專利名稱:活性白土及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及活性白土及其制備方法,屬于活性白土技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
膨潤土是ー種以蒙脫石為主要組成部分的粘土礦物,廣泛應(yīng)用于鑄造、冶金、機(jī)械、石油、化工、環(huán)保等領(lǐng)域,故又稱其為“通用土”。中國膨潤土資源豐富,其儲(chǔ)量居世界第一位,但原礦多為鈣基膨潤土。膨潤土層間具有可交換性的Ca2+、Mg2+等陽離子,在酸性溶液中,被H+部分或全部置換而得到比表面積更大和吸附性更強(qiáng)的氫基膨潤土(活性白土)?;钚园淄量捎糜趧?dòng)植物油精煉;在石油エ業(yè)中用于石油、油脂石蠟、蠟油、煤油等礦物的精煉脫色和凈化以及石油裂化;在食品エ業(yè)上,用作葡萄酒和果汁的澄清劑,啤酒的穩(wěn)定化處理,糖化處理,糖汁浄化等;在化工上,用作催化劑、填充劑、干燥劑、吸附劑、廢水處理絮凝劑;國防、醫(yī)學(xué)衛(wèi)生上,可制成防化吸毒劑、解毒剤。隨著社會(huì)及科學(xué)的發(fā)展,活性白土的應(yīng)用越來越廣泛。目前,活性白土生產(chǎn)エ藝主要為濕法生產(chǎn),即將分散后的膨潤土礦漿加入酸化劑如鹽酸、硫酸或硝酸等單ー無機(jī)酸,以不同濃度在一定條件下對(duì)膨潤土進(jìn)行活化改性。由于酸濃度高,酸化反應(yīng)效果不好,耗酸量大,導(dǎo)致洗滌用水量大,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重,生產(chǎn)成本
問ο現(xiàn)有的生產(chǎn)活性白土的主要方法如下1、礦漿酸化法申請(qǐng)?zhí)枮镃N99105673. 6的專利申請(qǐng)公開的方法,該濕法生產(chǎn)活性白土的制備方法,包括將膨潤土礦粗選、粉碎后,與酸在70 100°C下反應(yīng)1. 5 4. 5小吋, 經(jīng)多次離心分離和漂洗,然后將其中和,并控制其PH,再經(jīng)烘干、粉碎即得產(chǎn)品。該方法生產(chǎn)エ序較為粗獷,同時(shí)需要加溫反應(yīng),能耗較高,并使用大量強(qiáng)酸中和PH值,對(duì)環(huán)境污染較大,多次水洗,用水量較大,エ序較長(zhǎng)、產(chǎn)能低下,生產(chǎn)成本較高。2、高壓洗滌法申請(qǐng)?zhí)枮镃N200810020192. 7的專利申請(qǐng)公開的方法,該發(fā)明通過將原活性白土大池浸泡水洗エ藝改為酸化漿料洗滌前脫酸處理,并用高壓流動(dòng)水進(jìn)行洗滌。通過前期的高壓脫酸和高壓洗滌改變活性白土的粒度結(jié)構(gòu),采用新型設(shè)備加工成快濾型活性白土產(chǎn)品,在不改變脫色性能的前提下,使產(chǎn)品的過濾速度從12分鐘左右提高到小于7分鐘。該方法雖然酸洗滌次數(shù)大為減少,但是廢酸液對(duì)環(huán)境仍有污染,并且高壓用水量較大,エ序較為復(fù)雜,生產(chǎn)成本難以控制。3、微波制備法申請(qǐng)?zhí)枮镃N200910300163. 0的專利申請(qǐng)公開的方法,將膨潤土破碎成膨潤土塊并混合均勻;將無機(jī)酸加入膨潤土塊并混合均勻;將混合均勻的含無機(jī)酸的膨潤土塊通過微波加熱進(jìn)行活化處理;將水加入經(jīng)過活化處理后的物料后制成濾餅;將濾餅進(jìn)行烘干和粉碎處理后,即可得到活性白土。該發(fā)明方法中微波設(shè)備較為昂貴,微波功率也較大,微波時(shí)間較長(zhǎng),生產(chǎn)成本較高,難以實(shí)現(xiàn)ェ業(yè)化生產(chǎn)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種制備活性白土的方法,該方法的生產(chǎn)成本更低。