專利名稱：：共生分子篩及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種共生分子篩及其合成方法。
背景技術(shù)：
：MCM-22和絲光沸石(MOR)多孔材料由于具有良好的擇形催化性能和較好的熱穩(wěn)定性，被廣泛的應用在石油化工等領(lǐng)域。但由于兩種分子篩材料各自孔徑均勻單一、酸性較弱、活性不高和選擇性較差，不能各自處理復雜的組分，并且它們對相同反應物的催化性能不同。含有兩種組分以上的共生分子篩，含有多級孔道結(jié)構(gòu)，強酸弱酸分布范圍較廣，可以處理分子直徑大小不一的復雜組分，并能發(fā)揮它們的協(xié)同催化效應。文獻CN1565967A、CN1565970A報道采用ZSM-5分子篩或絲光沸石作為晶種，分別加入絲光沸石或MCM-49分子篩的合成溶液中，合成了MCM-49分子篩和絲光沸石的混晶材料。其催化效果比兩種分子篩機械混合的效果要好，但合成過程中需要加入不同的晶種作為誘導劑，另外還需要加入氟化物，合成過程較為復雜。文獻CN1393403報道采用分段晶化的方法合成了中微孔復合分子篩組合物，用于重油加工。合成方法為先配制合成微孔分子篩的反應混合物凝膠，然后在3030(TC條件下進行第一階段的晶化，晶化3300小時后，調(diào)整反應混合物的pH值為9.512，并加入合成中孔分子篩所用的模板劑，然后再在3017(TC自壓下進行第二階段的水熱晶化，晶化時間為15480小時，得到中微孔復合分子篩組合物，但分子篩的合成過程需要分段晶化，且中間還要調(diào)節(jié)pH值，合成方法也較為復雜。文獻CN03133557.8報道了靜態(tài)條件下合成了具有TON和MFI兩種結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)分子篩，該分子篩在制備凝膠過程中加入了少量的晶種和鹽類，控制適當?shù)木Щ瘏?shù)，可以得到兩種晶型不同比例的分子篩，分子篩的晶格上硅鋁比大于50，得到本發(fā)明復合分子篩可用于混合物如石油餾分的反應過程。本發(fā)明的合成過程也需要加入晶種和鹽類。文獻CN1583562報道了一種雙微孔沸石分子篩及制備方法，其特征在于采用有序合成法，先按一定的物料配比初步合成出Y型沸石；后將其與溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合，最后再加入一定量的硅溶膠充分攪拌使之均勻，于13(TC14(TC下晶化47天，得到具有Y/p雙微孔結(jié)構(gòu)的復合沸石分子篩，該方法也與分段晶化類似。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是之一是現(xiàn)有技術(shù)合成的多孔材料孔徑單一、酸性較弱、活性不高的問題。提供一種新的共生分子篩，該共生分子篩具有多級孔道結(jié)構(gòu)，強酸弱酸分布范圍較廣，活性較高的特點；本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是現(xiàn)有技術(shù)中未涉及上述共生分子篩制備方法的問題，提供一種新的共生分子篩的制備方法。為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種共生分子篩，具有以下摩爾關(guān)系的組成nSi02:Al203，式中n=4400，其中所述材料具有兩種以上的物相，其XRD衍射圖譜包括在13.52±0.1，12.35±0.1，11.08±0.1，8.96±0.05，8.83±0.05，6.71±0.1，6.17士0.1，4.51±0.1，3.29士0.02埃處有d-間距最大值。上述技術(shù)方案中，nSi02:Al203式中n的優(yōu)選范圍為n二8200。所述共生分子篩優(yōu)選方案之一為其中至少含有絲光沸石和MCM-22分子篩兩種共生物相，其XRD衍射圖譜還包括在4.05士0.2，3.45±0.1，3.20±0.05埃處有d-間距最大值，且共生物相比例可調(diào)；所述共生分子篩優(yōu)選方案之二為其中至少含有MCM-49、絲光沸石和MCM-22分子篩三種共生物相，其XRD衍射圖譜還包括在4.09士0.05，3.98±0.05，3.47±0.02，3.42±0.02，3.21±0.02埃處有d-間距最大值，且共生物相比例可調(diào)。為解決上述技術(shù)問題之二，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種共生分子篩的合成方法，包括以下步驟(1)將硅源、鋁源、堿源、模板劑M和水混合，反應混合物以摩爾比計為SiO2/Al2O3=8200，OH7SiO2=0.00110.0，M/SiO2=03.0,H2O/SiO2=10500，調(diào)節(jié)pH值為814;P)以硅源中含有的Si02重量為基準，在上述混合溶液中加入適量的晶種，晶種用量為原料中所含Si02重量的0.0120%，晶種為Si(VAl203摩爾比為10200的含層狀結(jié)構(gòu)前驅(qū)體的晶粒在1500納米的無定形物；(3)將混合均勻的上述反應混合物放入密閉容器中在自生壓力下，80220。