本發(fā)明涉及一種偏振片的制造方法。

背景技術(shù)：

液晶顯示裝置(LCD)、場(chǎng)致發(fā)光(EL)顯示裝置、等離子體顯示裝置(PDP)、場(chǎng)發(fā)射顯示裝置(FED)、有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)等之類的各種圖像顯示裝置中所用的偏振板一般包含有在聚乙烯醇系(polyvinyl alcohol，PVA)膜上吸附碘系化合物或二色性偏振物質(zhì)并使之取向的偏振片，在偏振片的一面依次層疊偏振片保護(hù)膜，在偏振片的另一面具有依次層疊偏振片保護(hù)膜、與液晶單元接合的粘合劑層、以及脫模膜的多層結(jié)構(gòu)。

對(duì)于構(gòu)成偏振板的偏振片，為了應(yīng)用于圖像顯示裝置中而提供色調(diào)再現(xiàn)性優(yōu)異的圖像，要求兼具高透射率及偏振度。另外，隨著平板顯示裝置在各領(lǐng)域中的應(yīng)用拓寬，大型化的趨勢(shì)越發(fā)明顯，出現(xiàn)在高溫狀態(tài)下長(zhǎng)時(shí)間使用液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的情況，與偏振性能及光學(xué)性能的提高一起，對(duì)于耐久性的提高的要求也在增加，其結(jié)果是，對(duì)于偏振板的性能的條件變得非常嚴(yán)格。不僅如此，現(xiàn)在還要求具有適于各種各樣的環(huán)境和用途的特性的圖像顯示裝置，要求在高溫及高濕條件下包括色調(diào)變化在內(nèi)的光學(xué)耐久性、通過高取向·高透射而得的高對(duì)比度。

在韓國(guó)公開專利第2009-70085號(hào)中，公開過偏振片的制造方法，然而對(duì)于上述的問題無法提示出替代方案。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：韓國(guó)公開專利第2009-70085號(hào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供一種可以制造改善了色調(diào)耐久性的偏振片的方法。

用于解決問題的方法

1.一種偏振片的制造方法，其包括對(duì)偏振片形成用膜進(jìn)行溶脹、染色、交聯(lián)、補(bǔ)色及第一拉伸的步驟，依次進(jìn)行所述溶脹步驟、所述染色步驟、所述交聯(lián)步驟、以及所述補(bǔ)色步驟，在所述補(bǔ)色步驟之前進(jìn)行所述第一拉伸步驟，

所述補(bǔ)色步驟中對(duì)偏振片形成用膜以1.010至1.100倍的拉伸比進(jìn)行第二拉伸。

2.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述染色步驟的染色液包含硼酸化合物。

3.根據(jù)上述2所述的偏振片的制造方法，其中，以染色液的總重量中的0.3至5重量％包含所述硼酸化合物。

4.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，在選自溶脹、染色及交聯(lián)步驟中的1個(gè)以上的步驟中進(jìn)行所述第一拉伸。

5.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述補(bǔ)色步驟的補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度低于交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度。

6.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度與補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度的比為1∶0.4至0.8。

7.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，所述補(bǔ)色步驟的補(bǔ)色液內(nèi)的碘化物的濃度低于交聯(lián)液內(nèi)的碘化物的濃度。

8.根據(jù)上述1所述的偏振片的制造方法，其中，交聯(lián)液內(nèi)的碘化物的濃度與補(bǔ)色液內(nèi)的碘化物的濃度的比為1∶0.2至0.6。

9.一種偏振片，其利用上述1至8中任一項(xiàng)所述的方法制造。

發(fā)明效果

本發(fā)明的方法可以制造色調(diào)耐久性得到明顯改善的偏振片。由此，即使在長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫條件下的情況下也可以使色調(diào)變化最小化。

本發(fā)明的方法可以制造偏振度優(yōu)異的偏振片。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種偏振片的制造方法，其包括對(duì)偏振片形成用膜進(jìn)行溶脹、染色、交聯(lián)、補(bǔ)色及第一拉伸的步驟，通過在所述補(bǔ)色步驟中對(duì)偏振片形成用膜以1.01至1.1倍的拉伸比進(jìn)行第二拉伸，可以制造即使在長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫條件下的情況下色調(diào)變化也被最小化了的偏振片。

