電子照相感光體及圖像形成裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種耐開裂性優(yōu)異的電子照相感光體。本發(fā)明的電子照相感光體在導電性支持體上具有至少由有機物構成的感光層、表面保護層，其中，表面保護層含有光固化性的交聯(lián)性單體、由多個立體異構體的混合物構成的電荷傳輸物質。
【專利說明】
電子照相感光體及圖像形成裝置
技術領域
[0001]本發(fā)明涉及一種電子照相感光體及圖像形成裝置。特別涉及一種耐開裂性優(yōu)異的 電子照相感光體及具有該電子照相感光體的圖像形成裝置。
【背景技術】
[0002] 有機感光體與硒類感光體及非晶硅感光體這樣的無機感光體相比，具有原料的選 擇范圍大、環(huán)境適應性優(yōu)異、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，近年來，代替無機感光體成為電子照相感 光體的主流。
[0003] 在基于卡爾森法的圖像形成方法中，在有機感光體上形成帶電、靜電潛像，形成調(diào) 色劑圖像后，將該調(diào)色劑圖像轉印到轉印紙上，對其進行定影而形成最終圖像。近年來，圖 像形成方法的數(shù)字化發(fā)展，在有機感光體的靜電潛像的形成中多使用以激光為曝光光源的 圖像形成方法。
[0004] 在此，有機感光體存在與清潔部件等接觸部件發(fā)生摩擦而導致表面易于磨損這樣 的問題。為了防止該表面層的磨損惡化，提出了一種感光體，其中，電荷傳輸層的粘合劑使 用了耐磨損性高的聚碳酸酯樹脂即中心碳原子為亞環(huán)己基的聚碳酸酯樹脂（即已知的聚碳 酸酯Z(也僅稱為BPZ))(例如參照專利文獻1)。
[0005] 然而，使用了上述粘合劑的有機感光體的耐磨損性的改良并不充分。
[0006] 對此，提出了下述感光體，其中，在感光體上設置由丙烯酸類聚合性化合物、具有 聚合性官能團的電荷傳輸性化合物、以及通過具有聚合性官能團的表面處理劑處理過的金 屬氧化物粒子的組合物形成的交聯(lián)固化樹脂的表面保護層(例如參照專利文獻2)。由此，可 以改善感光體的耐磨損性。
[0007] 然而，在該技術中，雖然改善了耐磨損性，但是由于電荷傳輸性化合物作為樹脂結 構的一部分進入表面保護層，因此，存在表面保護層的電荷傳輸性較小，容易產(chǎn)生殘留電位 的上升及圖像記憶(特別是轉印時的反極性帶電導致的轉印記憶)這樣的問題。
[0008] 為了抑制轉印記憶的產(chǎn)生，提出如下感光體，其中，在感光體上設置由丙烯酸類聚 合性化合物、不具有聚合性官能團的電荷傳輸性化合物、以及通過具有聚合性官能團的表 面處理劑處理過的金屬氧化物粒子的組合物形成的交聯(lián)固化樹脂的表面保護層(例如參照 專利文獻3)。
[0009] 然而，若如上所述使表面保護層中含有固化性樹脂和電荷傳輸性物質，則雖然可 一定程度上抑制轉印記憶的產(chǎn)生，但是存在該表面保護層容易產(chǎn)生開裂這樣的其它的問 題。
[0010]現(xiàn)有技術文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特開昭60-172044號公報 [0013] 專利文獻2:日本特開2010-169725號公報 [0014] 專利文獻3:日本特開2012-198278號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明所要解決的技術問題
[0016] 本發(fā)明是鑒于上述問題、狀況而完成的，其解決的技術問題在于:提供一種耐開裂 性優(yōu)異的電子照相感光體及具有該電子照相感光體的圖像形成裝置。
[0017] 用于解決技術問題的技術方案
[0018] 為了解決本發(fā)明的上述技術問題，對上述問題的原因等進行了研究，結果發(fā)現(xiàn)，表 面保護層含有光固化性的交聯(lián)性單體、包含多種立體異構體的混合物的電荷傳輸物質時， 由此可提供耐開裂性優(yōu)異的電子照相感光體。
[0019] 即，本發(fā)明的結束問題可通過以下方案解決。
[0020] 1. -種電子照相感光體，其在導電性支持體上具有至少由有機物構成的感光層、 表面保護層，其中，
[0021 ]所述表面保護層含有:源自光固化性的交聯(lián)性單體的結構單元、以及包含多種立 體異構體的混合物的電荷傳輸物質。
[0022] 2.如第1項所述的電子照相感光體，其中，在所述電荷傳輸物質的全部立體異構體 中，含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體含有超過30質量％且為60質量％以 下。
[0023] 3.如第1項或第2項所述的電子照相感光體，其中，所述電荷傳輸物質為具有下述 通式(1)所示結構的化合物。
[0024][化學式1]
[0025]通式（1)
[0027] 通式（1)中，及R/分別獨立地表示氫原子、或者取代或未取代的芳香族 基團，關R/。辦表示氫原子、或者碳原子數(shù)1~4的烷基或烷氧基。η表示1~5的整 數(shù)。
[0028] 4.如第1項~第3項中任一項所述的電子照相感光體，其中，在所述電荷傳輸物質 的全部立體異構體中，含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體含有45~55質 量％。
[0029] 5.如第1項~第4項中任一項所述的電子照相感光體，其中，所述交聯(lián)性單體具有 丙烯酰基或甲基丙烯?；鳛楣倌軋F。
[0030] 6.如第1項或第2項所述的電子照相感光體，其中，所述電荷傳輸物質是具有三苯 基胺結構的化合物。
[0031] 7.如第5項所述的電子照相感光體，其中，所述交聯(lián)性單體具有甲基丙烯酰基。
[0032] 8.如第1項~第7項中任一項所述的電子照相感光體，所述交聯(lián)性單體中具有50質 量％以上的官能團為3以上的化合物。
[0033] 9. 一種圖像形成裝置，其在第1項~第8項中任一項所述的電子照相感光體的周圍 具有帶電裝置、曝光裝置、顯影裝置及轉印裝置。
[0034]發(fā)明效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種耐開裂性優(yōu)異的電子照相感光體及具有該電子照相感 光體的圖像形成裝置。
[0036] 關于本發(fā)明的效果的表達機制或作用機制并不明確，但做出如下推測。
[0037] 即，在使電子照相感光體的表面保護層含有電荷傳輸物質的情況下，若電荷傳輸 物質和固化性單體的相容性不充分，則有時在表面保護層產(chǎn)生開裂。例如，即使電荷傳輸物 質溶解于溶劑、單體中，在形成涂膜時不生成凝聚物時，電荷傳輸物質和交聯(lián)性單體的相容 性也不充分的情況下，在涂膜形成過程中電荷傳輸物質會稍稍發(fā)生結晶化，因此，抑制了交 聯(lián)反應使得交聯(lián)密度局部地降低。其結果，交聯(lián)密度不均勻，應力集中在表面保護層的交聯(lián) 密度低的部分，由此使表面保護層產(chǎn)生開裂。
[0038] 這樣的現(xiàn)象特別是在為了提高耐久性而在表面保護層中含有光固化性樹脂的情 況下顯著，尋求電荷傳輸物質和光固化性的交聯(lián)性單體的更高水平的相容性。
[0039] 為了提高耐開裂性，重要的是不阻礙交聯(lián)性單體的交聯(lián)反應，作為實現(xiàn)其的方案 之一，可以舉出降低電荷傳輸物質的結晶性的方法。在此，若用作電荷傳輸物質的化合物的 立體異構體的種類單一，則電荷傳輸物質的結晶性增大。因此，如本發(fā)明這樣通過將電荷傳 輸物質變更為多種立體異構體的混合物，可以抑制電荷傳輸物質的結晶化，可以得到耐開 裂性良好且高強度的表面保護層。進而，通過將電荷傳輸物質的立體異構體的含有率調(diào)整 為規(guī)定范圍可進一步提尚性能。
【附圖說明】
[0040] 圖1是表示本發(fā)明的一個實施方式的彩色圖像形成裝置的概要構成圖。
