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回歸反射性材料的制作方法

文檔序號(hào):11530157閱讀:340來源:國知局
回歸反射性材料的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及回歸反射入射光的回歸反射性材料。更具體而言,本發(fā)明涉及相對(duì)于廣角的入射光顯示高彩度,并且可以使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角進(jìn)行變化,且反射光的顏色不均被抑制的回歸反射性材料。



背景技術(shù):

目前,作為交通標(biāo)識(shí)等的顯示用或海難設(shè)備的識(shí)別用,特別是為了提高夜間的辨識(shí)性,廣泛使用回歸反射入射光的回歸反射性材料。另外,從確保夜間作業(yè)的人們的安全的觀點(diǎn)出發(fā),作為警察、消防、土建工程關(guān)系者等的安全服裝,安全服、安全背心、腰帶、臂章、救生衣等也廣泛利用回歸反射性材料。進(jìn)而,近年來,伴隨生活安全意識(shí)的高漲或裝飾性的多樣化,作為夜間的交通事故防止對(duì)策,也可以用于風(fēng)衣、訓(xùn)練服、t恤、運(yùn)動(dòng)鞋、泳裝等服飾、或者在裝飾用途中用于手提包或旅行箱等。

一般的回歸反射性材料具有在反射層上附設(shè)有透明性微小球的構(gòu)造,經(jīng)由透明性微小球入射的光由反射層反射,且經(jīng)由透明性微小球射出光,由此回歸反射光。在這種構(gòu)造的回歸反射性材料中,為了調(diào)整反射亮度或反射的光的色調(diào),也有時(shí)在所述反射層和透明性微小球之間設(shè)置透明樹脂層。另外,現(xiàn)有的回歸反射性材料根據(jù)透明性微小球的埋設(shè)方式,大體分為開放型、封閉型、及膠囊型這三種。開放型中,透明性微小球以一部分在空氣中露出的形式存在(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。另外,封閉型中,透明性微小球以表面(位于反射層的相反側(cè)的表面)被樹脂層覆蓋的狀態(tài)存在(例如,參照專利文獻(xiàn)2)。進(jìn)而,膠囊型中,在透明性微小球的表面(位于反射層的相反側(cè)的表面)存在空間,在該空間上存在樹脂層(例如,參照專利文獻(xiàn)3)。在這些類型中,開放型的回歸反射性材料具備反射亮度高且也具有柔軟性的特性,在服裝領(lǐng)域被廣泛使用。

近年來,由于裝飾性的多樣化或高級(jí)化導(dǎo)向的高漲等消費(fèi)需求,尋求能夠顯示嶄新的色彩的回歸反射性材料的開發(fā)。為了追隨這種消費(fèi)需求,目前,回歸反射性材料中不僅報(bào)道了呈現(xiàn)單色的色調(diào)的材料,而且還報(bào)道了根據(jù)入射光的入射角呈多種色調(diào)的材料。例如,專利文獻(xiàn)4中公開有,在相對(duì)于透明性微小球直接層疊包含特定的金屬化合物的單層干涉層(反射層)的回歸反射性材料中,通過以100~600nm的范圍對(duì)該干涉層的層厚賦予層次,可以根據(jù)入射光的入射角產(chǎn)生多種色調(diào)。但是,專利文獻(xiàn)4所公開的回歸反射性材料存在如下缺點(diǎn):對(duì)于入射角相同的入射光,反射光的色相根據(jù)回歸反射性材料的部位而變得不均勻,容易產(chǎn)生顏色不均,不是能夠充分滿足近年來日益高漲的消費(fèi)需求的材料。另外,專利文獻(xiàn)4所記載的回歸反射性材料中,相對(duì)于透明性微小球直接層疊包含特定的金屬化合物的單層干涉層(反射層),在這樣的構(gòu)造中,為了使干涉色為更多色,需要將干涉層加厚至400nm左右,所以存在蒸鍍成本非常高的問題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-318214號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2:日本特開昭60-217302號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3:日本特開平2-93684號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4:日本特許第5248496號(hào)公報(bào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明的目的在于,提供一種回歸反射性材料,其相對(duì)于廣角的入射光顯示高彩度,并且可以使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角進(jìn)行變化,且反射光的顏色不均被抑制。

用于解決課題的技術(shù)方案

本發(fā)明人為了解決所述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):在開放型的回歸反射性材料中,在透明性微小球和固粘樹脂層之間層疊透明樹脂層和包含透明金屬化合物薄膜的反射層,且將該透明樹脂層的層厚設(shè)定為滿足規(guī)定條件,由此,可以相對(duì)于廣角的入射光顯示高彩度,并且可以使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角進(jìn)行變化,而且可以抑制顏色不均。本發(fā)明通過基于該見解進(jìn)行進(jìn)一步的重復(fù)研究而完成。

即,本發(fā)明提供下述公開的方式的回歸反射性材料。

項(xiàng)1.一種回歸反射性材料,其特征在于,具有:

固粘樹脂層、

埋設(shè)于所述固粘樹脂層的透明性微小球、

透明樹脂層、包含透明金屬化合物薄膜的反射層,和

透明樹脂層、和

包含透明金屬化合物薄膜的反射層,

其中,在所述透明性微小球和所述固粘樹脂層之間,從所述透明性微小球側(cè)起具有所述透明樹脂層和所述反射層,

所述透明樹脂層的下述層厚l(90°)為400~1000nm,且下述層厚l(30°)相對(duì)于下述層厚l(90°)的比率滿足1.35~1.50,

層厚l(90°)=y(tǒng)(90°)-x(90°)

