專利名稱：：精密鑄造用漿液及鑄模的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有氧化鋯溶膠和耐火材料粉末的精密鑄造鑄沖莫制作用漿液以及使用上述漿液的精密鑄造鑄^^莫的制造方法。
背景技術(shù)：
：在以往的精密鑄造用鑄模的制作中，水性二氧化硅溶膠或者氧化鋯溶膠、碳酸鋯銨、乙酸氧鋯等的溶液一直被用作為粘合劑。近年，正在實施以鈦合金等為代表的活性金屬的精密鑄造，為此按以下那樣提出了使用氧化鋯溶膠、堿式無機鹽、碳酸鋯銨等作為精密鑄造鑄模制作用粘合劑的各種方法。專利文獻1^^開了4吏用二次粒徑為2~30nm、pH為7~12的水性氧化鋯溶膠的精密鑄造用粘合劑。專利文獻2公開了使用固溶有氧化鋦、氧化鎂或稀土類元素氧化物的氧化鋯溶膠的精密鑄造用粘合劑。專利文獻3公開了由將三氧化二釔和氧化鋯的合計量為30~95質(zhì)量%、Y203/Zr02的重量比為0.5~40的pH為4~13的漿液進行干燥、造粒、燒成而成的10Mm~3mm的粒子形成的精密鑄造用灰泥材料。專利文獻4公開了作為精密鑄造用漿液，將氧化鋯填料和乙酸氧鋯作為粘合劑的鑄模的制造方法。專利文獻5公開了作為精密鑄造用漿液，將氧化鋯填料和碳酸鋯銨作為粘合劑的鑄模的制造方法。專利文獻l:曰本專利第312307號說明書專利文獻2:特開平5-169185號it明書專利文獻3:日本專利笫3138721號說明書專利文獻4:特開2000-126845號說明書專利文獻5:特開2001-18033號說明書
發(fā)明內(nèi)容如上所述迄今已提出了各種的精密鑄造鑄模的制作方法，但精密鑄造鑄模制作用漿液由于含有耐火材料粉末、各種的添加劑，因此漿液中所含的膠體狀氧化鋯粒子容易不穩(wěn)定，可以認為這是由于在漿液內(nèi)發(fā)生起因于膠體狀氧化鋯粒子的微凝聚所導(dǎo)致的。因此，使用這種漿液的精密鑄造鑄模，不能獲得最佳的鑄模強度，有時由于發(fā)生微裂紋而不能成為適當(dāng)?shù)蔫T模。本發(fā)明考慮到所述的情況，提供使用堿性或酸性的、充分穩(wěn)定的氧化鋯溶膠，將其用作為鑄模制作用的無機粘合劑的漿液，和利用使用該漿液的精密鑄造鑄模來提供表面品質(zhì)高的金屬精密鑄造品。本發(fā)明中作為第l發(fā)明，為一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(Al)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(Al)是采用包括下述工序的方法獲得的，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60110。C對鋯鹽(Bl)進行加熱的工序(i)，及在110250。C進行水熱處理的工序(ii)。作為第2發(fā)明，為如第l發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，季銨碳酸鹽是(NR4)2C03、NR4HC03或它們的混合物，其中，R表示烴基。作為第3發(fā)明，為如第l發(fā)明或第2發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，季銨碳酸鹽中的季銨離子是由碳原子數(shù)為1~4的烴基構(gòu)成的。作為第4發(fā)明，為如第1~第3發(fā)明的任一項所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，鋯鹽(Bl)為含氧鋯鹽。作為第5發(fā)明，為如第4發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，鋯鹽(Bl)為碳酸氧鋯。作為第6發(fā)明，為一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(A2)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(A2)是采用包括將第1發(fā)明所述的堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序的方法制得的。作為第7發(fā)明，為如第6發(fā)明所述的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，堿性氧化鋯溶膠(A2)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分Us)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序(i，)，及使所得到的混合液在20~100。C進行熟化的工序(ii，)。作為笫8發(fā)明，為如第6發(fā)明或第7發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，堿式碳酸鋯鹽(B2)為碳酸鋯銨。作為第9發(fā)明，為一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將酸性氧化鋯溶膠(C3)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述酸性氧化鋯溶膠(C3)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的工序(I)，及使所得到的混合液在80250。C進行反應(yīng)的工序(II)。作為笫IO發(fā)明，為如第9發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，堿性氧化鋯溶膠(A3)為第l發(fā)明~第5發(fā)明的任一項所述的堿性氧化鋯溶膠(Al)。作為笫ll發(fā)明，為如第9發(fā)明或第10發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄才莫制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用選自氯氧化鋯、硝酸氧鋯、硫酸氧鋯、乙酸氧鋯及它們的混合物中的水溶液。作為第12發(fā)明，為如第9發(fā)明或第10發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用含有碳酸鋯銨水溶液和酸的水溶液，或者使用碳酸鋯銨水溶液、接著在混合體系中加入酸而使用。作為第13發(fā)明，為如第9發(fā)明或第IO發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用在含氧鋯鹽的水溶液中添加堿而得到的水溶液。作為第14發(fā)明，為如第9發(fā)明或第IO發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄^^莫制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用對含氧鋯鹽的水溶液進行陰離子交換而得到的水溶液。作為第15發(fā)明，為如第9發(fā)明或第IO發(fā)明所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用在含氧鋯鹽的水溶液中添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯而得到的水溶液。作為第16發(fā)明，為一種金屬的精密鑄造鑄模的制造方法，包括將蠟?zāi)＝n在第l發(fā)明第15發(fā)明的任一項所述的精密鑄造鑄模制作用漿液中，使該蠟?zāi)Ｉ细街夷嗖牧希又鴮Ω街谢夷嗖牧系南災(zāi)＿M行加熱從而脫蠟，然后對所得到的鑄模進行燒成。發(fā)明效果本發(fā)明是使用由特征性的制造方法得到的穩(wěn)定的堿性氧化鋯溶膠以及酸性氧化鋯溶膠來作為在金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液中使用的無機粘合劑的發(fā)明。即，堿性氧化鋯溶膠，通過在含有季銨碳酸鹽的堿性的水性介質(zhì)中，對碳酸氧鋯等鋯鹽進行加熱，一邊伴隨胺類和二氧化碳等氣體的產(chǎn)生，一邊進行水解，通過氧鋯離子等與來源于季銨碳酸鹽的季銨離子的相互作用而穩(wěn)定化。通過將這種狀態(tài)的水解液進行110。C以上的水熱處理，可獲得穩(wěn)定的堿性氧化鋯溶膠(Al)。上述堿性氧化鋯溶膠是粒徑分布一致的，被用于本發(fā)明的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液中。另外，通過混合堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2),并將它們的液狀介質(zhì)熟化，可制得堿性氧化鋯溶膠(A2)。其是采用包括下述工序的制法得到的堿性氧化鋯溶膠(A2),所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成ZrO;j后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序(i，)，及使所得到的混合液在20~100。