[0041 ] 標記說明
[0042] lY、lM、lC、lBk 感光體
[0043] 2Y、2M、2C、2Bk 帶電裝置
[0044] 3Y、3M、3C、3Bk 曝光裝置
[0045] 4Y、4M、4C、4Bk 顯影裝置
[0046] 10Y、10M、10C、10Bk 圖像形成單元
[0047] 7中間轉印體 [0048] P圖像支持體
【具體實施方式】
[0049]本發(fā)明的電子照相感光體在導電性支持體上具有至少由有機物構成的感光層、表 面保護層，其中，上述表面保護層含有:光固化性的交聯(lián)性單體、以及包含多種立體異構體 的混合物的電荷傳輸物質。該特征為權利要求1~權利要求6的各權利要求所共有的技術特 征或相應的技術特征。
[0050] 在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述電荷傳輸物質的全部立體異構體中，含量最多的立體異 構體相對于該全部立體異構體含有超過30質量％且為60質量％以下。由此，可以提高電子 照相感光體的電位穩(wěn)定性。
[0051] 另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述電荷傳輸物質為具有下述通式（1)所示的結構的化合 物。由此，可以提高電子照相感光體的電位穩(wěn)定性。
[0052] 另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述電荷傳輸物質的全部立體異構體中，含量最多的立 體異構體相對于該全部立體異構體含有45~55質量％。由此，可以提高電子照相感光體的 轉印記憶抑制效果。
[0053] 另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述交聯(lián)性單體具有丙烯?；蚣谆；Ｓ纱?，能 夠以較少的光量或較短的時間使其固化。
[0054] 下面，對本發(fā)明及其構成因素、及用于實施本發(fā)明的實施方式和實施方案進行詳 細的說明。需要說明的是，在本申請中，表示數(shù)值范圍的"~"的含義是包含其左右所記載的 數(shù)值作為下限值及上限值。
[0055] 下面，對本發(fā)明的電子照相感光體及圖像形成裝置分別進行說明。
[0056]《電子照相感光體》
[0057] 本發(fā)明的電子照相感光體在導電性支持體上依次具有至少由有機物構成的感光 層和表面保護層，表面保護層含有:光固化性的交聯(lián)性單體、以及包含多種立體異構體的混 合物的電荷傳輸物質。
[0058] 感光層由電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層構成，在導電性支持體上設有電荷產(chǎn)生層，在 該電荷產(chǎn)生層上設有電荷傳輸層。另外，優(yōu)選在導電性支持體和電荷產(chǎn)生層之間設有中間 層。
[0059] 下面，對構成本發(fā)明的電子照相感光體的各層及其材料等詳細地進行說明。
[0060] 《表面保護層》
[0061] (1)光固化性的交聯(lián)性單體
[0062] 本發(fā)明的光固化性的交聯(lián)性單體優(yōu)選通過紫外線或電子束等活性射線照射發(fā)生 聚合（固化)而成為聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等樹脂的單體，該樹脂通常用作感光體的粘合劑 樹脂。特別是例如優(yōu)選苯乙烯類單體、丙烯酸類單體、甲基丙烯酸類單體、乙烯基甲苯類單 體、醋酸乙烯酯類單體、N-乙烯基吡咯烷酮類單體等。
[0063]其中，從能夠以較少的光量或較短的時間進行固化的方面考慮，特別優(yōu)選具有丙 烯?；?CH2 = CHC0-)或甲基丙烯?；?CH2 = CCH3C0-)的自由基聚合性化合物。
[0064] 在本發(fā)明中，這些自由基聚合性化合物可單獨使用，也可混合使用。另外，作為這 些自由基聚合性化合物，可以使用單體，也可以低聚化后使用。
[0065] 以下示出自由基聚合性化合物的例子。所謂以下的Ac基數(shù)(丙烯?；鶖?shù))或Me基數(shù) (甲基丙烯?；鶖?shù)），表示丙烯?；蚣谆；臄?shù)量。
[0066][化學式2]
[0067]













[0097] 其中，在上述各式中，V由下述式所示。
[0098] [化學式Π ]
[0100] 上述自由基聚合性化合物優(yōu)選使用官能團（反應性基團）為3以上的化合物。另外， 自由基聚合性化合物可以組合2種以上的化合物，在這種情況下，自由基聚合性化合物中， 優(yōu)選使用50質量％以上的官能團為3以上的化合物。另外，固化性反應基等量、8卩"固化性官 能團分子量/官能團數(shù)"優(yōu)選1000以下，更優(yōu)選500以下。由此，交聯(lián)密度提高使得耐磨損特 性提尚°
[0101] 在使本發(fā)明中使用的自由基聚合性化合物反應時，可使用以電子束切割反應的方 法、添加自由基聚合引發(fā)劑并通過光、熱使之反應的方法等。聚合引發(fā)劑可以使用光聚合引 發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑的任一者。另外，也可以組合使用光、熱引發(fā)劑這兩者。
[0102] 作為這些光固化性化合物的自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選光聚合引發(fā)劑，其中，優(yōu)選烷 基苯酮類化合物或氧化膦類化合物。特別優(yōu)選具有羥基苯乙酮結構或?；趸⒔Y構的 化合物。另外，作為引發(fā)陽離子聚合的化合物，例如可以舉出：重氮鐵、銨、碘鐵、锍、鱗等、芳 香族鑰化合物的B (C6F5) 4' PF6' AsF6' SbF6' CF3 S0廠鹽等離子類聚合引發(fā)劑、產(chǎn)生磺酸的磺 化物、產(chǎn)生鹵化氫的鹵化物或鐵丙二烯絡合物等非離子類聚合引發(fā)劑。特別優(yōu)選作為非離 子類聚合引發(fā)劑的產(chǎn)生磺酸的磺化物、產(chǎn)生鹵化氫的鹵化物。
[0103] 下面，例示優(yōu)選使用的光聚合引發(fā)劑。
[0104] α-氨基苯乙酮類的例子


[0116] 另一方面，作為熱聚合引發(fā)劑，例如可使用酮過氧化物類化合物、過氧化縮酮類化 合物、氫過氧化物類化合物、二烷基過氧化物類化合物、二?；^氧化物類化合物、過氧化 二碳酸酯類化合物、過氧化酯類化合物等，這些熱聚合引發(fā)劑在企業(yè)的產(chǎn)品目錄等中已有 公開。
[0117] 將這些光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑與含有自由基聚合性化合物等的組合物混 合，制備表面保護層形成用涂布液，將該涂布液涂布在感光層上后，加熱干燥，可以形成表 面保護層。
[0118] 這些聚合引發(fā)劑可以使用1種或混合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的含量相對于自由 基聚合性化合物的100質量份為0.1~20質量份，優(yōu)選為0.5~10質量份。
[0119] (2)電荷傳輸物質
[0120] 本發(fā)明的表面保護層含有電荷傳輸物質，所述電荷傳輸物質含有多種立體異構體 的混合物。
[0121] 作為本發(fā)明的電荷傳輸物質，可使用能夠形成多種立體異構體結構的化合物。另 外，本發(fā)明的電荷傳輸物質不是僅由單一立體異構體構成的物質，而是多種立體異構體的 混合物。在此，在本發(fā)明的立體異構體中含有碳雙鍵的順-反異構體，不含非芳香族環(huán)化合 物的順-反異構體，不考慮鏡像異構體。
[0122] 這樣電荷傳輸物質由多種立體異構體的混合物構成，由此可以抑制在表面保護層 形成過程中電荷傳輸物質發(fā)生結晶化。由此，不會阻礙上述交聯(lián)性單體的交聯(lián)反應，形成均 勻的交聯(lián)結構，制成耐開裂性優(yōu)異的高強度的表面保護層。