以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明的偏振片的制造方法包括對(duì)偏振片形成用膜進(jìn)行溶脹、染色、交聯(lián)、補(bǔ)色及第一拉伸的步驟。依次進(jìn)行溶脹步驟、染色步驟、交聯(lián)步驟、以及補(bǔ)色步驟，在補(bǔ)色步驟之前進(jìn)行第一拉伸步驟。

本發(fā)明中，在上述偏振片的制造工序中的補(bǔ)色步驟中進(jìn)行偏振片形成用膜的第二拉伸。

通常，在偏振片的制造工序中的偏振片形成用膜的染色步驟中在構(gòu)成偏振片形成用膜的高分子與二色性物質(zhì)之間形成絡(luò)合物，在交聯(lián)步驟中使之固定，然而若僅進(jìn)行至交聯(lián)步驟地水洗偏振片形成用膜，則二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的取向度低，因此穩(wěn)定性差，會(huì)有偏振片的色調(diào)改變、或耐久性降低的問題。

但是，本發(fā)明在交聯(lián)步驟后進(jìn)行補(bǔ)色步驟，在補(bǔ)色步驟中也進(jìn)行偏振片形成用膜的拉伸(第二拉伸)，由此提高二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的取向度。由此，可以抑制偏振片的色調(diào)變化，明顯地改善耐久性。

以1.010至1.100倍的拉伸比進(jìn)行上述第二拉伸。若拉伸比小于1.010倍，則二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的取向度的改善效果微小，若大于1.100倍，則膜可能因過度的拉伸而斷裂。可以優(yōu)選以1.020至1.080倍的拉伸比進(jìn)行。

以下，對(duì)本發(fā)明的偏振片的制造方法的一個(gè)具體例進(jìn)行更詳細(xì)的說明。

本發(fā)明的偏振片的各制造步驟的重復(fù)次數(shù)、工序條件等只要不脫離本發(fā)明的目的，就沒有特別限定，拉伸步驟可以作為獨(dú)立步驟進(jìn)行，也可以與溶脹、染色及交聯(lián)步驟中的1個(gè)以上的步驟同時(shí)地進(jìn)行。

偏振片形成用膜只要是能夠利用二色性物質(zhì)、即碘等染色的膜，其種類就沒有特別限定，例如可以舉出聚乙烯醇膜、被部分皂化了的聚乙烯醇膜；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、纖維素膜、它們的被部分皂化了的膜等之類的親水性高分子膜；或經(jīng)過脫水處理的聚乙烯醇系膜、經(jīng)過脫鹽酸處理的聚乙烯醇系膜等之類的多烯取向膜等。其中，從不僅在面內(nèi)強(qiáng)化偏振度的均勻性的效果優(yōu)異、而且對(duì)碘的染色親和性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選聚乙烯醇系膜。

<溶脹步驟>

溶脹步驟是用于如下目的的步驟，即，在將未拉伸的偏振片形成用膜染色前浸漬于用溶脹用水溶液充滿了的溶脹槽中，除去堆積于偏振片形成用膜的表面上的灰塵、防粘連劑之類的雜質(zhì)，使偏振片形成用膜溶脹而提高拉伸效率，還防止染色不均勻性而提高偏振片的物性。

作為溶脹用水溶液，通常可以單獨(dú)使用水(純水、去離子水)，為了提高高分子膜的加工性也可以添加少量的甘油。

在包含甘油的情況下，其含量沒有特別限定，例如可以為溶脹用水溶液的總重量中的5重量％以下。

溶脹槽的溫度沒有特別限定，例如可以為20至45℃，優(yōu)選為20至40℃。在溶脹槽的溫度為上述的范圍內(nèi)的情況下，其后的拉伸及染色效率優(yōu)異，可以防止由過度的溶脹造成的膜的膨脹。

溶脹步驟的實(shí)行時(shí)間(溶脹槽浸漬時(shí)間)沒有特別限定，例如可以為180秒以下，優(yōu)選為90秒以下。在溶脹槽浸漬時(shí)間為上述的范圍內(nèi)的情況下，可以抑制因溶脹過度而變?yōu)轱柡蜖顟B(tài)，防止由偏振片形成用膜的軟化造成的斷裂，可以在染色步驟中使碘的吸附變得均勻，提高偏振度。

溶脹步驟和第一拉伸步驟可以同時(shí)進(jìn)行，此時(shí)的拉伸比可以為約1.1至3.5倍，優(yōu)選為1.5至3.0倍。在上述拉伸比小于1.1倍的情況下，會(huì)產(chǎn)生褶皺，在大于3.5倍的情況下，初期光學(xué)特性可能降低。