C進行反應(yīng)的工序(ii，)。另外，酸性氧化鋯溶膠是釆用混合堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)，并對它們的液狀介質(zhì)進行水熱處理的方法而獲得的酸性氧化鋯溶膠(C3)。即，是釆用包括下述工序的制法得到的、小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子在全部氧化鋯粒子中以10~50質(zhì)量％的比例含有的酸性氧化鋯溶膠(C3)，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的工序(I)，及使所得到的混合液在80~250。C進行反應(yīng)的工序(II)。在上述工序(I)中用于原料的堿性氧化鋯溶膠(A3)，在酸性氧化鋯溶膠中變?yōu)榫哂?0300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)。鋯鹽(B3)在酸性氧化鋯溶膠中，一部分變?yōu)樾∮?0nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)，其余部分被覆在原料堿性氧化鋯溶膠(A3)的粒子周圍，變?yōu)檠趸喠Ｗ?a)。因此，所制得的酸性氧化鋯溶膠(C3)中的氧化鋯粒子，粒徑小于20nm的氧化鋯粒子(b)在全部氧化鋯粒子中以10~50質(zhì)量％的比例含有，其余部分(90~50質(zhì)量％)為具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)。該酸性氧化鋯溶膠(C3)具有粒子性和結(jié)合性，該酸性氧化鋯溶膠的固化物致密地包裹有大粒子和小粒子，與被粘著物的粘附性高，表面石更度也高。在堿性氧化鋯溶膠的共存下水解鋯鹽的方法中，最初就存在的氧化鋯粒子起到穩(wěn)定化的作用，在鋯鹽的水解中產(chǎn)生的微小粒子，一部分被吸附在氧化鋯粒子的表面，因此與微小粒子相互存在的場合相比，可以獲得沒有凝聚、保存穩(wěn)定性高的穩(wěn)定的堿性氧化鋯溶膠。另外，所得到的堿性氧化鋯溶膠由于小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)和具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)平衡性良好地共存，因此同時具有主要來源于小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)的結(jié)合性、和主要來源于具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)的粒子性，在將該堿性氧化鋯溶膠用作為粘合劑時，可以獲得高的固化物性。該酸性氧化鋯溶膠(C3)可以用于本發(fā)明的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液中。利用使用這些堿性氧化鋯溶膠(Al)、堿性氧化鋯溶膠(A2)或酸性氧化鋯溶膠(C3)的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液而制得的鑄模，由于上述漿液的穩(wěn)定性高，因此不會由于漿液隨時間的變化而引起凝聚，漿液特性沒有變化，由該鑄模鑄造的金屬，其表面平滑性高。具體實施方式本發(fā)明的第一種方法是一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(Al)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(Al)是采用包括下述工序的方法獲得的，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60110。C對鋯鹽(Bl)進行加熱的工序(i)，及在110250。C進行水熱處理的工序(ii)。本發(fā)明中使用的精密鑄造鑄模制作用漿液的無機粘合劑，使用采用包括下述工序的方法獲得的堿性氧化鋯溶膠(Al)，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60110。C對鋯鹽(Bl)進行加熱的工序(i)、和在110250。C進行水熱處理的工序(ii)。上ii^喊性氧化鋯溶膠(Al),例如采用包括下述工序的方法獲得，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60110。C對鋯鹽(Bl)進4亍加熱的工序、和在110250。C進行水熱處理的工序。季銨碳酸鹽可以列舉(NR4)2C03、NR4HC03,它們可以單獨使用，也可以形成為混合物而使用。這些季銨碳酸鹽中的季銨離子，可舉出具有碳原子數(shù)為1~18的烴基的季銨離子，這些經(jīng)基，可舉出飽和或不飽和的鏈?zhǔn)綗N基、脂環(huán)式或芳香族的環(huán)式烴基。例如，作為飽和或不飽和的鏈?zhǔn)綗N基，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、辛基、癸基、十八烷基、乙炔基、丙烯基等。另外，作為環(huán)式烴基，可舉出苯基、甲苯基、苯乙烯基、爺基、萘基、蒽基等。其中，這些季銨離子，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1~4的烴基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基，可優(yōu)選使用由4個甲基構(gòu)成的碳酸氬四曱銨。上述碳酸鹽使用含有季銨離子以外的銨離子的碳酸鹽的場合，仍然不能得到穩(wěn)定的氧化鋯溶膠(Al)。例如，使用(CH3)3HN等的叔銨離子、(CH3)2H2N等的仲銨離子、(CH3)H3N等的伯銨離子、成為NH4的銨離子的場合，不能得到十分穩(wěn)定的氧化鋯溶膠(A1)。在堿性氧化鋯溶膠(Al)的制造中，季銨碳酸鹽可以按以30~60質(zhì)量％的比例含有的水溶液的形態(tài)得到，尤其是按換算成氫氧化季銨后的比例計含有44.5質(zhì)量％的季銨碳酸鹽的水溶液，可作為市售品容易地得到。季銨碳酸鹽的濃度可采用換算成氫氧化季銨進行測定的方法來得到。在堿性氧化鋯溶膠(Al)的制造中使用的鋯鹽(Bl)，可以使用氯氧化鋯、碳酸氧鋯等含氧鋯鹽。鋯鹽(Bl)特別優(yōu)選使用碳酸氧鋯。將季銨碳酸鹽添加到水性介質(zhì)中，制成為堿性的水性介質(zhì)。此時，不是使用季銨碳酸鹽而是使用氫氧化季銨的場合，不能得到充分穩(wěn)定的氧化鋯溶膠，而變成漿狀的二層分離的狀態(tài)。另外，為了形成為堿性的水性介質(zhì)而使用其他的堿源，例如氫氧化鈉等的場合，也仍然不能得到穩(wěn)定的鋯鹽的水解物，即使對它們的水解物進行水熱處理也不能得到穩(wěn)定的氧化鋯溶膠(A1)。但是，可以將季銨碳酸鹽與其他的堿源，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨等的水溶性無機堿、正丙胺、單乙醇胺、三乙醇胺等胺、氫氧化單曱基三乙基銨、氫氧化四甲基銨等水溶性有機堿等，以及季銨碳酸鹽以外的碳酸鹽，例如碳酸銨等并用地使用。在以混合物使用堿性物質(zhì)的場合，季銨碳酸鹽與其他的堿性物質(zhì)的質(zhì)量比例優(yōu)選為(季銨碳酸鹽)(其他的堿性物質(zhì))=1:0.01~1。制造堿性氧化鋯溶膠(Al)的工序(i)，是在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中，在60110。C對鋯鹽進行加熱的工序。在制造堿性氧化鋯溶膠(Al)的工序(i)中使用的水性介質(zhì)的pH為9~12。在該水性介質(zhì)中季銨碳酸鹽的含量是10~35質(zhì)量％。另外，鋯鹽在該水性介質(zhì)中按Zr02計為5~20質(zhì)量％。工序(i)中的加熱溫度是60°C以下的場合，未進行充分的水解反應(yīng)，即使對它們進行水熱處理也不能得到穩(wěn)定的氧化鋯溶膠(Al)。而工序(i)中的加熱溫度為110。C以上時，沒有水解的熟化時間，而變?yōu)橹苯拥剡M行水熱處理，因而不優(yōu)選。該工序(i)的時間通常是1~20小時。制造原料堿性氧化鋯溶膠(Al)的工序(ii)，是在工序(i)后在110~250。C下進^f亍水熱處理的工序。當(dāng)為110。C以下時，未成為充分的水熱處理，而當(dāng)為250。C以上時，裝置為大規(guī)^^莫。該水熱處理使用高壓釜進行。工序(ii)的時間通常是1~20小時。經(jīng)過該水熱處理，鋯鹽的水解物變成氧化鋯粒子。經(jīng)過該工序而得到的氧化鋯粒子使用透射式電子顯微鏡觀察時是20~300nm范圍的氧化鋯粒子。經(jīng)過上述工序(ii)的液體為pH8~12的堿性。在該狀態(tài)下可以充分作為氧化鋯溶膠(Al)使用，但通過賦予使用超濾裝置等進行純水洗滌的工序(iii),可以除去不需要的鹽類，可得到高純度的堿性氧化鋯溶膠(Al)。