C晶化8240小時；(4)將晶化好的產(chǎn)物取出，經(jīng)水洗、過濾和干燥后，制得共生分子篩；其中所用硅源選自有機硅、無定形二氧化硅、硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅藻土或水玻璃中的至少一種；所用鋁源選自鋁酸鹽、偏鋁酸鹽、鋁鹽、鋁的氫氧化物、鋁的氧化物或含鋁的礦物中的至少一種；所用堿源選自堿金屬的氫氧化物中的至少一種；所用模板劑M為選自有機5胺或無機銨中的至少一種。上述技術(shù)方案中，反應混合物以摩爾比計，優(yōu)選范圍為SiO2/Al2O3=8200，OH7SiO產(chǎn)0.015.0，M/SiO2=01.0，H2O/SiO2=20300，晶種為Si02/Al203摩爾比優(yōu)選范圍為20100的含層狀結(jié)構(gòu)前驅(qū)體的晶粒優(yōu)選范圍在10400納米的無定形物，晶種用量優(yōu)選范圍為Si02重量的0.110%?？刂苝H值優(yōu)選范圍為814，更優(yōu)選范圍為914。所用有機胺優(yōu)選方案為選自六亞甲基亞胺、四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、乙二胺或乙胺中的至少一種，選用混合模板劑時，摩爾比為i:l或i:l:i(選用三種模板劑)；無機銨優(yōu)選方案為選自氨水、銨鹽中的至少一種；pH值用稀酸溶液調(diào)節(jié)，所用稀酸溶液優(yōu)選方案為選自稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、稀磷酸、草酸或乙酸中的至少一種。晶化溫度優(yōu)選范圍為100200°C，晶化時間優(yōu)選范圍為1060小時。所述含層狀結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體優(yōu)選方案之一為含MCM-22的前驅(qū)體，優(yōu)選方案之二為含MCM-22和MCM-49的前驅(qū)體。共生分子篩的合成方法具體操作為，按物料配比取所需量的硅源和鋁源，分別用蒸餾水溶解制成溶液，然后把兩種溶液混合，強力攪拌，然后加入所需量的模板劑M，攪拌30分鐘后用稀酸溶液調(diào)節(jié)pH值在814范圍，再補足蒸餾水。把溶膠放入高壓釜中，控制所需的溫度，晶化10100小時后，取出水洗2次、12(TC烘干4小時、55CTC焙燒3小時，即可得到所述共生分子篩。本發(fā)明由于采用了同時合適兩種以上物相生長的模板劑，調(diào)節(jié)適合所涉及物相生長的pH值范圍、控制適合生長的硅鋁比和晶化溫度，在水熱條件下，可同時在混合溶膠中誘導出幾種物相的晶種，然后在適合它們生長的環(huán)境中生成了該共生分子篩，由于共生分子篩的表面與界面、酸性和比表面與單純物相機械混合的有較大差別，其酸量較大，酸性較強，含有多級孔道，所以有較好的催化性能，可以處理分子直徑不同的混合物原料，可用于石腦油催化裂解制乙烯丙烯反應中，乙烯和丙烯的雙烯質(zhì)量總收率可達到55%以上，取得了較好的技術(shù)效果。圖1是合成的絲光沸石/MCM-22共生分子篩的XRD衍射圖譜。圖2是合成的絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生分子篩的XRD衍射圖譜。下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。具體實施例方式實施例1取1137克偏硅酸鈉溶于1800克去離子水中。另將89克硫酸鋁溶解于350克去離子水中，攪拌下加入硅酸鈉溶液中。溶液混和均勻后攪拌下加入158克六亞甲基亞胺，攪拌均勻后用30。/。硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值為11，然后繼續(xù)攪拌至均勻，在15(tc下進行常規(guī)水熱晶化10小時。產(chǎn)物經(jīng)洗滌后在13(tc下干燥4小時，55(tc下焙燒3小時，即得本發(fā)明所需MCM-22晶種，記作Cl。實施例2按照實施例1所提供的方法及內(nèi)容，將硫酸鋁加入量改為133.4克，制得本發(fā)明所需mcm-22晶種，記為c2。實施例3取284克偏硅酸鈉，用300克蒸餾水溶解成溶液a，取16.7克硫酸鋁，用100克蒸餾水制成溶液b，把b溶液緩慢倒入a溶液中，強力攪拌，然后加入12.2克乙二胺和19.9克六亞甲基亞胺(混合模板劑記為M)，攪拌一段時間后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在11，控制溶膠的摩爾配比為Si:ai:Mi:h2o=i:0.05:0.4:40，加入3.0克mcm-22晶種Cl，把混合溶液放入高壓釜中，在15(TC保溫40小時，然后取出水洗2次、12(TC烘干4小時、55(tc焙燒3小時，制得絲光沸石/mcm-22共生材料fh-3，xrd衍射圖譜如圖1所示，在13.52，12.35，11.08，8.96，8.83，6.71，6.17，4.51，4.05，3.45，3.29,3.20埃處有d-間距最大值。