專利名稱：一種從低品位碲渣中綜合回收有價金屬的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種綜合回收有價金屬的方法，尤其涉及一種從低品位碲渣中綜合回 收有價金屬的方法。
背景技術：
碲是一種稀散金屬，在地殼中比較分散，很難形成礦床，其主要從銅、鉛及鉍的電 解陽極泥、生產硫酸的酸泥及生產紙漿的洗滌泥中富集回收?，F階段，在火法處理陽極泥過 程中加純堿產生碲渣，碲富集于碲渣中，是提取碲的重要原料。另外，在粗鉍堿性精煉過程 中產生的碲渣也是提取碲的重要原料之一。從碲渣中提取碲的工藝過程是碲渣破碎_球 磨-水浸-中和_煅燒_電解_精碲，在該過程中碲的浸出率低，水浸渣中含碲仍高達3 7%，且金屬銅、銻、鉍含量也很高，該渣返回轉爐熔煉，與陽極泥重新富集造渣，因此導致碲 的直收率低、能耗高、金屬損失大、金屬回收周期延長、銅鉍銻等有價金屬未能直接得到回 收。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種從低品位碲渣中綜合回收有價金屬的方法，本發(fā)明采 用濕法工藝，能使碲渣中的銅、碲、銻、鉍等有價金屬得到綜合回收。為實現上述目的，本發(fā)明的技術解決方案是一種從低品位碲渣中綜合回收有價 金屬的方法，其特征在于以下步驟A、硫酸浸出，將碲渣破碎磨細至80目以下，用硫酸攪拌浸出，過濾后得到硫酸浸 出液和硫酸浸出渣；B、鹽酸浸出，將步驟A得到的硫酸浸出渣用鹽酸攪拌浸出，冷卻，過濾后得到鹽酸 浸出液和鹽酸浸出渣；C沉碲銻，將步驟B得到的鹽酸浸出液攪拌，加堿調溶液PH值1. 5 2. 0，繼續(xù)反 應10-15分鐘后過濾，得到沉碲銻后液和碲銻渣；D、堿浸和碲銻分離，將步驟C得到的碲銻渣用氫氧化鈉浸出2 4小時，過濾得到 堿浸液和銻渣，銻渣送去回收銻，堿浸液經凈化、電解后制精碲；E、沉鉍，將步驟C得到的沉碲銻后液加堿沉鉍，沉清過濾得到鉍氯渣，鉍氯渣送去 回收鉍。所述的步驟E的堿是Na2CO3或NaOH或氨水。本發(fā)明的有益效果是1.碲渣在鹽酸體系中浸出，碲浸出率高達95%以上，從而 大大提高了碲的直收率；2.硫酸浸出和鹽酸浸出，銅銻鉍浸出率大于93%以上，不僅直接 高效地回收了銅、銻、鉍等有價金屬，而且大大降低了返渣量；3.在沉碲銻過程中，碲的沉 淀率高達98%以上，同時避免了使用有毒氣體SO2、在使用過程中產生有毒氣體的Na2SO3或 者有價金屬鋅、鐵等作還原劑，不僅降低了成本，減少了環(huán)境污染，而且完全具有可操作性， 簡單、實用。


附圖是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖對本發(fā)明及其具體實施方式
作進一步詳細說明。參見附圖，本發(fā)明的特征在于以下步驟A、硫酸浸出，將碲渣破碎磨細至80目以下，用硫酸攪拌浸出，過濾后得到硫酸浸 出液和硫酸浸出渣；B、鹽酸浸出，將步驟A得到的硫酸浸出渣用鹽酸攪拌浸出，冷卻，過濾后得到鹽酸 浸出液和鹽酸浸出渣；C沉碲銻，將步驟B得到的鹽酸浸出液攪拌，加堿調溶液PH值1. 5 2. 0，繼續(xù)反 應10-15分鐘后過濾，得到沉碲銻后液和碲銻渣；D、堿浸和碲銻分離，將步驟C得到的碲銻渣用氫氧化鈉浸出2-4小時，過濾得到堿 浸液和銻渣，銻渣送去回收銻，堿浸液經凈化、電解后制精碲；E、沉鉍，將步驟C得到的沉碲銻后液加堿沉鉍，沉清過濾得到鉍氯渣，鉍氯渣送去 回收鉍。所述的步驟E的堿是Na2CO3或NaOH或氨水。本發(fā)明采用的技術方案是先用稀硫酸從低品位碲渣中浸出銅，銅從浸出液中回 收；再在鹽酸體系中鹽酸浸出，酸性礦漿冷卻后過濾，酸浸渣返回轉爐熔煉；然后在鹽酸浸 出液中，加入堿調整PH值到1. 5 2. 0沉碲得到含碲士 15%的碲銻渣，該碲銻渣經過堿浸 得到碲酸鈉溶液，碲酸鈉溶液經凈化后電解得到精碲，堿浸渣可回收銻；沉碲后液加入堿調 整pH值到2. 5 3. 5沉鉍得到鉍氯渣，鉍氯渣用火法熔煉成粗鉍或直接加工成高純三氧化 二鉍。具體的工藝步驟和工藝參數如下1.硫酸浸出，碲渣在硫酸濃度60 90g/L、溫度70 80°C、液固比為5 7 1、 攪拌速度100 200r/min、時間1 3hr、終點PH = 1. 