經(jīng)過上述工序(iii)的堿性的氧化鋯溶膠(Al)，是具有pH812、比表面積為50m2/g~300m2/g、濃度為30~60質(zhì)量％、導(dǎo)電率為2000~10000jiS/cm、粘度為130mPa's的物性值的氧化鋯溶膠。另外，粒徑分布為20~300nm的范圍。上述堿性的氧化鋯溶膠(Al)在50。C的條件下穩(wěn)定地存在1個月以上。堿性的氧化鋯溶膠(A1)，可以根據(jù)需要含有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化鋰、氨等水溶性無機堿、正丙胺、單乙醇胺、三乙醇胺等胺、氫氧化單甲基三乙基銨、氫氧化四曱基銨等水溶性有枳減等的添加劑。本發(fā)明的第二種方法是一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(A2)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(A2)是釆用包括將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序的方法制得的。該堿性氧化鋯溶膠(A2)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A1)的換算成Zr02后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序(i，)，及使所得到的混合液在20100。C進行熟化的工序(ii，)。上述堿性氧化鋯溶膠(Al)也可以使用公知的堿性氧化鋯溶膠，但優(yōu)選使用采用第一種方法制得的堿性氧化鋯溶膠(Al)。本發(fā)明中使用的堿性氧化鋯溶膠(A2)的制法包括以堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例，將成為原料的堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序(i，)，及使所得到的混合液在20100。C進行熟化的工序(ii，)。在上述工序(1，)中，優(yōu)選混合成堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0,優(yōu)選為0.2~2.0的比例。通過使上述bs/as的值設(shè)定在0.2~2.0的范圍，可以獲得保存穩(wěn)定性更加提高的堿性氧化鋯溶膠(A2)。上述工序(1，)的堿式碳酸鋯鹽(B2),作為碳酸鋯銨(NH4)Zr(C03)2(OH)2]、碳酸鋯鉀K2[Zr(C03)2(OH)2或它們的混合物的水溶液，用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合。其中優(yōu)選碳酸鋯銨。碳酸鋯銨也具有(NH4)2[ZrO(COs)2的形態(tài)。堿式碳酸鋯鹽水溶液在pH為8~12、濃度為1~20質(zhì)量％下使用。這些堿式碳酸鋯鹽(B2)優(yōu)選以水溶液的狀態(tài)與堿性氧化鋯溶膠(Al)混合。優(yōu)選鋯鹽(B2)的水溶液在濃度為1~20質(zhì)量％的范圍下使用。本發(fā)明的工序(i，)，是將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)混合成堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例的工序。堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)水溶液的混合，是通過向堿式碳酸鋯鹽(B2)水溶液中添加堿性氧化鋯溶膠(Al)的方法、向堿性氧化鋯溶膠(Al)中添加堿式碳酸鋯鹽(B2)水溶液的方法、或?qū)烧咄瑫r混合的方法來實現(xiàn)的。上述重量比bs/as小于0.05時，堿性氧化鋯溶膠(Al)的使用量增多，擔(dān)心制造成本增高，另外，超過4.0時，具有小于20nm的粒徑范圍的粒子(b)的比例增多，溶膠的穩(wěn)定性降低。本發(fā)明的工序(ii，)，是使在上述工序(i，)中制得的混合液在20~IO(TC下進行熟化的方法。該熟化更優(yōu)選為在60100'C的溫度下進行加熱的方法。該熟化優(yōu)選進行0.5小時~12小時。熟化是通過放置來調(diào)整生成的膠體粒子的大小的。經(jīng)由上述工序(ii，)而得到的堿性氧化鋯溶膠的pH為8~12。原料堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子，在經(jīng)由工序(ii，)而生成的堿性氧化鋯溶膠(A2)中，雖然存在少許的粒子長大，但為大體在20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a),堿式碳酸鋯鹽(B2)在經(jīng)由工序(ii，)而生成的堿性氧化鋯溶膠(A2)中成為小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(b)、和一部分與原料堿性氧化鋯溶膠(Al)的粒子發(fā)生結(jié)合、被覆而成的氧化鋯粒子(a)。粒徑可采用透射電鏡來確認。氧化鋯粒子(a)和氧化鋯粒子(b)的比例，可以通過用離心分離裝置處理生成的堿性氧化鋯溶膠，上層清液變?yōu)楹醒趸喠Ｗ?b)的液體，測定其固體成分來進行定量。氧化鋯粒子(a)可以通過測定沉淀物的固體成分來進行定量。堿性氧化鋯溶膠(A2)中的氧化鋯粒子(b)，雖然也有可用電子顯微鏡確認的小粒徑的氧化鋯粒子，但不能用電子顯微鏡確認的成分可以認為是氧化鋯的極微小膠體。含有小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)的液體，是小粒徑的氧化鋯粒子、或者是使用電子顯微鏡也難以判別的氧化鋯的極微小膠體。但是，即使是使用電子顯微鏡也難以判別的程度的物質(zhì)，由于將其液體蒸發(fā)干固后得到的物質(zhì)也可釆用X射線衍射來確認是氧化鋯，因此可以認為是氧化鋯的極微小膠體。具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)的氧化鋯溶膠，在單獨狀態(tài)也穩(wěn)定地存在，但具有小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(b)的氧化鋯溶膠及氧化鋯的極微小膠體，難以單獨地穩(wěn)定存在，在其制造過程中容易引起凝膠化。用于本發(fā)明的堿性氧化鋯溶膠(Al)，其氧化鋯粒子的表面在為堿性側(cè)時帶負電。另一方面，對于堿式碳酸鋯鹽(B2)，例如碳酸鋯銨而言，碳酸鋯離子帶負電。例如，在將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯銨(B2)進行混合的工序(1，)中，通過將碳酸鋯銨水溶液和堿性氧化鋯溶膠進行混合，堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子和碳酸鋯銨(B2)的碳酸鋯離子均以負電荷穩(wěn)定地存在，通過在工序(ii，)中將其混合液進行熟化，生成來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子、和來源于堿式碳酸鋯銨(B2)的微小的氧化鋯粒子。該微小的氧化鋯粒子通過熟化或加熱，一部分與來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子發(fā)生化學(xué)結(jié)合，結(jié)合、被覆有該微小的氧化鋯粒子的氧化鋯粒子發(fā)生粒子長大，但其他的微小的氧化鋯粒子從來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子分離，在液體中單獨地存在，或者微小的氧化鋯粒子相互通過熟化或加熱而結(jié)合從而進行粒子長大。根據(jù)本發(fā)明而得到的堿性氧化鋯溶膠(A2)成為與作為原料使用的堿性氧化鋯溶膠(Al)相比粒徑分布更寬、從大粒子氧化鋯到小粒子氧化鋯以及氧化鋯極微小膠體均存在的堿性氧化鋯溶膠。只包含小粒子的氧化鋯、氧化鋯極^:小膠體的堿性氧化鋯溶膠的場合，穩(wěn)定性低，但本發(fā)明的在大粒子的氧化鋯的存在下形成的包含小粒子的氧化鋯以及氧化鋯極微小膠體的堿性氧化鋯溶膠的穩(wěn)定性高。通過在原料堿性氧化鋯溶膠(Al)的存在下，對堿式碳酸鋯鹽(B2)進行熟化或加熱水解，可制得含有大粒子的氧化鋯粒子(a)和含氧化鋯極微小膠體的小粒子的氧化鋯粒子(b)的本發(fā)明的堿性氧化鋯溶膠。不使用原料堿性氧化鋯溶膠(Al),僅使用堿式碳酸鋯鹽(B2)的水溶液來進行本發(fā)明的工序(ii，)，也容易生成凝膠狀物質(zhì)，不能制造穩(wěn)定的氧化鋯溶膠。