1.一種合成納米MOR分子篩的方法,所述分子篩晶體結構為MOR分子篩,不含其它晶體雜質,其晶體粒度小于100nm,所述方法包括以下步驟:
(1)將MOR分子篩加入到堿溶液中,其中堿溶液與MOR分子篩的液固質量比為0.01~0.1:1,攪拌混合后,密閉條件下在80~180℃條件下處理0.5~8.0h,所得懸濁液產(chǎn)物即為結構導向劑;
(2)將無機堿、硅源、鋁源和水按照摩爾比2.5~12Na2O:15~100SiO2:A12O3:300~2000H2O的比例混合,然后加入步驟(1)得到的結構導向劑混合均勻;
(3)將步驟(2)得到的凝膠與大孔碳混合后超聲波處理10~60min,接著在50~100℃條件下攪拌處理至粘稠狀態(tài),然后在80~180℃條件下干燥,直至水分完全蒸發(fā);
(4)將步驟(3)得到的混合物裝入反應器,再加入定量的水,然后密閉反應器進行晶化反應,反應溫度為140~220℃,反應時間為10~60h;
(5)將步驟(4)得到的固體產(chǎn)物過濾洗滌干燥,然后在氧氣或空氣氣氛中焙燒后得到納米MOR分子篩。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)中堿溶液是NaOH、KOH和LiOH水溶液中的一種或幾種的混合溶液,所述堿溶液的濃度為0.1~5 mol/L,優(yōu)選為0.5~2 mol/L。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)中所述的MOR分子篩的SiO2/A12O3摩爾比為10~100。
4.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)中堿溶液與MOR分子篩的液固質量比為0.03~0.06:1。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述無機堿是NaOH、KOH、LiOH中的一種或多種;鋁源是鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁中的一種或多種;硅源是白碳黑、硅膠、硅溶膠或水玻璃中的一種或多種。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述物料摩爾比為8~30Na2O:30~100SiO2:A12O3:800~3000H2O。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中所述結構導向劑的加入量以MOR分子篩計與步驟(2)中所加入的硅源以SiO2計的質量比為0.005~0.06:1,優(yōu)選為0.01~0.04:1。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中大孔碳是一種微米級的碳材料,粒徑為0.5~100μm,優(yōu)選為1~70μm,所述大孔碳的孔徑為20~150nm,優(yōu)選為25~110nm,更優(yōu)選為30~110nm。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述大孔碳通過如下制備方法得到:(a)將碳酸鈣與堿液混合,在50~90℃下攪拌處理,然后過濾,過濾得到的固體物質在300~500℃下熱處理1~3h;(b)將經(jīng)步驟(a)處理后的碳酸鈣與水和糖類物質混合,攪拌10~60min后,超聲波處理1~10h;(c)將步驟(b)得到的溶液在50~100℃下攪拌處理至溶液呈粘稠狀態(tài),然后在50~80℃下干燥,最后置于氮氣氣氛中在700~1000℃下炭化處理3~10h;(d)將步驟(c)得到的物質與酸溶液混合均勻,在50~200℃下處理1~10h,然后洗滌干燥;(e)將步驟(d)得到的物質在氮氣氣氛下,在700~1000℃高溫處理3~10h,得到大孔碳。
10.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(a)中所述碳酸鈣為納米碳酸鈣,所述納米碳酸鈣的粒徑為30~50nm。
11.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(a)中所述堿液為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種,所述堿液濃度為0.01~0.1mol/L。
12.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(a)中碳酸鈣與堿液的質量比為1:5~1:50,優(yōu)選1:10~1:20。
13.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(b)中所述糖類物質為蔗糖、葡萄糖中的一種或兩種。
14.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(b)中碳酸鈣、糖類物質、水的質量比為0.1~2:1:10~33,優(yōu)選為0.2~1:1:13~26。
15.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(c)中所述的炭化處理在氮氣氣氛中進行,氮氣流速為10~50mL/min,優(yōu)選為15~40 mL/min。
16.按照權利要求14所述的方法,其特征在于:步驟(c)中所述炭化處理升溫速率為1~10℃/min,以恒定的升溫速率升溫,所述的炭化處理在800~950℃處理4~8h。
17.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(d)中所述的酸溶液為鹽酸或硝酸,酸溶液的質量濃度為20~60%。
18.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(d)中所述的處理條件為在100~180℃下處理2~7h。
19.按照權利要求9所述的方法,其特征在于:步驟(e)中所述的高溫處理在氮氣氣氛中進行,氮氣流速為10~50mL/min,優(yōu)選為15~40 mL/min,所述高溫處理升溫速率為1~10℃/min,以恒定的升溫速率升溫。
20.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中大孔碳與凝膠干基的重量比為1:1.5~0.1,優(yōu)選為1:1.2~0.2。
21.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述超聲波處理時間為20~40min;攪拌處理溫度為60~90℃;所述的干燥溫度為100~150℃。
22.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)中物料摩爾配比為:2.5~12Na2O:15~100SiO2:A12O3:15~200H2O,優(yōu)選為3~10Na2O:20~80SiO2:A12O3:16~160H2O。
23.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)中所述晶化反應溫度為150~190℃,反應時間為17~50h。