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顯影靜電圖象用的色粉、設(shè)備和圖象形成方法

文檔序號(hào):2767394閱讀:308來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::顯影靜電圖象用的色粉、設(shè)備和圖象形成方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及到用于圖象成形方法中的顯影靜電圖象用的色粉,圖象成形方法諸如電子照相術(shù)和靜電印刷,也涉及包括色粉在內(nèi)的顯影裝備和使用色粉的圖象成形方法。迄今為止,眾所周知有許多電子照相方法,包括那些在美國(guó)專利號(hào)2,297,691;3,666,363;和4,071,361中公開的。在這些技術(shù)中,通常是以各種方法在含有光電導(dǎo)體材料的光敏元件上形成靜電潛象,然后用色粉顯影出靜電圖象,根據(jù)需要通過(guò)或不通過(guò)中間轉(zhuǎn)印件,傳送到轉(zhuǎn)印材料如紙張上以后,該生成的色粉圖象通過(guò)加熱,加壓,或加熱和加壓,或以溶劑蒸汽加以定影以獲得復(fù)制品或印相。沒有被轉(zhuǎn)印的光敏元件上的剩余色粉以各種不同方法加以清除,然后重復(fù)以上步驟。在這樣的電子照相方法中,通常的做法是用清潔元件,諸如清除葉片,毛刷或磁刷接觸靜電承象部件以清除靜電承象部件上的剩余色粉。在這種情況下,應(yīng)使清潔件以適當(dāng)?shù)膲毫吭陟o電承象部件上使靜電承象部件在長(zhǎng)期重復(fù)使用中易于損壞或色粉易于粘附在靜電承象部件上。另一方面,最近已經(jīng)提出許多作為充電方法的建議關(guān)系到接觸充電方法,那就是充電部件靠著靜電承象部件并接通直流電壓和交流電壓的疊加電源,對(duì)承象部件充電。接觸充電方法的優(yōu)點(diǎn)是這樣;比較起常規(guī)的電暈充電法,能用更低的電壓,并且臭氧的發(fā)生減少了。例如,圖3所示,在接觸充電方法中,使充電滾筒2(作為充電元件)與靜電承象部件1(光敏鼓)接觸,使之隨光敏鼓1一起旋轉(zhuǎn),并供以交流電壓Vac和直流電壓Vdc的疊加電壓(Vac+Vdc)以均勻地對(duì)光敏鼓1充電。從上面說(shuō)明可知,充電滾筒2需要呈現(xiàn)導(dǎo)電性,因此作為使用中的一個(gè)例子導(dǎo)電彈性元件由在彈性橡膠內(nèi)擴(kuò)散碳制成,諸如EPDM或NBR(腈基丁二烯橡膠)。因此,充電元件2必然要求ASKER-C橡膠硬度為70度或更高。就以上述那樣用充電滾筒2有效接觸充電來(lái)說(shuō),由于加載在金屬芯上的電壓的交流成分Vac,引起導(dǎo)電元件的振動(dòng),在充電滾筒2和光敏鼓1之間的間隙位置上(緊靠的位置)產(chǎn)生噪聲。如果充電滾筒硬度更高,噪聲就會(huì)更大。把加載電壓的交流成份Vac除去能避免噪聲的發(fā)生。但在這種情況下,光敏鼓1的均勻表面充電變得很困難,這樣容易引起不規(guī)則的斑點(diǎn)狀充電。此項(xiàng)申請(qǐng)的受讓人提出在使用充電元件的接觸充電法中ASKER-C橡膠的硬度至多60度,以抑制噪聲水平(JP-A1-191161)。最近幾年中,使用電子照相術(shù)中對(duì)復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的低能耗和更高的處理速度的要求不斷增長(zhǎng)。因此,還是設(shè)計(jì)一種在低能耗下軟化的色粉為好。這樣的色粉配上如上述的低硬度的充電部件,色粉就易于熔粘在靜電承象部件的表面上,這樣就易于縮短靜電承象部件的壽命。在充電部件為滾筒形式時(shí)這種趨向增進(jìn)了。這是可能的,因?yàn)楫?dāng)靜電承象部件的驅(qū)動(dòng)力通過(guò)接觸邊界傳輸?shù)匠潆姴考r(shí),充電部件硬度的降低增加了充電部件的變形。所以驅(qū)動(dòng)力被分散,引起充電部件和靜電承象部件之間接觸邊界的滑動(dòng)。為了避免色粉粘附在靜電承象部件上,例如JP-A48-47345,建議加進(jìn)減摩擦材料和磨料。然而按此方法,要去除低阻物質(zhì)如紙塵和臭氧加合物變得困難了,這種情況發(fā)生在重復(fù)使用中,特別是由于因靜電承象部件上的低阻物質(zhì)導(dǎo)致靜電圖象的干擾而使圖象流動(dòng)缺陷(imageflowdefect)易于發(fā)生。為了解決這些問(wèn)題,JP-A62-61073和JP-A3-10311建議使用包含金屬氧化物和二氧化硅細(xì)粉末的色粉。然而,為了滿足最近幾年對(duì)高速記錄設(shè)備的需要,在充電階段和清除階段中不斷增加色粉量,引起靜電承象部件上色粉的熔粘以及靜電承象部件的不均勻磨損,變得很難避免。另外,JP-A4-44051建議使用包含疏水性的二氧化硅粉粒,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物。然而,色粉中的各種粉粒沒有在相應(yīng)的環(huán)境特性中加以規(guī)范,色粉易于伴生一些難點(diǎn),如在高溫高濕的環(huán)境下充電下降,在低溫低濕環(huán)境中充電上升(過(guò)充電)。另外,也有必要進(jìn)一步抑制靜電承象部件的損壞和色粉的粘附現(xiàn)象的發(fā)生。本發(fā)明的目的是提供顯影靜電圖象的色粉,和使用該色粉的裝備和圖象成形的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種顯影靜電圖象的色粉,能防止靜電承象部件上色粉的粘附和靜電承象部件的不均勻磨損,因而即使應(yīng)用到高速設(shè)備上也能長(zhǎng)期保持高質(zhì)量的圖象。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含這種色粉的裝備。本發(fā)明進(jìn)一步目的是提供圖象成形的方法,利用加載含有交流成份的電壓的充電部件,對(duì)靜電承象部件接觸充電,僅有少量臭氧產(chǎn)生并抑制噪聲的產(chǎn)生,因而有可能防止靜電承象部件上色粉的粘附和靜電承象部件的不均勻磨損,從而實(shí)現(xiàn)靜電承象部件的長(zhǎng)壽命。根據(jù)本發(fā)明,提供顯影靜電圖象用色粉,包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒。其中色粉平均重量的顆粒尺寸為4-12微米,包含尺寸最大至3.17微米的顆粒數(shù)最多為30%;無(wú)機(jī)細(xì)粉末平均原始顆粒尺寸為1-50微米;樹脂細(xì)粉粒平均顆粒尺寸為0.1-2微米,形狀系數(shù)SF1為至少100和150以下;金屬氧化物粉粒平均顆粒尺寸為0.3-3微米,形狀系數(shù)SF1為150-250。根據(jù)本發(fā)明的另一方面是提供一個(gè)設(shè)備,包括靜電承象部件,和用上述的色粉在靜電承象部件上形成顯影靜電圖象的顯影裝置;靜電承象部件和顯影裝置整體地組裝成一個(gè)部件,對(duì)圖象成形裝置的主部件可拆卸可裝配。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一個(gè)圖象成形的方法,包括幾個(gè)步驟對(duì)靜電承象部件表面充電,在靜電承象部件上成形靜電圖象,用上述色粉顯影靜電圖象以形成色粉圖象,把形成在靜電承象部件上的色粉圖象傳到轉(zhuǎn)印材料上去,在轉(zhuǎn)印以后,通過(guò)緊靠那里的清潔部件,清除靜電承象部件的表面,使用已清潔的靜電承象部件重復(fù)上述步驟。本發(fā)明的這些和其它目的,特色和優(yōu)點(diǎn),在考慮到本發(fā)明優(yōu)先實(shí)施例連同附圖的以下說(shuō)明后將會(huì)更加明顯。圖1是關(guān)于圖象成形設(shè)備的例子的說(shuō)明,該設(shè)備適用于本發(fā)明的圖象成形方法。圖2是關(guān)于轉(zhuǎn)印裝置的說(shuō)明,該裝置適用于本發(fā)明的圖象成形方法。圖3是關(guān)于充電裝置的說(shuō)明,該裝置適用于本發(fā)明的設(shè)備和圖象成形方法中。圖4是小片成型機(jī)的說(shuō)明,用以測(cè)量樹脂細(xì)粉粒的體電阻率。圖5是本發(fā)明的設(shè)備的實(shí)施例的說(shuō)明。由于上面提到的特點(diǎn),本發(fā)明的色粉能呈現(xiàn)卓越的性能以響應(yīng)目前對(duì)高速圖象成形和連續(xù)圖象成形的要求。尤其是,大部分無(wú)機(jī)細(xì)粉末和金屬氧化物粉粒以分散的形式刮擦紙塵和靜電承象部件表面上的色粉。由于正如上面規(guī)定的,無(wú)機(jī)細(xì)粉末有細(xì)小的顆粒尺寸,在特定的大面積上到擦承象部件,這也有效地減少了圖象承影部件表面和清潔部件或充電部件間的摩擦阻力。另一方面,金屬氧化物粉粒有著如上規(guī)定的顆粒尺寸和形狀,能有效地清除無(wú)機(jī)細(xì)粉末不易清除的附著物,因?yàn)檫@些附著物牢固地粘附著或粘附在大面積上。另外,具有如上定義的顆粒尺寸和形狀的樹脂細(xì)粉粒能有效地減輕局部過(guò)渡磨損,甚至當(dāng)金屬氧化物粉粒局部呈集中的狀態(tài)并吸附過(guò)多的以分散形式存在的無(wú)機(jī)細(xì)粉末也便于清除。很小部份的樹脂細(xì)粉??赡軙?huì)滑過(guò)或通過(guò)清潔部件以俘獲很少量的色粉等,也正是通過(guò)清除元件,從而避免了充電元件污漬導(dǎo)致充電失效及對(duì)承象部件的損壞或粘附。上述功能的有效實(shí)現(xiàn)依靠使用有特定顆粒尺寸分布的色粉和有精確特定顆粒尺寸和形狀的外添加物。從而色粉的充電能力也是穩(wěn)定的。另外,在轉(zhuǎn)印階段圖象從靜電承象部件傳送到轉(zhuǎn)印材料時(shí),金屬氧化物粉粒充電極性與從轉(zhuǎn)印材料上的色粉轉(zhuǎn)到承象部件表面或那兒的色粉移動(dòng)的極性相反。另一方面,一部份附有大量金屬氧化物的色粉轉(zhuǎn)印時(shí),金屬氧化物粉粒可能留在承象部件上。對(duì)上述機(jī)制中的任何一種來(lái)說(shuō),轉(zhuǎn)印階段以后允許大量金屬氧化物粉粒留在承象部件上以有效地去除承象元件表面上的附著物。在充電階段,為使極少量色粉經(jīng)過(guò)清潔部件,推薦使用ASKER-C硬度最大為60度的軟充電部件,因?yàn)樵诳恐邢蟛考牟糠荩潆姴考嵝缘刈冃我员WC與承象部件良好接觸,盡管可能存在少量的污漬物質(zhì)在充電部件表面上,那也不易引起轉(zhuǎn)印失效。本發(fā)明中顯影靜電圖象用色粉,平均重量的粉粒尺寸(直徑D4)為4-12微末,含有最大顆粒尺寸為3.17微米的顆粒數(shù)最多為30%。在色粉平均重量顆粒尺寸小于4微米的情況下,色粉的流動(dòng)性降低,附著力增高,導(dǎo)致顯影,傳送和清潔性能的下降。另一方面,如粉粒尺寸超過(guò)12微米,圖象再現(xiàn)性成問(wèn)題。另外,如果最大粉粒尺寸為3.17微米的粉粒數(shù)超過(guò)30%的話,則清潔失效或模糊易于發(fā)生。色粉平均重量的顆粒尺寸可以用TA-II型Coulter計(jì)數(shù)器或Coulter多級(jí)分粒機(jī)(從Coulter電子有限公司可買到)測(cè)定,還要有使用試劑級(jí)氯化鈉配備的1%氯化鈉含水溶液作為電解液。在100至150毫升的電解液中,加進(jìn)0.1至5毫升的表面活化劑,優(yōu)先用烷基苯磺酸鹽,作為分散劑,此外加入2至20毫克樣品。樣品在電解液中的最后分散是用超聲分散機(jī)經(jīng)約1-3分鐘的分散處理完成的,然后用上述帶100微米小孔的設(shè)備測(cè)量其粉粒尺寸的分布在2-40微米范圍內(nèi),以獲得體積的分布和數(shù)量的分布。平均粉粒重量D4可從體積分布中獲得,而每個(gè)通道的中心值作為每個(gè)通道的代表值。