層厚l(30°)=y(tǒng)(30°)-x(30°)

x(90°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明微小球和所述透明樹脂層的界面的距離

y(90°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明樹脂層和所述反射層的界面的距離

x(30°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明微小球和所述透明樹脂層的界面的距離

y(30°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明樹脂層和所述反射層的界面的距離。

項(xiàng)2.根據(jù)項(xiàng)1所述的回歸反射性材料,其中,

所述透明樹脂層的下述層厚l(60°)相對(duì)于所述層厚l(90°)的比率滿足1.01~1.25,

層厚l(60°)=y(tǒng)(60°)-x(60°)

x(60°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明微小球和所述透明樹脂層的界面的距離

y(60°):從所述透明微小球的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的所述透明樹脂層和所述反射層的界面的距離。

項(xiàng)3.根據(jù)項(xiàng)1或2所述的回歸反射性材料,其中,

所述反射層的層厚為90~240nm。

項(xiàng)4.根據(jù)項(xiàng)1~3中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

所述反射層的層厚:所述透明樹脂層的所述層厚l(90°)的比率為100:120~1300。

項(xiàng)5.根據(jù)項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

形成所述透明樹脂層的樹脂為聚氨酯樹脂。

項(xiàng)6.根據(jù)項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

形成所述反射層的透明金屬化合物薄膜的構(gòu)成材料為zns。

項(xiàng)7.根據(jù)項(xiàng)1~6中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

所述透明微小球?yàn)椴Aе啤?/p>

項(xiàng)8.根據(jù)項(xiàng)1~7中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

所述透明微小球的折射率為1.6~2.5。

項(xiàng)9.根據(jù)項(xiàng)1~8中任一項(xiàng)所述的回歸反射性材料,其中,

所述固粘樹脂層被支撐體保持。

發(fā)明效果

本發(fā)明的回歸反射性材料抑制了如下情況:對(duì)于入射角相同的入射光,反射光的色相根據(jù)回歸反射性材料的部位而變得不均勻,可以抑制顏色不均。進(jìn)而,本發(fā)明的回歸反射性材料可以相對(duì)于廣角的入射光顯示高彩度,如果入射光的入射角進(jìn)一步變化,則也可以變化為多種色調(diào)。

本發(fā)明的回歸反射性材料因?yàn)榭梢砸种祁伾痪?,并且以高彩度根?jù)辨識(shí)的方向呈多彩的色調(diào),所以可以實(shí)現(xiàn)裝飾性或高級(jí)感的提高、進(jìn)而實(shí)現(xiàn)辨識(shí)性(特別是夜間的辨識(shí)性)的提高。這樣,本發(fā)明的回歸反射性材料因?yàn)樵谘b飾性、高級(jí)感、辨識(shí)性等方面具備優(yōu)異的特性,所以可以在安全服裝、服飾、手提包、旅行箱、鞋等各種領(lǐng)域使用。

附圖說明

圖1是示出本發(fā)明的回歸反射性材料的一方式的剖面構(gòu)造的放大圖的圖。

圖2是示出評(píng)價(jià)回歸反射材料的特性的測(cè)定部位的圖。圖2中,●部分是測(cè)定部位。

圖3是示出實(shí)施例1、2、比較例1及2的回歸反射材料的色度圖的圖。

圖4是示出實(shí)施例1、4~7及比較例1的回歸反射材料的色度圖的圖。

圖5是示出實(shí)施例2、3、8~10及比較例1的回歸反射材料的色度圖的圖。

具體實(shí)施方式

1.回歸反射性材料的構(gòu)造及構(gòu)成材料

本發(fā)明的回歸反射性材料是將透明性微小球1、透明樹脂層2、反射層3、固粘樹脂層4按順序?qū)盈B,并以滿足規(guī)定條件的方式設(shè)定該透明樹脂層的層厚的開放型的回歸反射性材料。另外,本發(fā)明的回歸反射性材料中,根據(jù)需要,作為保持固粘樹脂層4的基材,也可以在固粘樹脂層的下表面(與反射層3相反側(cè)的面)上設(shè)置支撐體5。以下,對(duì)本發(fā)明的回歸反射性材料的構(gòu)造及構(gòu)成材料進(jìn)行說明。

[透明性微小球1]

透明性微小球1隔著透明樹脂層2及反射層3埋設(shè)于固粘樹脂層4,實(shí)現(xiàn)使入射光和通過上述反射層回歸反射的出射光透射的功能。

作為透明性微小球1的平均粒徑,沒有特別限制,但通??膳e出30~200μm、優(yōu)選為40~120μm、更優(yōu)選為40~90μm。本說明書中,透明性微小球1的平均粒徑為如下求出的值:使用顯微鏡,將倍率設(shè)為500倍,對(duì)30個(gè)透明性微小球測(cè)定透明微小球1的最大徑,計(jì)算其平均值。

另外,本發(fā)明的回歸反射性材料中,關(guān)于透明性微小球1在空氣中露出的比例(露出率),沒有特別限制,但例如可舉出40~80%、優(yōu)選為40~60%、更優(yōu)選為45~55%。此外,本說明書中,透明性微小球1的露出率是指透明性微小球1在空氣中露出的區(qū)域的高度相對(duì)于透明性微小球1的直徑的比例(%),其是根據(jù)下述式算出的值。