另外，本發(fā)明的第三種方法是一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將酸性氧化鋯溶膠(C3)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述酸性氧化鋯溶膠(C3)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的工序(I),及使所得到的混合液在80~250。C進行反應(yīng)的工序(II)。本發(fā)明中所使用的精密鑄造鑄模制作用漿液的無機粘合劑，是采用包括下述工序的制造方法得到的酸性氧化鋯溶膠(C3),所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的所述工序(I),及使所得到的混合液在80~250。C進行反應(yīng)的所述工序(II)。上述的酸性氧化鋯溶膠(C3)是在全部氧化鋯粒子中以10~50質(zhì)量y。的比例含有小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子的酸性氧化鋯溶膠(C3)。即，小于20mn的粒徑的氧化鋯粒子(b)在全部氧化鋯粒子中以10~50質(zhì)量％的比例含有，剩余部分(90~50質(zhì)量％)是具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)。在上述工序(I)中，優(yōu)選混合成堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0，優(yōu)選為0.5~3.0，更優(yōu)選為0.5~2.5的比例。通過4吏上述Bs/As的值i殳定為0.5~3.0、更優(yōu)選為0.5~2.5的范圍，可以獲得保存穩(wěn)定性更加提高的酸性氧化鋯溶膠。堿性氧化鋯溶膠(A3)可以使用優(yōu)選pH為8~12的堿性氧化鋯溶膠。該堿性氧化鋯溶膠(A3)可以使用公知的氧化鋯溶膠，但可以優(yōu)選使用上述的堿性氧化鋯溶膠(Al)。該堿性氧化鋯溶膠(Al)可以以pH為8~12、濃度為1~20質(zhì)量％的范圍用于本發(fā)明的上述工序(I)中。在制造酸性氧化鋯溶膠(C3)的上述工序(I)中，鋯鹽(B3)是以鋯鹽水溶液或進行了pH調(diào)整的鋯鹽水溶液形式使用的。上述工序(I)的鋯鹽(B3)，以選自氯氧化鋯、硝酸氧鋯、硫酸氧鋯、乙酸氧鋯及它們的混合物中的水溶液形式用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合的場合(B3-1)，可以使用例如氯氧化鋯[ZrOCl2、硝酸氧鋯[ZrO(N03)2、硫酸氧鋯[ZrOSO小乙酸氧鋯[ZrO(CH3COO)2等含氧鋯鹽的酸性水溶液。在(B3-l)的場合，含氧鋯鹽水溶液可以在pH為0.1~3.0、濃度為1~20質(zhì)量％下使用。上述工序(I)的鋯鹽(B3)，作為含有碳酸鋯銨水溶液和酸的水溶液用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合，或者，作為碳酸鋯銨水溶液用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合之后，向該混合體系中加入酸(B3-2)。在(B3-2)的場合，可以舉出作為向碳酸鋯銨[(NH4)2ZrO(C03)2l中添加酸而制得的含氧鋯鹽的酸性水溶液，用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合的情況，以及，在將碳酸鋯銨[(NH4)2ZrO(C03)2]用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合之后，再向該混合體系中添加酸的方法。作為這里所使用的酸，可以列舉鹽酸、硝酸、硫酸等無機酸、曱酸、乙酸等有機酸，特別優(yōu)選使用鹽酸、灘酸、硫酸等無機酸。在(B3-2)的場合，碳酸鋯銨水溶液可以在濃度為1~15質(zhì)量％下使用。向碳酸鋯銨中添加酸而得到的含氧鋯鹽的酸性水溶液的pH為0.1~4.0。另外，在將碳酸鋯銨[(NH4)2ZrO(C03)2]用于混合之后，再向其混合體系中添加酸的場合，添加酸至該混合體系的pH為0.1~4.0的范圍。上述工序(I)的鋯鹽(B3)，作為向含氧鋯鹽的水溶液中添加堿而得到的水溶液用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合的場合(B3-3)，可以使用向含氧鋯鹽的水溶液中添加堿成分而獲得的含氧鋯鹽的酸性水溶液。這里所使用的含氧鋯鹽，可以選擇(B3-1)中所記載的一種，還可以混合兩種以上來使用。另外，作為堿成分，可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨等水溶性無機堿、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽、氫氧化單甲基三乙基銨、氫氧化四甲基銨等水溶性有枳減等。(B3-3)的場合的水溶液可以在pH為0.1~4.0、濃度為1~15質(zhì)量％下使用。上述工序(I)的鋯鹽(B3)，作為對含氧鋯鹽的水溶液進行陰離子交換而得到的水溶液，用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合的場合(B3-4),使用對含氧鋯鹽的水溶液進行陰離子交換而得到的粒徑小于20nm的極微小的氧化鋯的酸性膠體溶液。這里使用的含氧鋯鹽，可以選擇(B3-1)中記載的一種，還可以混合兩種以上來使用。另外，陰離子交換可以通過與陰離子交換樹脂接觸來實現(xiàn)。例如，可采用向填充有羥基型陰離子交換樹脂的柱中通入上述含氧鋯鹽的水溶液的方法來進行。(B3-4)的場合的極微小膠體溶液的pH為0.1~4.0，濃度為1~20質(zhì)量％。上述工序(I)的鋯鹽(B3)，作為在含氧鋯鹽的水溶液中添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯而得到的水溶液，用于與堿性氧化鋯溶膠(Al)的混合的場合(B3-5),使用在(B3-l)中記載的含氧鋯鹽的水溶液中添加氫氧化鋯[ZrO(OH)2或碳酸氧鋯[ZrOC03而得到的酸性水溶液。(B3-5)的場合的水溶液的pH為0.1~4.0，濃度為1~20質(zhì)量％。在混合堿性氧化鋯溶膠(Al)和鋯鹽(B3)的方法中，鋯鹽(B3)的使用可以從(B3-1)~(B3-5)中選擇一種方法，或從(B3-1)~(B3-5)中選擇數(shù)種方法將它們組合而使用。在上述鋯鹽(B3)的使用方法中，可以使用在堿式碳酸鋯銨[(NH4)2ZrO(C03)2]中添加硝酸或鹽酸等酸，形成為酸性的方法(B3-2)。另外，可以使用在鋯鹽(B3)中添加氨等堿的方法，或者用離子交換樹脂處理的方法，或者添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯的方法(B3-3~B3-5)。通過對鋯鹽(B3)進行上述處理(B3-2B3-5)，鋯鹽(B3)的氧鋯離子和酸離子的平衡發(fā)生變化，由此促進水解反應(yīng)。另外，在鋯鹽(B3)中添加氨等堿的場合，或者用離子交換樹脂處理的場合，進行上述處理后所得到的鋯鹽，由于氧鋯離子的電荷需要為正電荷，因此作為處理后的pH，希望pH為5以下，優(yōu)選為pH4以下，更優(yōu)選為pH3以下。另外，在鋯鹽(B3)中添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯的場合，優(yōu)選以氫氧化鋯或碳酸氧鋯的換算成Zr02后的固體成分(Bs，)與鋯鹽(B3)的換算成ZrO;j后的固體成分(Bs)的重量比Bs/Bs，為1.0~10.0、優(yōu)選為2.0~10.0的比例混合。進而，如果在鋯鹽(B3)中添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯后進行加熱處理，則更促進水解反應(yīng)，因此優(yōu)選。優(yōu)選這些鋯鹽(B3)以水溶液狀態(tài)與堿性氧化鋯溶膠(Al)混合的方法。鋯鹽(B3)的水溶液優(yōu)選在濃度為1~20質(zhì)量％的范圍下使用。在上述工序(I)中，是將堿性氧化鋯溶膠(Al)和鋯鹽(B3)混合成堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分(As)與鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0.2~5.0的比例的。堿性氧化鋯溶膠(Al)和鋯鹽(B3)水溶液的混合，可通過在鋯鹽(B3)水溶液中添加堿性氧化鋯溶膠(Al)的方法來實現(xiàn)。如果上述重量比Bs/As小于0.2，則堿性氧化鋯溶膠(Al)的使用量增多，擔(dān)心制造成本提高，另外，超過5.0的場合，具有小于20nm的粒徑范圍的粒子(b)的比例增多，溶膠的穩(wěn)定性降低。上述工序(II)是使在上述工序(I)中制得的混合液在80250。C下反應(yīng)。當(dāng)小于80'C時，不能進行充分的水熱處理，另外當(dāng)為超過250'C的溫度時，裝置變?yōu)榇笠?guī)模。該水熱處理可使用高壓釜裝置進行。