本發(fā)明的作用可通過(guò)不斷添加相對(duì)于上述色粉的粉粒尺寸的特定粉粒尺寸的添加劑得以加強(qiáng)。尤其是在無(wú)機(jī)細(xì)粉未的平均原始粉粒尺寸為1-50毫微米,樹脂細(xì)粉粒的平均粉粒尺寸為0.1-2微米,金屬氧化物粉粒的平均顆粒尺寸為0.3-3微米時(shí)更是這樣。在無(wú)機(jī)細(xì)粉末平均原始粉粒尺寸低于1毫微米時(shí),色粉可能最終使流性改善,但易于有低劣的環(huán)境特性。另一方面,尺寸在50毫微米以上時(shí),易導(dǎo)致色粉流性改善的不足引起模糊和低劣的顯影性能。在樹脂細(xì)粉粒平均粉粒尺寸小于0.1微米情況下,是不可能用金屬氧化物粉粒減輕靜電承象部件的磨損的。另外,那里大部份易通過(guò)用清潔部件,這就弄臟了充電部件。大于2微米,則對(duì)吸附俘獲分散的無(wú)機(jī)細(xì)粉末無(wú)效。在金屬氧化物粉粒平均尺寸低于0.3微米的情況下,則對(duì)去除承象部件上附著物易失效,或經(jīng)過(guò)清除元件導(dǎo)致圖象受損。大于3微米易于導(dǎo)致承象部件表面或顯影器承載件(沖洗套)的過(guò)度磨損。本發(fā)明的另一特性是樹脂粉粒和金屬氧化物粉粒有如上述的形狀系數(shù)。樹脂細(xì)粉??捎行螤钕禂?shù)SF1至少100和150以下,最好至少115和145以下,形狀因素SF2至少110和200以下,最好至少120和175以下。金屬氧化物粉粒可有形狀系數(shù)SF1150-250,最好160-230,形狀系數(shù)SF2為160-300,最好175-270。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),除了上述的粉粒尺寸外相應(yīng)外在添加劑的特定圓球度(SF1)和特定的不勻度(SF2),是很重要的。圓球度和不勻度與清潔性能和用清潔部件去除附著物的性能顯著有關(guān)。樹脂細(xì)粉粒通常更具有球狀,也有某種程度的不勻度,所以它們不易帶進(jìn)清潔部件,只保持在清潔部件和承象部件間的接觸處,所以增加了色粉中其它成份的潔凈力。另外,由于它們通常是球狀的,它們能經(jīng)過(guò)清潔部件,一定程度地俘獲充電部件上的諸如色粉粉粒等其它成份,從而防止承象部件的損壞。金屬氧化物粉粒可取大一點(diǎn)的圓球度(SF1)和不勻度(SF2)值。從而呈現(xiàn)出不定的形狀。圓球狀粉粒在去除附著物方面性能低下,并使經(jīng)過(guò)清潔部件的物質(zhì)比例增加這就易引起圖象的欠缺以及承象部件的偏磨。形狀系數(shù)SF-1和SF-2這里指的是基于以下方法測(cè)得的值。樣品粉粒通過(guò)場(chǎng)致發(fā)射掃描電子顯微鏡(“FE-SEMS-800”,從HitachiSeisakashoK.K.可買到)。放大倍率為30000-60000倍,進(jìn)行觀察,每一個(gè)外添加物在平均顆粒尺寸范圍內(nèi)隨機(jī)抽樣10個(gè)粉粒影象。圖象數(shù)據(jù)輸入圖象分析器中(“LuZex3”,從NirecoK.K.可買到),基于下面公式以獲得形狀系數(shù)SF1和SF2的均值SF1=〔(MXLNG)2/AREA〕×(π/4)×100,SF2=〔(PERIME)2/AREA〕×(1/4π)×100〕其中MXLNG指樣品粉粒的最大值。PERIME指樣品粉粒的周長(zhǎng),AREA指樣品粉粒的投影面積。無(wú)機(jī)細(xì)粉末可優(yōu)先采用特定表面積(SBET)為70-300m2/g,更優(yōu)先用70-150m2/g。樹脂細(xì)粉??蓛?yōu)先采用特定表面積為5.0-20.0m2/g,更優(yōu)先用8.0-150m2/g。金屬氧化物粉??蓛?yōu)先采用特定表面積為0.5-10m2/g。如果無(wú)機(jī)細(xì)粉末的SBET低于70m2/g,粉末易于高概率以分散狀態(tài)存在,易引起無(wú)機(jī)細(xì)粉的局部分布,由此聚結(jié)成黑斑。SBET高于300m2/g則易于使色粉中呈現(xiàn)高吸濕性,導(dǎo)致低下的環(huán)境穩(wěn)定性。如果樹脂細(xì)粉粒的SBET低于5.0m2/g,則粉粒僅能呈現(xiàn)低下的吸附分散的無(wú)機(jī)細(xì)粉末的能力。高于20.0m2/g則難以充分減輕由于靜電承象部件上的金屬氧化物粉粒引起的磨損。如果金屬氧化物粉粒的SBET低于0.5m2/g,則承象部件表面和顯影器承載部件的磨損是明顯的。高于10.0m2/g能導(dǎo)致去除承象部件上附著物失效或金屬氧化物粉粒通過(guò)引起圖象缺陷。樹脂細(xì)粉??蓛?yōu)先采用體阻率(Rv)為107-10140hm.cm,更優(yōu)先用108-10140hm.cm。如果樹脂細(xì)粉粒的體阻率低于107ohm.cm,合成的色粉的充電能力容易不足,樹脂細(xì)粉粒以分散形式附在承象部件上時(shí)易于漏充電。高于1014ohm.cm易使色粉過(guò)充電導(dǎo)致圖象密度降低。無(wú)機(jī)細(xì)粉末可優(yōu)先加入適量的0.3-3.0重量百分比的色粉。樹脂細(xì)??蓛?yōu)先加入適量的0.005-0.5重量百分比的色粉。金屬氧化物粉??蓛?yōu)先加入一定比例的0.05-5.0重量百分比,更優(yōu)先用0.5-2.0重量百分比色粉。如果無(wú)機(jī)細(xì)粉未的量低于0.3重量百分比合成的色粉的聚結(jié)能力增加,高于3.0重量百分比,易于引起色粉的過(guò)充電。如果樹脂細(xì)粉粒的量低于0.005重量百分比,則適當(dāng)降低金屬氧化物粉粒的磨削力變得困難了,高于0.5重量百分比易于導(dǎo)致清除失效和弄臟充電滾筒。如果金屬氧化物粉粒量低于0.05重量百分比,則承象部件上的磨削力易于減弱,高于5.0重量百分比,則易于引起承象部件上磨削過(guò)度和不均。本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)細(xì)粉末可最優(yōu)先包括二氧化硅細(xì)粉末。二氧化硅細(xì)粉亦可能是叫做“干法二氧化硅”(或“fumedsilica”)它由氣體硅鹵化物氧化而制成,或叫做“濕法二氧化硅”它由水玻璃等制成。其中,干法二氧化硅優(yōu)于濕法二氧化硅,因?yàn)轭w粒表面或內(nèi)部的硅烷醇基的量是少的,游離于生產(chǎn)殘余物,如Na2O,SO32-等之外。在干法二氧化硅生產(chǎn)中,也可能使用其它的金屬鹵化物,如氯化鋁或氯化鈦,連同硅的鹵化物,以制取合成的二氧化硅細(xì)粉及其它金屬氧化物。這里說(shuō)的二氧化硅細(xì)粉末可能也包括合成的二氧化硅細(xì)粉末。本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)細(xì)粉末,從環(huán)境的穩(wěn)定性觀點(diǎn)看,可優(yōu)先采用疏水性的。為了提供疏水的無(wú)機(jī)細(xì)粉,可能用到已知的試劑和方法以疏水化(賦于疏水性)。疏水性劑可優(yōu)先用含有有機(jī)硅氧烷成份的硅化合物,如硅油或硅漆,從合成的色粉的流性和充電能力的觀點(diǎn)看應(yīng)特別采用硅油。本發(fā)明中使用的,處理無(wú)機(jī)細(xì)粉末用硅油的樣品可以用下面的化學(xué)式表示其中R具有1-3個(gè)碳原子的烷基;R’是硅油改良基,如烷基,改良型鹵烷基,苯基或改良型苯基;R”是烷基或有1-3個(gè)碳原子的烷氧基;m和n分別是整數(shù)。這些例子可能包括二甲基硅氧烷油,改良型烷基硅油,α-改良型甲基苯乙烯硅油,氯苯基硅(Chlorophenylsilicone)油和氟化硅油。這些非消耗硅油的樣品適用于本發(fā)明。硅油應(yīng)具有的粘度在25℃時(shí)是50-1000厘沲低于50厘沲,硅油在加熱時(shí)易部份蒸發(fā)導(dǎo)致充電能力下降。高于1000厘沲使難于處理。可用已知方法處理硅油。例如,無(wú)機(jī)細(xì)粉粒可在混合器中與硅油混合,如Henschel混合機(jī);硅油可用噴霧器噴到無(wú)機(jī)細(xì)粉末中去;或者用硅油溶液混合無(wú)機(jī)細(xì)粉末。處理方法不必受上述限制。用硅漆處理無(wú)機(jī)細(xì)粉末是已知的一種方法。市場(chǎng)上能買到的樣品包括“KR-251”,“KP-112”等,可從Shin-EtsuSiliconeK.K.買到。用硅漆的處理方法與已知的硅油處理方法相似。具有有機(jī)硅氧烷成份的,表面處理無(wú)機(jī)細(xì)粉末的這種硅合成物的一部份可傳到靜電承象件上起清除粉末物質(zhì)作用,如分散的聚烯烴。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的疏水性這里指的是基于如下方法的測(cè)得值。在密封的,可停式200毫升分液漏斗中注入100毫升消電離水,放入樣品粉末0.1克停止后把漏斗放在搖動(dòng)器(“TurblaShakerMixerT2c”),并以90轉(zhuǎn)每分鐘的速度搖動(dòng)10分鐘。搖動(dòng)以后,將漏斗靜放10分鐘。在分離成含無(wú)機(jī)粉末的上層和含水的下層后,將20-30毫升下面含水層取入10毫米槽中,于是用不含無(wú)機(jī)細(xì)粉的完全消電離的水作參照,在波長(zhǎng)為500毫微米nm下測(cè)量透射率。測(cè)得的透射率作為無(wú)機(jī)細(xì)粉末樣品的疏水性。在本發(fā)明中優(yōu)先使用的疏水的無(wú)機(jī)細(xì)粉末會(huì)呈現(xiàn)至少為60%的疏水性,優(yōu)選至少90%。在低于60%疏水性時(shí),由于無(wú)機(jī)細(xì)粉末的吸濕性,在高度潮濕的環(huán)境中難以得到高質(zhì)量的圖象。本發(fā)明中使用的樹脂細(xì)粉粒的體阻率可以,例如,在下面的方法中測(cè)得。樣品樹脂顆粒41用制粒機(jī)模壓成片,如圖4所示。約為0.3克的樣品41放在制粒室43內(nèi)。然后,把壓桿42插入制粒室43中,并加載250kg/cm2壓力(在壓力計(jì)44上顯示)5分鐘。從油壓泵形成一個(gè)直徑約13毫米,厚度約2-3毫米的片。這樣得到的片,在其上下表面涂上導(dǎo)電劑后,用一電阻計(jì)(例如,“16008ARESISTIVITYCELL”或“4329AHIGHRESISTANCEMETER”,分別從Hewlett-Packard公司買到)在環(huán)境溫度為23.5℃和相對(duì)濕度為65%RH下加壓1000伏測(cè)量電阻值(R)。從測(cè)得的電阻值R(歐姆,ohm),體阻率P或Rv可根據(jù)下面的公式計(jì)算出來(lái)P(ohm.cm)=R(ohm)×S(cm2)/1(cm),其中S是樣品的截面積,1是樣品的厚度或高度。樹脂細(xì)粉??捎扇閯┙?jīng)聚合作用或在適當(dāng)調(diào)整的狀況下噴射干燥而制成。優(yōu)先采用具有玻璃化點(diǎn)火傳導(dǎo)至少80℃和含有均聚物的樹脂細(xì)粒,或采用單體共聚物以獲得綴合劑樹脂,如苯乙烯,丙烯酸,甲基丙烯酸酯,丁基丙烯酸鹽,和2-乙基已基丙烯酸鹽。也可能使用聚合物與交聯(lián)劑,如二乙烯基苯進(jìn)行交聯(lián)。為了調(diào)整體阻率和摩擦電充電能力,可能用如金屬,金屬氧化物,顏料或染料或表面活化劑雙樹脂細(xì)粒進(jìn)行表面處理。尤其優(yōu)先使樹脂細(xì)粉粒包含嵌段或無(wú)規(guī)共聚物形態(tài)的苯乙烯共聚物,含有至少51重量百分比苯乙烯或苯乙烯替代物的聚合成份。這種苯乙烯為基的樹脂細(xì)粉粒在摩擦電可充電性系列中的地位接近于苯乙烯丙烯樹脂,或通常用作色粉綴合樹脂的聚酯類樹脂,因而稍有一點(diǎn)易使色粉顆粒間相互充電,或降低流動(dòng)性。為此,也優(yōu)先采用苯乙烯為基的樹脂作為色粉的綴合樹脂。