本發(fā)明制備活性白土的方法包括如下步驟按重量比取膨潤土礦12 20份,經(jīng)干燥、破碎(或粉碎)后,加入酸3 5份,混勻,調(diào)節(jié)混合物料的pH值至5 6,干燥,粉碎, 即得活性白土。其中,上述的膨潤土礦可以為常規(guī)的膨潤土礦,如鈣鎂基膨潤土礦、鎂鈣基膨潤土礦、鋁氫基膨潤土礦中至少ー種。還可以為高嶺土、硅藻土及エ業(yè)廢渣土中至少ー種。也可以為鈣鎂基膨潤土礦、鎂鈣基膨潤土礦、鋁氫基膨潤土礦、高嶺土、硅藻土、エ業(yè)廢渣土中至少ー種。其中,考慮到粉碎機(jī)的粉碎難度,為了使粉碎機(jī)更易粉碎,減輕粉碎時(shí)對(duì)粉碎機(jī)的粘結(jié),所述的膨潤土礦優(yōu)選干燥至水分<10%。進(jìn)ー步的,為了便于混勻,減少混勻時(shí)間,膨潤土礦優(yōu)選破碎至粒度為1 5mm。其中,本發(fā)明方法所述的酸可以為常用的酸,如硫酸、鹽酸或草酸等。為了提高酸化效果,本發(fā)明方法所述的酸優(yōu)選為硫酸、鹽酸中至少ー種與草酸組成的混合酸;所述的硫酸濃度優(yōu)選為15 25wt%,所述的鹽酸濃度優(yōu)選> 35wt%,所述的草酸優(yōu)選為飽和草酸。 加入的有機(jī)酸草酸(C2H2O4)可與H+交換出的Ca2+形成難溶的草酸鈣,利于酸化制備活性白土,進(jìn)ー步的,為了提高酸化效果,從而提高制備的活性白土的質(zhì)量,本發(fā)明方法所述的酸更優(yōu)選為濃度20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比4 5 4 5 1組成的混合酸;所述的酸最優(yōu)選為濃度20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比5 5 1組成的混合酸。其中,為了提高酸化效果,促進(jìn)H+交換膨潤土層間的Ca2+、Mg2+等陽離子,上述方法中,膨潤土礦與所加入的酸的重量比優(yōu)選為4 1。其中,本發(fā)明方法由于加入了酸使膨潤土礦酸化,可能對(duì)設(shè)備造成腐蝕,設(shè)備產(chǎn)生的狗3+的顏色較深,會(huì)影響活性白土的白度,為了減少其對(duì)活性白土的白度的影響,本發(fā)明方法的膨潤土礦加入酸并混勻后,按重量配比還優(yōu)選加入還原劑0. 12 0. 20份,混勻后再調(diào)節(jié)混合物料的PH值至5 6 ;所述的還原劑為妝ぷ204、Na2SO3^ Na2S2O3^ NaHSO3中至少ー 種;所述的還原劑優(yōu)選為妝ぷ204。加入上述還原劑可以將酸腐蝕設(shè)備產(chǎn)生的!^e3+還原為淺色的狗2+,避免狗3+帶來的顏色影響活性白土的白度。其中,本發(fā)明方法可以采用常規(guī)的方法進(jìn)行混勻,進(jìn)一歩的,為了提高混勻效果, 本發(fā)明方法中的混勻優(yōu)選用輪碾機(jī)碾壓混勻,混勻過程中優(yōu)選控制物料的含水率為22 25wt% (可以通過多次少量加水的方法控制含水率)。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) 含水率較低,不利于H+在溶液中的活性度,影響H+與Ca2+、Mg2+交換改性,膨潤土物料易形成塊狀,分散不均勻,碾壓不完全,只是表層土的反復(fù)碾壓,里層土沒有得到碾壓,機(jī)械作用力沒有充分發(fā)揮,改性效果不好。含水率過大,使膨潤土混合物料過于濕滑,不易成型受カ, 晶層之間受到的機(jī)械作用カ不強(qiáng),晶格不易斷鍵,H+改性效果也不好。綜合考慮上述情況, 碾壓混勻過程中控制物料的含水率為22 25wt%較佳。其中,上述的輪碾機(jī)可以為常規(guī)的輪碾機(jī),優(yōu)選采用申請(qǐng)?zhí)枮镃N 2010206147 . 5,發(fā)明名稱為“輪碾機(jī)”的專利中公開的輪碾機(jī)。