0 1. 5的條件下浸出，待反應完全 后過濾，得到硫酸浸液和硫酸浸渣，發(fā)生的化學反應為CuCHH2SO4 = CuS04+H20其中從硫酸浸出液回收銅，浸出渣進行下一步工序。2.鹽酸浸出，硫酸浸出渣在鹽酸濃度5 8mol/L、溫度80 95°C、液固比4 7 1、攪拌速度100 200r/min、時間2 5hr的條件下浸出，待反應完全后冷卻過濾，得 到鹽酸浸液和鹽酸浸渣，發(fā)生的化學反應為Te02+HCl — TeCl4+H20Sb203+HCl — SbCl3+H20Bi203+HCl — BiCl3+H203.沉碲銻，鹽酸浸出液在溫度60 80°C、攪拌速度100 200r/min的條件下，加 堿調整PH = 1. 5 2. 0后，在PH = 1. 5 2. 0條件下繼續(xù)反應10 15分鐘后過濾，得到 沉碲銻后液和碲銻渣，從沉碲銻后液可回收鉍。
4.堿浸，碲銻渣分離碲銻渣在氫氧化鈉濃度2 6mol/L、溫度70 95°C、液固比 4 10 1、攪拌速度100 200r/min、時間2 4hr的條件下浸出，待反應完畢過濾，得到 堿浸液和銻渣，其銻渣用來回收銻，堿浸液經凈化處理后，用傳統方法電解得精碲。5.沉鉍，沉碲銻后液在溫度60 80°C、攪拌速度100 200r/min的條件下，加堿 調整PH = 2. 5 3. 5，在此PH值條件下繼續(xù)反應0. 5hr后，沉清過濾得到鉍氯渣，鉍氯渣用 火法熔煉成粗鉍或直接加工成高純三氧化二鉍。以下給出本發(fā)明的實施例實例1取含Te4. 41%、Cu9. 41%, Sb8. 93%, Bi34. 09 %低品位碲漁 200g，磨細至粒度 100%80目以下，在硫酸濃度75g/L、溫度75°C、液固比為7 1、攪拌速度150r/min的條件 下浸出2hr過濾，硫酸浸出液1. 5L，含Cull. 91g/L、TeO. 3g/L，酸浸渣烘干后稱量158g，其 成分(％)含Te5. 16、CuO. 96、Sbl2. 67、Bi41.88，硫酸浸出時Cu浸出率93. 4%。用常規(guī) 法從硫酸浸出液回收銅。硫酸浸出渣100g，在體積600mL、鹽酸濃度6mol/L、溫度85°C、攪拌速度150r/min 的條件下浸出4hr后，冷卻至室溫過濾，鹽酸浸出液710mL，其成分(g/L)Te6.9、Sbl7. 04、 Bi55. 5，鹽酸浸出渣烘干后稱量10g，含Te2. 55%, Sb5. 86%, Bil. 11%，鹽酸浸出浸出率 (% )Te95. l、Sb95. 4、Bi96. 9。浸出漁返回轉爐熔煉。鹽酸浸出液650mL，在溫度75°C、攪拌速度150r/min的條件下，勻速加入濃度為 8mol/L的NaOH，調整PH至1. 8后，繼續(xù)反應10分鐘過濾，沉碲銻后液890m L，成分(g/L) TeO. 008、Sbl. 22、Β 52. 90，碲銻漁烘干后稱量 28g，含 Tel5. 76%, Sb37. 18%，沉碲銻時沉 淀率(% )Te98. 4、Sb93. 8。碲銻渣15g，在氫氧化鈉濃度3mol/L、溫度90°C、液固比10 1、攪拌速度150r/ min的條件下浸出2hr過濾，堿浸液230mL，成分(g/L)Tel4. 39、SbO. 13，堿浸渣烘干后重量 10g，成分(% )Te0. 078、Sb55. 43。碲銻渣堿浸時浸出率(% )分別為Te99. 9,SbO. 6。堿浸 液凈化后用常規(guī)法電解碲，同時可從堿浸渣回收銻。沉碲銻后液840mL，在溫度75°C、攪拌速度150r/min的條件下，勻速緩慢加入濃度 為8mol/L的NaOH，調整PH至2. 5后，繼續(xù)反應0. 5hr過濾，得到沉鉍后液和鉍氯渣，沉鉍 后液1. 18L，成分(g/L) BiO. 37，鉍氯渣烘干后稱量48. 2g，含Β 91. 3 %，沉鉍時Bi沉淀率 99. 01%。鉍氯渣用火法熔煉成粗鉍或直接加工成高純三氧化二鉍，沉鉍后液蒸發(fā)濃縮產氯 化鈉。實例2取含Te6. 64%、Cu9. 64 %, Sb9. 71%, Bi27. 69 %低品位碲漁 200g，磨細至粒度 100% 80目以下，在硫酸濃度80g/L、溫度75°C、液固比為7 1、攪拌速度150r/min的條 件下浸出1. 5hr過濾，硫酸浸液1. 36L，含Cul3. 61g/L，酸浸渣烘干后稱量151. 2g，其成分 (% )含Te8. 58、Sbl2. 49、Bi35. 89，硫酸浸出時Cu浸出率96%。從硫酸浸出液回收銅，硫