在溶脹步驟中，可以在浴液中和/或浴液的出入口設(shè)置舒展輥(expander roll)、麻花輥(spiral roll)、中高輥(crown roll)、導(dǎo)布器(cloth guider)、彎輥(bend bar)等。

<染色步驟>

染色步驟是將偏振片形成用膜浸漬于用包含二色性物質(zhì)、例如碘的染色液充滿了的染色槽中而使偏振片形成用膜吸附碘的步驟。

染色液可以還包含水、水溶性有機(jī)溶劑或它們的混合溶劑和碘。碘的濃度可以為染色液中的0.4至400mmol/L，優(yōu)選為0.8至275mmol/L，更優(yōu)選為1至200mmol/L。

為了改善染色效率，染色液可以作為溶解輔助劑還包含碘化物。

碘化物的種類沒有特別限定，例如可以舉出碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等，從相對(duì)于水的溶解度高的方面考慮，優(yōu)選碘化鉀。它們可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上。

所述碘化物的含量沒有特別限定，例如可以為染色液的總重量中的0.01至10重量％，優(yōu)選為0.1至5重量％。

本發(fā)明的染色步驟中所用的染色液可以還包含硼酸化合物。通過使所述染色液包含硼酸化合物，可以在進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)前提高硼酸化合物的滯留時(shí)間而增加偏振片形成用膜中的二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的形成率。由此，可以提高偏振片的色調(diào)耐久性，偏振度得到改善。

以具有比其后進(jìn)行的交聯(lián)步驟的添加到交聯(lián)液中的硼酸化合物更高的濃度的方式，包含所述染色液內(nèi)的硼酸化合物。

所述染色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度沒有特別限定，例如可以為染色液的總重量中的0.3至5重量％，優(yōu)選為0.5至3重量％。在染色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度小于0.3重量％的情況下，碘絡(luò)合物形成增加的效果降低，在大于5重量％的情況下，因應(yīng)力的升高而可能產(chǎn)生切斷。

所述硼酸化合物的種類沒有特別限定，例如，所述硼酸化合物可以舉出硼酸、硼酸鈉、硼酸鉀及硼酸鋰等。它們可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上。

染色槽的溫度沒有特別限定，例如可以為5至42℃，優(yōu)選為10至35℃。

在染色槽中浸漬偏振片形成用膜的時(shí)間沒有特別限定，例如可以為1至20分鐘，優(yōu)選為2至10分鐘。

可以與染色步驟同時(shí)地進(jìn)行第一拉伸步驟，該情況下，拉伸比可以為1.01至2.0倍，優(yōu)選為1.1至1.8倍。

另外，直至溶脹及第一拉伸步驟的偏振片的累積拉伸比優(yōu)選為1.2至4.0倍。在所述累積拉伸比小于1.2倍的情況下，會(huì)在膜中產(chǎn)生褶皺，在大于4.0倍的情況下，初期光學(xué)特性可能降低。

<交聯(lián)步驟>

交聯(lián)步驟是使借助物理吸附的碘分子的染色性不會(huì)因外部環(huán)境而降低地染色了的偏振片形成用膜浸漬于交聯(lián)液中而使所吸附的碘分子固定的步驟。

本發(fā)明的交聯(lián)步驟中所用的交聯(lián)液包含硼酸化合物。通過使所述交聯(lián)液包含硼酸化合物，就可以提高交聯(lián)效率而抑制工序中的膜的褶皺的產(chǎn)生，形成二色性物質(zhì)的取向而提高光學(xué)特性。

作為二色性染料的碘在交聯(lián)反應(yīng)不穩(wěn)定的情況下，碘分子會(huì)因濕熱環(huán)境而脫離，因此要求有充分的交聯(lián)反應(yīng)。

本發(fā)明的交聯(lián)步驟可以以第一交聯(lián)步驟及第二交聯(lián)步驟來進(jìn)行，可以在上述交聯(lián)步驟當(dāng)中的1個(gè)以上的步驟中所用的交聯(lián)液中包含硼酸化合物。

所述交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度沒有特別限定，例如可以為交聯(lián)液的總重量中的1至10重量％，優(yōu)選為2至6重量％。在交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度小于1重量％的情況下，交聯(lián)效果減少而會(huì)使膜的取向性降低，在大于10重量％的情況下，可能因過度的交聯(lián)鍵合而產(chǎn)生切斷。

