專利名稱：彩色相紙高溫快速套藥配制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種攝影化學(xué)中沖洗彩色相紙的套藥配方及配制技術(shù)。
查新結(jié)果，目前國(guó)內(nèi)外已有的彩色相紙?zhí)姿幣浞?，尚未發(fā)現(xiàn)有彩顯和漂定的時(shí)間能達(dá)到45秒的。美國(guó)專利(專利號(hào)4797，352)，在33℃溫度下，彩顯時(shí)間是3分30秒，漂定時(shí)間是1分30秒。稱之為快速的EP-2工藝，在32.8℃±0.2℃下，彩顯時(shí)間是3分30秒，在30℃-34℃下，漂定時(shí)間為1分30秒?，F(xiàn)有的彩色相紙彩顯和漂定套藥的主要缺點(diǎn)是(1)速度慢，彩顯和漂定的時(shí)間長(zhǎng);(2)有的套藥專用性強(qiáng)，應(yīng)用范圍窄，如美國(guó)1202擴(kuò)印機(jī)設(shè)定的彩顯和漂定時(shí)間雖然短，但只能配套使用該公司的藥和相紙;(3)成本高，難于推廣。
本發(fā)明的任務(wù)是提供一種適用于彩顯和漂定時(shí)間為45秒左右的彩色擴(kuò)印機(jī)和各種不同彩色相紙的高溫快速套藥配方和配制技術(shù)。
本發(fā)明的任務(wù)是這樣實(shí)現(xiàn)的在彩顯液的配方中，使用苯甲醇(1000毫升中含量為18-22毫升，下同)作滲透劑增強(qiáng)彩顯劑(CD-4)對(duì)多層彩色感光乳劑的滲透性，加強(qiáng)彩顯反應(yīng)，增加染料生成量，增大彩色影像密度，提高感光度和反差。同時(shí)，采用二甘醇(4-6毫升)作苯甲醇的助溶劑。用三乙醇胺(4-6毫升)促進(jìn)顯影和改善照片的顆粒性。為了抑制國(guó)產(chǎn)相紙和過(guò)期進(jìn)口相紙出現(xiàn)黃色灰霧，使用了防黃灰霧劑VO251(0.8-1.1毫升)和6-硝基苯并咪唑硝酸鹽(15-17毫升)。作為保護(hù)劑是采用用量比非常嚴(yán)格的硫酸羥胺(2.2-2.6克)和無(wú)水亞硫酸鈉(2.4-2.6克)，使彩顯液抗空氣氧化作用達(dá)到最佳。彩顯劑∶硫酸羥胺∶無(wú)水亞硫酸鈉＝2.4∶4.8∶1。穩(wěn)定的緩沖體系是用無(wú)水碳酸鉀(22-26克)、氫氧化鉀(2-4克)和12結(jié)晶水磷酸鈉(0.4-0.6克)以及乙二胺四乙酸二鈉(1.8-2.2克)。在這些化學(xué)反應(yīng)中最有利的PH值為10.20-10.40。在上述條件下，選擇彩顯劑CD-4[4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺單水硫酸鹽]的用量是決定彩顯時(shí)間為45秒的關(guān)鍵所在。在本配方中，CD-4用量是6.5-7.5克。
CD-4的化學(xué)式為
為了配制CD-4濃縮液，又將使其不影響工作液的PH值，使用了偏重亞硫酸鈉(0.9-1.1克)。為了控制Ca2+、Cu2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+、Pb2+、Zn2+等有害離子在彩顯液中的濃度，本配方中加入了Na3PO4·12H2O(0.4-0.6克)和EDTA·2Na(1.8-2.2克。為了完全掩蔽有害離子和消除一些原材料所帶來(lái)的有機(jī)和無(wú)機(jī)色調(diào)，本發(fā)明利用活性碳和的確涼布在不同PH值下，對(duì)各種陽(yáng)離子和色調(diào)有選擇性物理化學(xué)吸附作用的特性，制作活性炭紙漿和的確涼布等多層過(guò)濾層，進(jìn)行抽氣過(guò)濾。
活性炭紙漿的配制方法是，取100克定性快速濾紙于溶器中，加入熱蒸餾水1000毫升，用玻璃棒攪拌，撕碎后加入100克活性炭繼續(xù)攪拌即成?；钚蕴考垵{和的確涼布多層過(guò)濾層的制作方法是，第一層用定性中速濾紙，第二層用白色的確涼布，第三層用定性快速濾紙做成的紙漿(厚1厘米)，第四層是活性炭紙漿層(厚2.5厘米)，第五層同第三層，第六層同第一層。
在漂定液配方中，用硫代硫酸銨[(NH4)2S2O3]溶解鹵化銀，它比硫代硫酸鈉去銀能力大三倍。硫代硫酸銨的濃度應(yīng)適度才能獲得最佳效果，否則，濃度不足，會(huì)生成微溶絡(luò)合物和生成Ag2S沉淀影響定影效果，濃度太大會(huì)失去定影活性。本發(fā)明所用硫代硫酸銨的濃度是55%液體140-160毫升和固體9-11克。