酸浸出渣進行下一道工序。硫酸浸出渣100g，在體積600mL、鹽酸濃度8mol/L、溫度85°C、攪拌速度150r/min 的條件下浸出4hr后，冷卻至室溫過濾，鹽酸浸液610mL，其成分(g/L) Tel4. 03、Sbl9. 57、 Β 58. 25，酸浸渣烘干后稱量8g，含TeO. 59%,Sbl. 03%,Bi2. 23%，鹽酸浸出時浸出率(% )
5為Te98. 7%,Sb95. 7%,Bi99%0浸出渣返回轉爐熔煉。鹽酸浸出液532mL，在溫度75°C、攪拌速度150r/min的條件下，勻速加入濃度為 10mol/L的NaOH，調整PH至2. 0后，繼續(xù)反應15分鐘過濾，沉碲銻后液890m L，成分(g/L) TeO. 0073、Sbl. 05、Bi34. 59，硫銻漁烘干后稱量 38. 2g，含 Tel9. 36%,Sb26. 98%，沉硫銻時 沉淀率(% )Te99. l、Sb99.0。碲銻渣20g，在氫氧化鈉濃度3mol/L、溫度90°C、液固比10 1、攪拌速度150r/ min的條件下浸出2hr過濾，堿浸液310mL，成分(g/L)Tel2. 43、SbO. 12，堿浸渣烘干后重量 13g，成分(% )TeO. 008、Sb41. 25。碲銻渣堿浸時浸出率(% )分別為Te99. 9,SbO. 6。堿浸 液經凈化后用常規(guī)法電解碲，另外從堿浸渣(銻渣)可回收銻。沉碲銻后液850mL，在溫度75°C、攪拌速度150r/min的條件下，勻速滴加濃度為 10mol/L的NaOH，調整PH至3. 5后，繼續(xù)反應0. 5hr過濾，得到沉鉍后液和鉍氯渣，沉鉍后液 1. 2L，成分(g/L) BiO. 22，鉍氯渣烘干后稱量45. 4g，含Β 64. 6 %，沉鉍時Bi沉淀率99.1%. 鉍氯渣用火法熔煉成粗鉍或直接加工成高純三氧化二鉍，沉鉍后液蒸發(fā)結晶產氯化鈉。
權利要求
1.一種從低品位碲渣中綜合回收有價金屬的方法，其特征在于以下步驟A、硫酸浸出，將碲渣破碎磨細至80目以下，用硫酸攪拌浸出，過濾后得到硫酸浸出液 和硫酸浸出渣；B、鹽酸浸出，將步驟A得到的硫酸浸出渣用鹽酸攪拌浸出，冷卻，過濾后得到鹽酸浸出 液和鹽酸浸出渣；C沉碲銻，將步驟B得到的鹽酸浸出液攪拌，加堿調溶液PH值1.5-2.0，繼續(xù)反應10-15 分鐘后過濾，得到沉碲銻后液和碲銻渣；D、堿浸和碲銻分離，將步驟C得到的碲銻渣用氫氧化鈉浸出2-4小時，過濾得到堿浸液 和銻渣，銻渣送去回收銻，堿浸液經凈化、電解后制精碲；E、沉鉍，將步驟C得到的沉碲銻后液加堿沉鉍，沉清過濾得到鉍氯渣，鉍氯渣送去回收鉍。
2.按權利要求1所述的方法，其特征在于所述的步驟E的堿是Na2CO3或NaOH或氨水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從低品位碲渣中綜合回收有價金屬的方法。本發(fā)明的目的在于提供一種從低品位碲渣中綜合回收有價金屬的方法。本發(fā)明的特征在于以下步驟A、將碲渣破碎磨細至80目以下，用硫酸攪拌浸出，過濾后得到硫酸浸出液和硫酸浸出渣；B、將步驟A得到的硫酸浸出渣用鹽酸攪拌浸出，冷卻，過濾后得到鹽酸浸出液和鹽酸浸出渣；C、將步驟B得到的鹽酸浸出液攪拌，加堿沉碲銻，得到沉碲銻后液和碲銻渣；D、將步驟C得到的碲銻渣用氫氧化鈉浸出2-4小時，過濾后得到堿浸液和銻渣；E、將步驟C得到的沉碲銻后液加堿沉鉍，沉清過濾得到鉍氯渣，送去回收鉍。本發(fā)明主要用于從低品位碲渣中綜合回收銅、鉍、銻、碲等有價金屬。
文檔編號C22B3/44GK102002597SQ20101058376
公開日2011年4月6日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權日2010年12月10日
發(fā)明者向鳳, 張記東, 董覺 申請人:株洲冶煉集團股份有限公司