用XRD衍射定量可知共生材料中絲光沸石質(zhì)量百分含量為61.5%，mcm-22含量為38.5%。實施例48按照實施例3的方法，所用原料如表1所示，控制溶液的pH值分別為8、10、11、13、14，合成的絲光沸石/mcm-22共生材料記為fh-48。xrd衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和mcm-22的比例見表2。實施例919按照實施例3的方法，所用原料如表1所示，控制溶液的不同摩爾配比如下所示，分別合成絲光沸石/mcm-22共生材料，記為fh-9~19。xrd衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和mcm-22的比例見表2。實施例溶液摩爾配比樣品編號實施例9Si:ai:m:h2o:oh;i:o扁0.4:40:5fh-9實施例10Si:ai:m:h2o:oh-1=i:0.01:0.4:40:o.oifh-10實施例11Si:ai:m:h2o:oh-1=i:o.i:o.i:50:o.ooifh-11實施例12Si:ai:m:h2o:oh;i:0.125:0.2:40:0.5fh-12實施例13Si:ai:m:h2o:oh-1=i:0.143:o.i:40:1.2fh-13實施例14Si:ai:m:h2o:oh-1=i:0.05:2:30:o.ifh-14實施例15Si:Ai:m:h2o:01^=1:0.05:3:20:0fh-15實施例16Si:ai:m:h2o:oh-1=i:0.167:0:60:2fh-16實施例17Si:ai:m:h2o:oh、1:0.2:o.oi:80:4fh-17實施例18Si:ai:m:h2o:oh;i:0.25:0.4:100:6fh-18實施例19si:ai:m:h2o:oh^i:0.5:0.4:300:10fh-19實施例2023按照實施例3的方法，所用原料如表l所示，控制溶液的摩爾配比相同，選用混合模板劑，摩爾比為l:l或i:l:i(選用三種模板劑)，依次分別用正丁胺和六亞甲基亞胺；乙胺、乙二胺和六亞甲基亞胺；四丙基溴化銨和六亞甲基亞胺；四丙基氫氧化銨、正丁胺和六亞甲基亞胺，合成的絲光沸石/mcm-22共生材料分別記為fh-20、fh-21、fh-22、fh-23。xrd衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和mcm-22的比例見表2。實施例2428按照實施例3的方法，所用原料如表l所示，控制溶液的摩爾配比相同，晶化溫度分別設(shè)置為80。C、100°C、130°C、160。C和22(TC,分別合成了絲光沸石/MCM-22共生材料，記為fh-24、fh-25、fh-26、fh-27和fh-28。xrd衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和mcm-22的比例見表2。8實施例2933按照實施例3的方法，所用原料如表l所示，控制溶液的摩爾配比相同，晶化時間分別控制為10小時、20小時、60小時、100小時和200小時，分別合成了絲光沸石/MCM-22共生材料，記為FH-29、FH-30、FH-31、FH-32和FH-33。XRD衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和MCM-22的比例見表2。實施例3438按照實施例3的方法，所用原料如表l所示，控制溶液的摩爾配比相同，加入C2晶種量分別為原料中Si02重量的0.01%、0.1%、1%、10%和20%，分別合成了絲光沸石/MCM-22分子篩共生材料，記為FH-34、FH-35、FH-36、FH-37和FH-38，XRD衍射圖譜與實施例3相同，共生材料中絲光沸石和MCM-22的比例見表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例39取實施例3合成的共生分子篩，用重量百分含量為5%硝酸銨溶液在9(TC進行銨交換3小時。產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌、13(TC下干燥3小時后，再重復進行一次銨交換，經(jīng)過濾、洗滌、13(TC下干燥3小時后，在55(TC下焙燒3小時，制得氫型共生分子篩，然后壓片、敲碎、篩分，取2040目的顆粒備用。以C4d。的石腦油為原料(原料物性指標見表3)，用直徑為12毫米的固定床反應器，在650'C、重量空速0.5小時—、水/油重量比3:1、壓力為0.02MPa的條件下考評，乙烯質(zhì)量收率達到26.5%，丙烯質(zhì)量收率達到28.9%，乙烯和丙烯雙烯質(zhì)量總收率達到55.4%。表3石腦油原料指標<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例40取568克偏硅酸鈉溶于1000克去離子水中。另將45克硫酸鋁溶解于200克去離子水中，攪拌下加入硅酸鈉溶液中。