[0123] 另外，優(yōu)選電荷傳輸物質中所含的全部立體異構體中，含量最多的立體異構體相 對于該全部立體異構體含有超過30質量％且為60質量％以下。由此，可以提高電子照相感 光體的電位穩(wěn)定性。另外，更優(yōu)選含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體含有45 ~55質量％。由此，可以進一步提高電子照相感光體的電位穩(wěn)定性。
[0124] 另外，作為電荷傳輸物質，優(yōu)選與上述光固化性的交聯(lián)性單體等沒有反應性、在表 面保護層中不變質、不與表面保護層的樹脂鍵合且可獨立存在的非反應性電荷傳輸性化合 物。
[0125] 需要說明的是，在本發(fā)明的表面保護層中還可以含有除上述包含多種立體異構體 的混合物的電荷傳輸物質以外的現(xiàn)有公知的電荷傳輸物質。
[0126] (2-1)具有通式(1)所示結構的化合物
[0127] 作為本發(fā)明的電荷傳輸物質，優(yōu)選具有下述通式（1)所示結構的化合物。通過將具 有下述通式（1)所示結構的化合物用作電荷傳輸物質，可以提高電子照相感光體的轉印記 憶抑制效果及電位穩(wěn)定性。
[0128] [化學式 22]
[0129] 通式（1)
[0131] 通式（1)中，及R/分別獨立地表示氫原子、或者取代或未取代的芳香族 基團，關R/。辦表示氫原子、或者碳原子數(shù)1~4的烷基或烷氧基。η表示1~5的整 數(shù)。
[0132] 在通式（1)中，作為foU/及R/所示的芳香族基團，例如可以舉出：芳香族烴環(huán) 基(也稱為芳香族碳環(huán)基、芳基等，例如:苯基、對氣苯基、米.基、甲苯基、^甲苯基、奈基、恩 基、奧基、苊基、芴基、菲基、茚基、芘基、聯(lián)苯基等）、芳香族雜環(huán)基(例如:吡啶基、嘧啶基、呋 喃基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡嗪基、三唑基(例如：1，2，4-三唑-1-基、1，2， 3-三唑-1-基等）、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、異噁唑基、異噻唑基、呋吖基、噻嗯基、喹啉 基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻嗯基、二苯并噻嗯基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、二氮 雜咔唑基(表示構成所述咔啉基的咔啉環(huán)的碳原子中的一個被氮原子取代而成的基團）、喹 噁啉基、噠嗪基、三嗪基、喹唑啉基、酞嗪基等）。
[0133] 在通式（1)中，Ri、R2、R/及R/所示的芳香族基團還可以具有其它取代基，例如可 以舉出：重氣原子、鹵素原子、氛基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、幾基、氣基、甲娃烷基、羥基、 巰基、氧化膦基、芳香族烴環(huán)基、芳香族雜環(huán)基、非芳香族烴環(huán)基、非芳香族雜環(huán)基、膦基、磺 ?；?、硝基等，這些基團還可以由其它取代基進一步取代。
[0134] 在通式（1)中，作為R3所示的碳原子數(shù)1~4的烷基，例如可以舉出：甲基、乙基、丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。另外，作為R3所示的碳原子數(shù)1~4的烷氧基，例如可 以舉出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。
[0135] 下面，例示具有通式（1)所示結構的化合物的具體例，但本發(fā)明并不限定于這些例 子。
[0136] [化學式 23]











[0160] (2-2)其它化合物
[0161] 作為本發(fā)明的電荷傳輸物質，除具有上述通式（1)所示結構的化合物以外，還可以 使用以下所示的化合物，但本發(fā)明并不限定于這些例子。
[0162] [化學式 35]
[0164]可用作上述電荷產(chǎn)生物質的具有上述通式（1)所示結構的化合物及其它化合物可 以利用公知的合成方法、例如日本特開2010-26428號公報、日本特開2010-91707號公報等 中記載的合成方法來合成。
[0165] (3)金屬氧化物粒子
[0166] 優(yōu)選在本發(fā)明的表面保護層中含有金屬氧化物粒子。通過在表面保護層中含有金 屬氧化物粒子，可以在不損傷表面保護層的電荷傳輸性的情況下形成牢固的表面保護層。
[0167] 作為表面保護層中所含的金屬氧化物粒子，如果以包含過渡金屬在內(nèi)的任意金屬 氧化物粒子記載，則例如可列舉:二氧化硅(氧化硅）、氧化鎂、氧化鋅、氧化鉛、三氧化二鋁 (氧化鋁）、氧化錯、氧化錫、二氧化鈦(氧化鈦）、氧化銀、氧化鉬、氧化銀等金屬氧化物粒子， 其中，優(yōu)選氧化錫、氧化鈦、氧化鋅，特別優(yōu)選氧化錫。
[0168] 本發(fā)明的金屬氧化物粒子的制造方法沒有特別限定，例如可以舉出：JISK1410中 記載的間接法(法國法）、直接法(美國法)或等離子體法等。
[0169]另外，本發(fā)明的金屬氧化物粒子的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選1~300nm的范圍。特別優(yōu)選 為3~100nm。
[0170]對上述金屬氧化物粒子的數(shù)均一次粒徑而言，利用掃描電子顯微鏡（日本電子制 造)拍攝10000倍的放大照片，使用自動圖像處理分析裝置LUZEXAP((株)Nireco)軟件版本 VeR. 1.32對利用掃描儀隨機獲得的300個粒子的照片圖像(不包括凝聚粒子)進行分析，算 出數(shù)均一次粒徑。
[0171] (4)表面保護層的形成方法
[0172] 本發(fā)明的表面保護層可以如下形成:將上述光固化性交聯(lián)性單體、電荷傳輸物質 及聚合引發(fā)劑等在溶劑中混合，制造組合物，將該組合物涂布在后述的電荷傳輸層上后，干 燥、固化。表面保護層可通過進行交聯(lián)性單體間的反應等來形成。
[0173] 另外，對表面保護層中的電荷傳輸物質的含量而言，如果將表面保護層整體設為 1〇〇質量％，則電荷傳輸物質優(yōu)選3~15質量％。
[0174] 該質量％可以由表面保護層的質量、對表面保護層的樹脂層成分進行分解取出電 荷傳輸物質后檢測到的質量等來驗證。
[0175] 通過使本發(fā)明的表面保護層中含有電荷傳輸物質，可防止表面保護層中的電荷載 流子的阱，可防止殘留電位的上升及圖像記憶(轉印記憶)等的產(chǎn)生。
[0176] 另外，還可以使本發(fā)明的表面保護層中含有各種抗氧化劑，或者在其中加入各種 潤滑劑粒子。例如可以加入含氟原子的樹脂粒子。作為含氟原子的樹脂粒子，例如優(yōu)選從四 氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、六氟氯化乙烯丙烯樹脂、氟乙烯樹脂、偏二氟乙烯樹脂、二氟 二氯乙烯樹脂及它們的共聚物中適宜選擇1種或2種以上，特別優(yōu)選四氟乙烯樹脂及偏氟乙 烯樹脂。
[0177]作為用于形成表面保護層的溶劑，例如可以舉出：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正 丁醇、叔丁醇、仲丁醇、芐醇、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲基乙基酮、環(huán)己烷、醋酸乙酯、醋酸 丁酯、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1-二噁烷、1，3_二氧戊環(huán)、吡啶及二乙胺等，但并 不限定于這些物質。