如果在樹脂細(xì)粉粒中的苯乙烯單體聚合作用成份少于51重量百分比,則合成的調(diào)色劑易呈強(qiáng)的聚結(jié)性和差的流動(dòng)性,導(dǎo)致圖象白色下降和圖象密度的不均勻性。金屬氧化物粉??砂?,例如鎂、鋅、鋁、鈷、鋯、錳、鈰或鍶的氧化物;或合成金屬氧化物,如鈦酸鈣,鈦酸鎂,鈦酸鍶,或鈦酸鋇。其中,從作用于靜電承象部件的磨削性能和色粉的可充電性的角度看,應(yīng)最優(yōu)先使用鈦酸鍶或氧化鈰。無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒的特定的表面積(SBET)是基于測(cè)量值得出的。按照BET多點(diǎn)法,使用氮作為吸收氣體,使樣品在50℃進(jìn)行10小時(shí)的排氣作為預(yù)處理,用全自動(dòng)吸收測(cè)量?jī)x(“AUTOSORB1”,從YuasaIonixK.K.可買到)進(jìn)行測(cè)量。包括色粉極性,疏水性二氧化硅,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒的摩擦電可充電性例如用鐵粉載體使用雙成份摩擦電充電系統(tǒng)來(lái)評(píng)價(jià)。更優(yōu)先用含有聚合物成份的色粉,其特性在于(a)基本不含THF(四氫呋喃樹脂)一非溶性成份,(b)含有THF一可溶性成份,給出GPC(凝膠一滲透色譜法)色譜顯示3×103-3×104分子量的主峰值,和1×105-3×106左右的分子量的副峰值或肩值(c)具有酸值至少為1mgKOH/g。更優(yōu)先使聚合物成份包含低分子量聚合物成份,分子量在GPC色譜上低于5×104和酸性值A(chǔ)VL,高分子量聚合物成份,分子量至少是5×104和酸性值A(chǔ)VH,滿足AVL>AVH。更優(yōu)先使低分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VL為21-35mgKOH/g,而高分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VH為0.5-11mgKOH/g,差值滿足10≤(AVL-AVH)≤27。更優(yōu)先使聚合物成份的酸值/總酸值比最大在0.7。還優(yōu)先使THF-聚合物的可溶性成份的GPC色譜顯示最小值至少為3×104和低于1×105的分子量。上述色粉聚合物成份的優(yōu)先狀況現(xiàn)在進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。優(yōu)先使調(diào)色劑聚合物成份基本上不含THF-非溶性成份。更明確地說(shuō),聚合物成份不含有多于5wt.%,最好是多于3wt.%的THF-非溶性成份?!癟HF-非溶性成份”這里指的是聚合物成份(實(shí)質(zhì)上是一種交聯(lián)聚合物),在構(gòu)成色粉的樹脂合成物的THF(四氫呋喃樹脂)溶液里呈不溶解性,這就可以用作指示含有交聯(lián)成份的樹脂成份的交聯(lián)作用程度。THF-非溶性成份可用以下方法的定義測(cè)得值。約0.5-1.0克(g)的色粉樣品秤量(W1克)并放入筒形濾紙(例如“No.86R”,從ToyoRoshiK.K.可買到),然后在Soxhlet’s分離機(jī)中100-200毫升(ml)THF溶液一起進(jìn)行分離。分離進(jìn)行6個(gè)小時(shí)。溶液中可溶成份先用蒸發(fā)溶液加以干燥,然后在100℃溫度下經(jīng)數(shù)小時(shí)真空干燥,并秤重(在W2g)。除了樹脂以外的其它成份,如磁性材料和顏料被秤重或規(guī)定(在W3g)。THF-非溶性成份的(wt.%)的計(jì)算公式是〔(W1-(W3-W2)/(W1-W3)〕×100。THF-非溶性成份超過(guò)5wt.%則導(dǎo)致低溫定影性差。本發(fā)明色粉中聚合物的THF-可溶性成份反別在其GPC(凝膠滲透色譜法)色層譜上。主峰值為3×103-3×104左右分子量,優(yōu)先5×103-2×104,次峰值或肩值為1×105-3×106左右分子量,優(yōu)先5×105-1×106。在本發(fā)明的色粉中,優(yōu)先使THF-可溶性聚合物成份包括一種聚合物成份,具有至少106分子量,在上述GPC色譜上顯示面積部分的至少3%,更優(yōu)先為3-10%??恐蠺HF-可溶性成份,具有至少106分子量,至少3%的部分,可改善抗透印特性而不削弱低溫定影性,亦能增強(qiáng)在高溫下的存貯的穩(wěn)定性。這里說(shuō)的色粉中聚合物成份的分子量分布是基于在下述條件下用GPC(凝膠滲透色譜法)測(cè)得值求得的?!采壑芯酆衔锍煞莸腉PC測(cè)量法〕設(shè)備GPC-150C(從WatersCo.可買到)柱管7柱KF801-KF807(都能從ShowdexK.K.買到)溫度40℃溶劑THF(四氫呋喃樹脂)流量1.0ml/min樣品濃度0.05-0.6wt.%樣品體積0.1ml色粉聚合物成份優(yōu)先取酸值至少1mgKOH/g,更優(yōu)先至少2mgKOH/g。因此,色粉能呈現(xiàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定的可充電性和良好的連續(xù)成形特性。優(yōu)先使低分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VL和高分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VH滿足AVL<AVH;更優(yōu)先使低分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VL為21-35mgKOH/g,而高分子量聚合物成份的酸值A(chǔ)VH為0.5-11mgKOH/g,差值滿足10≤(AVL-AVH)≤27。我們研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn),在含有低分子量聚合物成份和高分子量聚合物成份的色粉樹脂中,如果相應(yīng)的聚合物成份具有上述的酸值,則能有效地改善低溫定影性,抗透印特性,防止色粉粘附在靜電承象部件上和改善顯影性能。低溫定影性是由Tg和低分子量聚合物成份的分子量分布決定的。如果低分子量聚合物成份含有酸的成份,且其酸性值大出高分子量聚合物成份10mgKOH/g,則合成的樹脂的構(gòu)成比較具有同等的Tg和同等的分子量分布但酸性值下降到上述范圍以外的樹脂構(gòu)成,會(huì)有更低的粘度。這點(diǎn)根據(jù)以下的理由能估計(jì)到。通過(guò)調(diào)整高分子量聚合物成份的酸值(0.5-11mgKOH/g),低于低分子量聚合物成份的酸值至少10mgKOH/g,則低和高分子量聚合物成份間的分子鏈纏結(jié)在一定程度上被抑制,因此降低低溫下粘度和高溫下保持彈性可以做到。這些因素導(dǎo)致增強(qiáng)低溫定影性和在高速機(jī)器中改善沖顯影能。另一方面,如果酸值差超過(guò)27mgKOH/g,則低和高分子量成份間的可混性容易減弱,導(dǎo)致導(dǎo)致抗偏特性下降和連續(xù)成象中顯影性能下降。另外,在低分子量聚合物成份的酸值至少為21mgKOH/g的情況下,可改善快速可充電性,另一方面,如果低分子量聚合物成份的酸值超過(guò)35mgKOH/g,則在高濕環(huán)境下的顯影性能容易下降。在高分子量聚合物成份的酸性值低于0.5mgKOH/g的情況下,則與低分子量聚合物成份(其酸值為21-35mgKOH/g)的可混性削弱,則顯影性能下降,特別是容易產(chǎn)生模糊。聚合物成份可優(yōu)先使酸值/總酸值的比值為0.7,更優(yōu)先為0.4-0.6。如果酸值/總酸值的比值超過(guò)0.7,則色粉可充電性的平衡(如摩擦電充電和放電間的平衡)有利于增強(qiáng)充電,這就容易引起充電穩(wěn)定性下降。優(yōu)選使聚合物成份(更確切說(shuō),THF-可溶性成份)的GPC色層譜顯示最小從3×104到低于1×105左右的分子量。為了達(dá)到低溫定影性和高溫抗透印性的結(jié)合,應(yīng)優(yōu)先使低分子量聚合物成份和高分子聚合物成份形成分離的分子量分布。在色粉的聚合物成份中,應(yīng)優(yōu)先使低的和高的分子量聚合物成份以分別為WL和WH份相混合,滿足比值WL∶WH=50∶50-90∶10。這是因?yàn)榈秃透叻肿恿烤酆衔锍煞莸谋戎党龇秶鷷r(shí)易于引起定影性和抗透印性的下降。更具體地說(shuō),如果低分子量聚合物成份低于50wt.%,則定影性下降。另一方面,如果高分子量聚合物成份低于10wt.%,則高溫抗透印性下降。另外,優(yōu)先使混合量和酸值滿足下面的關(guān)系式AVL×WL/(WL+WH)≥AVH×(WH/(WL+WH))×411≤(AVLWL+AVHWH)/(WL+WH)≤30這是因如下的理由。不滿足上面的公式意味著AVL×WL/(WL+WH)<AVH×(WH/(WL+WH))×4。那末,樹脂構(gòu)成中的低分子量成份的酸性值低于樹脂構(gòu)成中的高分子量成份的4倍,從而加強(qiáng)了低分子量成份和高分子量成份間的可混性,因而難以分別呈現(xiàn)低溫一側(cè)時(shí)的低粘度和高溫一側(cè)時(shí)的高粘度。另外,在(AVLWL+AVHWH)/(WL+WH)低于11時(shí),快速充電性下降了。另一方面當(dāng)超過(guò)30,在高濕環(huán)境中的顯影性能容易下降。色粉內(nèi)低和高分子量聚合物成份的酸性值(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)酸性值,JISacidvalue)這里指基于下面的方法測(cè)得的值而來(lái)。相應(yīng)成份的收集〔設(shè)備構(gòu)造〕LC-908(由NipponBunsekiKogyoK.K.制造)JRS-86(同上;重復(fù)注射器)JAR-2(同上;自動(dòng)取樣器)FC-201(由Gilson公司制造;分餾物收集器)〔柱管構(gòu)造〕JAIGEL-1H到5H(20mm-直徑×600mm長(zhǎng),分餾物收集柱管(fraction-collectioncolumn))〔測(cè)量條件〕溫度40℃溶劑THF流量5ml/min,檢測(cè)器R.I.樣品色粉初步分離附加物質(zhì),聚合物成份除外。為分餾物的取得,先測(cè)量相當(dāng)于5×104分子量的洗提時(shí)間,低分子量聚合物成份和高分子量聚合物成份在洗提時(shí)間前后分別回收。溶劑從回收(分餾)的樣品中去除以提供樣品為下面方法中測(cè)量酸性值之用。酸性值的測(cè)量(Av=JIS酸性值)1)0.1-0.2g樣品研成粉末,精密秤重為W(g)。2)將樣品放入20cc長(zhǎng)頸錐形燒瓶中,加入10cc甲苯/乙烯醇(=2/1)混合液以溶解樣品。3)幾滴酚酞酒精溶液加入,作為指示劑。4)用滴定管將0.1當(dāng)量KOH酒精溶液滴定到燒瓶的溶液中,滴定用KOH(氫氧化鉀)溶液的體積讀數(shù)為S(ml)另外,這時(shí),一個(gè)參考滴定法(ablanktitration)所得到的KOH溶液的讀數(shù)為B(mL)5)用以下公式計(jì)算酸性值。酸性值(Av)=(S-B)×f×5.61/W,其中f指KOH溶液因數(shù)??偹嵝灾?TAv)的測(cè)量1)2克(g)左右的樣品精確秤量為W’克(g)。2)樣品放在200cc長(zhǎng)頸錐形燒瓶中,再加入30cc的1,4-二惡烷,10cc吡啶和20mg,4-二甲基氨基嘧啶。3)加入3.5cc消電離水,分餾(refluxed)4小時(shí)后冷卻。4)加入數(shù)滴酚酞灑精溶液作為指示劑5)燒瓶中的溶液通過(guò)滴定管滴定加入THF中的0.1當(dāng)量KOH溶液。用于滴定法中的KOH溶液的體積讀數(shù)為S’(ml)另外,這時(shí),一個(gè)參考滴定法得到的KOH溶液的讀數(shù)為B’(ml)6)根據(jù)下面的公式計(jì)算總酸性值(TAv)??偹嵝灾?TAv)=(S’-B’)×f’×5.61/W’,其中f’指KOH溶液的因子。