透明性微小球1的露出率(%)=(t/r)×100

r:透明性微小球1的直徑

t:透明樹脂層2的表面的最上部(在空氣中露出的區(qū)域的透明樹脂層2的表面)至在空氣中露出的透明性微小球表面的最上部的高度

此外,本說明書中,上述露出率是對(duì)埋設(shè)于回歸反射性材料中的透明性微小球1的30個(gè)以上測(cè)量各露出率,并作為它們的平均值算出的值。

另外,在本發(fā)明的回歸反射性材料中,對(duì)于每單位面積埋設(shè)的透明性微小球1的數(shù)量,只要根據(jù)應(yīng)具備的特性等適宜設(shè)定即可,例如可舉出,回歸反射性材料每1mm2中,透明性微小球1為50~500個(gè)、優(yōu)選為100~400個(gè)、更優(yōu)選為150~300個(gè)。

關(guān)于透明性微小球1的材料,只要可以進(jìn)行回歸反射即可,其折射率沒有特別限制,但例如可舉出1.6~2.5、優(yōu)選為1.9~2.3、更優(yōu)選為1.9~2.1。

另外,透明性微小球1的材料也可以是玻璃制、樹脂制等的任一種,但玻璃制材料的透明性、耐藥品性、耐洗滌性、耐候性等優(yōu)異,適合在本發(fā)明中使用。

[透明樹脂層2]

透明樹脂層2是設(shè)置于透明性微小球1和反射層3之間的層。本發(fā)明的回歸反射性材料中,與滿足后述的規(guī)定層厚的透明樹脂層2一起還具有反射層3,由此,可以實(shí)現(xiàn)相對(duì)于廣角的入射光的高彩度、反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化、及抑制顏色不均。

透明樹脂層2的、起自上述透明性微小球1的中心點(diǎn)且相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的層厚l(90°)設(shè)定在400~1000nm的范圍內(nèi)。從更進(jìn)一步有效抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),作為透明樹脂層2的層厚l(90°),可舉出優(yōu)選為570~1000nm、更優(yōu)選為560~880nm、進(jìn)一步優(yōu)選為570~800nm、特別優(yōu)選為570~700nm。在此,透明樹脂層2的層厚l(90°)具體而言為根據(jù)下述式算出的值,圖1中示意性表示層厚l(90°)、x(90°)、及y(90°)的關(guān)系。

層厚l(90°)=y(tǒng)(90°)-x(90°)

x(90°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明性微小球1和透明樹脂層2的界面的距離

y(90°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明樹脂層2和反射層3的界面的距離

另外,透明樹脂層2被設(shè)定為從上述透明性微小球1的中心點(diǎn)起相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的層厚l(30°)相對(duì)于上述層厚l(90°)的比率(層厚l(30°)/層厚l(90°))為1.35~1.50。這樣,通過改變透明樹脂層2的層厚從而滿足上述層厚l(90°)的范圍且使層厚l(30°)/層厚l(90°)成為上述范圍,從而能夠抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化。從更有效地抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),作為層厚l(30°)/層厚l(90°),可舉出優(yōu)選為1.35~1.48、更優(yōu)選為1.41~1.46、進(jìn)一步優(yōu)選為1.44~1.46。在此,透明樹脂層2的層厚l(30°)具體而言是通過下述式算出的值,圖1中示意性表示層厚l(30°)、x(30°)、及y(30°)的關(guān)系。

層厚l(30°)=y(tǒng)(30°)-x(30°)

x(30°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明性微小球1和透明樹脂層2的界面的距離

y(30°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明樹脂層2和反射層3的界面的距離

透明樹脂層2的層厚l(30°)只要在滿足上述層厚l(30°)/層厚l(90°)的范圍適宜設(shè)定即可,具體而言,可舉出560~1500nm、優(yōu)選為820~1240nm、更優(yōu)選為830~1200nm、進(jìn)一步優(yōu)選為830~1000nm。

透明樹脂層2的、起自上述透明性微小球1的中心點(diǎn)且相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的層厚l(60°)沒有特別限制,從更加有效地抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),層厚l(60°)相對(duì)于上述層厚l(90°)的比率(層厚l(60°)/層厚l(90°))期望設(shè)定為滿足1.01~1.25、優(yōu)選為1.05~1.20、更優(yōu)選為1.07~1.13、進(jìn)一步優(yōu)選為1.07~1.10。在此,透明樹脂層2的層厚l(60°)具體而言是根據(jù)下述式算出的值,圖1中示意性表示層厚l(60°)、x(60°)、及y(60°)的關(guān)系。

層厚l(60°)=y(tǒng)(60°)-x(60°)

x(60°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明性微小球1和上述透明樹脂層的界面的距離

y(60°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明樹脂層2和反射層3的界面的距離

作為透明樹脂層2的層厚l(60°),具體而言可舉出550~1200nm、優(yōu)選為620~1200nm、更優(yōu)選為620~800nm。

另外,在透明樹脂層2中,不與上述透明性微小球1接觸的區(qū)域(上述透明性微小球2之間的區(qū)域)的層厚l(-)沒有特別限制,例如可舉出5000~20000nm、優(yōu)選為8000~15000nm、更優(yōu)選為8000~12000nm。在此,透明樹脂層2的層厚l(-)為相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的從透明樹脂層2和反射層3的界面至空氣中露出的透明樹脂層2的距離,圖1中示意性表示透明樹脂層2的層厚l(-)。

形成透明樹脂層2的樹脂只要具有光透射性則沒有特別限制,例如,可以舉出丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂等,特別是,從更進(jìn)一步抑制反射光的顏色不均的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選舉出聚氨酯樹脂。另外,從對(duì)透明樹脂層2賦予耐久性或粘接性等目的出發(fā),根據(jù)需要,形成透明樹脂層2的樹脂也可以與硅烷偶聯(lián)劑共聚。進(jìn)而,從對(duì)透明樹脂層2賦予耐熱性或耐洗滌性等目的出發(fā),根據(jù)需要,形成透明樹脂層2的樹脂也可以通過多異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、三聚氰胺系樹脂等交聯(lián)劑交聯(lián)。