硼酸化合物可以使用與染色步驟中所用的硼酸化合物相同的物質(zhì)。

本發(fā)明的交聯(lián)液可以包含作為溶劑使用的水、以及與水一起使用能夠相互溶解的有機(jī)溶劑，為了偏振片的面內(nèi)的偏振度的均勻性及防止染色了的碘的脫附，可以還包含少量的碘化物。

所述碘化物可以使用與染色步驟中所用的碘化物相同的物質(zhì)，所述碘化物的濃度沒有特別限定，例如可以為交聯(lián)液的總重量中的0.05至15重量％，優(yōu)選為0.5至11重量％。在交聯(lián)槽的碘化物的濃度滿足上述的范圍的情況下，可以防止染色步驟中吸附的碘離子從膜中脫離或交聯(lián)液中所含的碘離子向膜滲透，抑制透射率的變化。

交聯(lián)槽的溫度沒有特別限定，例如可以為20至70℃，優(yōu)選為40至60℃。

在交聯(lián)槽中浸漬偏振片形成用膜的時(shí)間沒有特別限定，例如可以為1秒至15分鐘，優(yōu)選為5秒至10分鐘。

可以與交聯(lián)步驟同時(shí)地進(jìn)行第一拉伸步驟，該情況下，第一交聯(lián)步驟的拉伸比可以為1.4至3.0倍，優(yōu)選為1.5至2.5倍。另外，第二交聯(lián)步驟的拉伸比可以為1.01至2.0倍，優(yōu)選為1.2至1.8倍。

所述第一交聯(lián)步驟及第二交聯(lián)步驟的累積拉伸比可以為1.5至5.0倍，優(yōu)選為1.7至4.5倍。在所述累積拉伸比小于1.5倍的情況下，交聯(lián)效率的提升效果微小，在大于5.0倍的情況下，會(huì)因過度的拉伸而產(chǎn)生膜的斷裂，生產(chǎn)效率可能降低。

<第一拉伸步驟>

第一拉伸步驟如前所述，可以與溶脹步驟、染色步驟、交聯(lián)步驟中的至少1個(gè)同時(shí)地進(jìn)行，或在上述步驟后一邊移送膜一邊在空氣或非活性氣體中進(jìn)行，或在使用了用拉伸液充滿了的另外的拉伸槽的獨(dú)立的拉伸步驟中進(jìn)行?；蛘呖梢栽谌苊洸襟E前將未拉伸的聚乙烯醇系膜在空氣或非活性氣體中拉伸后，對(duì)該膜進(jìn)行溶脹、染色、交聯(lián)、水洗及干燥步驟。

拉伸可以用1個(gè)步驟來進(jìn)行，也可以用2個(gè)以上的步驟來進(jìn)行，優(yōu)選用2個(gè)以上的步驟來進(jìn)行。拉伸可以利用設(shè)置夾持輥的圓周速度差等方法來進(jìn)行。另外，與溶脹步驟相同，可以在浴液中和/或浴液的出入口設(shè)置舒展輥、麻花輥、中高輥、導(dǎo)布器、彎輥等。

<補(bǔ)色步驟>

補(bǔ)色步驟是使經(jīng)過所述交聯(lián)步驟的膜浸漬在包含硼酸化合物的補(bǔ)色液、優(yōu)選包含硼酸化合物及碘化物的補(bǔ)色液中而調(diào)節(jié)色調(diào)的步驟。

本發(fā)明通過在補(bǔ)色步驟中進(jìn)行偏振片形成用膜的第二拉伸而可以提高二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的取向度來改善穩(wěn)定性，由此，利用本發(fā)明的方法制造的偏振片即使在長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫下后，絡(luò)合物的分解也可以被最小化，色調(diào)耐久性優(yōu)異。

以1.010至1.100倍的拉伸比進(jìn)行所述第二拉伸。若拉伸比小于1.010倍，則二色性物質(zhì)的絡(luò)合物的取向度的改善效果微小，若大于1.100倍，則膜可能因過度的拉伸而斷裂。可以優(yōu)選以1.020至1.080倍的拉伸比進(jìn)行所述第二拉伸。