上述THF中的KOH溶液可以這樣制取,在20cc消電離水中溶解6.6克(g)的KOH,再加入720ccTHF(四氫呋喃樹脂)和100cc消電離水,再加甲醇直到溶液系統(tǒng)透明為止。用于調(diào)整聚合物成份的酸性值而使用單基(包含單基的羧基)的舉例包括丙烯酸和α-或β-烷基衍生物,如丙烯酸,甲基丙烯酸,α-乙基丙烯酸和丁烯酸;以及不飽和二羧基酸,如反丁烯二酸,縮蘋果酸和檸康酸,及單酯類衍生物。理想的聚合物可以是由這些單基單獨(dú)或混合經(jīng)聚合反應(yīng)合成,或這些單基同其它單體經(jīng)共聚作用合成。在它們中間,尤應(yīng)優(yōu)先使用不飽和二羧基酸的單酯類衍生物以控制酸性值/總酸性值的比值。優(yōu)先使用含酸基或羧基的單基的例子包括α,β-不飽和二羧基酸的單酯類,如單乙基順丁烯二酸鹽,單乙基順丁烯二酸鹽,單丁基順丁烯二酸鹽,單辛基順丁烯二酸鹽,單烯丙基順丁烯二酸鹽,單苯基順丁烯二酸鹽,單甲基反丁烯二酸,單乙基反丁烯二酸鹽,單丁基反丁烯二酸鹽,和單苯基反丁烯二酸鹽;烯烴基二羧基酸的單酯類,如單丁基正烯烴基琥珀酸鹽,單乙基n-octenylsuccinate琥珀酸鹽,單乙基正丁醇琥珀酸鹽,單乙基n-dodecenylgintarate,和單丁基正丁醇己二酸鹽;和芳香二羧基酸的單酯類,如鄰苯二甲酸一甲酯,鄰苯二甲酸一乙酯,和鄰苯二甲酸一丁酯。上述的含羧基的單基的優(yōu)先構(gòu)成是全部單基占1-20wt.%,尤應(yīng)取3-15wt.%以提供粘合劑樹脂的聚合物成份。二羧基酸單酯類在含水的介質(zhì)中制取聚合物成份時(shí)被優(yōu)先使用,因?yàn)樗釂位诤畱夷z液介質(zhì)中具有高溶解性是不適用的,但酯類在懸膠液的聚合作用中具有較低的溶解性,應(yīng)優(yōu)先使用。羧基酸團(tuán)和羧基酸酯經(jīng)堿性處理能發(fā)生皂化作用。也優(yōu)先通過(guò)與堿性陽(yáng)離子成份的反應(yīng),把羧基酸基和羧基酸酯轉(zhuǎn)換為極性功能團(tuán)。這是因?yàn)?,盡管具有與金屬有機(jī)化合物發(fā)生反應(yīng)的潛在可能的羧基團(tuán)包含在聚合物成份中,如果羧基酸團(tuán)以酸酐的形式,例如環(huán)化其交聯(lián)作用的效率是較低的。在粘結(jié)劑樹脂制取以后,用強(qiáng)堿加入溶劑介質(zhì)的方法進(jìn)行堿性處理。強(qiáng)堿的例子可包括堿金屬或堿土金屬如鈉(Na),鉀(K),鈣(Ca),鋰(Li),鎂(Mg)和鋇(Ba)的氫氧化物;過(guò)渡金屬如鋅(Zn),銀(Ag),鉛(Pb)和鎳(Ni)的氫氧化物;以及氨基氫氧化物,烷基氨基氫氧化物,如吡啶氫氧化物。特別優(yōu)先的樣品可包括氫氧化鈉(NaOH)和氫氧化鉀(KOH)。上述皂化作用不必對(duì)列舉的共聚物的所有羧基酸團(tuán)和羧基酯類都有效,但一部份羧基團(tuán)應(yīng)能被皂化為極性功能團(tuán)(Polarfunctionalgroup)。用于皂化作用的強(qiáng)堿可使用0.02-5當(dāng)量綴合劑樹脂的酸性值。低于0.02當(dāng)量則皂化作用容易不足,產(chǎn)生不足量的極性功能團(tuán),隨后引起交聯(lián)作用的不足。另一方面,如超出5當(dāng)量,則功能團(tuán)如羧基酯類的例子,能產(chǎn)生逆效應(yīng),如水解作用和鹽的形成。如果0.02-5當(dāng)量酸性值的堿性處理是有效的話,則剩余陽(yáng)離子的集中度可能在5-1000ppm(百萬(wàn)分率)內(nèi)。調(diào)色劑成份優(yōu)先取玻璃傳導(dǎo)溫度(Tg)50-70℃,從存放性角度看應(yīng)優(yōu)先取55-65℃。如果低于50℃,就會(huì)在高溫環(huán)境下變質(zhì)和色粉定影期間透印。如果Tg高于70℃則定影性下降。低分子量聚合物成份和高分子量聚合物成份分別優(yōu)先取TgL和TgH,滿足TgL≥TgH-5(℃)。在TgL<TgH-5的情況下,顯影性能容易下降。更優(yōu)先取TgL≥TgH。色粉的綴合劑樹脂(聚合物成份的混合物)可通過(guò)不同的方法制得,包括一種溶解混合方法,其中,高分子量聚合物和低分子量聚合物分別制造,并混合在溶液中,然后去除溶液;干燥混合過(guò)程中,高和低分子量聚合物用例如擠壓機(jī)裝置熔揉在一起;以及二步法聚合作用過(guò)程,其中,低分子量聚合物例如由溶液聚合作用制得,并將它溶解在由高分子量聚合物組成的單基中,所得溶液經(jīng)懸浮液聚合作用,然后水洗和干燥而得到綴合劑樹脂。然而,干燥混合過(guò)程的問(wèn)題是處理分散均勻性和互溶性,而二步法聚合作用過(guò)程則在具有提供分散均勻性的優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),難以使低分子量成份增加,超過(guò)高分子量成份。另外,二步法聚合作用過(guò)程的困難是低分子量聚合物成份的存在,要形成足夠的高分子量成份是困難的而不需要的低分子量成份卻以副產(chǎn)品生產(chǎn)出來(lái)。因此,溶解混合處理是最適合本發(fā)明的。為了將規(guī)定的酸性值用于低分子量聚合物成份,允許隨意設(shè)定酸性值的溶解聚合作用法要比在含水介質(zhì)中的聚合作用法好。本發(fā)明中使用的組成綴合劑樹脂的高分子量成份可以用溶解聚合作用、乳劑聚合作用和乳膠液聚合作用制造。在乳劑聚合作用過(guò)程中,單基在乳化劑的幫助下幾乎不溶于水,以含水相極小微粒分散存在,并為水溶性聚合作用接觸劑所聚合化。按照此法,控制反應(yīng)溫度是容易的,最終反應(yīng)速度是小的,因?yàn)榫酆献饔孟?一種可能含有聚合物的乙烯基單基的含油相)構(gòu)成與含水相不同的相,因此,可以容易地做到使聚合作用速度變快,聚合物更高的聚合化。另外,聚合作用過(guò)程相對(duì)比較簡(jiǎn)單,聚合產(chǎn)品呈細(xì)粉粒,添加物如著色劑,充電控制劑等能容易地混合以生產(chǎn)色粉。所以,此方法能優(yōu)越地使用于色粉的綴合樹脂的生產(chǎn)。然而,在乳化聚合作用中,乳化劑的加入易于引起色粉制品的污染,有必要用如鹽沉淀作用進(jìn)行有效的后處理,以恢復(fù)聚合物制品的高純度。懸膠液聚合作用在這方面更方便。懸膠液聚合作用可優(yōu)先這樣做,每100wt.(重)份水或含水介質(zhì)使用最多100wt.份,最好10-90wt.份的單體(混合物)。分散劑可包括聚乙烯基酒精,部份皂化的聚乙烯酒精,和磷酸鈣,優(yōu)先使每100wt.份的含水介質(zhì),用0.05-1wt份。聚合作用溫度應(yīng)在50-95℃合適,要根據(jù)最終產(chǎn)品聚合物及所使用的聚合作用接觸劑來(lái)選定。樹脂中的高分子量聚合物成份可優(yōu)先在多功能聚合作用接觸劑單獨(dú)存在,或同單功能聚合作用接觸劑同時(shí)存在下生產(chǎn),如以下所列舉的。特定的多功能聚合作用接觸劑可包括至少有二個(gè)具有聚合-引發(fā)功能的功能團(tuán)的多功能聚合作用接觸劑,如過(guò)氧化物基,每個(gè)分子中包括1,1雙-t-丁基過(guò)氧酸鹽-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,1,3-雙-(t-丁基過(guò)氧異丙基)苯,2,5--二甲基-2,5-(t-丁基過(guò)氧酸鹽)己烷,2,5-二甲基-2,5-雙-(t-丁基過(guò)氧酸鹽)己炔-3,三(t-丁基過(guò)氧酸鹽)-三連氮,1,1-雙-t-丁基過(guò)氧環(huán)己烷,2,2-雙-t-丁基過(guò)氧丁烷,4,4-雙-t-丁基過(guò)氧戊酰酸n-丁基酯,雙-t-丁基過(guò)氧六氫化對(duì)苯二甲酸鹽,雙-t-丁基過(guò)氧壬二酸鹽,雙-t-丁基過(guò)氧三甲基-己二酸鹽,2,2-雙-(4,4-雙-t-丁基過(guò)氧環(huán)己基)-丙烷,2,2-t-丁基過(guò)氧辛烷和各種聚合物氧化物;和同時(shí)具有聚合一觸發(fā)功能團(tuán)的多功能聚合作用接觸劑如過(guò)氧化物基,和在一個(gè)分子中有可聚合的不飽和基如己二烯過(guò)氧碳酸氫鈉,t-丁基過(guò)氧縮蘋果酸,t-丁基過(guò)氧己二烯碳酸氫鈉,和t-丁基過(guò)氧異丙基反丁烯二酸鹽。在這些物質(zhì)中,特別優(yōu)先使用的包括1,1-雙-丁基過(guò)氧酸鹽-3,3,5-三甲基-環(huán)己烷,1,1-雙-t-丁基過(guò)氧環(huán)己烷,雙-t-丁基過(guò)氧六氫化對(duì)苯二甲酸鹽,雙-t-丁基過(guò)氧-壬二酸鹽,2-2-雙(4,4-雙-t-丁基過(guò)氧環(huán)己基)-丙烷,和t-丁基過(guò)氧烯丙基碳酸氫鈉。這些多功能的聚合作用的接觸劑優(yōu)先與單功能聚合作用接觸劑聯(lián)合使用,優(yōu)先用具有10小時(shí)半衰溫度(靠其分解提供半衰期時(shí)間為10小時(shí)),它低于多功能聚合作用接觸劑的半衰期溫度,因而使色粉綴合樹脂在組合作用中能滿足各種要求。單功能聚合作用接觸劑的例子可包括有機(jī)過(guò)氧化物,如苯酰過(guò)氧化物,1,1-雙(t-丁基過(guò)氧酸鹽)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,正-丁基-4,4-雙(t-丁基過(guò)氧酸鹽)-戊酸鹽,2對(duì)異丙苯甲酰(dicumyl)過(guò)氧化物,α,α’-雙(t-丁基過(guò)氧酸鹽-二異丙基)苯,t-丁基過(guò)氧異丙基苯和雙-t-丁基過(guò)氧化物;和偶氮和雙偶氮化合物,如偶氮二異丁酸腈,和雙偶氮氨基偶氮苯。單功能聚合作用接觸劑可與上述多功能聚合接觸劑同時(shí)加入單體中,但是在超過(guò)多功能聚合作用接觸劑的半衰期后,聚合作用時(shí)間逝去而加入為好,以妥善保持多功能聚合作用接觸劑的觸發(fā)效能。從效能的觀點(diǎn)看,上述聚合作用接觸劑優(yōu)先使每100wt.份單體使用0.05-2wt.份的上述聚合作用接觸劑。本發(fā)明中使用的樹脂的高分子量聚合物成份可優(yōu)先與交聯(lián)單體相交聯(lián)如下面列舉那樣,以滿足本發(fā)明要求的特性。交聯(lián)單體主要是具有二個(gè)或更多有聚合作用的雙鍵的單體。于是特定的例子包括芳香二乙烯基化合物,如二乙烯基苯和二乙烯基萘;以烷基鏈聯(lián)結(jié)的丙烯酸鹽化合物,如乙烯乙二醇二丙烯酸鹽,1,3-丁烯乙二醇二丙烯酸鹽,1,4-丁烷二醇二丙烯酸鹽,1,5-戊烷二醇二丙烯酸鹽,1,6-己烷二丙烯酸鹽,和新戊基乙二醇二丙烯酸鹽,和由替代品甲基丙烯酸鹽基制得的化合物,因?yàn)樯鲜龌衔镏杏斜┧猁}基;由烷基鏈聯(lián)結(jié)含乙醚鍵的二丙烯酸鹽,如二乙烯乙二醇二丙烯酸鹽,三乙烯乙二醇二丙烯酸鹽,四乙烯乙二醇二丙烯酸鹽,聚乙烯乙二醇#400二丙烯酸鹽,聚乙烯乙二醇#600二丙烯酸鹽,二丙烯乙二醇二丙烯酸鹽和由替代品甲基丙烯酸鹽基制得的化合物,因?yàn)樯鲜龌衔镏杏斜┧猁}基;由鏈聯(lián)結(jié)含有芳香基和乙醚鍵的二丙烯酸鹽,如聚氧乙烯(2)-2,2-雙(4-氫氧苯基)丙烷二丙烯酸鹽,聚氧乙烯(4)-2,2-雙(4-氫氧苯基)-丙烷二丙烯酸鹽,和用替代品甲基丙烯酸鹽基得到的合成物,因?yàn)樯鲜龌衔镏泻斜┧猁}基;和聚酯型的二丙烯酸化合物,如所知商標(biāo)為MANDA(可從NihonKayakuK.K.買到)。多功能交聯(lián)劑,如季戊四醇三丙烯酸鹽,三甲基乙烷三丙烯酸鹽,四甲基甲烷四丙烯酸鹽,低酯丙烯酸鹽,和由替代品甲基丙烯酸鹽基制得的化合物,因?yàn)樯鲜龌衔镏泻斜┧峄┍枘蛩猁}和三烯丙基三苯六酸鹽。這些交聯(lián)劑,可優(yōu)先按每100wt.份其它乙烯基單體化合物的1wt.份或更少,尤應(yīng)是0.001-0.05wt.份的比例使用。在上述交聯(lián)單體中,從定影性能和抗透印性的角度看,色粉樹脂中適合使用芳香二乙烯基化合物(特別是二乙烯基苯)和用鏈聯(lián)結(jié)含有芳香基和乙醚鍵的二丙烯酸鹽。