[0178] 本發(fā)明的表面保護層優(yōu)選在涂布后，進行自然干燥或熱干燥后，照射活性射線而 反應。
[0179] 涂布方法與感光層的形成方法同樣，例如可以使用:浸涂法、噴涂法、旋涂法、珠涂 法、刮涂法、束涂法、滑斗法等公知的方法。
[0180] 在本發(fā)明的電子照相感光體中，優(yōu)選對涂膜照射活性射線產(chǎn)生自由基而聚合，且 在分子間及分子內(nèi)通過交聯(lián)反應形成交聯(lián)鍵而固化，生成固化樹脂。作為活性射線，特別優(yōu) 選紫外線或電子束。
[0181] 作為紫外線光源，只要是產(chǎn)生紫外線的光源就可以沒有限制地使用。例如可以使 用:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙氣燈、 閃光(脈沖)氙燈等。照射條件因各燈而不同，活性射線的照射量通常為5~500mJ/cm 2,優(yōu)選 為5~100mJ/cm2。燈的功率優(yōu)選為0.1~5kW，特別優(yōu)選為0.5~3kW。
[0182] 作為電子束源，對電子束照射裝置沒有特別限制，作為通常這樣的電子束照射用 電子束加速機，可有效使用既便宜又可得到大功率的簾式光束方式的裝置。電子束照射時 的加速電壓優(yōu)選為100~300kV。作為吸收劑量，優(yōu)選為0.5~lOMrad。
[0183] 作為用于得到需要的活性射線的照射量的照射時間，優(yōu)選0.1秒~10分鐘，從作業(yè) 效率的觀點考慮，更優(yōu)選〇. 1秒~5分鐘。
[0184] 作為活性射線，紫外線易于使用，因而特別優(yōu)選。
[0185] 在本發(fā)明的電子照相感光體中，可以在照射活性射線的前后、以及照射活性射線 過程中進行干燥，進行干燥的時機也可以組合這些時間進行適宜選擇。
[0186] 干燥的條件可根據(jù)溶劑的種類、層厚等適宜選擇。干燥溫度優(yōu)選為室溫~180°C， 特別優(yōu)選為80~140°C。干燥時間優(yōu)選為1~200分鐘，特別優(yōu)選為5~100分鐘。
[0187] 表面保護層的層厚優(yōu)選為0.2~ΙΟμπι，更優(yōu)選為0.5~6μηι。
[0188] 《導電性支持體》
[0189] 本發(fā)明的導電性支持體只要為具有導電性的物質即可，例如可以舉出：將鋁、銅、 鉻、鎳、鋅及不銹鋼等金屬成形為滾筒或片狀而成的支持體、將鋁或銅等金屬箱層壓在塑料 薄膜上而成的支持體、將鋁、氧化銦及氧化錫等蒸鍍在塑料薄膜上而成的支持體、將導電性 物質單獨或與粘合劑樹脂一同涂布而設置了導電層的金屬、塑料薄膜及紙等。
[0190] 《中間層》
[0191] 本發(fā)明的電子照相感光體可以在導電性支持體和感光層的中間存在具有阻擋功 能和粘接功能的中間層。從防止各種故障的觀點考慮，優(yōu)選具有中間層的結構。
[0192] 中間層可以通過將例如酪蛋白、聚乙烯醇、硝基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰 胺、聚氨酯及明膠等粘合劑樹脂溶解于公知的溶劑中，利用浸涂等來形成。其中，優(yōu)選醇溶 性的聚酰胺樹脂。
[0193] 另外，為了調(diào)整中間層的電阻，可以使其含有各種導電性微粒及金屬氧化物粒子 等無機粒子。例如可以使用:三氧化二鋁、氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化鋪、氧化銦、氧化祕 等各種金屬氧化物粒子、摻雜了錫的氧化銦、摻雜了銻的氧化錫及氧化鋯等超微粒。
[0194] 這些金屬氧化物粒子可以使用1種或混合使用2種以上。在2種以上混合的情況下， 可采用固溶體的形式或融合的形式。這樣的金屬氧化物粒子的平均粒徑優(yōu)選為〇.3μπι以下， 更優(yōu)選為o.lwn以下。
[0195] 作為形成中間層時所使用的溶劑，優(yōu)選能夠良好地分散無機粒子并溶解聚酰胺樹 脂的溶劑。具體而言，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇等碳原子數(shù)2~4的 醇類的聚酰胺樹脂的溶解性及涂布性能優(yōu)異而優(yōu)選。另外，為了提高保存性、粒子的分散 性，將其與上述溶劑組合使用，作為可得到優(yōu)選的效果的助溶劑，例如可以舉出：甲醇、芐 醇、甲苯、二氯甲烷、環(huán)己酮、四氫呋喃等。
[0196] 粘合劑樹脂的濃度可根據(jù)中間層的層厚及生產(chǎn)速度適宜選擇。
[0197] 在含有無機粒子等情況下，就無機粒子相對于粘合劑樹脂的含量而言，相對于粘 合劑樹脂100質量份，無機粒子優(yōu)選為20~400質量份，進一步優(yōu)選為50~200質量份。
[0198] 作為無機粒子的分散裝置，例如可使用超聲波分散機、球磨機、砂磨機及均質攪拌 機等，但并不限定于這些裝置。
[0199] 中間層的干燥方法可以根據(jù)溶劑的種類、層厚適宜選擇，優(yōu)選熱干燥。
[0200] 中間層的層厚優(yōu)選0· 1~15μηι，更優(yōu)選0.3~ΙΟμπι。
[0201 ]《電荷產(chǎn)生層》
[0202] 構成本發(fā)明的感光層的電荷產(chǎn)生層含有電荷產(chǎn)生物質和粘合劑樹脂，優(yōu)選將電荷 產(chǎn)生物質分散在粘合劑樹脂溶液中并進行涂布而形成。
[0203] 對電荷產(chǎn)生物質而言，例如可以舉出：蘇丹紅及黛藍等偶氮原料、芘二酮及嵌二蒽 酮等醌顏料、喹啉菁（quinocyanine)顏料、花顏料、靛藍及硫靛藍等靛藍顏料、皮蒽酮 (pyranthrone)及二鄰苯二甲?；诺榷喹h(huán)醌顏料、以及酞菁顏料等，但并不限定于這些物 質。這些電荷產(chǎn)生物質可以單獨使用或以分散在公知的樹脂中的狀態(tài)使用。
[0204] 作為電荷產(chǎn)生層的粘合劑樹脂，可以使用公知的樹脂，例如可以舉出：聚苯乙烯樹 月旨、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、 聚乙烯醇縮丁醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚碳酸酯樹 月旨、有機硅樹脂、三聚氰胺樹脂、以及含有這些樹脂中的二種以上的共聚物樹脂(例如:氯乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物樹脂)及聚乙烯基咔唑樹 脂等，但并不限定于這些物質。
[0205] 作為電荷產(chǎn)生層的形成方法，優(yōu)選以下方法來形成:使用分散機將電荷產(chǎn)生物質 分散在將粘合劑樹脂溶解于溶劑中而成的溶液中，來制備涂布液，以涂布機將涂布液涂布 為一定的膜厚，對涂布膜進行干燥。
[0206]作為用于溶解電荷產(chǎn)生層中使用的粘合劑樹脂并進行涂布的溶劑，例如可以舉 出：甲苯、二甲苯、二氯甲烷、1，2_二氯乙烷、甲基乙基酮、環(huán)己烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲 醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1-二噁烷、1，3_二氧戊環(huán)、吡啶及 二乙胺等，但并不限定于這些物質。
[0207] 作為電荷產(chǎn)生物質的分散裝置，例如可使用：超聲波分散機、球磨機、砂磨機及均 質攪拌機等，但并不限定于這些裝置。
[0208] 對電荷產(chǎn)生物質相對于粘合劑樹脂的含量而言，相對于粘合劑樹脂100質量份，電 荷產(chǎn)生物質優(yōu)選為1~600質量份，進一步優(yōu)選為50~500質量份。電荷產(chǎn)生層的層厚根據(jù)電 荷產(chǎn)生物質的特性、粘合劑樹脂的特性及含量等的不同而不同，優(yōu)選為0.01~5μπι，更優(yōu)選 為0·05~3ym。