其中,本發(fā)明方法中,可以采用常規(guī)的物質(zhì)調(diào)節(jié)混合物料的pH值,如采用NaOH、 Ca (OH) 2、Na2C03、NaHCO3、K2CO3中的至少ー種調(diào)節(jié)混合物料的pH值,為了降低成本并兼顧中和效果,考慮到K2CO3易與鈉化出的Al3+和SO/—生成硫酸鋁鉀,使混合物料的粘度増大,不利于后續(xù)塊狀物料內(nèi)部的干燥,而Na2CO3和NaHCO3的成本較高,并與H+生成CO2,本發(fā)明方法優(yōu)選采用Ca(OH)2調(diào)節(jié)混合物料的pH值。其中,本發(fā)明方法優(yōu)選調(diào)節(jié)pH值后的物料的干燥溫度彡110°C,干燥至水分 ^ 8% ;粉碎至粒度-200目彡98%。本發(fā)明還提供了由上述方法所制備的活性白土。本發(fā)明活性白土的活性度> 220, 脫色率彡92%。本發(fā)明具有如下有益效果1、本發(fā)明方法對(duì)膨潤土進(jìn)行酸化制備活性白土中加入還原劑,可以在碾壓過程中將酸腐蝕設(shè)備產(chǎn)生的狗3+還原為淺色的狗2+,避免狗3+帶來的顏色,進(jìn)ー步影響活性白土的白度。2、本發(fā)明方法與傳統(tǒng)生產(chǎn)活性白土的方法不同,為完全的半干法生產(chǎn),不采用水洗,節(jié)水效果顯著,不產(chǎn)生廢酸,不產(chǎn)生廢棄物和環(huán)境污染問題。3、本發(fā)明方法エ藝簡(jiǎn)単,所需設(shè)備簡(jiǎn)單,便于維護(hù),生產(chǎn)效率高,可以采用混酸酸化節(jié)約用酸量,利于連續(xù)化生產(chǎn),生產(chǎn)場(chǎng)地小,產(chǎn)品性能穩(wěn)定,綜合理化指標(biāo)高。產(chǎn)品具有較高的活性度和脫色率。4、先比傳統(tǒng)方法,本發(fā)明方法的酸化反應(yīng)效果更好,耗酸量減少,對(duì)環(huán)境污染更小,生產(chǎn)成本更低,產(chǎn)品品質(zhì)更高。5、本發(fā)明方法為膨潤土礦制備高效活性白土提供了一種新的途徑,具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明制備活性白土的方法包括如下步驟按重量比取膨潤土礦12 20份,經(jīng)干燥、破碎(或粉碎)后,加入酸3 5份,混勻,調(diào)節(jié)混合物料的pH值至5 6,干燥,粉碎, 即得活性白土。其中,上述的膨潤土礦可以為常規(guī)的膨潤土礦,如鈣鎂基膨潤土礦、鎂鈣基膨潤土礦、鋁氫基膨潤土礦中至少ー種。還可以為高嶺土、硅藻土及エ業(yè)廢渣土中至少ー種。也可以為鈣鎂基膨潤土礦、鎂鈣基膨潤土礦、鋁氫基膨潤土礦、高嶺土、硅藻土、エ業(yè)廢渣土中至少ー種。其中,考慮到粉碎機(jī)的粉碎難度,為了使粉碎機(jī)更易粉碎,減輕粉碎時(shí)對(duì)粉碎機(jī)的粘結(jié),所述的膨潤土礦優(yōu)選干燥至水分<10%。進(jìn)ー步的,為了便于混勻,減少混勻時(shí)間,膨潤土礦優(yōu)選破碎至粒度為1 5mm。其中,本發(fā)明方法所述的酸可以為常用的酸,如硫酸、鹽酸或草酸等。為了提高酸化效果,本發(fā)明方法所述的酸優(yōu)選為硫酸、鹽酸中至少ー種與草酸組成的混合酸;所述的硫酸濃度優(yōu)選為15 25wt%,所述的鹽酸濃度優(yōu)選> 35wt%,所述的草酸優(yōu)選為飽和草酸。 加入的有機(jī)酸草酸(C2H2O4)可與H+交換出的Ca2+形成難溶的草酸鈣,利于酸化制備活性白土,