本發(fā)明的第一及第二拉伸的總累積拉伸比優(yōu)選為4.0至7.0倍，本說明書中所謂“累積拉伸比”是指將各步驟的拉伸比相加而得的值。

本發(fā)明的補(bǔ)色步驟中所用的補(bǔ)色液包含硼酸化合物。

硼酸化合物可以使用與染色步驟中所用的硼酸化合物相同的物質(zhì)。

所述補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度沒有特別限定，例如可以為補(bǔ)色液的總重量中的1至10重量％，優(yōu)選為2至6重量％。在補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度小于1重量％的情況下，無法提高碘的取向，色調(diào)變化的抑制及耐久性的改善效果微小，在大于10重量％的情況下，因過度的交聯(lián)鍵合而在拉伸時(shí)在膜中產(chǎn)生大的張力，因此拉伸困難，膜可能斷裂。

優(yōu)選本發(fā)明的補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度低于交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度。

由于交聯(lián)液中硼酸化合物起到使所吸附的碘分子固定的作用，因此若大量地包含硼酸化合物，則會(huì)在偏振片形成用膜的拉伸時(shí)產(chǎn)生大的張力。本發(fā)明在補(bǔ)色步驟中進(jìn)行第二拉伸，因此為了減少?gòu)埩?yōu)選少量地包含硼酸化合物。

其濃度比沒有特別限定，例如交聯(lián)液內(nèi)的硼酸化合物的濃度與補(bǔ)色液內(nèi)的硼酸化合物的濃度可以具有1∶0.4至0.8的比。若在補(bǔ)色液內(nèi)包含少量硼酸化合物而使上述濃度比小于1∶0.4，則無法提高碘的取向，色調(diào)變化的抑制及耐久性的改善效果微小，若過量包含而大于1∶0.8，則會(huì)在拉伸時(shí)在膜中產(chǎn)生大的張力，因此拉伸困難，膜可能斷裂。

本發(fā)明的補(bǔ)色液可以包含作為溶劑使用的水、以及與水一起使用能夠相互溶解的有機(jī)溶劑，為了偏振片面內(nèi)的偏振度的均勻性及防止染色了的碘的脫附，可以還包含少量的碘化物。

所述碘化物可以使用與染色步驟及交聯(lián)步驟中所用的碘化物相同的物質(zhì)，所述碘化物的濃度沒有特別限定，例如可以為補(bǔ)色液的總重量中的0.05至15重量％，優(yōu)選為0.5至11重量％。在補(bǔ)色液的碘化物的濃度滿足上述的范圍的情況下，可以使染色及交聯(lián)步驟中沒有被吸附的碘離子被膜吸附，增加補(bǔ)色液中所含的碘離子向膜滲透，可以進(jìn)行色調(diào)及透射率的調(diào)節(jié)。

優(yōu)選本發(fā)明的補(bǔ)色液內(nèi)的碘化物的濃度低于交聯(lián)液內(nèi)的碘化物的濃度。

交聯(lián)液中碘化物起到防止染色步驟中所吸附的碘離子從膜中脫離的作用，然而在補(bǔ)色液中也以與交聯(lián)液類似的水平大量包含碘化物的情況下，若長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫的熱下，則碘絡(luò)合物被分解而使偏振片的耐久性可能降低。

其濃度比沒有特別限定，例如交聯(lián)液內(nèi)的碘化物的濃度與補(bǔ)色液內(nèi)的碘化物的濃度可以具有1∶0.2至0.6的比。若因包含少量的補(bǔ)色液內(nèi)的碘化物而使上述濃度比小于1∶0.2，則無法進(jìn)行色調(diào)的調(diào)節(jié)，若過量地包含而大于1∶0.6，則在長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫的熱下的情況下，碘絡(luò)合物被分解而使耐久性可能降低。

補(bǔ)色槽的溫度可以為20至70℃，補(bǔ)色槽中的聚乙烯醇系膜的浸漬時(shí)間可以為1秒至15分鐘，優(yōu)選為5秒至10分鐘。

<水洗步驟>

根據(jù)需要，本發(fā)明的偏振片的制造方法可以在補(bǔ)色結(jié)束后還包括水洗步驟。

水洗步驟是使補(bǔ)色結(jié)束了的偏振片形成用膜浸漬于用水洗液充滿了的水洗槽中、除去前面的步驟中附著于偏振片形成用膜上的不需要的殘留物的步驟。

水洗用水溶液可以是水(去離子水)，也可以還向其中添加碘化物。作為碘化物，可以使用與染色步驟中所用的碘化物相同的物質(zhì)，它們當(dāng)中優(yōu)選使用碘化鈉或碘化鉀。碘化物的含量沒有特別限定，例如可以為水洗用水溶液的總重量中的0.1至10重量份，優(yōu)選為3至8重量份。