[0209] 需要說明的是，可以通過在涂布前對電荷產(chǎn)生層用涂布液進行過濾除去異物及凝 聚物來防止圖像缺陷的產(chǎn)生。另外，也可以通過真空蒸鍍作為電荷產(chǎn)生物質的上述顏料來 形成電荷產(chǎn)生層。
[0210] 《電荷傳輸層》
[0211]構成本發(fā)明的感光層的電荷傳輸層含有電荷傳輸物質(CTM)和粘合劑樹脂，并且 通過將電荷傳輸物質溶解在粘合劑樹脂溶液中、涂布而形成。
[0212] 作為電荷傳輸物質，可以使用公知的各種電荷傳輸物質。例如可以將咔唑衍生物、 噁唑衍生物、噁二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮 衍生物、咪唑烷衍生物、雙咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、吡唑啉化合物、噁唑 酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨 基芪衍生物、三芳基胺衍生物、苯二胺衍生物、芪衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、聚-N-乙烯基咔唑、 聚-1-乙烯基芘及聚-9-乙烯基蒽、三苯基胺衍生物等的2種以上混合使用。
[0213] 電荷傳輸層用粘合劑樹脂可以使用公知的樹脂，例如可以舉出：聚碳酸酯樹脂、聚 丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂 及苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物樹脂等，優(yōu)選聚碳酸酯。另外，從耐開裂、耐磨損性、帶電特 性的方面考慮，優(yōu)選BPA、BPZ、二甲基BPA、BPA-二甲基BPA共聚物等。
[0214] 作為電荷傳輸層的形成方法，優(yōu)選將粘合劑樹脂和電荷傳輸物質溶解于溶劑制備 涂布液，用涂布機將涂布液涂布成一定的膜厚，對涂布膜進行干燥而形成的方法。
[0215] 作為用于溶解上述粘合劑樹脂和電荷傳輸物質的溶劑，例如可以舉出：甲苯、二甲 苯、二氯甲烷、1，2_二氯乙烷、甲基乙基酮、環(huán)己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、 丁醇、四氫呋喃、1，4_二噁烷、1，3_二氧戊環(huán)、吡啶及二乙胺等，但并不限定于這些物質。
[0216] 對電荷傳輸物質相對于粘合劑樹脂的含量而言，相對于粘合劑樹脂100質量份，電 荷傳輸物質優(yōu)選為10~500質量份，進一步優(yōu)選為20~100質量份。
[0217] 電荷傳輸層的層厚根據(jù)電荷傳輸物質的特性、粘合劑樹脂的特性及含量等而不 同，優(yōu)選為5~40μηι，進一步優(yōu)選為10~30μηι。
[0218] 還可以在電荷傳輸層中添加抗氧化劑、電子導電劑、穩(wěn)定劑等。作為抗氧化劑，優(yōu) 選使用日本特開2000-305291號公報中記載的抗氧化劑，作為電子導電劑，優(yōu)選使用日本特 開昭50-137543號公報、日本特開昭58-76483號公報等中記載的電子導電劑。
[0219] 個像形成裝置》
[0220]接著，對使用了本發(fā)明的接觸帶電方式的圖像形成裝置進行說明。
[0221] 圖1是表示本發(fā)明的一個實施方式的彩色圖像形成裝置的概要構成圖。
[0222] 該彩色圖像形成裝置被稱為串聯(lián)型彩色圖像形成裝置，包括4組圖像形成部（圖像 形成單元）ΙΟΥ、10Μ、10C、10Bk、環(huán)形帶狀中間轉印體單元7、送紙輸送裝置21、定影裝置24。 在圖像形成裝置的裝置主體A的上部配置有原稿圖像讀取裝置SC。
[0223] 形成黃色圖像的圖像形成部10Y具有配置于作為第一圖像載體的滾筒狀感光體1Y 的周圍的帶電裝置(帶電工序)2Y、曝光裝置(曝光工序)3Y、顯影裝置(顯影工序)4Y、作為一 次轉印裝置(一次轉印工序）的一次轉印輥5Υ、清潔裝置6Υ。形成紫紅色圖像的圖像形成部 10Μ具有作為第一圖像載體的滾筒狀感光體1Μ、帶電裝置2Μ、曝光裝置3Μ、顯影裝置4Μ、作為 一次轉印裝置的一次轉印輥5Μ、清潔裝置6Μ。形成青色圖像的圖像形成部10C具有作為第一 圖像載體的滾筒狀感光體1C、帶電裝置2C、曝光裝置3C、顯影裝置4C、作為一次轉印裝置的 一次轉印輥5C、清潔裝置6C。形成黑色圖像的圖像形成部10Bk具有作為第一圖像載體的滾 筒狀感光體lBk、帶電裝置2Bk、曝光裝置3Bk、顯影裝置4Bk、作為一次轉印裝置的一次轉印 輥5Bk、清潔裝置6Bk。作為感光體1￥、謂、1(：、181^，可使用上述的本發(fā)明的電子照相感光體。
[0224] 上述4組圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk以感光體1Y、1M、1C、lBk為中心，并包括 帶電裝置2Y、2M、2C、2Bk、曝光裝置3 Y、3M、3C、3Bk、旋轉的顯影裝置4Y、4M、4C、4Bk、及清潔感 光體 1￥、謂、1(：、181^的清潔裝置6￥、61、6(：、681^。
[0225] 上述圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk僅僅是形成在感光體1Y、1M、1C、lBk上的調(diào) 色劑圖像的顏色不同，此外均為相同的結構，以圖像形成單元10Y為例詳細地說明。
[0226] 圖像形成單元10Y在作為圖像形成體的感光體1Y的周圍配置帶電裝置2Y、曝光裝 置3Y、顯影裝置4Y、清潔裝置6Y，在感光體1Y上形成黃色(Y)的調(diào)色劑圖像。另外，在本實施 方式中，在該圖像形成單元10Y中，至少感光體1Y、帶電裝置2Y、顯影裝置4Y、清潔裝置6Y設 為一體化。
[0227] 帶電裝置2Y為對感光體1Y施加同樣電位的裝置，在本實施方式中，可使用電暈放 電型帶電器。
[0228] 曝光裝置3Y是基于圖像信號(黃色)對由帶電裝置2Y施加了同樣電位的感光體1Y 進行曝光，形成與黃色圖像對應的靜電潛像的裝置，作為該曝光裝置3Y，可使用由在感光體 1Y的軸向上陣列狀排列發(fā)光元件而成的LED和成像元件構成的裝置或激光光學系統(tǒng)等。
[0229] 作為本發(fā)明的圖像形成裝置，可以將上述感光體、顯影裝置、清潔裝置等構成因素 結合成一體構成處理盒（圖像形成單元），相對于裝置主體可拆卸地構成該圖像形成單元。 另外，可以將帶電裝置、曝光裝置、顯影裝置、轉印或分離裝置及清潔裝置的至少一個與感 光體一同支撐為一體，從而形成處理盒（圖像形成單元），設為在裝置主體上可拆卸的單一 圖像形成單元，使用裝置主體的軌道等導向裝置設為可拆卸的構成。
[0230]環(huán)形帶狀中間轉印體單元7具有半導電性環(huán)形帶狀的作為第二圖像載體的環(huán)形帶 狀中間轉印體70，該環(huán)形帶狀中間轉印體70通過多個輥卷繞，可轉動地支撐。
[0231] 由圖像形成單元10￥、1011、10(：、1081^形成的各色圖像由作為一次轉印裝置的一次 轉印輥5Y、5M、5C、5Bk依次地轉印到轉動的環(huán)形帶狀中間轉印體70上，形成合成的彩色圖 像。送紙盒20內(nèi)所收容的作為轉印材料(擔載所定影的最終圖像的圖像支持體:例如普通 紙、透明片等）的圖像支持體P由送紙輸送裝置21送紙，經(jīng)多個中間輥22A、22B、22C、22D、阻 擋輥23而被輸送至作為二次轉印裝置的二次轉印輥5b，二次轉印到圖像支持體P上，從而一 并轉印彩色圖像。轉印有彩色圖像的圖像支持體P由定影裝置24定影處理，利用排紙輥25夾 持并擺放在裝置外的排紙盤26上。在此，將形成在中間轉印體及圖像支持體等感光體上的 調(diào)色劑圖像的轉印支持體總稱為轉印介質。
[0232] 另一方面，利用作為二次轉印裝置的二次轉印輥5b將彩色圖像轉印到圖像支持體 P上后，對圖像支持體P進行曲率分離的環(huán)形帶狀中間轉印體70利用清潔裝置6b除去殘留調(diào) 色劑。