進(jìn)ー步的,為了提高酸化效果,從而提高制備的活性白土的質(zhì)量,本發(fā)明方法所述的酸更優(yōu)選為濃度20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比4 5 4 5 1組成的混合酸;所述的酸最優(yōu)選為濃度20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比5 5 1組成的混合酸。其中,為了提高酸化效果,促進(jìn)H+交換膨潤土層間的Ca2+、Mg2+等陽離子,上述方法中,膨潤土礦與所加入的酸的重量比優(yōu)選為4 1。其中,本發(fā)明方法由于加入了酸使膨潤土礦酸化,可能對(duì)設(shè)備造成腐蝕,設(shè)備產(chǎn)生的狗3+的顏色較深,會(huì)影響活性白土的白度,為了減少其對(duì)活性白土的白度的影響,本發(fā)明方法的膨潤土礦加入酸并混勻后,按重量配比還優(yōu)選加入還原劑0. 12 0. 20份,混勻后再調(diào)節(jié)混合物料的PH值至5 6 ;所述的還原劑為妝ぷ204、Na2SO3^ Na2S2O3^ NaHSO3中至少ー 種;所述的還原劑優(yōu)選為妝ぷ204。加入上述還原劑可以將酸腐蝕設(shè)備產(chǎn)生的!^e3+還原為淺色的狗2+,避免狗3+帶來的顏色影響活性白土的白度。其中,本發(fā)明方法可以采用常規(guī)的方法進(jìn)行混勻,進(jìn)一歩的,為了提高混勻效果, 本發(fā)明方法中的混勻優(yōu)選用輪碾機(jī)碾壓混勻,混勻過程中優(yōu)選控制物料的含水率為22 25wt% (可以通過多次少量加水的方法控制含水率)。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) 含水率較低,不利于H+在溶液中的活性度,影響H+與Ca2+、Mg2+交換改性,膨潤土物料易形成塊狀,分散不均勻,碾壓不完全,只是表層土的反復(fù)碾壓,里層土沒有得到碾壓,機(jī)械作用力沒有充分發(fā)揮,改性效果不好。含水率過大,使膨潤土混合物料過于濕滑,不易成型受カ, 晶層之間受到的機(jī)械作用カ不強(qiáng),晶格不易斷鍵,H+改性效果也不好。綜合考慮上述情況, 碾壓混勻過程中控制物料的含水率為22 25wt%較佳。其中,上述的輪碾機(jī)可以為常規(guī)的輪碾機(jī),優(yōu)選采用申請(qǐng)?zhí)枮镃N 2010206147 . 5,發(fā)明名稱為“輪碾機(jī)”的專利中公開的輪碾機(jī)。其中,本發(fā)明方法中,可以采用常規(guī)的物質(zhì)調(diào)節(jié)混合物料的pH值,如采用NaOH、 Ca (OH) 2、Na2C03、NaHCO3、K2CO3中的至少ー種調(diào)節(jié)混合物料的pH值,為了降低成本并兼顧中和效果,考慮到K2CO3易與鈉化出的Al3+和SO/—生成硫酸鋁鉀,使混合物料的粘度増大,不利于后續(xù)塊狀物料內(nèi)部的干燥,而Na2CO3和NaHCO3的成本較高,并與H+生成CO2,本發(fā)明方法優(yōu)選采用Ca(OH)2調(diào)節(jié)混合物料的pH值。其中,本發(fā)明方法優(yōu)選調(diào)節(jié)pH值后的物料的干燥溫度彡110°C,干燥至水分 ^ 8% ;粉碎至粒度-200目彡98%。本發(fā)明還提供了由上述方法所制備的活性白土。本發(fā)明活性白土的活性度> 220, 脫色率彡92%。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
做進(jìn)ー步的描述,并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。實(shí)施例1采用本發(fā)明方法制備活性白土將膨潤土原礦經(jīng)晾干,水分< 10%,破碎至粒徑1 5mm,取250Kg按重量比3 1 加入混酸(20wt %的H2SO4,飽和C2H2O4按體積比5 1),在輪碾機(jī)中混合碾壓25min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入2. 