溶液混和均勻后攪拌下加入158克六亞甲基亞胺，攪拌均勻后用30%硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值為11.5,然后繼續(xù)攪拌至均勻，在15(TC下進行常規(guī)水熱晶化20小時。產(chǎn)物經(jīng)洗滌后在13(TC下干燥4小時，55(TC下焙燒3小時，即得本發(fā)明所需MCM-22/MCM-49晶種，記作C3。實施例41按照實施例40所提供的方法及內(nèi)容，將硫酸鋁加入量改為67克,制得本發(fā)明所需MCM-22/MCM-49晶種，記為C4。實施例42取284克偏硅酸鈉，用400克蒸餾水溶解成溶液A，取16.7克硫酸鋁，用150克蒸餾水制成溶液B，把B溶液緩慢倒入A溶液中，強力攪拌，然后加入12.2克乙二胺和19.9克六亞甲基亞胺(混合模板劑記為M)，攪拌一段時間后，用稀硫酸調(diào)節(jié)pH值在11.5，控制溶膠的摩爾配比為Si:Al:M:H20=l:0.05:0.4:60，加入3.0克晶種C3，把混合溶液放入高壓釜中，在15(TC保溫70小時，然后取出水洗2次、12(TC烘干4小時、550。C焙燒3小時，制得絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料，XRD衍射圖譜如圖2所示，在13.52，12.35,11.08,8.96，8.82,6.71,6.17，4.51,4.09,3.98,3.47,3.42,3.29,3.21埃處有d-間距最大值。用XRD衍射定量可知共生材料中MCM-49分子篩重量百分含量為26.3%,絲光沸石含量為37.9%，MCM-22含量為35.8%。實施例4347按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的pH值分別為9、11、12、13、14，分別合成出絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料FH-4347。XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。實施例4858按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的不同摩爾配比如下所示，分別合成MCM-49分子篩/絲光沸石/MCM-22共生材料，記為FH-48~58。XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例5962按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的摩爾配比相同，選用混合模板劑M，摩爾比為1:1或1:1:1(選用三種模板劑)，依次分別用正丁胺和六亞甲基亞胺；乙胺、乙二胺和六亞甲基亞胺；四丙基溴化銨和六亞甲基亞胺；四丙基氫氧化銨、正丁胺和六亞甲基亞胺，合成的絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料，分別記為FH-59、FH-60、FH-61、FH-62。XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。實施例6367按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的摩爾配比相同，晶化溫度分別設(shè)置為IO(TC、140°C、160°C、180。C和220°C，分別合成了絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料，記為FH-63、FH-64、FH-65、FH-66禾QFH-67。XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。實施例6872按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的摩爾配比相同，晶化時間分別控制為20小時、40小時、80小時、00小時和200小時，分別合成了絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料，記為FH-68、FH-69、FH-70、FH-71和FH-72。XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。實施例7377按照實施例42的方法，所用原料如表4所示，控制溶液的摩爾配比相同，加入C4晶種量分別為原料中SiO2重量的0.01。/。；0.1%;1%;10%和20%，分別合成了絲光沸石/MCM-22/MCM-49共生材料，記為FH-73、FH-74、FH-75、FH-76和FH-77，XRD衍射圖譜與實施例42相同，共生材料中MCM-49分子篩、絲光沸石和MCM-22的比例見表5。