用無(wú)水亞硫酸鈉作硫代硫酸銨的保護(hù)劑，用量是4-6克。為了酸化漂定液和穩(wěn)定硫代硫酸銨，加入了弱酸性試劑偏重亞硫酸鉀(K2S2O5)，用量為9-11克。用化學(xué)試劑EDTA鐵銨鹽(NH4Fe+++)可消除乳劑中由于彩色感光材料曝光后顯影所形成的金屬銀(即黑白影像)，并能加快漂定速度，其用量為60-70克。EDTA起催漂作用，碘化鉀(KI)和硫氰酸鉀(KCNS)對(duì)銀起溶解作用，用量分別為4.0-6.0克、0.9-1.1克和9-11克。漂定液的PH值為6.80-6.90，可用氨水和冰醋酸調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的藥劑配制方法
1、彩顯補(bǔ)充液(1升里含量)的配制方法。
第一步先分組(A、B、C、D)配制濃縮液。
量取苯甲醇18-22毫升于燒杯中，加入三乙醇胺4-6毫升，攪拌、溶解，加入二甘醇4-6毫升，攪拌、溶解，加入VO2510.8-1.1毫升，攪拌、溶解，加入0.2%的6-硝基苯并咪唑硝酸鹽水溶液15-17毫升，攪拌均勻后、用蒸餾水稀至40毫升即獲得A組濃縮液。PH值為10.9±0.2。
量取16毫升35℃左右的蒸餾水，加入硫酸羥胺2.2-2.6克，攪拌、溶解，加入無(wú)水亞硫酸鈉2.2-2.6克，攪拌、溶解，用蒸餾水稀至20毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得B組濃縮液。PH值為2.0-2.4。
量取12毫升35℃左右的蒸餾水，加入偏重亞硫酸鉀0.9-1.1克，攪拌、溶解，加入CD-46.5-7.5克，攪拌、溶解，用蒸餾水稀至20毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得C組濃縮液。PH值為1.2-1.5。
量取40毫升蒸餾水，加入無(wú)水碳酸鉀22-26克，攪拌、徹底溶解，加入氫氧化鉀2-4克，攪拌、徹底溶解，加入12結(jié)晶水磷酸鈉0.4-0.6克，攪拌、徹底溶解，加入乙胺四乙酸二鈉(EDTA·2Na)1.5-2.5克，攪拌、徹底溶解，再經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，用蒸餾水稀至50毫升，即獲得D組濃縮液。PH值＞14。
第二步，配制彩顯起始液(1升里含量)量取800毫升35℃蒸餾水，加入無(wú)水碳酸鉀85-95克，攪拌、徹底溶解，加入碳酸氫鈉90-110克，攪拌、徹底溶解，加入溴化鉀24-26克，攪拌、徹底溶解，再用蒸餾水稀至1升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層過(guò)濾，即獲得彩顯起始液。
第三步，配制彩顯補(bǔ)充液。
量取800毫升30℃左右的水(蒸餾水，自來(lái)水，井水均可)，加入A組濃縮液40毫升，充分?jǐn)嚢?0分鐘左右，再加入B組濃縮液20毫升，攪拌4分鐘左右，加入C組濃縮液20毫升，攪拌3分鐘左右，最后，慢慢加入D組濃縮液50毫升，攪拌5分鐘后用水稀至1升，繼續(xù)攪拌5分鐘即獲得1升彩顯補(bǔ)充液，PH值為10.6±0.2。
第四步，配制彩顯工作液。
量取彩顯補(bǔ)充液880毫升，加入彩顯起始液25毫升，攪拌中加入95毫升水，即獲得1升彩顯工作液，PH值為10.20-10.40。
漂定補(bǔ)充液(即漂定工作液)(1升里含量)的配制方法;
第一步，先分組(A、B)配制濃縮液量取55%液體硫代硫酸銨150毫升，加入固體硫代硫酸銨9-11克，攪拌、徹底溶解，再加入無(wú)水亞硫酸鈉4-6克，攪拌、徹底溶解，加入偏重亞硫酸鉀9-11克，攪拌、徹底溶解后用蒸餾水稀至200毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得漂定A組濃縮液。PH值為5.80±0.3。
量取120毫升90℃左右的蒸餾水，加入EDTA鐵銨鹽60-70克，攪拌、徹底溶解，再加入適量濃氨水，攪均勻、加入乙二胺四乙酸二鈉4-4.5克，攪拌、徹底溶解，再加入碘化鉀0.9-1.1克，攪拌、徹底溶解，最后加入硫氰酸鉀9-11克，攪拌、徹底溶解后，用蒸餾水稀至150毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得漂定B組濃縮液。PH值為6.80±0.3。
第二步，配制漂定補(bǔ)充液(亦即漂定工作液)。