50Kg的還原劑Na2SO3,碾壓5min后 (碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入12. ^igCa (OH)2,分批次加入,直到調(diào)節(jié)混合物料的pH值在5 6,所得混合物料通過95°C烘干至含水率< 8. 0%,經(jīng)粉碎至粒度-200目>98%以上,即得活性白土。經(jīng)《HGT2569-94活性白土》檢測(cè),所制備的活性白土的活性度為225,脫色率為93%。實(shí)施例2采用本發(fā)明方法制備活性白土取粒徑1 5_的膨潤土原礦粉250Kg,按重量比4 1加入混酸(20wt %的H2S04、 濃度37wt %的HCl、飽和C2H2O4按體積比5 5 1),在輪碾機(jī)中混合碾壓25min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入250Kg的還原劑妝ぷ204 · 2H20,碾壓5min 后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入10. OKgCa (OH)2,分批次加入,直到調(diào)節(jié)混合物料的pH值在5 6,所得混合物料通過95°C烘干至含水率< 8. 0%,經(jīng)粉碎至粒度-200目>98%以上,即得活性白土。經(jīng)《HGT2569-94活性白土》檢測(cè),所制備的活性白土的活性度為238,脫色率為98. 5%。實(shí)施例3采用本發(fā)明方法制備活性白土取粒徑1 5_的膨潤土原礦粉250Kg,按重量比5 1加入混酸(20wt %的H2S04、 濃度37wt %的HCl、飽和C2H2O4按體積比5 5 1),在輪碾機(jī)中混合碾壓25min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入2. 50Kg的還原劑Na2S03、Na2S2O3^Iffi 5min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入8. 33Kg Ca (OH)2,分批次加入,直到調(diào)節(jié)混合物料的PH值在5 6,所得混合物料通過95°C烘干至含水率< 8. 0%,經(jīng)粉碎至粒度-200目> 98%以上,即得活性白土。經(jīng)《HGT2569-94活性白土》檢測(cè),所制備的活性白土的活性度為233,脫色率為94. 2%。實(shí)施例4采用本發(fā)明方法制備活性白土取粒徑1 5mm的膨潤土原礦粉250Kg,按重量比4 1加入混酸(濃度37wt% 的HCl、飽和C2H2O4按體積比4 1),在輪碾機(jī)中混合碾壓25min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入2. 50Kg的還原劑NaHSO3,碾壓5min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt % ),加入10. OKg Ca (OH)2,分批次加入,直到調(diào)節(jié)混合物料的pH 值在5 6,所得混合物料通過95°C烘干至含水率< 8. 0%,經(jīng)粉碎至粒度-200目> 98% 以上,即得活性白土。經(jīng)《HGT2569-94活性白土》檢測(cè),所制備的活性白土的活性度為233, 脫色率為92. 1%0實(shí)施例5采用本發(fā)明方法制備活性白土取粒徑1 5_的膨潤土原礦粉250Kg,按重量比4 1加入混酸(20wt %的H2S04、 濃度37wt %的HCl、飽和C2H2O4按體積比4 5 1),在輪碾機(jī)中混合碾壓25min后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入2. 50Kg的還原劑妝ぷ204 ·2Η20,碾壓5min 后(碾壓過程中控制物料的含水率為22 25wt% ),加入10. OKgCa (OH)2,分批次加入,直到調(diào)節(jié)混合物料的pH值在5 6,所得混合物料通過95°C烘干至含水率< 8. 0%,經(jīng)粉碎至粒度-200目>98%以上,即得活性白土。經(jīng)《HGT2569-94活性白土》檢測(cè),所制備的活性白土的活性度為238,脫色率為95%。