上述工序(II)的時間通常為1~20小時。經(jīng)由該水熱處理，可以得到本發(fā)明所使用的酸性氧化鋯溶膠(C3)。經(jīng)由上述工序(II)而得到的酸性氧化鋯溶膠的pH為0.1~5.0，優(yōu)選為0.1~2.0。堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子，在經(jīng)由工序(II)而生成的酸性氧化鋯溶膠(C3)中，雖然有少許的粒子長大，但是為大致在20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)，鋯鹽(B3)在經(jīng)過工序(II)而生成的酸性氧化鋯溶膠(C3)中，成為小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(b)和一部分被覆在原料堿性氧化鋯溶膠(Al)的粒子上的氧化鋯粒子(a)。粒徑可使用透射型電子顯微鏡確認。氧化鋯粒子(a)和氧化鋯粒子(b)的比例，可以通過使用離心分離裝置處理生成的酸性氧化鋯溶膠，使上層清液成為含有氧化鋯粒子(b)的溶液，測定其固體成分來定量。氧化鋯粒子(a)可以通過測定沉淀物的固態(tài)成分來定量。例如，作為酸性氧化鋯溶膠中的小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子的含量的測定方法，可以列舉以下的方法。用純水稀釋酸性氧化鋯溶膠，調(diào)制30g按ZrO2計含有0.5質(zhì)量％的稀釋液。向所規(guī)定的容器中稱取2支各為15g的該稀釋液。將裝有該稀釋液的容器安在離心分離機(例如卜^一精工制，商品名SRX-201)中，在20000rpm下進^f亍l小時離心分離處理。離心分離處理后，容器內(nèi)的樣品被分離成幾乎無色透明的上層清液部分和呈白色的沉淀物部分這兩部分。使用透射型電子顯微鏡觀察該上層清液部分，只觀察到小于20nm的氧化鋯粒子，沒有觀察到20nm以上的氧化鋯粒子。然后，全量回收上層清液部分，測定回收的液體的重量。將該回收的液體全部轉(zhuǎn)移到磁性坩鍋中，在100。C下使水分蒸發(fā)后，在800。C的電爐中燒成30分鐘，冷卻后，測定坩鍋中殘留的殘渣重量。小于20mn的粒徑范圍的氧化鋯粒子定義為全部存在于該上層清液部分中，使用下面所示的計算式計算小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子的含量。小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子的含量(％)=[(上層清液部分的燒成殘渣)/(裝入容器的稀釋液中的換算成Zr02后的固態(tài)成分)xl00酸性氧化鋯溶膠(C3)中的氧化鋯粒子(b)也有可以用電子顯孩l鏡確認的小粒徑的氧化鋯粒子，但不能用電子顯孩吏鏡確認的成分被認為是氧化鋯的極微小膠體。酸性氧化鋯溶膠(C3)中，小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)在全部的氧化鋯粒子中含有10~50質(zhì)量％，其余部分(90~50質(zhì)量％)為具有20~300mn的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)。含有小于20nm的粒徑的氧化鋯粒子(b)的液體，是小粒徑的氧化鋯粒子，或是即使在電子顯微鏡下也難以判別的程度的氧化鋯的極微小膠體。但是，即使是使用電子顯微鏡也難以判別的程度的物質(zhì)，由于將其液體蒸發(fā)干固后得到的物質(zhì)也可采用X射線衍射來確認是氧化鋯，因此可以i人為是氧化鋯的極微小膠體。具有20~300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)的氧化鋯溶膠，在單獨的狀態(tài)下也穩(wěn)定存在，但具有小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(b)的氧化鋯溶膠以及氧化鋯的極微小膠體，難以單獨地穩(wěn)定存在，在其制造過程中容易引起凝膠化。因此，采用僅僅混合20300nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(a)的氧化鋯溶膠和小于20nm的粒徑范圍的氧化鋯粒子(b)的氧化鋯溶膠以及氧化鋯的極微小膠體的方法時，不能獲得本發(fā)明中使用的酸性氧化鋯膠體。本發(fā)明中使用的堿性氧化鋯溶膠(Al)其氧化鋯粒子的表面在為堿性側(cè)時帶有負電。另一方面，對于鋯鹽(B3)，例如硝酸氧鋯而言，氧鋯離子ZrO"帶有正電。例如，在混合堿性氧化鋯溶膠(A1)和硝酸氧鋯(B3)的工序(I)中，通過在硝酸氧鋯水溶液中添加堿性氧化鋯溶膠，在堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子表面，吸附硝酸氧鋯(B3)的氧鋯離子Zr02+,在上述工序(II)中，通過水熱處理其混合液，在來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子表面生成微小的氧化鋯粒子。該微小的氧化鋯粒子的一部分在水熱反應(yīng)時，與來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子發(fā)生化學(xué)結(jié)合，被覆有該微小的氧化鋯粒子的氧化鋯粒子引起粒子長大，而其他的微小的氧化鋯粒子從來源于堿性氧化鋯溶膠(Al)的氧化鋯粒子上分離，在液體中單獨存在，或者微小的氧化鋯粒子彼此通過水熱反應(yīng)結(jié)合，進行粒子長大?？墒?，在上述工序(I)中，在堿性氧化鋯溶膠(Al)中添加硝酸氧鋯(B3)的水溶液的場合，由于硝酸氧鋯(B3)的水溶液為酸性水溶液，因此堿性氧化鋯溶膠(Al)的pH降低，根據(jù)情況有時變成酸性，氧化鋯粒子的表面的負電荷降低，根據(jù)場合有時帶有正電荷，因此該粒子表面吸附來源于鋯鹽(B3)的氧鋯離子ZrO"的能力降低，因此，在氧化鋯粒子表面，難以引起從氧鋯離子ZrO"向微小的氧化鋯粒子的變化，從而沒有被固定在氧化鋯粒子上，而在液體中為游離的狀態(tài)，在水熱反應(yīng)時，Zr02+發(fā)生水解，因此微小的氧化鋯粒子、極微小膠體相互容易引起凝膠化。但是，如果可以克服這樣的凝膠化，則即使采用在堿性氧化鋯溶膠(Al)中添加鋯鹽(B3)的水溶液的方法也能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明。即，為了抑制這樣的凝膠化，采用使用分散器等的具有剪切力的葉片，在高轉(zhuǎn)速的攪拌條件下，在堿性氧化鋯溶膠(Al)中添加例如硝酸氧鋯(B3)的水溶液的方法，可以制造酸性氧化鋯溶膠。通過在這樣的條件下添加，氧鋯離子ZrO"容易均勻地吸附在氧化鋯粒子表面，因此難以引起微小的氧化鋯粒子、極微小膠體相互的凝膠化。根據(jù)本發(fā)明，所得到的酸性氧化鋯溶膠，與作為原料使用的堿性氧化鋯溶膠相比，粒徑分布更寬，成為從大粒子氧化鋯到小粒子氧化鋯、以及氧化鋯極微小膠體均存在的酸性氧化鋯溶膠。只包含小粒子的氧化鋯、氧化鋯極微小膠體的酸性氧化鋯溶膠的場合，穩(wěn)定性低，但由本發(fā)明得到的在大粒子的氧化鋯的存在下形成的包含小粒子的氧化鋯以及氧化鋯極微小膠體的酸性氧化鋯溶膠的穩(wěn)定性高。通過在堿性氧化鋯溶膠(Al)存在下，將鋯鹽(B3)加熱水解，可得到含有大粒子的氧化鋯粒子(a)和含氧化鋯極微小膠體的小粒子的氧化鋯粒子(b)的在本發(fā)明中使用的酸性氧化鋯膠體(C3)。即使不使用堿性氧化鋯溶膠(Al),只采用鋯鹽(B3)的水溶液進行工序(II)，也只生成凝膠狀物質(zhì)，不能制造穩(wěn)定的氧化鋯溶膠。上述工序(II)之后，可以進行脫鹽和濃縮的工序(III)。脫鹽可以舉出使用超濾膜進行的方法，可以一邊進行水洗滌，一邊進行濃縮至濃度為10~40質(zhì)量％。所得到的氧化鋯溶膠是pHO.l~5.0、優(yōu)選為pH1.5~4.5的酸性氧化鋯溶膠(C3)。上述酸性氧化鋯溶膠(C3)可以添加鹽酸、硝酸、乙酸等酸性物質(zhì)作為pH調(diào)整劑以降低pH值，可以添加氫氧化鈉、氨、季銨等堿性物質(zhì)來提高pH值，可以形成為堿性氧化鋯溶膠。本發(fā)明涉及一種金屬的精密鑄造鑄才莫制作用漿液的制造方法，其包括將堿性氧化鋯溶膠(Al)、堿性氧化鋯溶膠(A2)或酸性氧化鋯溶膠(C3)、和耐火材料粉末(D)混合的工序。金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液，除了含有氧化鋯溶膠(Al、A2或C3)和耐火材料粉末(D)以外，還可以任意地含有有機粘合劑、表面活性劑、消泡劑。耐火材料粉末(D)可以使用氧化鋁、氧化鋯、電熔氧化鈣、燒結(jié)氧化鋦、電熔氧化鉤穩(wěn)定化的氧化鋯、電熔氧化鎂穩(wěn)定化的氧化鋯、鋯石、三氧化二釔、二氧化鈦、鋯酸鉤、三氧化二釔穩(wěn)定化的氧化鋯、莫來石、二氧化鈰、鋁酸鋰、鈦酸鋰、鋁酸釣、氧化鈹、鈦酸釣、鈦酸鎂、鋁酸釣等中的一種或兩種以上的耐火材料粉末的組合。