量取35℃左右的水(蒸餾水，自來(lái)水、井水均可)650毫升，加入漂定A組濃縮液200毫升，攪拌5分鐘左右，再加入漂定B組濃縮液150毫升，攪拌5分鐘，即獲得1升漂定補(bǔ)充液(亦即漂定工作液)。PH值為6.80-6.90。若配制的漂定補(bǔ)充液(亦即漂定工作液)PH值不在要求范圍內(nèi)時(shí)，可用氨水和冰醋酸來(lái)調(diào)節(jié)，直至PH值達(dá)到規(guī)定要求范圍為止。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)在于1、彩顯和漂定的速度快，彩顯時(shí)間和漂定時(shí)間均可達(dá)到45秒，這在我國(guó)尚無(wú)先例;
2、試劑來(lái)源有保障，因?yàn)樵噭┘?jí)別要求是分析純和工業(yè)優(yōu)質(zhì)純，所有試劑(包括進(jìn)口的CD-4，VO251等在內(nèi))在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)均可購(gòu)買的到，而且價(jià)格便宜，不用美國(guó)等國(guó)家用的價(jià)格昂貴的PATA(1、3-丙二胺四乙酸)等特效促漂劑;
3、應(yīng)用廣范，可適用于以柯達(dá)、富士、柯尼卡、公元和樂(lè)凱等膠卷為底片的柯達(dá)、富士、柯尼卡、公元和樂(lè)凱等彩色相紙;
4、價(jià)格便宜，本發(fā)明的套藥價(jià)格只是進(jìn)口美國(guó)柯達(dá)套藥價(jià)格的40%，照片沖擴(kuò)價(jià)格可降低20%。
5、保存期長(zhǎng)，由于根據(jù)各種化學(xué)試劑的化學(xué)性質(zhì)，進(jìn)行科學(xué)地組合，加之采用了活性炭紙漿和的確涼布等多層過(guò)濾技術(shù)，從而提高了藥液的質(zhì)量和穩(wěn)定性，保存期可達(dá)24個(gè)月，比現(xiàn)有的藥液保存期延長(zhǎng)了三倍。
實(shí)施例配制藥液的成分(1升里含量)《彩顯補(bǔ)充液》苯甲醇20毫升三乙醇胺5毫升二甘醇5毫升VO2511毫升6-硝基苯并咪唑硝酸鹽16毫升硫酸羥胺2.4克無(wú)水亞硫酸鈉2.5克偏重亞硫酸鉀0.95克
CD-47克無(wú)水碳酸鉀24克氫氧化鉀3克帶12結(jié)晶水磷酸鈉0.5克乙二胺四乙酸二鈉2克《彩顯起始液》(1升里含量)無(wú)水碳酸鉀90克碳酸氫鈉100克溴化鉀25克《漂定補(bǔ)充液(亦即漂定工作液)》(1升里含量)55%液體硫代硫酸銨150毫升固體硫代硫酸銨10克無(wú)水亞硫酸鈉5克偏重亞硫酸鉀10克EDTA鐵銨鹽65克乙二胺四乙酸二鈉5克碘化鉀1克硫氰酸鉀10克濃氨水1.2升
權(quán)利要求
1.一種彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于由彩顯補(bǔ)充液和彩顯起始液以及漂定液組成，彩顯補(bǔ)充液包括彩顯劑CD-4和偏重亞硫酸鉀、滲透劑的苯甲醇及其助溶劑的二甘醇和三乙醇胺，抑制劑的V0251和6-硝基苯并咪唑硝酸鹽，彩顯劑的保護(hù)劑的無(wú)水亞硫酸鈉和硫酸羥胺，促進(jìn)劑的無(wú)水碳酸鉀，氫氧化鉀，帶12結(jié)晶水磷酸鈉和乙二胺四乙酸二鈉，彩顯起始液由無(wú)水碳酸鉀，碳酸氫鈉和溴化鉀組成，漂定液包括定影劑的55%液體硫代硫酸銨和固體硫代硫酸銨，定影劑的保護(hù)劑無(wú)水亞硫酸鈉和偏重亞硫酸鈉，漂白劑的EDTA鐵銨鹽和乙二胺四乙酸二鈉，除銀助溶劑的硫氰酸鉀和碘化鉀，藥液PH值調(diào)節(jié)劑濃氨水和冰醋酸。
2.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于1000毫升中彩顯劑的CD-4和偏重亞硫酸鉀用量分別為6.5-7.5克、0.9-1.1克。
3.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于1000毫升中滲透劑的苯甲醇、二甘醇和三乙醇胺的用量分別為18-22毫升、4-6毫升、4-6毫升。
4.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于1000毫升中無(wú)水亞硫酸鈉和硫酸羥胺的用量分別為2.2-2.6克，2.2-2.5克。