[0233] 在圖像形成處理中，一次轉印輥5Bk持續(xù)抵接在感光體lBk上。其它的一次轉印輥 5Y、5M、5C僅在形成彩色圖像形成時抵接在分別對應的感光體1Y、1M、1C上。
[0234] 二次轉印輥5b僅在圖像支持體P通過此處進行二次轉印時抵接在環(huán)形帶狀中間轉 印體70上。
[0235] 另外，可經(jīng)由支撐軌道82L從裝置主體A中拉出殼體8。
[0236] 殼體8由圖像形成部10￥、101、10(：、1(?1^、環(huán)形帶狀中間轉印體單元7構成。
[0237] 圖像形成部10Y、10M、10C、10Bk沿垂直方向縱列配置。感光體1Y、1M、1C、lBk的圖示 左側方配置有環(huán)形帶狀中間轉印體單元7。環(huán)形帶狀中間轉印體單元7包括:卷繞著輥71、 72、73、74、76且可轉動的環(huán)形帶狀中間轉印體70、一次轉印輥5￥、51、5(：、581^、及清潔裝置6匕 等。
[0238] 需要說明的是，在圖1的圖像形成裝置中，示出了彩色的激光打印機，當然也同樣 可應用于單色的激光打印機及復制機。另外，曝光光源也可以為激光以外的光源，例如可以 使用LED光源。
[0239] [實施例]
[0240] 下面，舉出實施例對本發(fā)明具體地進行說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。需 要說明的是，在實施例中，使用"％"的表示，但只要沒有特別說明就表示"質量％"。
[0241 ]《電荷傳輸物質T20-1~T20-8的制備》
[0242] 首先，如下合成上述的示例化合物T20。
[0243] [化學式 36 ]
[0245]將上述結構式所示的化合物10g溶解于三氯氧磷32g中，加熱至50°C，緩慢滴加二 甲基甲酰胺22ml (放熱，成為40~70°C)。將反應液保溫在90°C左右的同時，攪拌15小時。放 冷至40°C后，使多余的三氯氧磷充分水解，濾出析出的結晶，使其在水中懸浮，清洗，重復清 洗至洗液為中性，得到下述結構式所示的雙甲?；衔?.25g(收率77%)。
[0246][化學式 37]
[0248]其次，將所得到的雙甲?；衔?g、下述結構式所示的膦酸酯化合物4.3g溶解 于二甲基甲酰胺20ml中。將反應液保溫在20°C左右的同時，緩慢地添加甲醇鈉 l.Og(放熱）。 攪拌4小時后，加入水30ml利用通常方法進行純化處理，得到黃色結晶3.3g(收率81 % )。進 行元素分析及質量分析，結果可確認到該黃色結晶為示例化合物T20。
[0249][化學式別]
[0251] 將上述合成得到的示例化合物T20作為電荷傳輸物質T20-1。以下述條件的液相色 譜(HPCL)對該電荷傳輸物質T20-1進行測定，結果可確認到順-順體(cis-cis體）（以下記為 T20cis_cis)、順-反體(cis-trans體）（以下記為T20cis_trans)、反-反體(trans-trans體） (以下記為T20trans-trans)的質量比為1.0/2.1/1.0。需要說明的是，以下示出了20(^8-cis、T20cis-trans、T20trans_trans 的各結構式。
[0252] 液相色譜的測定條件
[0253] 測定機:島津LC6A(島津制作所制造）
[0254] 柱:CLC-SIL(島津制作所制造）
[0255] 檢測波長：290nm
[0256] 流動相：正己烷/二噁烷=10~500/1
[0257] 流動相的流速:約lml/min
[0258] 樣品（電荷傳輸物質T20-1)
[0259] 溶劑：正己烷/二噁烷= 10/1
[0260]樣品（電荷傳輸物質T20-1) :3mg/溶劑10ml [0261][化學式洲]
[0263] 在此，在本發(fā)明中，在碳-碳雙鍵的各碳原子上分別鍵合有不同的取代基的情況 下，將鍵合在各碳原子上的取代基中的分子量較大的取代基配置在同一側的結構作為cis， 將鍵合在各碳原子上的取代基中的分子量較大的取代基配置在相反側的結構作為trans。 另外，在環(huán)狀化合物中相鄰的碳原子上分別鍵合有不同的取代基的情況下，將鍵合在該相 鄰的碳原子上的取代基中的分子量較大的取代基相對于環(huán)平面配置在同一側的結構作為 cis，將鍵合到相鄰的碳原子上的取代基中的分子量較大的取代基相對于環(huán)平面配置在相 反側的結構作為t ran s。
[0264] 其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T20-1分離為T20ciS-CiS、T2〇 Cis-trans、T20trans_trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T20-2~T20-8。
[0265]另外，關于各電荷傳輸物質T20-1~T20-8,算出在各電荷傳輸物質T20-1~T20-8 中所含的全部立體異構體中含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量（質 量％)。將其值示于表1。
[0266] 《電荷傳輸物質T50-1~T50-8的制備》
[0267] 首先，如下合成上述的示例化合物T50。
[0268] [化學式 40]
[0270]將上述結構式所示的化合物l〇g溶解于三氯氧磷34g中，加熱至50°C，緩慢滴加二 甲基甲酰胺23ml (放熱，成為40~70°C)。在將反應液保溫在90°C左右的同時，攪拌15小時。 放冷至40°C后，使多余的三氯氧磷充分水解，濾出析出的結晶，使其在水中懸浮，清洗，重復 清洗至洗液成為中性，得到下述結構式所示的雙甲?；衔?.43g(收率78%)。
[0271][化學式 41]
[0273]其次，將所得到的雙甲?；衔?g、下述結構式所示的膦酸酯化合物4.3g溶解 于二甲基甲酰胺20ml中。在將反應液保溫在20°C左右的同時，緩慢添加甲醇鈉 l.Og(放熱）。 攪拌4小時后，加入水30ml利用通常的方法進行純化處理，得到黃色結晶3.3g(收率81 % )。 進行元素分析及質量分析，結果可確認到該黃色結晶為示例化合物T50。
[0274][化學式 42]
[0276]將上述的合成得到的示例化合物T50作為電荷傳輸物質T50-1。以與上述電荷傳輸 物質T20-1~T20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質T50-1進行測定，結果可 確認到順-順體（cis-cis體）（以下記為T50cis-cis)、順-反體（cis-trans體）（以下記為 T50cis_trans)、反-反體（trans-trans體）（以下記為T50trans_trans)的質量比為1 · 1/ 2.2/1.0。需要說明的是，以下示出T50cis-cis、T50cis-trans、T50trans_trans 的結構式。 [0277][化學式 43]
[0279]其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T50-1分離為T50ciS-Ci S、T5〇Cis-trans、T50trans_trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T50-2~T50-8。
[0280]另外，關于各電荷傳輸物質T50-1~T50-8,算出在各電荷傳輸物質T50-1~T50-8 中所含的全部立體異構體中含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量（質 量％)。將其值示于表1。
[0281] 《電荷傳輸物質T105-1的制備》
[0282] 首先，如下制備上述示例化合物T105。
[0283] [化學式 44]