這些耐火材料粉末(D)的粒徑為40jum~150|Jm。氧化鋯溶膠(Al、A2或C3)的按Zr02計的固體成分與耐火材料粉末(D)的重量比為1:5~1:15。有機粘合劑可以列舉聚乙酸乙烯基酯乳膠、乙烯乙酸乙烯基酯共聚物乳膠、聚乙酸乙烯基酯馬來酸酯共聚物乳膠、聚乙酸乙烯基酯丙烯酸酯共聚物乳膠、聚乙酸乙烯基酯《才^(商品名)共聚物乳膠等的乙酸乙烯基酯系樹脂乳膠，乙烯聚丙烯酸乳膠、苯乙烯聚丙烯酸酯共聚物乳膠等的丙烯酸系乳膠，苯乙烯丁二烯共聚物樹脂乳膠等的苯乙烯系乳膠，甲基纖維素、乙基纖維素、羧曱基纖維素等纖維素類，聚乙晞醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性高分子化合物等。氧化鋯溶膠(Al、A2或C3)的按Zr02計的固體成分、與有機粘合劑的固體成分的重量比為1:0.05~1:2。作為表面活性劑，可以列舉非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑，例如可例舉聚環(huán)氧乙烷系、聚乙烯亞胺系、山梨糖醇酐烷基酯等非離子系表面活性劑，羧酸鹽、高級醇硫酸酯鹽類、聚乙二醇醚硫酸酯鹽類、烯烴的硫酸酯鹽類、酰胺結(jié)合的磺酸鹽、醚結(jié)合的磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽等陰離子系表面活性劑等。氧化鋯溶膠(Al、A2或C3)的按Zr02計的固體成分、與表面活性劑的固體成分的重量比為l:0.005~1:0.05。消泡劑可以使用例如辛醇、二甘醇等醇系消泡劑，或者也可以使用非離子系表面活性劑作為消泡劑。氧化鋯溶膠(Al、A2或C3)的按Zr02計的固體成分、與消泡劑的固體成分的重量比為1:0.005~1:0.05。該漿液通常為固體成分為75~90質(zhì)量％、pH為311、粘度為10~45秒(才艮據(jù)察恩杯法使用No4的杯子測定)。一種金屬的精密鑄造鑄模的制造方法，將下述工序順次重復(fù)進行5~15次后，加熱附著有灰泥材料的蠟?zāi)＿M行脫蠟，然后對所得到的鑄模進行燒成而制得金屬的精密鑄造鑄模，所述工序為將預(yù)先制作的蠟?zāi)＝n在精密鑄造鑄模制作用漿液中的工序(1)，接著使灰泥材料附著在工序(1)的附著有漿液的蠟?zāi)Ｉ系墓ば?2)，進而，在工序(2)之后進行干燥的工序(3)。灰泥材料可以列舉例如氧化鋁、氧化鋯、電熔氧化鈣穩(wěn)定化的氧化鋯、氧化鈹、電熔氧化鈣、燒結(jié)氧化鈣、電熔氧化鎂穩(wěn)定化的氧化鋯、鋯石、三氧化二釔、二氧化鈦、鋯酸鈣、三氧化二釔穩(wěn)定化的氧化鋯、莫來石、二氧化鈰、鋁酸鋰、鈦酸鋰、鋁酸鉀、鈦酸鉤、鈦酸鎂、鋁酸鉤等，可以使用這些材料中的一種或?qū)煞N以上的灰泥材料組合使用。這些灰泥材料可以在粒徑為10~200目的范圍下4吏用。附著有灰泥材料的蠟?zāi)?，可以通過在110150。C的高壓釜中進行15分~1小時的加熱，使蠟燒失以進行脫蠟，而得到生鑄模?；蛘?，可以在用燒成爐對鑄模進行燒成的同時，使蠟燒失以進行脫蠟。該生鑄模通過在700150(TC的范圍進行30分12小時的燒成，而變成為金屬的鑄造鑄模?？珊线m地用于使用由本發(fā)明的鑄造制作用漿液得到的鑄模的鑄造方法的金屬為活性金屬，例如可以列舉金屬鈦、在鈦中混合有鋁、釩的合金、金屬鎂、在鎂中混合有鋁、鈷等的合金等金屬。這些金屬的金屬活性高，在表面容易形成氧化層，在敞開下進行的澆鑄中，容易產(chǎn)生被稱為oc外殼的金屬表面的氧化層，為了使?jié)茶T后的金屬的強度降低，可進行采用切削、研磨、化學(xué)研磨等方法除去氧化層的精加工，但是，由于這些金屬的氧化層硬，因此切削、研磨困難，且花費時間，另外氧化層的厚度多時精加工也花費時間。因此，澆鑄這些金屬的場合，即使是使用由本發(fā)明的鑄造制作用漿液得到的鑄^^莫的鑄造方法，也可以選擇也利用可以隔斷氧的真空鑄造法，在沒有產(chǎn)生被稱為oc外殼的氧化層的條件下進行澆鑄的方法。順便說明一下，在以往就存在的使用由以二氧化硅溶膠為粘合劑的漿液得到的鑄模的鑄造方法中，即使使用真空鑄造法，在鑄造上述活性金屬的場合，也由于二氧化硅溶膠中的Si02粒子的氧而生成被稱為ot外殼的氧化層，從而發(fā)生金屬的強度降低。另外，本發(fā)明的鑄造方法，即使產(chǎn)生金屬表面的氧化層，如果是用于在金屬的強度降低方面沒有問題的金屬，例如鐵和鋁等金屬的鑄模，則也可以用于在敞開下進行的澆鑄方法。實施例實施例1在3升的玻璃制容器中，投入950g碳酸氫四甲基敏多摩化學(xué)工業(yè)(林)制，換算成氫氧化四曱基銨含有44.5質(zhì)量％。)水溶液和950g純水，形成為稀釋水溶液。一邊攪拌該水溶液，一邊加熱至95。C后，向水溶液中緩緩地添加碳酸鋯粉末(ZrOC03,第一稀元素化學(xué)工業(yè)(林)制，按Zr02計含有42.1質(zhì)量％),投入總量為585.2g。添加結(jié)束后，再繼續(xù)加熱熟化，在95'C下熟化3小時。在該熟化結(jié)束的時刻，混合液為漿狀，按Zr02計含有9.9質(zhì)量％，pH為9.5。將該漿液移至不銹鋼制的高壓釜容器中，攪拌下，在140'C進行3小時的水熱合成反應(yīng)。反應(yīng)后所得的液體沒有未溶解物，已完全溶膠化，作為Zr02含有9.9質(zhì)量。/。，pH為8.8。接著，將該溶膠使用超濾裝置一邊緩緩添加純水一邊對該溶膠進行洗滌、濃縮，得到Zr02濃度為48.9質(zhì)量％的高濃度的氧化鋯溶膠。該所得到的溶膠，比重為1.722、pH為8.8、粘度為5.5mPas、氫氧化四曱基銨濃度(滴定法)為1.2質(zhì)量％，根據(jù)動態(tài)光散射法測定的粒徑為82nm。采用動態(tài)光散射法時可觀測溶膠中的粒子的粒徑，在出現(xiàn)粒子彼此的凝聚時，可觀測這些凝聚粒子的平均粒徑。通過透射型電子顯微鏡確認粒子，結(jié)果基本上是10nm左右的一次粒子凝聚、結(jié)合而成的凝聚粒子，該凝聚粒子l個的大小為30~200nm。另夕卜，該氧化鋯溶膠也沒有沉淀物，在50。C的條件下穩(wěn)定1個月以上。混合150g該堿性氧化鋯溶膠、615g市售的鉤穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(林)制，商品名V"于:》GA#325目以下)、1.05g市售的表面活性劑(日本7'J—(抹)制，商品名tf々夕一々工、V卜12)和0.45g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制，成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及第二層用的漿液(Sll)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為34.9秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置l個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。另外，混合200g市售的堿性二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)制，商品名又乂一亍"々又30，按SiO2計含有30重量。/。)、615g市售的硅酸鋯粉(年>七<7亍、:/夕(林)制，商品名、力b〕:/7，17—#200)、1.4g市售的非離子系表面活性劑(日本7'J—7>(林)制，商品名tf夕夕一々工、V卜12)和0.6g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(株)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了保護(Backup)用漿液(S21)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為20.3秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置1個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。使市售的精密鑄造用蠟(信和L^^(林)制，商品名信和1^338)熔化并附著在黃銅板(3mmx20mmx150mm)上之后，用丙酮洗滌表面，形成為試驗用蠟?zāi)Ｐ?。將該蠟?zāi)Ｐ徒n在Sll的漿液中后，撒上作為第一層用灰泥而準(zhǔn)備的4丐穩(wěn)定型氧化鋯粒(福島制鋼(林)制，商品名i^U7fOGA、16~100目)。然后，在室溫23。C、相對濕度為50~60%的室溫內(nèi)放置3小時，使其干燥(第一層的制作)。接著，在Sll的漿液中浸漬涂有第一層的試驗鑄才莫后，撒上作為第二層用灰泥而準(zhǔn)備的電熔氧化鋁粒(太平洋，》夕、、厶(林)制，商品名電融7A5;于50R、粒度為1.0mm)。然后，在室溫21~23'C、相對濕度為50~60%的室溫內(nèi)放置3小時，使其干燥(第二層的制作)。