5.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于彩顯劑∶無(wú)水亞硫酸鈉∶硫酸羥胺＝2.4∶1∶4.8克。
6.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于促進(jìn)劑的無(wú)水碳酸鉀，氫氧化鉀，帶12結(jié)晶水磷酸鈉和乙二胺四乙酸二鈉的用量分別為22-26克，2-4克，0.4-0.6克，1.8-2.2克。
7.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于彩顯起始液的無(wú)水碳酸鉀，碳酸氫鈉和溴化鉀的用量分別為85-95克，95-105克和24-26克。
8.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于定影劑的55%液體硫代硫酸銨和固體硫代硫酸銨的用量在1000毫升中分別是140-160毫升和9-11克。
9.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于定影劑的保護(hù)劑的無(wú)水亞硫酸鈉和偏重亞硫酸鉀的用量在1000毫升中，分別是4-6克和9-11克。
10.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于漂白劑的EDTA鐵銨鹽和乙二胺四乙酸二鈉的用量在1000毫升中分別是60-70克和4-6克。
11.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于除銀助溶劑的硫氰酸鉀和碘化鉀的用量在1000毫升中分別是9-11克和0.9-1.1克。
12.如權(quán)利要求1所述的彩色相紙高溫快速套藥，其特征在于彩顯液的最佳PH值為10.20-10.40。
13.如權(quán)利要求11所述的PH值是用濃氨水和冰醋酸調(diào)節(jié)的。
14.一種彩色相紙高溫快速套藥的配制方法，其特征在于，先配制成彩顯補(bǔ)充液的彩顯劑、滲透劑、抑制劑、保護(hù)劑的濃縮液和漂定補(bǔ)充液(也是工作液)的定影劑，漂白劑和除銀助溶劑的濃縮液，制作多層過(guò)濾層以及彩顯起始液，然后，按操作程序配制套藥。
15.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于彩顯劑量取12毫升35℃左右的蒸餾水加入偏重亞硫酸鉀0.90-1.10克，攪拌溶解，再加入CD-4 6.5-7.5克，攪拌溶解，稀至20毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得彩顯濃縮液。
16.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于滲透劑和抑制劑是量取苯甲醇20毫升于燒杯中，加入三乙醇胺4-6毫升，攪拌、溶解后，加入二甘醇4-6毫升，攪拌、溶解后，再加入VO251 0.8-1.1毫升，攪拌、溶解后，加入0.2%的6-硝基苯并咪唑硝酸鹽水溶液7-9毫升，攪拌均勻后，用蒸餾水稀至40毫升即獲得滲透抑制劑濃縮液。
17.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于彩顯劑的保護(hù)劑是量取16毫升35℃左右的蒸餾水，加入硫酸羥胺2.2-2.6克，攪拌，溶解后，加入無(wú)水亞硫酸鈉2.2-2.6克，攪拌、溶解后，用蒸餾水稀至20毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得保護(hù)劑濃縮液。
18.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于促進(jìn)劑是量取40毫升蒸餾水，按順序加入無(wú)水碳酸鉀22-26克、氫氧化鉀2-4克、12結(jié)晶水磷酸鈉0.4-0.6克、乙胺四乙酸二鈉1.5-2.5克，攪拌、溶解，前一種必須溶解徹底才能加入后一種，徹底溶解后，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，用蒸餾水稀至50毫升，即獲得彩顯液及其保護(hù)劑的濃縮液。
19.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于漂定補(bǔ)充液(也是工作液)的定影劑及其保護(hù)劑是量取55%液體硫代硫酸銨150毫升，按順序加入固體硫代硫酸銨9-11克，無(wú)水亞硫酸鈉4-6克，偏重亞硫酸鉀9-11克，攪拌溶解，前一種必須溶解徹底才能加入后一種，徹底溶解后，用蒸餾水稀至150毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得漂定劑及其保護(hù)劑濃縮液。