另外,在透明樹脂層2中,根據(jù)回歸反射性材料的用途或要求的功能等,也可以含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、染料、顏料、蓄光性顏料、無機(jī)填料等添加劑。

透明樹脂層2中,不與透明性微小球1接觸的面(即在空氣中露出的面)根據(jù)需要也可以被實(shí)施圖案、文字圖案等裝飾。

[反射層3]

反射層3是設(shè)置于透明樹脂層2和固粘樹脂層4之間的層。反射層3實(shí)現(xiàn)使從透明性微小球入射的光回歸反射的功能,并且,也有助于相對(duì)于廣角的入射光的高彩度、及反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化。

反射層3的層厚沒有特別限制,可根據(jù)應(yīng)賦予的回歸反射性能或應(yīng)變化的反射光的色調(diào)的種類適宜設(shè)定,但從抑制成本,并且更有效地實(shí)現(xiàn)相對(duì)于廣角的入射光的高彩度、及反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),作為反射層3的層厚,可舉出90~240nm、優(yōu)選為90~200nm、更優(yōu)選為110~190nm、特別優(yōu)選為140~160nm。

諸如90~240nm的范圍相當(dāng)于通常干涉色難以出現(xiàn)的被稱作所謂1階的范圍,在直接層疊包含特定的金屬化合物的單層反射層的方法中,不能有效地變化為多彩的色調(diào)。另一方面,根據(jù)本發(fā)明,因?yàn)樵谕该餍晕⑿∏?和反射層3之間具有特定的透明樹脂層2,所以即使在將反射層3的層厚設(shè)為90~240nm的情況下,也能夠有效地變化為多彩的色調(diào)。

此外,本發(fā)明中,反射層3的層厚是根據(jù)以下的式算出的值。

反射層3的層厚=z(90°)-y(90°)

y(90°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的透明樹脂層2和反射層3的界面的距離

z(90°):從透明性微小球1的中心點(diǎn)至相對(duì)于面方向?yàn)?0°方向的反射層3和固粘樹脂層4的界面的距離

另外,反射層3的層厚和透明樹脂層2的層厚的比率沒有特別限制,但從更有效地抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),期望將反射層3的層厚:上述透明樹脂層2的層厚l(90°)的比率設(shè)定為滿足100:120~1300、優(yōu)選為100:160~1100、更優(yōu)選為100:200~900、特別優(yōu)選為100:380~500。

反射層3由透射光的透明的金屬化合物的薄膜(透明金屬化合物薄膜)形成。形成反射層3的透明金屬化合物薄膜的折射率只要能夠進(jìn)行回歸反射則沒有特別限制,例如可舉出2.0~2.8、優(yōu)選為2.1~2.7、更優(yōu)選為2.2~2.6。

另外,形成反射層3的透明金屬化合物薄膜的構(gòu)成材料只要可以回歸反射從透明性微小球入射的光則沒有特別限制,例如可舉出:zns、cds、ceo2、csi、gaas、ge、inas、inp、insb、zro2、bi2o3、znse、wo3、pbs、pbse、pbte、rbi、si、ta2o3、te、tio2等。這些金屬中,優(yōu)選舉出zns。特別是,如果使用zns且將反射層3的層厚設(shè)為140~160nm,則后述的使入射角以5~50°的范圍變化時(shí)的回歸反射性能的最大值容易滿足30~60cd/lx/m2的范圍,因此更加優(yōu)選。此外,作為不透明的金屬薄膜的構(gòu)成材料,例如可舉出al、ag、cr、ni、mg、au、sn,因?yàn)樗鼈儍H呈單色的色調(diào),所以作為形成本發(fā)明的反射層3的透明金屬化合物薄膜的構(gòu)成材料不適合。

[固粘樹脂層4]

固粘樹脂層4是設(shè)置于反射層3的下表面的層,實(shí)現(xiàn)埋設(shè)并保持透明性微小球的功能。

作為形成固粘樹脂層4的樹脂,只要可以埋設(shè)并保持透明性微小球1則沒有特別限制,只要考慮回歸反射性材料尋求的柔軟性等適宜設(shè)定即可。作為形成固粘樹脂層4的樹脂,例如可舉出聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚乙烯醇、丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、酯系樹脂等。它們中,從賦予優(yōu)異的柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選舉出氨基甲酸酯系樹脂。

形成固粘樹脂層4的樹脂根據(jù)需要也可以與硅烷偶聯(lián)劑共聚。這樣,通過使硅烷偶聯(lián)劑共聚,可以使固粘樹脂層4具備耐久性或粘接性等。另外,形成固粘樹脂層4的樹脂根據(jù)需要也可以是通過多異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、三聚氰胺系樹脂等交聯(lián)劑交聯(lián)的樹脂。通過這樣用交聯(lián)劑交聯(lián),可以使固粘樹脂層4具備耐熱性或耐洗滌性等。

進(jìn)而,在固粘樹脂層4中,根據(jù)回歸反射性材料的用途或要求的功能等,也可以含有染料、顏料、蓄光性顏料、無機(jī)填料等添加劑。

固粘樹脂層4的層厚只要能夠埋設(shè)并保持透明性微小球1則沒有特別限制,例如可舉出15~300μm、優(yōu)選為20~200μm。

[支撐體5]