另一方面,綴合樹脂中的低分子量聚合物成份可用熟知的工藝制造。然而,由于是大量的聚合作用,這種低分子量的聚合物可采用高聚合溫度以提高反應(yīng)速度來(lái)制造,此反應(yīng)是不易控制的。與之形成對(duì)照,依照溶解聚合工藝,這種低分子量聚合物可通過(guò)利用溶劑的基鏈轉(zhuǎn)移功能和調(diào)整聚合作用接觸劑量或反應(yīng)溫度,能在適度的條件下生產(chǎn),所以溶解聚合工藝是有利于在綴合樹脂中使低分子量成份形成。溶解聚合作用也能有效地在升高的壓力下進(jìn)行,以抑制聚合作用接觸劑量到最少,和抑制剩余的聚合作用接觸劑的逆效應(yīng)。組成綴合樹脂中高分子量聚合物成份和高分子量聚合物成份的單體可以包括苯乙烯;苯乙烯衍生物,如O-甲基苯乙烯,m-甲基苯乙烯,P-甲基苯乙烯,P-甲基羥基苯乙烯,P-苯基苯乙烯,P-氯苯乙烯,3,4-二氯苯乙烯,P-乙基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,P-n-丁基苯乙烯,P-第三-丁基苯乙烯,P-n-己基苯乙烯,P-n-辛基苯乙烯,P-n-壬基苯乙烯,P-n-癸基苯乙烯,和P-n-十二基苯乙烯;乙稀衍生物得不飽和單烯烴族,如乙烯,丙烯,丁烯和異丁烯;不飽和丙烯,如丁二烯;鹵代乙烯基,如乙烯基氯化物,乙烯又氟氯化物,乙烯基溴化物,和乙烯基氟化物;乙烯基酯類,如乙烯基醋酸鹽,乙烯基丙酸鹽,和乙烯基苯酸鹽;甲基丙烯酸鹽,如甲基甲基丙烯酸鹽,乙基甲基丙烯酸鹽,丙基甲基丙烯酸鹽,正丁基甲基丙烯酸鹽,異丁基甲基丙烯酸鹽,正辛基甲基丙烯酸鹽,十二基甲基丙烯酸鹽,2-乙基己基甲基丙烯酸鹽,硬脂酰甲基丙烯酸鹽,苯基甲基丙烯酸鹽,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽,和二乙基氨基乙基甲基丙烯酸鹽;丙烯酸鹽類,如甲基丙烯酸鹽,乙基丙烯酸鹽,正丁基丙烯酸鹽,異丁基丙烯酸鹽,丙基丙烯酸鹽,正辛基丙烯酸鹽,十二基丙烯酸鹽,2-乙基己基丙烯酸鹽,硬脂酰丙烯酸鹽,2-氯乙基丙烯酸鹽,和苯基丙烯酸鹽,乙烯基醚類,如乙烯基甲基乙醚,乙烯基乙基己醚,和乙烯基異丁基乙醚;乙烯基酮類,如乙烯基甲基酮,乙烯基己基酮,和甲基異丙烯酮;正乙烯基化合物,如正乙烯基吡咯,正乙烯基咔唑,正乙烯基氮茚,和正乙烯基酸吡咯烷;乙烯基萘;丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物,如丙烯腈,甲基丙烯腈,和丙烯酰胺;上述α,β-不飽和酸的酯類和上述二元酸的二酯類。這些乙烯基單體可以單獨(dú)使用或二種或更多種組合使用。在這些物質(zhì)中,單體的組合提供了苯乙烯聚合物或苯乙烯共聚物,包含有苯乙烯丙烯酸型共聚物,是尤其要優(yōu)先采用的。從它們的可混性觀點(diǎn)看,更應(yīng)優(yōu)先使低和高分子量聚合物成份都包含至少65重量百分比聚合性苯乙烯單位,以苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物的形式存在。如果組成色粉綴合樹脂的高分子量成份進(jìn)一步混合低分子量的蠟的話,則微觀的相位分離能被減輕,以防止高分子量聚合物成份的再聚結(jié)和提供與低分子量聚合物成份的良好分散狀態(tài)。這種低分子量的蠟可以包括聚丙烯蠟,聚乙烯蠟,微晶質(zhì)蠟,巴西棕櫚蠟,sasol蠟,石蠟,高級(jí)醇蠟,酯蠟,以及它們的氧化物及其接枝改性產(chǎn)品。這些低分子量蠟最好具有不大于3×104的加權(quán)平均分子量,更希望不大于104,更為優(yōu)選的是800到9000。最好是每100個(gè)wt.單位綴合聚合物成份中其附加物的數(shù)量為1到20wt.單位。在色粉制品中,低分子量蠟?zāi)茴A(yù)先添加到并與綴合物樹脂混合。也可以事先將蠟和高分子量聚合物溶解在溶劑中,所得溶液再與低分子量聚合物溶液混合,從而產(chǎn)生綴合物樹脂??紤]彌散性、防止樹脂在攪拌下變性和可操作性,這種聚合物溶液,例如包含5-70wt.%的固體物。更具體地,高個(gè)子量聚合物成分和蠟的預(yù)制溶液,例如可含有5-60wt.%的固體成分,而低分子量聚合物溶液,例如可含有5-70wt.%的固體成分。高分子量聚合物成分和蠟可能在斷續(xù)或連續(xù)攪拌下溶解或彌散開來(lái),以制備預(yù)制溶液??梢杂煤?00wt.單位固體成分的預(yù)制溶液與10-1000wt.單位的低分子量聚合物溶液混合,以斷續(xù)方式或者連續(xù)方式,混合成低分子量聚合物溶液。作為示例用于制備樹脂的混合溶液的有機(jī)溶劑的成分,可以包括碳?xì)浠衔锶軇?,例如苯,甲苯,二甲苯?號(hào)溶劑石腦油,2號(hào)溶劑石腦油,3號(hào)溶劑石腦油,環(huán)乙烷,苯乙烷,芳烴油溶劑100,芳烴油溶劑150和mineralspirit;醇類溶劑,例如甲醇,乙醇,異丙醇,n-丁醇,次丁醇,異丁醇,戊醇和環(huán)己醇;酮類溶劑,例如丙酮,丁酮,甲基異丙酮和環(huán)己酮;酯類溶劑,例如乙基乙酸酯,n-丁基乙酸酯和乙酸溶纖劑;以及醚類溶劑,例如甲基熔纖劑,乙基熔纖劑,高熔纖劑和甲基卡必醇。在它們中,芳香族、酮類和/或酯類溶劑可能更合適,這些溶劑可混合使用。有機(jī)溶劑最好應(yīng)被除掉,通過(guò)在常壓下加熱聚合物溶液去除10-80wt.%,剩余的在減壓下除去。在此情況下,最好保持聚合物溶液至少在溶劑的沸點(diǎn)溫度,并且至多在200℃。低于沸點(diǎn),不僅溶劑去除效力降低,而且有機(jī)溶劑中的各聚合物接受到不必要的剪切力,促進(jìn)各聚合物的成分再分配,于是容易引起微觀相位分離。超過(guò)200℃,聚合作用的解聚合易于發(fā)生。于是不僅由于分子切斷產(chǎn)生齊聚物,而且易于出現(xiàn)可能夾帶進(jìn)入樹脂制品中的單體。本發(fā)明使用的色粉粉粒最好是含有磁性材料的磁性色粉粉粒。磁性材料最好是磁性氧化鐵,特別是含硅磁性氧化鐵。在磁性氧化鐵中硅的含量以鐵為基準(zhǔn)可選取0.1-5.0wt.%,更好是0.4-2.0wt.%,更優(yōu)選的是0.5-0.9wt.%。含硅磁性材料的使用,提供了流動(dòng)性極佳的色粉,從而使色粉供料穩(wěn)定,改善了連續(xù)成形圖象的性能。并且,含有含硅磁性材料的色粉粉粒,對(duì)圖象承象部件的表面產(chǎn)生輕微的磨蝕作用。因此,即使當(dāng)色粉粉粒開始粘在圖象承象部件表面時(shí),在完全粘滿之前,該表面的只被適度地磨蝕,于是改善了圖象承象部件連續(xù)成形圖象的性能。這里所指的磁性氧化鐵粉粒中的硅含量是使用了按照J(rèn)ISKO119(螢光X-射線分析代通用標(biāo)準(zhǔn))的螢光X射線分析儀(RikagakuDenkiKogyoK.K.的“SYSTEM3080”)測(cè)量的值為基準(zhǔn)。構(gòu)成磁性色粉的磁性氧化鐵粉粒,在每100wt.單位的綴合物樹脂中,可選擇為20-200wt.單位,最好是30-150wt.單位。正如所希望的,磁性氧化鐵粉??赡芤延霉柰檫B結(jié)劑、鈦酸鹽連結(jié)器、鈦酸鹽、氨基硅烷或有機(jī)硅化合物表面處理過(guò)。色粉也許含有熟知的染料如碳黑,顏料如酞花青銅,或者染料色。色粉也可含有電荷控制劑。例舉的負(fù)電荷控制劑可包括單偶氮染料的金屬絡(luò)合物,水楊酸,烷基水楊酸,二烴烷基水楊酸和萘酸。例舉的正電荷控制劑可包括苯胺黑染料色,吖嗪染料,三苯甲烷染料色,咪唑化合物四價(jià)銨基鹽,以及具有這種四價(jià)銨基鹽作為其副組的聚合物。借助混合器裝置,例如球磨機(jī)等,充分地混合聚合物成分、顏料或染料色或作為染料的磁性材料、電荷控制劑及其它的添加物等;然后靠熱的揉搓裝置如熱滾筒、揉搓器、擠壓器熔化及捏和此混合物,以在熔化的樹脂(聚合物成分)中分散或溶解添加物;冷卻及粉化該混合物;以及精確分選此粉末制品形成按照本發(fā)的色粉粉粒的生產(chǎn)。另外,也可以通過(guò)聚合作用提供色粉,根據(jù)聚合作用方法,可聚合單體、電荷控制劑、顏料、染料色或磁性材料、聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要可選用的交聯(lián)劑以及其它的添加劑,可被均勻地溶解或分散以形成單體混合物。接著,此單體混合物或它們的預(yù)聚合產(chǎn)品,利用合適的攪拌器連續(xù)彌散(例如液流態(tài)),此后使之聚合回收具有所需顆粒尺寸的磁性色粉粉粒。圖1顯示了一種圖象成形設(shè)備的實(shí)例,而且按照本發(fā)明的圖象成形方法的實(shí)施例將根據(jù)它來(lái)說(shuō)明。參照?qǐng)D1,圖象成形設(shè)備包括作為靜電圖象承象部件、用旋轉(zhuǎn)鼓形式的感光鼓1,圍繞感光鼓可進(jìn)行連續(xù)的處理;包括初始充電裝置2,它包含例如充電滾筒的接觸充電部件,包括曝光光學(xué)系統(tǒng)3,包括含色粉攜帶部件(顯影套)5的顯影裝置4,還包括轉(zhuǎn)移裝置9和清潔裝置11。在此圖象成形設(shè)備中,感光鼓1表面由初始充電器2均勻地充電,并以圖象光3曝光,以在感光鼓表面上形成靜電潛像。另外地,含有磁體的色粉攜帶部件5的表面,借助色粉層厚度調(diào)節(jié)部件6,形成按照本發(fā)明的色粉層。在顯影位置處,交流偏壓、脈沖偏壓和/或直流偏壓,由偏壓應(yīng)用裝置施加到感光鼓1和色粉攜帶部件之間,以便用色粉攜帶部件上的色粉顯影感光鼓1上的靜電圖象,形成在鼓上的色粉圖象。在轉(zhuǎn)印位置上,在與通過(guò)轉(zhuǎn)印裝置9從電壓應(yīng)用裝置10提供給紙P下表面(如所示的)色粉上極性相反的電荷的作用下,感光鼓1上的色粉圖象靠靜電轉(zhuǎn)印到復(fù)蓋到鼓上的轉(zhuǎn)印紙P上。使攜有轉(zhuǎn)印過(guò)來(lái)的色粉圖象的轉(zhuǎn)印紙P通過(guò)定影裝置12的熱壓滾筒,從而色粉圖象定影到紙P上形成在紙上定影后的色粉圖象。轉(zhuǎn)印步驟之后,感光鼓1上的保留的剩余色粉由清潔裝置除去,清潔過(guò)的感光鼓1從初始充電步驟開始,繼續(xù)進(jìn)行圖象成形的循環(huán)。靜電圖象承象部件具有層壓結(jié)構(gòu),至少包含一導(dǎo)電性支撐、一電荷產(chǎn)生層和一電荷傳輸層,并且最好有盡可能大的含氟和/或硅微粒的表層,以提供長(zhǎng)的壽命和防止圖象承象部件表面的不均勻磨蝕。用于上述目的氟微粒可以含氟化合物提供,例如含氟樹脂,實(shí)例包括四氟乙烯的均聚物和共聚物,三氟氯乙烯,六氟丙烯,乙烯氟,亞乙烯氟和雙氟雙氯乙烯。這些可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合作用。氟化碳也可被使用。也可使用其它的含氟聚合物或截?cái)嗷蚪又簿畚铮摴簿畚锞哂信c不含氟單體在一起形成的含氟段,或者使用含氟表面活性劑,或單獨(dú)使用宏單體或與上面所說(shuō)的含氟樹脂組合使用。作為上面所說(shuō)硅微粒源含硅化合物的例子包括單體甲基硅氧烷(monomethylsiloxane)三維交聯(lián)制品,二甲基硅氧烷-單體乙基硅氧烷三維交聯(lián)制品,超高分子量聚二乙基硅氧烷,具有聚二乙基硅氧烷的截?cái)嗑酆衔?,表面活性劑,宏單體,以及尾端改性的聚二乙基硅氧烷。三維交聯(lián)制品可做成顆粒尺寸在0.01-5μm范圍的細(xì)粉粒使用,聚二乙基硅氧烷化合物的分子量?jī)?yōu)選在3×103-5×106范圍。細(xì)粉粒形式的這種源化合物可與綴合物樹脂一起彌散開,以形成感光層成形成份。氟或硅源化合物最好按有機(jī)光導(dǎo)(OPC)層形成成份重量比例至多50wt.%來(lái)使用,更好是占其0.5-50wt.%。如果這種氟和/或硅微粒出現(xiàn)在靜電圖象承象部件的表層,圖象承象部件的表面能量可降低,因此色粉不容易被粘上。如果數(shù)量太大,與清潔部件的摩擦系數(shù)會(huì)過(guò)份地減小,相反造成色粉從旁而過(guò),而清潔失敗。