接著，在S21的漿液中浸漬涂有第二層的試驗鑄模后，撒上作為保護用灰泥而準(zhǔn)備的莫來石砂(年>七<7亍、:/夕(林)制，商品名厶，一卜廿乂K、，粒度為0.7~1.0mm)。然后，在室溫23'C、相對濕度為50~60%的室溫內(nèi)放置3小時，使其干燥(保護層(/"々7、v:/層)的制作)。將該保護層的制作工序再重復(fù)進行3次，重疊4層保護層，干燥后，最后浸漬在保護用漿液(S21)中，共計涂有7層的鑄模在室溫23°C、相對濕度為50~60%的室內(nèi)放置24小時，使其干燥，制成了試驗用鑄模。加熱所制成的鑄模的黃銅部分，使蠟熔化，從黃銅上取下，形成為生模。將生模在IOOO'C的電爐中燒成30分鐘，制成了燒成鑄模。另外，將生^t在沸騰的開水浴中浸漬10分鐘后M,利用水蒸氣壓力釜制成相當(dāng)于脫才莫鑄模的鑄模試驗片(煮沸鑄模)。生模(生模試驗片)、燒成鑄模(燒成鑄模試驗片)、與壓力釜相當(dāng)?shù)蔫T模(煮沸鑄模試驗片)的強度采用抗彎強度試驗機((林)才iJ工》亍、乂夕制，商品名亍>、;>口>、UCT-10T型)測定。使用所得到的強度依據(jù)JISR1601所記載的計算方法求出破壞載荷。實施例2在2915g的與實施例1同樣地制作的堿性氧化鋯溶膠中加入614g純水，一邊攪拌一邊向其中加入1532g碳酸鋯銨(第一稀元素化學(xué)工業(yè)(林)制，商品名-^〕、/—;1/AC-20，按Zr02計含有20.0質(zhì)量％)，攪拌30分鐘。在內(nèi)容量為5L的不銹鋼制的帶有攪拌機的水熱反應(yīng)機中裝入攪拌過的溶膠，升溫至8(TC,保持30分鐘。然后，冷卻，取出的溶膠的pH為9.52、電導(dǎo)率為33.3mS/cm、比重為1.404、按Zr02計為30.5質(zhì)量％、粘度為5.3mPas、根據(jù)動態(tài)光散射法測定的粒徑為103nm。動態(tài)光散射法可觀測溶膠中的粒子的粒徑，在出現(xiàn)粒子彼此的凝聚時，可觀測這些凝聚粒子的平均粒徑。通過透射型電子顯微鏡確認粒子的結(jié)果，小于20nm的大致以單M狀態(tài)存在的微小的一次粒子、和10nm左右的一次粒子凝聚、結(jié)合而成的凝聚粒子共存著，該凝聚粒子l個的大小為30200nm。另外，該氧化鋯溶膠也沒有沉淀物，在50。C的條件下穩(wěn)定1個月以上。混合185g該堿性氧化鋯溶膠、615g市售的鈣穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(抹)制，商品名i^l/術(shù):/GA、#325目以下)、1.3g市售的表面活性劑(日本7M—7>(抹)制、商品名hf夕夕一々工、v卜12)和0.56g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及第二層用的漿液(S12)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為34.2秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置1個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。除了將上述S12用于第一層以及第二層用的漿液以外，進行與實施例1同樣的操作，制成制作用鑄模試驗片，測定鑄?？箯潖姸取嵤├?在1230g的與實施例1同樣地制作的堿性氧化鋯溶膠中加入383.5g純水，一邊攪拌一邊向其中加入165g的10重量。/。硝酸水溶液，攪拌3小時。攪拌后的溶膠的pH為3.28，電導(dǎo)率為2.81mS/cm。將攪拌過的溶膠4吏用超濾裝置一邊緩緩地添加純水，一邊洗滌、濃縮溶膠，得到了ZrO;j濃度為30.9質(zhì)量％的高濃度的氧化鋯溶膠。該所得到的溶膠，比重為1.360、pH為3.86、粘度為2.6mPas、硝酸濃度(滴定法)為0.73質(zhì)量％、通過動態(tài)光散射法測定的粒徑為93nm。動態(tài)光散射法可觀測溶膠中的粒子的粒徑，在出現(xiàn)粒子彼此的凝聚時，可觀測這些凝聚粒子的平均粒徑。通過透射型電子顯孩i鏡確認粒子的結(jié)果，基本上是lOnm左右的一次粒子凝聚、結(jié)合而成的凝聚粒子，該凝聚粒子l個的大小為30200nm。另外，該氧化鋯溶膠也沒有沉淀物，在50。C的條件下穩(wěn)定1個月以上?；旌?50g的該酸性氧化鋯溶膠、660g市售的鉤穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(林)制、商品名i^l/術(shù)VGA、#325目以下)、1.05g市售的表面活性劑(日本:7M—7>(林)制、商品名匕、々夕一々工、;/卜12)和0.45g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及笫二層用的漿液(S13)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為35.3秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置1個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。除了將上述S13用于第一層以及第二層用的漿液以外，進行與實施例1同樣的操作，制成制作用鑄模試驗片，測定鑄模抗彎強度。實施例4在4131g的與實施例1同樣地制作的堿性氧化鋯溶膠中加入42895g純水，一邊攪拌一邊向其中加入2977g的硝酸氧鋯(第一稀元素化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名；-^〕、乂一；bZN、按Zr02計含有25.2質(zhì)量％)，攪拌1小時。攪拌后的溶膠的pH為1.71，電導(dǎo)率為16.22mS/cm。在內(nèi)容量為50L的不銹鋼制的帶有攪拌機的水熱反應(yīng)機中裝入攪拌過的溶膠，升溫至145°C，保持5小時。然后，冷卻，取出的溶膠的pH為1.18、電導(dǎo)率為41.7mS/cm。將該冷卻的溶膠使用超濾裝置一邊緩緩地添加純水，一邊洗滌、濃縮溶膠，得到ZK)2濃度為30.6質(zhì)量％的高濃度的氧化鋯溶膠。所得到的溶膠，比重為1.368、pH為3.74、粘度為5.4mPas、硝酸濃度(滴定法)為1.67質(zhì)量％，根據(jù)動態(tài)光散射法測定的粒徑為92nm。動態(tài)光散射法可觀測溶膠中的粒子的粒徑，當(dāng)出現(xiàn)粒子彼此的凝聚時，可觀測這些凝聚粒子的平均粒徑。通過透射型電子顯微鏡確認粒子的結(jié)果，小于20nm的大致以單分散狀態(tài)存在的微小的一次粒子、和10nm左右的一次粒子凝聚、結(jié)合而成的凝聚粒子共存著，該凝聚粒子l個的大小為30200nm。另外，該氧化鋯溶膠也沒有沉淀物，在50'C的條件下穩(wěn)定1個月以上。混合150g該酸性氧化鋯溶膠、645g市售的鈣穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(林)制、商品名i^b術(shù):/GA、#325目以下)、1.05g市售的表面活性劑(日本7U—7>(林)制、商品名匕、々夕一々工夕卜12)和0.45g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及第二層用的漿液(S14)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為35.4秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置l個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。除了將上述S14用于第一層以及第二層用的漿液以外，進行與實施例1同樣的操作，制成制作用鑄模試驗片，測定鑄?？箯潖姸?。比較例1混合150g市售的碳酸鋯銨(第一稀元素化學(xué)工業(yè)(抹)制、商品名-^〕、/—^AC-20、按Zr02計含有20.0質(zhì)量％)、645g市售的《丐穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(林)制、商品名i;^術(shù):/GA、#325目以下)、1.05g市售的表面活性劑(日本7J—7>(林)制、商品名tf夕夕一々工、V卜12)和0.45g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及第二層用的漿液(S15)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為35.1秒。該漿液即使在密閉的容器中，在室溫下放置1個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。除了將上述S15用于第一層以及笫二層用的漿液以外，進行與實施例1同樣的操作，制成制作用鑄模試驗片，測定鑄模抗彎強度。