支撐體5是根據(jù)需要設(shè)置的部件,實(shí)現(xiàn)作為保持固粘樹脂層4的基材的功能。在本發(fā)明的回歸反射性材料中,支撐體5在例如流通階段也可以不設(shè)置。另外,支撐體5也可以相對(duì)于固粘樹脂層4直接層疊,但也可以經(jīng)由由粘接劑形成的粘接層與固粘樹脂層4層疊。

作為構(gòu)成支撐體5的材料,只要鑒于回歸反射性材料的用途、要求的強(qiáng)度或柔軟性等適宜設(shè)定即可。作為支撐體5的材料,具體而言,可舉出紙漿等天然纖維;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯等樹脂;金屬等。另外,支撐體5的形狀也沒有特別限制,例如可舉出編織物、無紡布、膜、紙等片狀;絲狀;帶狀等。

2.回歸反射性材料的性能及用途

本發(fā)明的回歸反射性材料相對(duì)于0°~85°左右的廣角的入射光可以顯示高彩度,并且,可以根據(jù)入射光的入射角使反射光清楚地變?yōu)槎喾N色調(diào)可以根據(jù)辨識(shí)的方向呈多彩的色調(diào)。此外,本說明書中,入射光的入射角是將與回歸反射性材料的面方向垂直的方向設(shè)為0°(即,以回歸反射性材料的面方向?yàn)?0°)的值。

例如,在本發(fā)明的回歸反射性材料的一方式中,如果使入射光的入射角相對(duì)于面方向以5°~50°變化,則例如可以使*h(色相)在40~250的范圍內(nèi)變化。

更具體而言,在本發(fā)明的回歸反射性材料中,如果將透明樹脂層2的層厚l(90°)設(shè)定為590nm,將層厚l(30°)/層厚l(90°)設(shè)定為1.46,且將反射層3的層厚設(shè)定為150nm,則在使入射光的入射角從0°向50°左右變化時(shí),可以使色調(diào)依次變化為黃色、偏黃的黃綠色、黃綠色、偏綠的黃綠色(參照后述的實(shí)施例5)。另外,例如,在發(fā)明的回歸反射性材料中,如果將透明樹脂層2的層厚l(90°)設(shè)定為590nm,將層厚l(30°)/層厚l(90°)設(shè)定為1.46,且將反射層3的層厚設(shè)定為110nm或140nm,則在使入射光的入射角從0°向50°左右變化時(shí),可以使色調(diào)依次變化為紅橙色、橙色、黃橙色、黃色(參照后述的實(shí)施例1及2)。

作為本發(fā)明的回歸反射性材料的回歸反射性能,優(yōu)選使入射角在5~50°的范圍變化時(shí)的回歸反射性能的最大值為30~150cd/lx/m2的范圍、更優(yōu)選為30~100cd/lx/m2的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為30~60cd/lx/m2。例如,從提高夜間的辨識(shí)性等的觀點(diǎn)出發(fā),使用al等作為形成反射層的透明金屬化合物薄膜的構(gòu)成材料的、呈單色色調(diào)的現(xiàn)有的回歸反射性材料通常具有200cd/lx/m2以上的回歸反射性能。但是,如果具有200cd/lx/m2以上的回歸反射性能,則反射光的色可能會(huì)發(fā)白。另一方面,在本發(fā)明的回歸反射性材料中,如果使入射角以5~50°的范圍變化時(shí)的回歸反射性能的最大值為30~150cd/lx/m2,則反射光不易呈白色,相對(duì)于更加廣角的入射光容易顯示高彩度,并且,使反射光的色調(diào)更加有效地根據(jù)入射光的入射角變化。為了將使上述入射角以5~50°的范圍變化時(shí)的回歸反射性能的最大值設(shè)為30~150cd/lx/m2的范圍,除透明樹脂層的層厚l(90°)為400~1000nm、且層厚l(30°)相對(duì)于層厚l(90°)的比率滿足1.35~1.50以外,調(diào)整形成反射層3的透明金屬化合物薄膜的構(gòu)成材料的種類、反射層3的層厚等條件即可。

本發(fā)明的回歸反射性材料可以用于安全服裝、服飾、手提包、旅行箱、鞋、道路標(biāo)識(shí)、回歸反射型的光電傳感器、觸摸面板(例如紅外線回歸反射檢測(cè)方式的觸摸面板)等各種用途。

3.回歸反射性材料的制造方法

制造本發(fā)明的回歸反射性材料的方法只要可以具有上述的結(jié)構(gòu)則沒有特別限制,但作為一例,可舉出包含下述工序1~6的方法。

工序1:將基材膜上層疊有熱塑性膜的脫模用支撐體以該熱塑性膜的軟化點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行加熱,使該熱塑性膜軟化的工序;

工序2:在上述工序1之前、同時(shí)或之后,在脫模用支撐體的熱塑性膜上散布透明性微小球1,在將透明性微小球1以規(guī)定的比例埋入于軟化的熱塑性膜的時(shí)刻進(jìn)行冷卻,使上述熱塑性膜固化,得到埋設(shè)有透明性微小球1的脫模用支撐體的工序;

工序3:在埋設(shè)有透明性微小球1的脫模用支撐體的透明性微小球1側(cè),以成為上述層厚的方式形成透明樹脂層2的工序;

工序4:在上述工序3中形成的透明樹脂層2上層疊反射層3的工序;