[0285]將上述結構式所示的化合物(2,4_二甲基-N，N_二苯基苯胺）10g溶解于三氯氧磷 34g中，加熱至50°C，緩慢滴加二甲基甲酰胺25ml(放熱，成為40~70°C)。在將反應液保溫在 90°C左右的同時，攪拌15小時。放冷至40°C后，使多余的三氯氧磷充分水解，濾出析出的結 晶，使其在水中懸浮，清洗，充分清洗至洗液成為中性，得到下述結構式所示的雙甲?；?合物11. lg(收率92%)。
[0286][化學式 4δ]
[0288]其次，將所得到的雙甲?；衔?g、下述結構式所示的膦酸酯化合物1(二乙基 二苯甲基膦酸酯）5.3g、膦酸酯化合物2(二乙基（（3,4_二甲基苯基）（苯基）甲基）膦酸酯） 5.8g溶解于二甲基甲酰胺20ml中。在將反應液保溫在20°C左右的同時，緩慢添加甲醇鈉 2.6g(放熱）。攪拌4小時后，加入水30ml利用通常的方法進行純化處理得到黃色結晶6.8g (收率68%)。進行元素分析及質量分析，結果可確認到該黃色結晶為示例化合物T105。 [0289][化學式妨]
[0292] 將上述合成中得到的示例化合物T105作為電荷傳輸物質T105-1。以與上述電荷傳 輸物質T20-1~T20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質T105-1進行測定，結果 可確認到cis體（以下記為T105cis)、trans體（以下記為T105trans)的質量比為1.00/1 · 11。 需要說明的是，以下示出T105cis、T105trans的結構式。
[0293] 另外，計算在電荷傳輸物質T105-1中所含的全部立體異構體中含量最多的立體異 構體相對于該全部立體異構體的含量(質量％)。將其值示于表1。
[0294] [化學式 4了]
[0296] 《電荷傳輸物質T1 -1、T1 -2的制備》
[0297] 在上述示例化合物Τ105的制備中，將2,4_二甲基-Ν，Ν_二苯基苯胺變更為下述結 構式所示的胺化合物1，將膦酸酯化合物1變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物3,將膦酸 酯化合物2變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物4,除此以外，以同樣的方法制備示例化 合物Τ1。
[0298] [化學式4幻
[0300]將上述合成中得到的示例化合物Τ1作為電荷傳輸物質Τ1-1。以與上述電荷傳輸物 質Τ20-1~Τ20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質Τ1-1進行測定，結果可確認 到順-順體(cis-cis體）（以下記為Tlcis-cis)、順-反體(cis-trans體）（以下記為Tlcis-trans)、反-反體（trans-trans體）（以下記為Tltrans-trans)的質量比為1 · 0/2 · 1/1 · 0〇 [0301]其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T1-1分離為1!(^8-(^8、1!(^ 8-trans、T1 trans-trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T1 -2。
[0302]另外，關于各電荷傳輸物質T1-UT1-2,算出在各電荷傳輸物質T1-UT1-2中所含 的全部立體異構體中含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量(質量％)。將 其值示于表1。
[0303]《電荷傳輸物質Τ11-1、Τ11-2的制備》
[0304]在上述示例化合物Τ105的制備中，將2,4_二甲基-Ν，Ν_二苯基苯胺變更為下述結 構式所示的胺化合物2,將膦酸酯化合物1變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物5,將膦酸 酯化合物2變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物6,除此以外，以同樣的方法制備示例化 合物Τ11。
[0305] [化學式 49]
[0306]
[0307] 將上述合成得到的示例化合物Τ11作為電荷傳輸物質Τ11-1。以與上述電荷傳輸物 質Τ20-1~Τ20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質Τ11-1進行測定，結果可確 認到順-順體（cis-cis體）（以下記為Tllcis-cis)、順-反體（cis-trans體）（以下記為 T1 lcis-trans)、反-反體（trans-trans體）（以下記為T1 ltrans-trans)的質量比為1.0/ 2.1/1.0。
[0308]其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T11-1分離為Tllcis-ciiTllcis-trans、T11 trans-trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T11 -2。
[0309]另外，關于各電荷傳輸物質Τ11-1、Τ11-2,算出在各電荷傳輸物質T11-UT11-2中 所含的全部立體異構體中含有最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量（質 量％)。將其值示于表1。
[0310] 《電荷傳輸物質Τ12-1、Τ12-2的制備》
[0311] 在上述示例化合物Τ105的制備中，將2,4_二甲基-Ν，Ν_二苯基苯胺變更為下述結 構式所示的胺化合物3,將膦酸酯化合物1變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物7,將膦酸 酯化合物2變更為下述結構式所示的膦酸酯化合物8,除此以外，以同樣的方法制備示例化 合物Τ12。
[0312][化學式 50]
[0313]
[0314]將上述的合成得到的示例化合物T12作為電荷傳輸物質T12-1。以與上述電荷傳輸 物質T20-1~T20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質T12-1進行測定，結果可 確認到順-順體（cis-cis體）（以下記為T12cis-cis)、順-反體（cis-trans體）（以下記為 T12cis_trans)、反-反體（trans-trans體）（以下記為T12trans_trans)的質量比為1 · 0/ 2.1/1.0。
[0315]其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T12-1 trans、T12trans-trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T12-2。
[0316] 另外，關于各電荷傳輸物質Τ12-1、Τ12-2,算出在各電荷傳輸物質T12-UT12-2中 所含的全部立體異構體中含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量（質 量％)。將其值示于表1。
[0317] 《電荷傳輸物質Τ61 -1、Τ61 -2的制備》
[0318] 在上述示例化合物Τ105的制備中，將2,4_二甲基-Ν，Ν_二苯基苯胺變更為下述結 構式所示的胺化合物4,將膦酸酯化合物1變更為上述膦酸酯化合物3,將膦酸酯化合物2變 更為上述膦酸酯化合物4,除此以外，以同樣的方法制備示例化合物Τ61。
[0319] [化學式 51]
[0321] 將上述的合成得到的示例化合物Τ61作為電荷傳輸物質Τ61-1。以與上述電荷傳輸 物質Τ20-1~Τ20-8相同條件的液相色譜(HPCL)對該電荷傳輸物質Τ61-1進行測定，結果可 確認到順-順體（cis-cis體）（以下記為T61cis-cis)、順-反體（cis-trans體）（以下記為 T61cis_trans )、反-反體（trans-trans體）（以下記為T61 trans-trans)的質量比為1 · 0/ 2.1/1.0。