水洗槽的溫度沒有特別限定，例如可以為10至60℃，優(yōu)選為15至40℃。

水洗步驟可以省略，也可以在染色步驟、交聯(lián)步驟、第一拉伸步驟或補(bǔ)色步驟之類的前面的步驟結(jié)束時(shí)進(jìn)行。另外，可以重復(fù)進(jìn)行1次以上，其重復(fù)次數(shù)沒有特別限制。

<干燥步驟>

干燥步驟是使經(jīng)過水洗的偏振片形成用膜干燥、利用由干燥造成的縮幅進(jìn)一步提高染色了的碘分子的取向而得到光學(xué)特性優(yōu)異的偏振片的步驟。

作為干燥方法，可以使用自然干燥、空氣干燥、加熱干燥、微波干燥、熱風(fēng)干燥等方法，最近新使用的是僅使位于膜內(nèi)的水活化而使之干燥的微波處理，通常主要使用熱風(fēng)處理和遠(yuǎn)紅外線處理。

熱風(fēng)干燥時(shí)的溫度沒有特別限定，為了防止偏振片的劣化優(yōu)選在較低溫度下進(jìn)行，例如可以為20至90℃，優(yōu)選為80℃以下，更優(yōu)選為60℃以下。

所述熱風(fēng)干燥的實(shí)行時(shí)間沒有特別限定，例如可以進(jìn)行1至10分鐘。

另外，本發(fā)明提供在利用上述的方法制造的偏振片的至少一面層疊有保護(hù)膜的偏振板。

所述保護(hù)膜的種類只要是透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、阻水性、各向同性等優(yōu)異的膜，就沒有特別限定，若舉出具體的例子，則可以舉出由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系樹脂；聚碳酸酯系樹脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等聚丙烯酸酯系樹脂；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯丙烯共聚物等聚烯烴系樹脂；尼龍、芳香族聚酰胺等聚酰胺系樹脂；酰亞胺系樹脂；聚醚砜系樹脂；砜系樹脂；聚醚酮系樹脂；聚苯硫醚系樹脂；乙烯醇系樹脂；偏二氯乙烯系樹脂；乙烯醇縮丁醛系樹脂；芳酯系樹脂；聚甲醛系樹脂；環(huán)氧系樹脂等之類的熱塑性樹脂構(gòu)成的膜，也可以使用由所述熱塑性樹脂的共混物構(gòu)成的膜。另外，也可以使用包含(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅系等熱固性樹脂或紫外線固化型樹脂的膜。其中，若考慮偏光特性或耐久性，則特別適合為具有利用堿等進(jìn)行了皂化的表面的纖維素系膜。另外，保護(hù)膜也可以兼具下述光學(xué)層的功能。

上述偏振板的結(jié)構(gòu)沒有特別限制，也可以是在偏振片上層疊有滿足必需的光學(xué)特性的各種光學(xué)層的結(jié)構(gòu)。例如，可以是具有在偏振片的至少一面層疊有保護(hù)偏振片的保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)；在偏振片的至少一面或保護(hù)膜上層疊有硬涂層、防反射層、防粘附層、防擴(kuò)散層、防眩層等表面處理層的結(jié)構(gòu)；在偏振片的至少一面或保護(hù)膜上層疊有補(bǔ)償視角的取向液晶層或其他功能性膜的結(jié)構(gòu)的偏振板。另外，也可以是以包含為了形成各種圖像顯示裝置而使用的偏振光轉(zhuǎn)換裝置之類的光學(xué)膜、反射器、半透射板、包括1/2波長(zhǎng)板或1/4波長(zhǎng)板等波長(zhǎng)板(包括λ板)的相位差板、視角補(bǔ)償膜、亮度改善膜中的1種以上作為光學(xué)層層疊的結(jié)構(gòu)。更具體而言，作為在偏振片的一面層疊有保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)的偏振板，優(yōu)選在所層疊的保護(hù)膜上層疊有反射器或半透射反射器的反射型偏振板或半透射型偏振板；層疊有相位差板的橢圓形或圓形偏振板、層疊有視角補(bǔ)償層或視角補(bǔ)償膜的廣視角偏振板、或?qū)盈B有亮度改善膜的偏振板等。