工序5:在上述工序4中形成的反射層3上涂布形成固粘樹脂層4的樹脂,并層疊固粘樹脂層4的工序;及

工序6:在剝離了脫模用支撐體后將固粘樹脂層4和支撐體5粘接、或者在將固粘樹脂層4和支撐體5粘接后將脫模用支撐體剝離的工序。

作為上述工序1中使用的脫模用支撐體的基材膜,只要能夠在熱塑性膜的軟化溫度下穩(wěn)定地保持形狀則沒有特別限制,例如可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜。另外,作為上述工序1中使用的脫模用支撐體的熱塑性膜,優(yōu)選為在低溫下軟化的樹脂膜,作為這樣的樹脂膜,可舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂膜。另外,上述工序1中使用的脫模用支撐體的熱塑性膜的厚度只要根據(jù)透明性微小球1的平均粒徑等設(shè)定即可。

在上述第2工序中,透明性微小球1向熱塑性膜的埋入通過置于軟化狀態(tài)的熱塑性膜上的透明性微小球1的重力沉降而進(jìn)行。因此,在上述第一工序中考慮透明性微小球1的大小、密度、熱塑性膜的密度、厚度等的基礎(chǔ)上,在上述第2工序中,對(duì)于熱塑性膜的軟化程度,只要通過適宜調(diào)整軟化的加熱溫度或時(shí)間,由此控制透明性微小球向熱塑性膜的埋入的程度即可。埋入于熱塑性膜的透明性微小球部分在本發(fā)明的回歸反射性材料中于空氣中露出。

上述第3工序在上述第2工序后、通過冷卻或自然冷卻而使熱塑性膜返回至固化的狀態(tài)后實(shí)施。上述第3工序中,為了以成為上述層厚的方式形成透明樹脂層2,可舉出下述方法:將透明樹脂層2形成用溶液涂布于埋設(shè)有透明性微小球1的脫模用支撐體的透明性微小球1側(cè)并進(jìn)行干燥,所述透明樹脂層2形成用溶液是使形成透明樹脂層2的樹脂以成為較低的固體成分濃度的方式溶解或分散而成的。

在上述透明樹脂層2形成用溶液中,關(guān)于形成透明樹脂層2的樹脂的濃度,具體而言,可舉出1~6質(zhì)量%、優(yōu)選為1.2~5.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為1.2~3.0質(zhì)量%、特別優(yōu)選為1.2~2.0質(zhì)量%。透明樹脂層2形成用溶液中,通過將形成透明樹脂層2的樹脂如上述設(shè)定為低濃度,可以使透明樹脂層2滿足上述層厚條件。

上述透明樹脂層2形成用溶液中,使形成透明樹脂層2的樹脂溶解或分散的溶劑的種類沒有特別限制,例如可舉出甲苯、環(huán)己酮、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、甲基乙基酮(mek)、異丙醇(ipa)等在常壓下的沸點(diǎn)為70℃以上的溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者也可以組合兩種以上使用。特別是,通過將這些溶劑中的、沸點(diǎn)不同的兩種溶劑(優(yōu)選為沸點(diǎn)為30~50℃左右的不同的兩種溶劑)組合使用,可以更有效地使透明樹脂層2具有上述層厚施。更具體而言,如果將上述透明樹脂層2形成用溶液中的沸點(diǎn)為30~50℃左右的不同的兩種溶劑組合使用,在干燥時(shí)沸點(diǎn)低的溶劑首先揮發(fā),在包含透明性微小球1的頂部(層厚l(90°)的部分)的透明性微小球1上、及透明性微小球1間(層厚l(-)的部分)形成透明樹脂層2,接著,沸點(diǎn)高的溶劑從透明性微小球1的頂部流下,同時(shí),在透明性微小球1的頂部以外的部分依次形成透明樹脂層。由此,可以形成滿足上述層厚l(90°)、及層厚l(30°)/層厚l(90°)的透明樹脂層2。

作為上述透明樹脂層2形成用溶液中的兩種溶劑的組合方式,從使上述層厚l(90°)、及層厚l(30°)/層厚l(90°)滿足更優(yōu)選的范圍的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選可舉出甲苯及環(huán)己酮的組合。

上述透明樹脂層2形成用溶液中,在使用沸點(diǎn)不同的兩種溶劑的情況下,作為兩種溶劑的混合比,具體而言,作為沸點(diǎn)高的一方的溶劑:沸點(diǎn)低的一方的溶劑的體積比,可舉出3:7~7:3、更優(yōu)選為4:6~6:4。

另外,上述透明樹脂層2形成用溶液的粘度沒有特別限制,但作為25℃下的通過察恩杯法no.3測(cè)定的粘度,可舉出5~20秒、優(yōu)選為5~15秒、更優(yōu)選為6~12秒。

上述第3工序中,關(guān)于上述透明樹脂層2形成用溶液的涂布量,只要根據(jù)應(yīng)具備的透明樹脂層2的層厚適宜設(shè)定即可,例如可舉出10~60g/m2、優(yōu)選為15~50g/m2、更優(yōu)選為20~40g/m2。

上述第3工序中,使上述透明樹脂層2形成用溶液干燥的條件沒有特別限制,例如可舉出以120~190℃進(jìn)行1~4分鐘、優(yōu)選以130~180℃進(jìn)行1~3分鐘。特別是,如果是將甲苯及環(huán)己酮組合使用作為上述透明樹脂層2形成用溶液的溶劑的情況,則作為使透明樹脂層2形成用溶液干燥的條件,優(yōu)選可舉出以150~180℃進(jìn)行1~2分鐘。