20.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于漂定補(bǔ)充液(也是工作液)的漂白劑和除銀助溶劑是量取120毫升90℃左右的蒸餾水，加入EDTA鐵銨鹽60-70克，溶解后，加入適量濃氨水，攪勻、按順序加入乙二胺四乙酸二鈉4-5.5克，碘化鉀0.9-1.1克，硫氰酸鉀9-11克，前一種必須溶解徹底才能加入后一種，徹底溶解后，用蒸餾水稀至150毫升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層抽氣過(guò)濾，即獲得漂白劑和除銀助溶劑濃縮液。
21.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于彩顯補(bǔ)充液是量取800毫升30℃左右的水(蒸餾水，自來(lái)水、井水均可)，加入滲透劑和抑制劑的濃縮液40毫升，充分?jǐn)嚢?0分鐘左右，加入保護(hù)劑的濃縮液20毫升，攪拌4分鐘左右，再加入彩顯劑濃縮液20毫升攪拌3分鐘左右，慢慢加入促進(jìn)劑濃縮液50毫升攪拌5分鐘后用水稀至1升，繼續(xù)攪拌5分鐘左右即獲得1升彩顯補(bǔ)充液，其PH值為10.60±0.2。
22.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于彩顯起始液是量取800毫升35℃蒸餾水按順序加入無(wú)水碳酸鉀85-95克，碳酸氫鈉90-110克和溴化鉀23-27克，前一種加入后攪拌、徹底溶解后才能加后一種，徹底溶解后，用蒸餾水稀至1升，經(jīng)活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層過(guò)濾，即獲得彩顯起始液。
23.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于量取彩顯補(bǔ)充液880毫升，加入彩顯起始液25毫升，攪拌中加入95毫升水，即獲得1升彩顯工作液，其PH值為10.20-10.40。
24.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于漂定補(bǔ)充液(也是工作液)是量取650毫升35℃左右的水(用自來(lái)水或井水均可)，加入定影劑及其保護(hù)劑的濃縮液200毫升，攪拌5分鐘左右，再加入漂白劑和除銀助溶劑的濃縮液150毫升，攪拌5分鐘后，即獲得1升漂定補(bǔ)充液(也是工作液)，其PH值為6.80-6.90。
25.如權(quán)利要求14所述的配制方法，其特征在于活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層是先制備活性炭紙漿，再制備的確涼布多層過(guò)濾層，取100克定性快速濾紙于燒杯中加入熱蒸餾水1000毫升，用玻璃棒攪拌，攪碎后加入100克活性炭，繼續(xù)攪拌即獲得活性炭紙漿，多層過(guò)濾層的制法是第一層用定性中速濾紙，第二層用白色的確涼布，第三層用定性快速濾紙作成的紙漿厚1厘米，第四層為活性炭紙漿，厚2.5厘米，第五層同第三層，第六層同第一層。
全文摘要
本發(fā)明屬于攝影化學(xué)領(lǐng)域，提供了一種既能徹底分離消除彩顯液中的有害離子和雜質(zhì)帶來(lái)的色調(diào)，適用于各種彩色相紙，又能實(shí)現(xiàn)彩顯和漂定時(shí)間均為45秒的彩顯補(bǔ)充液、彩顯起始液和漂定液的配方及其配制方法。采用活性炭紙漿和的確涼布多層過(guò)濾層，提高了藥液的質(zhì)量和穩(wěn)定性。彩顯液中彩顯劑CD-4用量為5—7克，彩顯劑∶亞硫酸鈉∶硫酸羥胺＝2.4∶1∶4.8克。漂定液中用EDTA鐵銨鹽既可除銀又能加速漂白。
文檔編號(hào)G03C5/38GK1071519SQ9211013
公開日1993年4月28日 申請(qǐng)日期1992年9月5日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月5日
發(fā)明者楊昌宇 申請(qǐng)人:吉林省地質(zhì)礦產(chǎn)局第六地質(zhì)調(diào)查所