權(quán)利要求
1.制備活性白土的方法,其特征在于包括如下步驟按重量比取膨潤土礦12 20份, 經(jīng)干燥、破碎后,加入酸3 5份,混勻,調(diào)節(jié)混合物料的pH值至5 6,干燥,粉碎,即得活性白土。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備活性白土的方法,其特征在于所述的膨潤土礦干燥至水分彡10%,破碎至粒度為1 5mm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備活性白土的方法,其特征在于所述的酸為硫酸、 鹽酸中至少ー種與草酸組成的混合酸;所述的硫酸濃度為15 25wt%,所述的鹽酸濃度彡35wt%,所述的草酸為飽和草酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備活性白土的方法,其特征在于所述的酸為濃度 20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比4 5 4 5 1組成的混合酸; 所述的酸優(yōu)選為濃度20wt%的硫酸、濃度37wt%的鹽酸、飽和草酸按體積比5 5 1組成的混合酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的制備活性白土的方法,其特征在于膨潤土礦與所加入的酸的重量比為4 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的制備活性白土的方法,其特征在于膨潤土礦加入酸并混勻后,按重量配比還加入還原劑0. 12 0. 20份,混勻后再調(diào)節(jié)混合物料的pH值至5 6 ;所述的還原劑為Νει4204、Na2S03、Na2S2O3^ NaHSO3中至少ー種;所述的還原劑優(yōu)選為 Na2S2O40
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的制備活性白土的方法,其特征在于所述的混勻?yàn)椴捎幂喣霗C(jī)碾壓混勻,混勻過程中控制物料的含水率為22 25wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的制備活性白土的方法,其特征在于采用Na20H、 Ca (OH)2, NaCO3> NaHCO3> K2CO3中的至少ー種調(diào)節(jié)混合物料的pH值。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8任一項(xiàng)所述的制備活性白土的方法,其特征在于調(diào)節(jié)pH值后的物料的干燥溫度彡110°c,干燥至水分彡8% ;粉碎至粒度-200目彡98%。
10.由權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的方法所制備的活性白土。
全文摘要
本發(fā)明涉及活性白土及其制備方法,屬于活性白土技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是提供了一種制備活性白土的方法,該方法生產(chǎn)成本更低。本發(fā)明制備活性白土的方法包括如下步驟按重量比取膨潤土礦12~20份,經(jīng)干燥、破碎后,加入酸3~5份,混勻,調(diào)節(jié)混合物料的pH值至5~6,干燥,粉碎,即得活性白土。
文檔編號(hào)C01B33/40GK102557057SQ20111044788
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月28日
發(fā)明者劉光輝, 尹海英, 舒明勇 申請(qǐng)人:攀枝花學(xué)院