上述第4工序中,為了形成反射層3,只要通過蒸鍍?cè)谕该鳂渲瑢?上形成金屬膜即可。此時(shí),從更有效地抑制顏色不均的產(chǎn)生,并且使反射光的色調(diào)根據(jù)入射光的入射角而變化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選通過真空蒸鍍法作為蒸鍍法,以回歸反射性材料的面方向和蒸發(fā)源的出射方向大致為90°的方式從透明樹脂層2的上方進(jìn)行蒸鍍。

上述第5工序中,形成固粘樹脂層4的樹脂對(duì)反射層上的涂布只要通過公知的樹脂涂層方法進(jìn)行即可。

上述第6工序中,固粘樹脂層4和支撐體5的粘接方法沒有特別限制,例如可以通過公知的層壓方法進(jìn)行。

實(shí)施例

以下,舉出實(shí)施例具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例任何限定。

1.回歸反射性材料的制造

實(shí)施例1

作為脫模用支撐體,使用層壓于厚度75μm的聚酯膜上的厚度40μm的聚乙烯膜,將其以200℃加熱2分鐘,使聚乙烯膜熔融。在該狀態(tài)下,將作為透明性微小球的平均粒徑50μm、折射率1.93的透明玻璃球以成為220~300個(gè)/mm2的方式散布在大致一面上,進(jìn)行自然冷卻,使聚乙烯膜固化。接著,在脫模用支撐體上的透明玻璃球側(cè)涂布27g/m2的下述配方1的透明樹脂層形成用溶液,在溫度155℃、時(shí)間1.5分鐘的條件下進(jìn)行干燥,形成透明樹脂層。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為590nm、層厚l(60°)為630nm、層厚l(30°)為860nm、層厚l(-)為10500nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.46。

[配方1]

聚氨酯樹脂(純品):1.5質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):49.25質(zhì)量%

環(huán)己酮(純度99%以上):49.25質(zhì)量%

粘度:7秒(25℃、察恩杯法no.3)

此外,透明樹脂層的測(cè)定通過以下的方法進(jìn)行。首先,使用切割刀從上述得到的片材切出多個(gè)形成有透明樹脂層的透明性微小球。接著,使用掃描型電子顯微鏡觀察該多個(gè)透明性微小球,抽取玻璃微小球的一部分從透明樹脂層的裂紋間露出的透明性微小球,使用該透明性微小球進(jìn)行層厚l(90°)、層厚l(60°)、及層厚l(30°)的測(cè)定。另外,通過用切割刀切出上述得到的片材的不存在透明性微小球的部分,使用掃描型電子顯微鏡觀察剖面而測(cè)定層厚l(-)。

接著,從透明樹脂層的上方,通過真空蒸鍍法,以回歸反射性材料的面方向和蒸發(fā)源的出射方向成為大致90°的方式蒸鍍zns,形成層厚為110nm的反射層。

進(jìn)而,在反射層上涂布聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下有時(shí)簡稱為pet。),形成固粘樹脂層。之后,將作為支撐體使用的聚酯-棉塔夫綢織物(黑色)和固粘樹脂層通過130℃的熱壓粘接在一起后,將脫模用支撐體剝離。

這樣,得到聚酯-棉塔夫綢織物(支撐體)/pet(固粘樹脂層)/zns膜(反射層)/透明樹脂層/透明性微小球依次層疊而成的回歸反射性材料。得到的回歸反射性材料中,測(cè)定的透明性微小球的露出率為48%。

實(shí)施例2

除將反射層的層厚設(shè)為140nm以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

實(shí)施例3

除使用下述配方2的透明樹脂層形成用溶液代替配方1的透明樹脂層形成用溶液以外,以與實(shí)施例2同樣的條件制造回歸反射性材料。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為880nm、層厚l(60°)為990nm、層厚l(30°)為1240nm、層厚l(-)為11700nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.41。

[配方2]

聚氨酯樹脂(純品):6.0質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):47質(zhì)量%

環(huán)己酮(純度99%以上):47質(zhì)量%

粘度:10秒(25℃、察恩杯法no.3)

實(shí)施例4

除將反射層的層厚設(shè)為130nm以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

實(shí)施例5

除將反射層的層厚設(shè)為150nm以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

實(shí)施例6

除將反射層的層厚設(shè)為170nm以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

實(shí)施例7

除將反射層的層厚設(shè)為190nm以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

實(shí)施例8

使用下述配方3的透明樹脂層形成用溶液代替配方1的透明樹脂層形成用溶液,且將透明樹脂層形成用溶液的涂布量變更為26g/m2,除此以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為560nm、層厚l(60°)為600nm、層厚l(30°)為820nm、層厚l(-)為10280nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.46。

[配方3]

聚氨酯樹脂(純品):1.0質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):49.5質(zhì)量%

環(huán)己酮(純度99%以上):49.5質(zhì)量%

粘度:5秒(25℃、察恩杯法no.3)

實(shí)施例9

使用下述配方4的透明樹脂層形成用溶液代替配方1的透明樹脂層形成用溶液,且將透明樹脂層形成用溶液的涂布量變更為29g/m2,除此以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為680nm、層厚l(60°)為750nm、層厚l(30°)為980nm、層厚l(-)為10960nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.44。

[配方4]

聚氨酯樹脂(純品):3.0質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):48.5質(zhì)量%

環(huán)己酮(純度99%以上):48.5質(zhì)量%

粘度:8秒(25℃、察恩杯法no.3)

實(shí)施例10

使用下述配方5的透明樹脂層形成用溶液代替配方1的透明樹脂層形成用溶液,且將透明樹脂層形成用溶液的涂布量變更為30g/m2,除此以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為770nm、層厚l(60°)為860nm、層厚l(30°)為1100nm、層厚l(-)為11000nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.42。