[0322] 其次，利用液相色譜將所得到的電荷傳輸物質T61-1分離為了61(^8-(^8361(^ 8-trans、T61 trans-trans，如表1變更其質量比，制備電荷傳輸物質T61-2。
[0323] 另外，關于各電荷傳輸物質Τ61-1、Τ61_2,算出在各電荷傳輸物質Τ61-1、Τ61_2中 所含的全部立體異構體中含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體的含量（質 量％)。將其值示于表1。
[0324] 《電子照相感光體1的制作》
[0325](導電性支持體的準備）
[0326 ]對直徑60_的圓筒形鋁支持體的表面進行切削加工，準備導電性支持體。
[0327](中間層的形成）
[0328] 以相同的溶劑將下述組成的分散液稀釋2倍，靜置一夜后，過濾(過濾器:使用日本 Pall公司制造的Rijimesshu 5μηι過濾器），制備中間層涂布液。
[0329] 聚酰胺樹脂CM8000(Toray公司制造）1質量份
[0330] 氧化鈦SMT500SAS(Tayca公司制造）3質量份
[0331] 甲醇 10質量份
[0332] 使用砂磨機作為分散機，以分批式進行10小時的分散。
[0333] 以浸涂法將制備的中間層涂布液涂布在上述導電性支持體上，形成干燥層厚2μπι 的中間層。
[0334](電荷產(chǎn)生層的形成）
[0335]
[0336] 將上述成分混合，使用砂磨機分散10小時，制備電荷產(chǎn)生層涂布液。以浸涂法將制 備的電荷產(chǎn)生層涂布液涂布在上述中間層上，形成干燥層厚〇.3μπι的電荷產(chǎn)生層。
[0337](電荷傳輸層的形成）
[0338]
[0339] 將上述成分混合，溶解制備電荷傳輸層涂布液。以浸涂法將制備的電荷傳輸層涂 布液涂布在上述電荷產(chǎn)生層上，形成干燥層厚20μπι的電荷傳輸層。
[0340](表面保護層的形成）
[0343]將上述成分混合攪拌，充分溶解、分散，制備表面保護層涂布液。使用圓形滑斗涂 布機將制備的表面保護層涂布液涂布在電荷傳輸層上。涂布后，使用氙燈照射紫外線1分 鐘，形成干燥層厚2. ομπι的表面保護層。
[0344] 如上制作電子照相感光體1。
[0345] 《電子照相感光體2~25的制作》
[0346] 在電子照相感光體1的制作中，將表面保護層的材料即電荷傳輸物質Τ20-1分別變 更為電荷傳輸物質 Τ20-2 ~Τ20-8、Τ50-1 ~Τ50-8、Τ105-1、Τ1-1、Τ1-2、Τ11-1、Τ11-2、Τ12-1、 Τ12-2、Τ61 -1、Τ61 -2，除此以外，同樣地制作電子照相感光體2~25。
[0347] 《電子照相感光體1~25的評價》
[0348] 對上述制作的各電子照相感光體1~25進行以下的評價。將評價結果示于表1。
[0349] (1)耐開裂性
[0350] 表面保護層形成后，立刻以顯微鏡觀察各電子照相感光體表面，通過目視確認有 無開裂，按照以下的基準進行評價。
[0351]〇：無開裂
[0352] X:有開裂
[0353] (2)轉印記憶
[0354] 在23°C/50%RH環(huán)境下，通過以Α4橫向進紙以30萬張兩面連續(xù)打印圖像比率6%的 文字圖像來進行耐久試驗。耐久試驗后，連續(xù)印刷10張純黑色和純白色混雜的圖像，接著， 印刷均勻的半色調(diào)圖像，通過目視確認該半色調(diào)圖像中是否出現(xiàn)上述純黑色和純白色的記 錄。按照以下的基準對確認結果進行評價。
[0355] ◎:沒有產(chǎn)生（良好）
[0356]〇：稍微產(chǎn)生(實用上沒問題）
[0357] X:產(chǎn)生(實用上存在問題）
[0358] (3)電位穩(wěn)定性
[0359] 在將初始帶電電位調(diào)整為600±50V后，進行上述耐久試驗，求出初始和印刷5萬張 后的曝光部電位的變化量（A V)，按照以下的基準進行評價。
[0360] ◎: AV低于50V(良好）
[0361] 〇：AV為50~100V(實用上沒問題）
[0362] X : Δ V大于100V(實用上存在問題）
[0363] [表1]
[0364]
[0365] (4)總結
[0366] 由表1記載的結果可知，電荷傳輸物質包含立體異構體的混合物的本發(fā)明的電子 照相感光體1~7、9~15、17~25與比較例的電子照相感光體8、16相比耐開裂性優(yōu)異。因此， 根據(jù)本發(fā)明，可提供耐開裂性優(yōu)異的電子照相感光體。
[0367]另外可知，含量最多的立體異構體的含量為60質量％以下的電子照相感光體1~ 6、9~14、17~25與電子照相感光體7、15相比電位穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0368]另一方面，表1中未顯不，但在含量最多的立體異構體的含量為30質量％以下的情 況下，電荷傳輸物質在表面保護層形成用溶劑中的溶解性降低而難以形成表面保護層?？?以認為這是若含有最多的立體異構體的含量為30質量％以下，則構成電荷傳輸物質的立體 異構體的種類較多，可認為這樣的化合物的分子量較大，因此，相對于表面保護層形成用的 溶劑的溶解性降低。
[0369]因此，含有最多的立體異構體的含量超過30質量％且為60質量％以下，可以提高 電子照相感光體的電位穩(wěn)定性。
[0370]另外可知，含量最多的立體異構體的含量為45~55質量％的電子照相感光體1、3、 4、9、11、12、18、20、22、24與電子照相感光體2、5、6、10、13、14、19、21、23、25相比轉印記憶抑 制效果優(yōu)異。
[0371]另外可知，使用含有通式（1)所示結構的化合物作為電荷傳輸物質的電子照相感 光體1~7、9~15、18~25與電子照相感光體17相比電位穩(wěn)定性優(yōu)異。
【主權項】
1. 一種電子照相感光體，其在導電性支持體上具有至少由有機物構成的感光層、以及 表面保護層，其中， 所述表面保護層含有:源自光固化性的交聯(lián)性單體的結構單元、以及包含多種立體異 構體的混合物的電荷傳輸物質。2. 如權利要求1所述的電子照相感光體，其中，在所述電荷傳輸物質的全部立體異構體 中，含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體含有超過30質量％且為60質量％以 下。3. 如權利要求1或權利要求2所述的電子照相感光體，其中，所述電荷傳輸物質為具有 下述通式(1)所示結構的化合物， 通式(1)通式（1)中，及R/分別獨立地表示氫原子、或者取代或未取代的芳香族基團， Ri矣R2且R/矣R2、R3表示氫原子、或者碳原子數(shù)1~4的烷基或烷氧基，η表示1~5的整數(shù)。4. 如權利要求1~權利要求3中任一項所述的電子照相感光體，其中，在所述電荷傳輸 物質的全部立體異構體中，含量最多的立體異構體相對于該全部立體異構體含有45~55質 量％。5. 如權利要求1~權利要求4中任一項所述的電子照相感光體，其中，所述交聯(lián)性單體 具有丙烯酰基或甲基丙烯?；鳛楣倌軋F。6. 如權利要求1或權利要求2所述的電子照相感光體，其中，所述電荷傳輸物質是具有 三苯基胺結構的化合物。7. 如權利要求5所述的電子照相感光體，其中，所述交聯(lián)性單體具有甲基丙烯酰基。8. 如權利要求1~權利要求7中任一項所述的電子照相感光體，其中，所述交聯(lián)性單體 中具有50質量％以上的官能團為3個以上的化合物。9. 一種圖像形成裝置，其在權利要求1~權利要求8中任一項所述的電子照相感光體的 周圍具有帶電機構、曝光機構、顯影機構及轉印機構。
【文檔編號】G03G5/06GK105867081SQ201610069530
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年2月1日
【發(fā)明人】中原大志, 芝田豊子, 稻垣圭, 稻垣圭一, 高橋圣二郎
【申請人】柯尼卡美能達株式會社