比較例2混合150g市售的乙酸鋯(第一稀元素化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名；-)IxZlV、一；lxZA-20、按Zr02計含有20.0質(zhì)量％)、650g市售的釣穩(wěn)定型氧化鋯粉(福島制鋼(林)制、商品名i^l^術(shù)〉GA、#325目以下)、1.05g市售的表面活性劑(日本卩ij—7>(林)制、商品名tf々夕一々工"卜12)和0.45g市售的消泡劑(關(guān)東化學(xué)(林)制、成分2-辛醇)，準(zhǔn)備了第一層用以及第二層用的漿液(S16)。該漿液的粘度通過察恩杯法(采用No4杯進行測定)測定為34.9秒。該漿液即4吏在密閉的容器中，在室溫下放置1個月，粘度也不會增加，很穩(wěn)定。除了將上述S16用于第一層以及笫二層用的漿液以外，進行與實施例1同樣的操作，制成制作用鑄模試驗片，測定鑄?？箯潖姸取１?表示在實施例1~4、比較例1及比較例2中進行的鑄模試驗片的抗彎強度試驗結(jié)果。表l鑄?？箯潖姸?kg/cm2)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>比較比較例1和實施例1及實施例2，生模強度、煮沸鑄模強度大致同等，但在燒成鑄模強度方面，遵循了本發(fā)明的實施例1及實施例2的燒成鑄模強度高。比較比較例2和實施例3及實施例4，遵循了本發(fā)明的實施例1及實施例2的煮沸強度高，燒成鑄模強度可以獲得同等以上的結(jié)果。另外，對于燒成鑄模表面的強度，實施例1~4與比較例1及比較例2相比也為同等，沒有起粉等不良情況。象以往例那樣使用混合有鋯鹽和耐火材料粉末的漿液的場合，不能獲得足夠的鑄?？箯潖姸龋?，象本發(fā)明那樣，采用使用由鋯鹽在特定條件下制造的氧化鋯溶膠的方法時，可以獲得高的鑄模抗彎強度。工業(yè)實用性由本發(fā)明制得的精密鑄造用鑄模，由于澆鑄金屬接觸的表面使用了惰性的氧化鋯，因此可用于獲得用于鑄造被稱為oc外殼的氧化層缺陷成為問題的鈦合金等活性金屬的鑄模。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上"和"以下"均包括本數(shù)。權(quán)利要求1.一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(A1)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(A1)是采用包括下述工序的方法獲得的，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60～110℃對鋯鹽(B1)進行加熱的工序(i)，及在110～250℃進行水熱處理的工序(ii)。2.如權(quán)利要求1所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述季銨碳酸鹽是(NR4)2C03、NR4HC03或它們的混合物，其中，R表示烴基。3.如權(quán)利要求1或2所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述季銨^友酸鹽中的季銨離子是由碳原子數(shù)為1~4的烴基構(gòu)成的。4.如權(quán)利要求1~3的任一項所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述鋯鹽(Bl)為含氧鋯鹽。5.如權(quán)利要求4所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述鋯鹽(Bl)為碳酸氧鋯。6.—種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(A2)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(A2)是釆用包括將權(quán)利要求1所述的堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序的方法制得的。7.如權(quán)利要求6所述的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所M性氧化鋯溶膠(A2)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(Al)的換算成Zr02后的固體成分(as)、和堿式碳酸鋯鹽(B2)的換算成Zr02后的固體成分(bs)的重量比bs/as為0.05~4.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(Al)和堿式碳酸鋯鹽(B2)進行混合的工序(i，)，及使所得到的混合液在20100。C進行熟化的工序(ii，)。8.如權(quán)利要求6或7所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述堿式碳酸鋯鹽(B2)為碳酸鋯銨。9.一種金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將酸性氧化鋯溶膠(C3)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述酸性氧化鋯溶膠(C3)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為以堿性氧化鋯溶膠(A3)的換算成Zr02后的固體成分(As)、和鋯鹽(B3)的換算成Zr02后的固體成分(Bs)的重量比Bs/As為0,25.0的比例，將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的工序(I)，及使所得到的混合液在80250。C進行反應(yīng)的工序(II)。10.如權(quán)利要求9所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，所述堿性氧化鋯溶膠(A3)為權(quán)利要求1~5的任一項所述的堿性氧化鋯溶膠(Al)。11.如權(quán)利要求9或10所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用選自氯氧化鋯、硝酸氧鋯、疏酸氧鋯、乙酸氧鋯及它們的混合物中的水溶液。12.如權(quán)利要求9或10所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用含有碳酸鋯銨水溶液和酸的水溶液，或者使用碳酸鋯銨水溶液、接著在混合體系中加入酸而使用。13.如權(quán)利要求9或10所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(1)中的鋯鹽(B3)，使用在含氧鋯鹽的水溶液中添加堿而得到的水溶液。14.如權(quán)利要求9或10所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所迷工序(I)中的鋯鹽(B3),使用對含氧鋯鹽的水溶液進行陰離子交換而得到的水溶液。15.如權(quán)利要求9或10所述的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，作為所述工序(I)中的鋯鹽(B3)，使用在含氧鋯鹽的水溶液中添加氫氧化鋯或碳酸氧鋯而得到的水溶液。16.—種金屬的精密鑄造鑄模的制造方法，包括將蠟?zāi)＝n在權(quán)利要求1~15的任一項所述的精密鑄造鑄模制作用漿液中，使該蠟?zāi)Ｉ细街夷嗖牧?，接著對附著有灰泥材料的蠟?zāi)＿M行加熱從而脫蠟，然后對所得到的鑄模進行燒成。全文摘要本發(fā)明提供一種含有氧化鋯溶膠和耐火材料粉末的精密鑄造鑄模制作用漿液、以及使用所述漿液的精密鑄造鑄模的制造方法。本發(fā)明所涉及的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將堿性氧化鋯溶膠(A1)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述堿性氧化鋯溶膠(A1)是采用包括下述工序的方法獲得的，所述工序為在含有季銨碳酸鹽的水性介質(zhì)中、在60～110℃對鋯鹽(B1)進行加熱的工序(i)，及在110～250℃進行水熱處理的工序(ii)；另外，本發(fā)明所涉及的金屬的精密鑄造鑄模制作用漿液的制造方法，包括將酸性氧化鋯溶膠(C3)和耐火材料粉末(D)進行混合的工序，所述酸性氧化鋯溶膠(C3)是采用包括下述工序的方法制得的，所述工序為將堿性氧化鋯溶膠(A3)和鋯鹽(B3)進行混合的工序(I)，及使所得到的混合液在80～250℃進行反應(yīng)的工序(II)。文檔編號B22C1/08GK101213037SQ20068002341公開日2008年7月2日申請日期2006年6月21日優(yōu)先權(quán)日2005年6月29日發(fā)明者加藤博和,大森豐,山口健二,江間希代巳申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社