[配方5]

聚氨酯樹脂(純品):4.5質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):47.75質(zhì)量%

環(huán)己酮(純度99%以上):47.75質(zhì)量%

粘度:9秒(25℃、察恩杯法no.3)

比較例1

省略涂布配方1的透明樹脂層形成用溶液的步驟,從玻璃微小球的上方,通過真空蒸鍍法,以回歸反射性材料的面方向和蒸發(fā)源的出射方向成為大致90°的方式蒸鍍zns,形成層厚為110nm的反射層,除此以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。

比較例2

使用下述配方6的透明樹脂層形成用溶液代替配方1的透明樹脂層形成用溶液,且將透明樹脂層形成用溶液的涂布量變更為60g/m2,除此以外,以與實(shí)施例1相同的條件制造回歸反射性材料。就形成的透明樹脂層的層厚而言,層厚l(90°)為5200nm、層厚l(60°)為10300nm、層厚l(30°)為18700nm、層厚l(-)為22000nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為3.60。

[配方6]

聚氨酯樹脂(純品):25質(zhì)量%

甲苯(純度99%以上):75質(zhì)量%

粘度:270秒(25℃、察恩杯法no.3)

2.回歸反射性材料的評(píng)價(jià)方法

評(píng)價(jià)上述制造的各回歸反射材料的特性。具體而言,就回歸反射材料的反射性能而言,以jisz9117“回歸反射材料”為基準(zhǔn),以將各回歸反射材料切割成20cm×20cm的材料作為樣品,使用cie(國際照明委員會(huì))規(guī)定的a光源,以觀測(cè)角12′、入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°的各角度使用測(cè)色計(jì)(トプコン公司制bm-5as)求x、y、及l(fā)(x、y:色度坐標(biāo)、l:亮度)。此外,如圖2所示,x、y、及l(fā)的測(cè)定對(duì)樣品的中心點(diǎn)、距樣品的各頂點(diǎn)縱橫1cm內(nèi)側(cè)的點(diǎn)、合計(jì)5處進(jìn)行。

而且,根據(jù)下述式,根據(jù)x、y、l換算a*、b*、l*,且根據(jù)a*、b*,根據(jù)下述式求h*(色相)及c*(彩度)。

x=x/x+y+zy=y(tǒng)/x+y+zl=10y1/2

l*=116(y/100)1/3

a*=500((x/98.05)1/3-(y/100)1/3)

b*=200((y/100)1/3-(z/118.10)1/3)

h*=atan(b*/a*)

c*={(a*)2+(b*)2}/(1/2)

另外,在入射角5~70°的范圍評(píng)價(jià)回歸反射性能。回歸反射性能的評(píng)價(jià)以jisz9117(2010)所記載的方法為基準(zhǔn)實(shí)施。

另外,按照以下的判定基準(zhǔn)評(píng)價(jià)各回歸反射材料的顏色不均。

◎:在入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°的各角度下,在樣品中心部以外的測(cè)定部位(4部位)中,沒有h*與上述樣品中心部的h*相差60以上的部位

○:在入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°的各角度下,在樣品中心部以外的測(cè)定部位(4部位)中,有一處h*與上述樣品中心部的h*相差60以上的部位

△:在入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°的各角度下,在樣品中心部以外的測(cè)定部位(4部位)中,有兩處h*與上述樣品中心部的h*相差60以上的部位

×:在入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°的各角度下,在樣品中心部以外的測(cè)定部位(4部位)中,有三或四處h*與上述樣品中心部的h*相差60以上的部位

3.回歸反射性材料的評(píng)價(jià)結(jié)果

將對(duì)各回歸反射材料評(píng)價(jià)l*、a*、b*、h*、c*、外觀顏色(在熒光燈下辨識(shí)的顏色)、入射光的入射角5°~50°的范圍內(nèi)的c*的平均值、入射光的入射角5°~50°的范圍內(nèi)的h*的最大差(5°~50°的范圍內(nèi)的h*的最大值和最小值的差)、反射性能、及顏色不均的結(jié)果示于表1~6。另外,圖3~5表示各回歸反射材料的色度圖。根據(jù)該結(jié)果,在未設(shè)置透明樹脂層的回歸反射性材料(比較例1)中,產(chǎn)生顏色不均。另外,即使設(shè)置透明樹脂層,但不滿足層厚l(90°)為400~1000nm、層厚l(90°)/層厚l(30°)為1.35~1.50的回歸反射性材料(比較例2)中,c*(彩度)低,未看到充分的回歸反射能。與之相對(duì),在具有滿足層厚l(90°)為400~1000nm、層厚l(30°)/層厚l(90°)為1.35~1.50的透明樹脂層的回歸反射性材料(實(shí)施例1~10)中,c*(彩度)高,看到充分的回歸反射能,進(jìn)而,5°~50°的范圍內(nèi)的h*的最大差也大,可以根據(jù)入射光的入射角使反射光的色調(diào)變化,而且,也可以抑制反射光的顏色不均。其中,實(shí)施例2、5及9因?yàn)閷雍駆(90°)為570~700nm、層厚l(30°)相對(duì)于層厚l(90°)的比率為1.44~1.46、且反射層的層厚為140~160nm,所以c*(彩度)、5°~50°的范圍內(nèi)h*的最大差、回歸反射性能、及反射光的顏色不均抑制特別優(yōu)異。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

符號(hào)說明

1透明性微小球

2透明性樹脂層

3反射層

4固粘樹脂層

5支撐體。

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