表4樣品編號所用原料硅源鋁源模板劑堿源酸FH-43偏硅酸鈉硫酸鋁乙二胺、六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀硫酸FH-44硅溶膠偏鋁酸鈉正丁胺、六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀鹽酸FH-45無定形二氧化硅擬薄水鋁石六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀硝酸FH-46硅膠鋁土礦正丁胺氫氧化鈉草酸FH-47硅藻土氫氧化鋁溶膠乙二胺氫氧化鈉乙酸■FH-48硅酸鈉硫酸鋁六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀鹽酸FH-49正硅酸乙酯硫酸鋁乙二胺氫氧化鈉稀鹽酸FH-50硅溶膠硝酸鋁乙胺、六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀鹽酸FH-51硅溶膠氯化鋁乙胺氫氧化鈉稀硫酸FH-52硅溶膠鋁酸鈉六亞甲基亞胺氫氧化鈉稀硫酸FH-53硅溶膠硫酸鋁乙胺氫氧化鈉稀硫酸FH-54硅溶膠硫酸鋁六亞甲基亞胺氫氧化鉀稀硫酸FH-55硅溶膠鋁酸鈉四丙基氫氧化銨氫氧化鉀稀鹽酸FH-56偏硅酸鈉鋁酸鈉四丙基溴化銨氫氧化鉀稀鹽酸FH-57偏硅酸鈉鋁酸鈉四乙基氫氧化銨氫氧化鉀稀鹽酸FH-58偏硅酸鈉鋁酸鈉四乙基溴化銨氫氧化鉀稀鹽酸FH-59偏硅酸鈉鋁酸鈉正丁胺、六亞甲基亞胺氫氧化鉀稀硫酸14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>FH-5134.329.935.8FH-5222.545.831.7FH-5333.525.541.0FH-5440.18.751.2FH-5513.470.416.2FH-567.984.67.5FH-574.590.15.4FH-583.090.56.5FH-5938.58.453.1FH-6040.010.249.8FH-6142.59.248.3FH-6240.510.549.0FH-6339.915.844.3FH-6434.129.236.7FH-6528.635.735.7FH-6640.516.642.9FH-6719.055.625.4FH-6845.37.946.8FH-6938.221.340.5FH-7036.522.141.4FH-7122.952.324.8FH-7212.173.414.5FH-7334.520.844.7FH-7439.422.538.1FH-7531.024.544.5FH-7636.323.740.0FH-7732.722.744.實施例78取實施例42合成的共生分子篩，用重量百分含量為5%硝酸銨溶液在9CTC進行銨交換3小時。產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌、13(TC下干燥3小時后，再重復進行一次銨交換，經(jīng)過濾、洗滌、13(TC下干燥3小時后，在55(TC下焙燒3小時，制得氫型共生分子篩，然后壓片、敲碎、篩分，取20~40目的顆粒備用。以C4do的石腦油為原料(原料物性指標見表3)，用直徑為12毫米的固定床反應器，在650。C、質(zhì)量空速0.5h—、水/油質(zhì)量比3:1、壓力為0.02MPa的條件下考評，乙烯質(zhì)量收率達到28.1%，丙烯質(zhì)量收率達到27.7%，乙烯和丙烯雙烯質(zhì)量總收率達到55.8%。1實施例79取實施例3和實施例42合成的共生分子篩，按實施例78的方法，制得氫型共生分子篩。用程序升溫脫附裝置測定氨氣的脫附曲線，用強、弱酸位的脫附溫度代表酸強度。脫附出的氨氣經(jīng)過色譜后，用過量的稀硫酸溶液吸收，然后用氫氧化鈉標準溶液進行反滴定，由此計算出被測分子篩的酸量。測定結(jié)果如表6。比較例1取上海石化研究院生產(chǎn)的硅鋁比為20的絲光沸石分子篩，按實施例79的方法測量其酸性，結(jié)果如表6所示。比較例2取上海石化研究院生產(chǎn)的硅鋁比為40的MCM-22分子篩，按實施例79的方法測量其酸性，結(jié)果如表6所示。比較例3取上海石化研究院生產(chǎn)的硅鋁比為40的MCM-49分子篩，按實施例79的方法測量其酸性，結(jié)果如表6所示。表6實施例或比較例分子篩類型弱酸位脫附溫度rc)強酸位脫附溫度('c)酸量(xio-4摩爾/克)實施例3MOR/MCM-2228951112.47實施例42MCM-49/MO應CM-2229751012.64比較例1MOR24152211.06比較例2MCM-222544209.1比較例3MCM-49分子篩2544216.551權(quán)利要求1、一種共生分子篩，具有以下摩爾關(guān)系的組成nSiO2:Al2O3，式中n＝4～400，其特征在于所述材料具有兩種以上的物相，其XRD衍射圖譜包括在13.52±0.1，12.35±0.1，11.08±0.1，8.96±0.05，8.83±0.05，6.71±0.1，6.17±0.1，4.51±0.1，3.29±0.02埃處有d-間距最大值。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的共生分子篩，其特征在于n二8200。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的共生分子篩，其特征在于所述共生分子篩中至少含有絲光沸石和MCM-22分子篩兩種共生物相，其XRD衍射圖譜還包括在4.05±0.2，3.45±0.1，3.20±0.05埃處有d-間距最大值。