圖5所示為按照本發(fā)明的設(shè)備單元(處理盒)的實(shí)施例。該設(shè)備單元至少包括顯影裝置和靜電圖象承象部件整體裝配成的一個(gè)盒,該盒以可裝卸方式安放到圖象成形設(shè)備的主裝配件上(例如復(fù)印機(jī)或激光印字機(jī))。在本實(shí)施例中,所示的設(shè)備單元(處理盒)750整個(gè)包括顯影裝置709,鼓形靜電圖象承象部件(感光鼓)1,帶有清潔葉片708a的清潔器708,和初始充電器(充電滾筒)742。在此實(shí)施例的盒中,顯影裝置709包含有伸縮性的葉片711和裝有磁性色粉710的色粉器760。磁性色粉用于以這種方式的顯影規(guī)定的電場(chǎng)形成在感光鼓1和顯影套704之間。為實(shí)現(xiàn)合適地顯影,精確地控制感光鼓1和顯影套704之間的間隙是非常重要的。另一方面,充電部件742(或圖1、圖2中的2)最好具有ASKER-C硬度至少60度(deg.),更好是至多55度,以便在弱的壓力下得到與靜電圖象承象部件1(部件要充電)有足夠的接觸寬度,產(chǎn)生很少的臭氧,并即使當(dāng)充電部件上加有包含交流成行的電壓時(shí),也只引起很小的噪聲。為了得到不超過(guò)60度的ASKER-C硬度,充電部件2最好由較低的層結(jié)構(gòu)組成,較低層結(jié)構(gòu)包括由熱塑合成橡膠或軟橡膠構(gòu)成的彈性層(2b),以及電導(dǎo)層(2a,顯示在圖3中),或者由導(dǎo)電性海綿狀物構(gòu)成。另一方面,與靜電圖象承象部件接觸的充電部件2的最上層(圖C中的2C),可由高電阻材料構(gòu)成一厚度50-200μm的層,以便顯現(xiàn)穩(wěn)定的可充電性而不引起漏電流。以下,將根據(jù)給出的例子對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明?!矘渲铣芍破?I)〕低分子量聚合物(L-1)的合成物在一個(gè)四頸燒瓶中,放入300wt。單位的二甲苯,燒瓶?jī)?nèi)部充氮?dú)?,進(jìn)行攪拌,然后加熱二甲苯使其回流。在回流條件下,75wt.單位的苯乙烯,18wt.單位的n-丁基丙烯酸鹽,7wt.單位的單丁基馬來(lái)酸及2wt.單位的雙-特-丁基過(guò)氧化物的混合物用4小時(shí)一滴一滴的加上,該系統(tǒng)保持2小時(shí)以完成聚合作用,得到低分子量聚合物(L-1)的溶液。一部分聚合物溶液被取樣并在降低壓力條件下回收低分子量聚合物(L-1),然后用GPC(凍膠散布色譜法測(cè)量)和玻璃傳導(dǎo)溫度(Tg)測(cè)量。結(jié)果,聚合物(L-1)顯示出加權(quán)平均分子量(MW)為9600,平均分子量(Mn)為6000,峰值分子量(PMW)為8500,Tg為62℃,及酸性值(Av)為25。此時(shí)聚合物的轉(zhuǎn)化為98%。高分子量聚合物(H-1)的合成物在一個(gè)四頸燒瓶中,放入180wt.單位的脫氧水和20wt.單位的2wt.%聚乙烯醇含水溶液,然后70wt.單位的苯乙烯,25wt.單位的n-丁基丙烯酸鹽,5wt.單位的單丁基酯,0.005wt.單位的2乙烯基苯以及0.1wt.單位的2,2-雙(4,4-雙-特-丁基過(guò)氧環(huán)乙烯)丙烷(10個(gè)小時(shí)的半反應(yīng)溫度(T10h)=92℃)的混合液被加到其中,接著攪拌,以形成懸浮液。燒瓶?jī)?nèi)充入足夠的氮?dú)?,然后,系統(tǒng)加熱到85℃以開始聚合反應(yīng),在該溫度上往24小時(shí)后,加入0.1wt.單位的過(guò)氧苯酰(T10h=72℃),然后系統(tǒng)在此溫度上保持12小時(shí),以完成聚合反應(yīng)。在反應(yīng)后,在懸浮液中加入等于合成的高分子量聚合物(H-1)酸性值(AV=7.8)的6倍當(dāng)量的NaOH含水溶液,且系統(tǒng)攪拌2小時(shí)。合成的高分子量聚合物(H-1)經(jīng)濾出,水洗,干燥,測(cè)出結(jié)果顯示Mw=1.8×106,PMw=1.2×106,Tg=62℃及Av=7。樹脂合成制品在一個(gè)四頸燒瓶中,放100wt.單位的二甲苯,25wt.單位的上述高分子量聚合物(H-1)及4wt.單位的低分子量聚丙烯臘(Mw=6000)并加熱和攪拌靠回流實(shí)現(xiàn)預(yù)制的溶化。在這種狀態(tài)下,系統(tǒng)保持12小時(shí)以得到預(yù)制的溶液(Y-1)。預(yù)制溶液的一部被取樣并降低壓力干燥,使恢復(fù)成固態(tài)物質(zhì),上述工作所用Tg=61℃。另外,300wt.單位的上面所述的低分子量聚合物(L-1)的均勻溶液被放在另一容器中分餾。上述初始溶液(Y-1)和低分子量聚合物(L-1)溶液在回流中混合,接著蒸餾除去有劑溶劑回收樹脂,然后冷卻,結(jié)晶后研磨從而得到樹脂合成物(I)。測(cè)量的結(jié)果,樹脂混合物(I)顯示出PMW=1.1×106,在它的GPC色譜上,106及106以上的分子量部分占有面積百分?jǐn)?shù)(A(≥106))=9.5%,Tg=62.5℃且THF不溶解成分為2.0wt.%(除低分子量聚丙烯臘外)。例1(色粉制品例1)樹脂合成物(I)100wt單位磁性氧化鐵100wt單位(硅含量=0.8wt.%(以鐵為基準(zhǔn))平均粉粒尺寸(Dav.)=0.2μm)負(fù)電荷控制劑3”(偶氮-鐵絡(luò)合物)上述配料用雙螺桿擠壓機(jī)加熱到140℃上進(jìn)行熔化捏和。捏和的制品強(qiáng)冷卻,通過(guò)鍛磨粗略地粉碎,再通過(guò)噴磨精細(xì)的粉化,粉化后的產(chǎn)物用固定板氣功分類器分類,得到粗分類的粉末,然后利用Coanda效應(yīng)(“ElbowJet”分類器,從NittetsnKogyoK.K.可得到),往多柵欄分類器裝置嚴(yán)格地去除同時(shí)超細(xì)的粉末和粗的粉末,以得到可帶有負(fù)電的磁性色粉粉粒,這些粉粒具有加權(quán)平均粉粒尺寸(D4)為6.5μm(包括0.2wt.%粉粒具有至少12.7μm的粉粒尺寸,總粉粒中12%粉粒尺寸最大為3.17μm)。磁性色粉粉粒具有的GPC色譜,顯示了在低分子量側(cè)峰值為8200,而高分子量側(cè)的峰值為6.7×105,所顯示的酸性值特性AVL=23,AVH=7,而酸性值/總酸性值之比=0.44。上面的磁性色粉粉粒用示于表1中的1.2wt.%的無(wú)機(jī)細(xì)粉末(疏水硅)A-1,示于表2中的0.08wt.%的樹脂細(xì)粉粒B-1和示于表3中的1.5wt.%的金屬氧化物粉粒C-1,借助Henschel混合器混合,以制借表4所示的色粉I、在表3中所示的金屬氧化粉粒的制借,是按要求用砂磨成形,以得到指定的粉粒尺寸。例2-4(色粉制品例2-4)表4所示的色粉II-IV用色粉制品例1同樣的方式制備,除了分別使用表1-3所示的無(wú)機(jī)細(xì)粉末A-1或A-2,樹脂細(xì)粉粒B-1或B-2和金屬氧化物粉粒C-1或C-2之外。例5(色粉制品例5)表4所示的色粉V用色粉制品例1同樣的方式制備,只是樹脂合成物(I)用苯乙烯-n-丁基丙稀酸鹽聚合物代替,而且無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒分別用表1-3所示的A-3,B-5和C-2替代。磁性色粉粉粒提供-GPC色譜,所顯示的低分子量側(cè)峰值為8300,而高分子量側(cè)峰為4×105;AVL=0;AVH=0;且加權(quán)平均分子量(D4)=7.6μm(包括3.2wt.%粉粒具有粉粒尺寸為12.7μm或更大些,5%的粉粒具有粉粒尺寸為3.17μm或更小些)。例6(色粉制品例6)表4所示的色粉VI用色粉制品例1同樣的方式制備,只是樹脂合成物(I)用具有不同酸性值和分子量分布的苯乙烯-n-丁基丙烯酸鹽順丁烯二酸酐共聚物(Styrene-n-butylacrylate-maleicamhydridecopolymer)替代,而無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒,分別用表1-3中所示的A-1,B-3和C-1代替。磁性色粉粉粒提供的GPC色譜,顯示的低分子量側(cè)峰值為3.2×104,高分子量側(cè)峰值為7.3×105;AVL=21;AVH=7酸性值/總酸性值之比率為0.46,而加權(quán)平均分子量(D4)=6.3μm(包括3.2wt.%粉粒具有粉粒尺寸為12.7μm或更大些,19.0%的粉粒具有粉粒尺寸為3.17μm或更小些)。比較例1-5(比較色粉制品例1-5)表5所示比較的色粉1-V用色粉制品例1同樣的方式制備,除了分別使用表1-3所示的無(wú)機(jī)細(xì)粉末A-1或A-2,樹脂細(xì)粉粒B-1或B-2及金屬氧化物粉粒C-1或C-2之外。例7色粉I在設(shè)備單元的顯影容器中被充電,并具體用到激光打印機(jī)(通過(guò)改選一個(gè)商業(yè)上可用的激光打印機(jī)(“LBP-A309GII”,可從CanonK.K.得到),以使增加處理速度,從16張A4/分到30張A3/分(處理速度為140mm/sec))去評(píng)測(cè)圖象成形性能。此設(shè)備單元還包括一個(gè)有機(jī)光導(dǎo)電鼓(OPC),它具有包含25wt.%四氟乙稀-6氟丙烯聚合物細(xì)粉末的OPC最大表面層(用乳劑聚合反應(yīng)制備,具有Dav=0.32μm)(稱作“感光鼓A”)。此設(shè)備單元亦包括一充電滾筒2,如圖3所示,它包括一個(gè)直徑為8mm的金屬芯2a,形成在金屬芯周圍的較低層2b,及150μm厚的較上層2c,以使具有外徑15mm、充電的滾筒呈現(xiàn)45deg的ASKER-C硬度(在9點(diǎn)的平均測(cè)量值(3點(diǎn)在中心位置,2點(diǎn)靠近軸向端點(diǎn)),用“ASKER-C硬度計(jì)100”在500g的負(fù)荷上得到)。充電滾筒2在規(guī)定的壓力下同感光鼓1相接觸,并隨感光鼓1的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn),充電滾筒2上加上一個(gè)由交流電壓(Vac)和直流電壓Vdc相迭加的電壓(VactVac)。交流電壓的峰到峰值Vpp=1800V,頻率Vf=100HZ,直流電壓Vdc=-700V,以便,感光鼓1均勻充電到VD=-700V。由于充電滾筒2和感光鼓1之間振動(dòng)的出現(xiàn)充電聲音,其強(qiáng)度實(shí)際上及有一點(diǎn)問(wèn)題,而感光鼓1的帶電表面根據(jù)規(guī)定的圖象模式用激光束的微小點(diǎn)掃描形成靜電潛圖象,在亮光部分電位VL=-170V,然而,在感光鼓1和顯影套5之間的顯影偏置電壓Vac(Vpp=1400V,Vf=1800HZ)用Vdc(=-500V)疊加操作下,用裝在顯影套(圖1中5或圖5中704)上的色粉層顯影,因此,在感光鼓1上形成色粉圖像。在感光鼓1這樣形成的色粉圖象,通過(guò)具有導(dǎo)電合成橡膠層的傳送滾筒,以50g/cm的貼緊壓力,貼著OPC鼓,以便在轉(zhuǎn)印紙的背面提供一正電荷,從而傳送到轉(zhuǎn)印(接收)紙上,而轉(zhuǎn)印紙經(jīng)熱壓定影裝置在上面形成定影圖象,此時(shí),熱壓定影裝置被驅(qū)動(dòng)到加熱滾筒表面溫度達(dá)185℃、加熱滾筒與壓力滾筒之間的總壓為5.5kg,而間隙為4mm。在上面的設(shè)置條件下,圖象成形測(cè)試在低溫/低溫(15℃/10%RH)環(huán)境和高溫/高濕(32.5℃/80%RH)環(huán)境下建立,間歇性打印周期為1張紙/12sec。在低溫/低溫環(huán)境下,得到起始階段第一張樣品后,連續(xù)在100張打印9個(gè)5mm見方的全黑塊(安排成3行3列),以評(píng)測(cè)定影能力。此后,執(zhí)行2×104張連續(xù)圖象成形測(cè)試,同時(shí),當(dāng)需要時(shí)補(bǔ)充色粉,以對(duì)下面項(xiàng)進(jìn)行評(píng)測(cè)。