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的共生分子篩，其特征在于所述共生分子篩中至少含有MCM-49、絲光沸石和MCM-22分子篩三種共生物相，其XRD衍射圖譜還包括在4.09±0.05，3.98±0.05，3.47±0.02，3.42±0.02，3.2U0.02埃處有d-間距最大值。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的共生分子篩的合成方法，包括以下步驟(1)將硅源、鋁源、堿源、模板劑M和水混合，反應混合物以摩爾比計為SiO2/Al2O3=8200，OH7SiO2=0.00110.0,M/SiO2=03.0,H2O/SiO2=10500，調(diào)節(jié)pH值為814;(2)以硅源中含有的Si02重量為基準，在上述混合溶液中加入適量的晶種，晶種用量為原料中所含Si02重量的0.0120%，晶種為SiCVAl203摩爾比為10200的含層狀結(jié)構(gòu)前驅(qū)體的晶粒在1500納米的無定形物；(3)將混合均勻的上述反應混合物放入密閉容器中在自生壓力下，80220'C晶化8240小時；(4)將晶化好的產(chǎn)物取出，經(jīng)水洗、過濾和干燥后，制得共生分子篩；其中所用硅源選自有機硅、無定形二氧化硅、硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅藻土或水玻璃中的至少一種；所用鋁源選自鋁酸鹽、偏鋁酸鹽、鋁鹽、鋁的氫氧化物、鋁的氧化物或含鋁的礦物中的至少一種；所用堿源選自堿金屬的氫氧化物中的至少一種；所用模板劑M為選自有機胺或無機銨中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的共生分子篩的合成方法，其特征在于反應混合物以摩爾比計為SiO2/Al2O3=8200，OH7SiO2=0.015.0，M/SiO2=01.0，H2O/SiO2=20300，晶種用量為原料中Si02重量的0.110%;所述pH值用稀酸溶液調(diào)節(jié)，所用稀酸溶液為稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、稀磷酸、草酸或乙酸中的至少一種，調(diào)節(jié)pH值為914之間；所述有機胺選自六亞甲基亞胺、四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、乙二胺或乙胺中的至少一種；無機銨選自氨水或銨鹽中的至少一種。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的共生分子篩的合成方法，其特征在于所述晶種為Si02/Al203摩爾比為20100的含層狀結(jié)構(gòu)前驅(qū)體的晶粒在10400納米的無定形物。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的共生分子篩的合成方法，其特征在于晶化溫度為100200°C，晶化時間為1060小時。9、根據(jù)權(quán)利要求5所述的共生分子篩的合成方法，其特征在于所述含層狀結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體為含MCM-22的前驅(qū)體。10、根據(jù)權(quán)利要求5所述的共生分子篩的合成方法，其特征在于所述含層狀結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體為含MCM-22和MCM-49的前驅(qū)體。全文摘要本發(fā)明涉及一種共生分子篩及其合成方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)合成的多孔材料孔徑單一、酸性較弱、活性不高的問題。本發(fā)明通過采用在絲光沸石合成過程中，加入含層狀結(jié)構(gòu)前驅(qū)體的晶種，控制好分子篩的成核和生長過程，制備出了一種共生分子篩，其中共生物相比例可調(diào)，合成的共生分子篩具有以下摩爾關(guān)系的組成nSiO₂:Al₂O₃，式中n＝4～400，其中所述共生分子篩具有兩種以上的物相，其XRD衍射圖譜包括在13.52±0.1，12.35±0.1，11.08±0.1，8.96±0.05，8.83±0.05，6.71±0.1，6.17±0.1，4.51±0.1，3.29±0.02埃處有d-間距最大值的技術(shù)方案，較好地解決了上述問題。該共生分子篩可用于石腦油催化裂解制乙烯丙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號C01B39/46GK101514004SQ200810043110公開日2009年8月26日申請日期2008年2月20日優(yōu)先權(quán)日2008年2月20日發(fā)明者宗弘元,謝在庫,馬廣偉申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院