評(píng)測(cè)(1)圖象密度9個(gè)(=3×3)5mm見方的黑塊的圖象被打印到用于復(fù)印機(jī)的普通素色紙(75g/m2)上,全黑塊部分的密度用Macbeth反射光密度計(jì)”(可從Macbeth公司得到)相對(duì)于分配給打印白背景部分密度為0.00來(lái)測(cè)量。(2)定影能力如上所述,在低溫/低濕度環(huán)境下,在取得初始階段第一張樣品后,連續(xù)地在100張上打印9個(gè)5mm見方的全黑塊、定影過(guò)的打印圖象,在50g/cm2負(fù)荷下用軟紙擦圖象密度(%)的降低可以測(cè)出,以使按照下面標(biāo)準(zhǔn)基于最杯值來(lái)評(píng)測(cè)定影能力。A(優(yōu)秀)在5%以下B(良)5%到10%以下C(中)10%到20%以下D(差)20%或更高(3)抗透印(offset)特性將一幅具有5%面積的樣品圖象打印輸出,根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn),基于圖象上污染程度評(píng)測(cè)抗透印性。A(優(yōu)秀)完全沒有出現(xiàn)B(良)很輕微的出現(xiàn)C(中)輕微的出現(xiàn)D(差)在圖象上污染顯著出現(xiàn)(4)充電聲音在打印期間充電聲音在離主部件50CM距離聽,并按下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)測(cè)A(優(yōu)秀)完全不引人注意B(良)幾乎不引人注意C(中)某種程度上引人注意D(差)顯著地引人注意(5)圖象流動(dòng)(Imageflow)在高溫/高濕環(huán)境中,執(zhí)行2×104張連續(xù)圖象成形測(cè)試,同時(shí),當(dāng)需要時(shí)補(bǔ)充色粉,根據(jù)下面標(biāo)準(zhǔn)評(píng)測(cè)圖象流動(dòng)A(優(yōu)秀)完全不出現(xiàn)B(良)很輕微的出現(xiàn)C(中)輕微出現(xiàn)D(差)明顯出現(xiàn)整個(gè)圖象模糊(6)色粉粘在感光鼓表面在高溫/高濕環(huán)境下,連續(xù)成形2×104張圖象后,感光鼓的表面按照下面標(biāo)準(zhǔn)在評(píng)測(cè)成形圖象的同時(shí)用眼睛來(lái)評(píng)測(cè)A(優(yōu)秀)完全沒有出現(xiàn)B(良)輕微出現(xiàn),但不影響圖象C(中)粘附令人注目的出現(xiàn),但不大影響圖象D(差)粘附明顯出現(xiàn),且影響圖象評(píng)測(cè)結(jié)果同其它例子一起在表6中被顯示比較例子在下面說(shuō)明。例8-11色粉II-V用例7中同樣方式評(píng)測(cè)例12例7中色粉I的評(píng)測(cè)重復(fù)進(jìn)行除了用具有59deg.硬度的充電滾筒之外例13例7中色粉I的評(píng)測(cè)重復(fù)進(jìn)行,除了用具有62deg硬度的充電滾筒之外比較例6-9色粉I-IV的評(píng)測(cè)用例7中的方式相同比較例10例7中的評(píng)測(cè)重復(fù)進(jìn)行,除了用比較色粉V,且感光鼓類似于例7中感光鼓A,但具有的最大表面層中不包含四氟乙烯-6氟丙烯共聚物細(xì)粉末(稱作“感光鼓B”)比較例11在比較例10中比較色粉V的評(píng)測(cè)重復(fù)進(jìn)行除了所用充電滾筒具有70eg的硬度外表1無(wú)機(jī)細(xì)粉末(二氧化硅)</tables>*1HMDE六甲基disilazaneDMSO二甲基硅油表2樹脂細(xì)粉粒表3金屬氧化物粉粒<p>表4色粉<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1087">例子No.色粉無(wú)機(jī)細(xì)粉末樹脂細(xì)粉粒金屬氧化物粉粒色粉電荷極值總量(wt.%)電荷極性總量(wt.%)電荷極值總量(wt.%)電荷極性Ex.1Ex.2Ex.3Ex.4Ex.5Ex.6IIIIIIIVVVIA-1A-1A-1A-2A-3A-11.21.21.51.51.51.2-----B-1B-1B-2B-2B-5B-30.080.120.400.070.250.08------C-1C-2C-1C-1C-2C-11.01.50.51.31.51.4++++++------</table></tables>表5比較色粉表6測(cè)定結(jié)果</tables>權(quán)利要求1.用于顯影靜電圖像的色粉,包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒及金屬氧化物粉粒;其中色粉的加權(quán)平均粉粒尺寸為4-12μm,且總粉粒中最多有30%粉粒尺寸最大為3.17μm。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的平均初始粉粒尺寸為1-50nm,樹脂細(xì)粉粒的平均粉粒尺寸為0.1-2μm,形狀系數(shù)SF1至少為100;且在150以下,及金屬氧化物粉粒的平均粉粒尺寸為0.3-3μm,形狀系數(shù)SF1為150-250。2.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-1至少為115,且在145以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-1為160-230。3.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為110,且在200以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為160-300。4.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為120,且在175以下。而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為175-270。5.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,樹脂細(xì)粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,體電阻率為107-1014ohm.cm,而金屬氧化物粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相反。6.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中的無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒,在每100重量單位的色粉粉粒中,分別加入0.3-3.0重量單位,0.005-0.5重量單位及0.05-5.0重量單位。7.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒分別具有比表面面積為70-300m2/g,5.0-20.0m2/g及0.5-10.0m2/g。8.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末包括疏水性二氧化硅。9.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末已用硅油處理過(guò)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中樹脂細(xì)粉粒包括苯乙烯樹脂或丙烯酸樹脂。11.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中金屬氧化物粉粒包括鈦酸鍶。12.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中金屬氧化物粉粒包括氧化鈰。13.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中色粉粉粒包括聚合物成分,其特征在于(a)包含基本上無(wú)THF(四氫呋喃)-不溶解成分(b)包含THF可溶解成分,GPC(凝膠滲透色譜法顯示-主峰在3×103-3×104分子量范圍內(nèi),一個(gè)副峰或臺(tái)肩在1×105-3×106分子量范圍內(nèi),及(c)具有酸性值至少為1mgKOH/g。14.根據(jù)權(quán)利要求13的色粉,其中的聚合物包括低某分子量聚合物部分和高分子量聚合物部分,前者在GPC色譜上具有5×104以下分子量;酸性值為AVL′,后者具有至少5×104分子量,酸性值A(chǔ)VH滿足AVL>AVH。15.根據(jù)權(quán)利要求14的色粉,其中低分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VL為21-35mgKOH/g,高分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VH是0.5-11mgKOH/g,所其差值滿足10≤(AVL-AVH)≤2716.根據(jù)權(quán)利要求14的色粉,其中聚合物部分酸性值/總酸性值之比至多為0.7。17.根據(jù)權(quán)利要求13的色粉,其中聚合物部分的THF可溶解成分給出的GPC色譜分子量最小值至少為3×104,且在1×105以下。18.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中色粉粉粒包含磁性材料。19.根據(jù)權(quán)利要求1的色粉,其中色粉粉粒包含含硅的磁性材料。20.一個(gè)裝置,包括一個(gè)靜電圖象承象部件和顯像裝置,用其中包含的色粉以顯影形成在靜電圖像承象部件上面的靜電圖象;靜電圖象承象部件和顯像裝置整體地被裝配形成一個(gè)部件,該部件可拆卸地安裝到圖象形成裝置的主部件上;其中,色粉包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒,其中色粉的加權(quán)平均粉粒尺寸為4-12μm,且總粉粒中最多有30%粉粒尺寸最大為3.17μm。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的平均初始粉粒尺寸為1-50nm樹脂細(xì)粉粒的平均粉粒尺寸為0.1-2μm,形狀系數(shù)SF1至少為100,且在150以下,及金屬氧化物粉粒的平均粉粒尺寸為0.3-3μm,形狀系數(shù)SF1為150-250。21.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中的靜電圖象承象部件是一個(gè)感光鼓,這感光鼓裝有接觸充電裝置。22.根據(jù)權(quán)利要求21的裝置,其中的接觸充電裝置是一個(gè)充電滾筒。23.根據(jù)權(quán)利要求21的裝置,其中的靜電圖象承象部件裝有清潔用裝置。24.根據(jù)權(quán)利要求23,其中的清潔用裝置是一葉片清潔用裝置。25.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-1至少為115,且在145以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-1為160-230。26.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中樹脂粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為110,且在200以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為160-300。27.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為120,且在175以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為175-270。28.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,樹脂細(xì)粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,體電阻率為107-1014ohm.cm,而金屬氧化物粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相反。29.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中的無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒,在每100重量單位的色粉粉粒中,分別加入0.3-3.0重量單位,0.005-0.5重量單位及0.05-5.0重量單位。30.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中的無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉料和金屬氧化物粉粒分別具有比表面面積為70-300m2/g,5.0-20.0m2/g及0.5-10.0m2/g。31.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末包括疏水性二氧化硅。32.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末已用硅油處理過(guò)。33.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中樹脂細(xì)粉粒包括苯乙稀樹脂或丙稀酸樹脂。34.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中金屬氧化物粒粒包括鈦酸鍶。35.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中金屬氧化物粉粒包括氧化鈰。36.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中色粉粉粒包括聚合物成分,其特征在于(a)包括基本上無(wú)THF-不溶解成分,(b)包括THF可溶解成分,GPC顯示一主峰在3×103-3×104分子量范圍內(nèi),一個(gè)副峰或臺(tái)肩在1×105-3×106分子量范圍內(nèi),及(c)具有酸性值至少為1mgKOH/g。37.根據(jù)權(quán)利要求36的裝置,其中聚合物包括低分子量聚合物部分和高分子量聚合物部分,前者在GPC色譜上具有5×104以下分子量,酸性值為AVL’,后者具有至少5×104分子量,酸性值A(chǔ)VH滿足AVL>AVH。38.根據(jù)權(quán)利要求37的裝置,其中低分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VL為21-35mgKOH/g,高分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VH為0.5-11mgKOH/g,其差值滿足10≤(AVL-AVH)≤2739.根據(jù)權(quán)利要求36的裝置,其中聚合物部分的酸性值/總酸性值之比至少為0.7。40.根據(jù)權(quán)利要求36的裝置,其中聚合物部分的THF可溶解成分給出的GPC色譜分子量最小值至少為3×104且在1×105以下。41.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中色粉粉粒包含磁性材料。42.根據(jù)權(quán)利要求20的裝置,其中色粉粉粒包含含硅的磁性材料。43.一個(gè)形成圖象的方法,包括下列各步對(duì)靜電圖象承象部件表面充電;在靜電圖象承象部件上形成靜電圖象;用色粉顯影靜電圖象形成色粉圖象;把靜電圖象承象部件上形成的色粉圖象傳送到轉(zhuǎn)印材料上。在傳送完成后,把清潔部件向其緊靠以清潔靜電圖象承象部件的表面,以及利用清潔過(guò)的靜電圖象承象部件重復(fù)上面所說(shuō)的步驟。其中的色粉包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,及金屬氧化物粉粒;其中色粉的加權(quán)平均粉粒尺寸為4-12μm,且總粉粒中最多包含30%具有最大粉粒尺寸為3.17μm。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的平均初始粉粒尺寸為1-50nm。樹脂細(xì)粉粒的平均粉粒尺寸為0.1-2μm,形狀系數(shù)SF1至少為100,且在150以下,及金屬氧化物粉粒的平均粉粒尺寸為0.3-3μm,形狀系數(shù)SF1為150-250。44.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中的靜電圖象承象部件用提供有偏置電壓的接觸光電裝置充電。45.根據(jù)權(quán)利要求44的方法,其中靜電圖象承象部件是一個(gè)感光鼓,而接觸充電裝置是一充電滾筒。46.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-1至少為115,且在145以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-1為160-230。47.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為110且在200以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為160-300。48.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中樹脂細(xì)粉粒的形狀系數(shù)SF-2至少為120,且在175以下,而金屬氧化物粉粒的形狀系數(shù)SF-2為175-270。49.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,樹脂細(xì)粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相同,體電阻率為107-1014ohm.cm。而金屬氧化物粉粒的帶電極性同色粉粉粒的帶電極性相反。50.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒,在每100重量單位的色粉粉粒中,分別加入0.3-3.0重量單位,0.005-0.5重量單位及0.05-5.0重量單位。51.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒分別具有比表面面積為70-300m2/g,5.0-20.0m2/g及0.5-10.0m2/g。52.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末包括疏水性二氧化硅。53.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末已用硅油處理過(guò)。54.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中樹脂細(xì)粉粒包括苯乙稀樹脂或丙稀酸樹脂。55.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中金屬氧化物粉粒包括鈦酸鍶。56.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中金屬氧化物粉粒包括氧化鈰。57.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中色粉粉粒包括聚合物成分。特征在于(a)包含基本上無(wú)THF-不溶解成分(b)包含THF可溶解成分,GPC顯示一主峰在3×103-3×104分子量范圍內(nèi),一個(gè)副峰或臺(tái)肩在1×105-3×106分子量范圍內(nèi),及(c)具有酸性值至少為1mgKOH/g。58.根據(jù)權(quán)利要求57的方法,其中聚合物成分包括低分子量聚合物部分和高分子量聚合物部分,前者在GPC色譜上具有5×104以下分子量,酸性值為AVL’,后者具有至少5×104分子量,酸性值A(chǔ)VH滿足AVL>AVH。59.根據(jù)權(quán)利要求58的方法,其中低分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VL為21-35mgKOH/g,高分子量聚合物部分的酸性值A(chǔ)VH是0.5-11mgKOH/g,其差值滿足10≤(AVL-AVH)≤2760.根據(jù)權(quán)利要求57的方法,其中聚合物成分酸性值/總酸性值之比至少為0.7。61.根據(jù)權(quán)利要求57的方法,其中聚合物成分的THF可溶解成分提供GPC色譜分子量最小值至少為3×104且在1×105以下。62.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中色粉粉粒包含磁性材料。63.根據(jù)權(quán)利要求43的方法,其中色粉粉粒包含含硅的磁性材料。64.用來(lái)顯影靜電圖象的色粉包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒;其中無(wú)機(jī)細(xì)粉末帶電極性同色粉粉粒帶電極性相同,而其比表面面積為70-300m2/g。樹脂細(xì)粉粒帶電極性同色粉粉粒帶電極性相同,而其比表面面積為5.0-20.0m2/g,體電阻率為107-1014ohm.cm,及金屬氧化物粉粒的帶電極性同色粉的帶電極性相反,而其比表面面積為0.5-10.0m2/g。65.一個(gè)形成圖象的方法包括下列各步對(duì)靜電圖象承象部件表面充電;在靜電圖象承象部件上形成靜電圖象;用色粉顯示靜電圖象形成色粉圖象;把靜電圖象承象部件上形成的色粉圖象傳送到轉(zhuǎn)印材料上。在傳送完成后,把清潔用部件向其緊靠,以清潔靜電圖象和象部件的表面,以及利用清潔過(guò)的靜電圖象承象部件,重復(fù)上面所說(shuō)的步驟;其中的色粉包括色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末及金屬氧化粉粒;無(wú)機(jī)細(xì)粉末充電極性同色粉粉粒充電極性相同,且比表面面積為70-300m2/g。樹脂細(xì)粉粒充電極性同色粉粉粒充電極性相同,且比表面面積為5.0-20.0m2/g而體電阻率為107-1014ohm.cm及金屬氧化物粉粒的充電極性同色粉粉粒的充電極性相反,且比表面面積為0.5-10.0m2/g。全文摘要用于顯影靜電圖象的色粉,由色粉粉粒,無(wú)機(jī)細(xì)粉末,樹脂細(xì)粉粒和金屬氧化物粉粒的粉末混合物構(gòu)成。色粉具有的加權(quán)平均粉粒尺寸為4-12μm??偡哿V凶疃嗪?0%粉粒尺寸最大為3.17μm。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的平均初始粉粒尺寸為1-50nm。樹脂細(xì)粉粒的平均粉粒尺寸為0.1-2μm,而形狀系數(shù)SF1至少為100且在150以下。金屬氧化物粉粒的平均粉粒尺寸為0.3-3μm而形狀系數(shù)SF1為150-250。文檔編號(hào)G03G9/08GK1164050SQ97102219公開日1997年11月5日申請(qǐng)日期1997年1月9日優(yōu)先權(quán)日1996年1月10日發(fā)明者片田雅一郎,粕谷貴重,小堀尚邦申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社
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