此種偏振板不僅可以適用于通常的液晶顯示裝置中，還可以適用于場(chǎng)致發(fā)光顯示裝置、等離子體顯示裝置、場(chǎng)發(fā)射顯示裝置等各種圖像顯示裝置中。

以下，為了有助于本發(fā)明的理解提出優(yōu)選的實(shí)施例，然而這些實(shí)施例是單純地用于例示本發(fā)明的例子，并非限制添附的技術(shù)方案的范圍的例子，對(duì)于本領(lǐng)域人員而言，顯而易見，可以在本發(fā)明的范疇及技術(shù)思想的范圍內(nèi)對(duì)實(shí)施例進(jìn)行各種變更及修正，此種變形及修正當(dāng)然也屬于添附的技術(shù)方案的范圍中。

實(shí)施例及比較例

(1)實(shí)施例1

將皂化度為99.9％以上的透明的未拉伸聚乙烯醇膜(PE60、KURARAY公司)用25℃的水(去離子水)浸漬1分鐘20秒而使之溶脹后，在含有碘1.25mM/L和碘化鉀1.25重量％、硼酸0.3重量％的30℃的染色用水溶液中浸漬2分鐘30秒而染色。此時(shí)，在溶脹及染色步驟中分別以1.56倍、1.64倍的拉伸比進(jìn)行拉伸，以使直至染色槽前的累積拉伸比為2.56倍的方式進(jìn)行了拉伸。接下來，在含有碘化鉀13.9重量％、硼酸3重量％的56℃的交聯(lián)用水溶液中浸漬26秒(第一交聯(lián)步驟)而使之交聯(lián)的同時(shí)，以1.7倍的拉伸比進(jìn)行了拉伸。其后，在含有碘化鉀13.9重量％、硼酸3重量％的56℃的交聯(lián)用水溶液中浸漬20秒(第二交聯(lián)步驟)而使之交聯(lián)的同時(shí)，以1.34倍的拉伸比進(jìn)行了拉伸。接下來，在含有碘化鉀5重量％、硼酸2重量％的40℃的補(bǔ)色用水溶液中浸漬10秒的同時(shí)，拉伸為1.01倍。

此時(shí)，溶脹、染色及交聯(lián)、補(bǔ)色步驟的總累積拉伸比達(dá)到6倍。交聯(lián)結(jié)束后，使聚乙烯醇膜在70℃的烘箱中干燥4分鐘而制造出偏振片。

在所制造的偏振片的兩面層疊三乙酰纖維素(TAC)膜而制造出偏振板。

(2)實(shí)施例2至11及比較例1至4

除了調(diào)節(jié)下述表1中記載的染色槽的硼酸的濃度、交聯(lián)液、補(bǔ)色液的碘化鉀及硼酸的濃度、補(bǔ)色槽的拉伸比以外，利用與實(shí)施例1相同的方法制造出偏振板。

[表1]

試驗(yàn)例

利用下述的方法測(cè)定上述的實(shí)施例及比較例中制造的偏振片的物性，將其結(jié)果表示于下述表2中。

1.光學(xué)特性(偏振度、透射率、A700、A480)

將所制造的偏振片切割為4cm×4cm的大小后，使用紫外可見光線分光計(jì)(V-7100、JASCO公司制)測(cè)定出透射率。此時(shí)，偏振度由下述數(shù)學(xué)式1定義。而且，需要注意的是，偏振度即使0.001左右的差也會(huì)對(duì)對(duì)比度比造成大的影響。若偏振度小于99.990，則對(duì)比度比降低而使純黑(real black)的實(shí)現(xiàn)變難。

[數(shù)學(xué)式1]

偏振度(P)＝[(T₁-T₂)/(T₁+T₂)]^1/2×100

而且，偏振度(P)的單位為％。

(式中，T₁是將一對(duì)偏振片配置為吸收軸平行的狀態(tài)時(shí)所得的平行透射率，T₂是將一對(duì)偏振片配置為吸收軸正交的狀態(tài)時(shí)所得的正交透射率)

A700、以及A480由數(shù)學(xué)式2及3定義。

[數(shù)學(xué)式2]

A700＝-Log₁₀{(T_MD，700×T_TD，700)/10000}

(式中，T_MD，700是將所制造的偏振板配置為該偏振板的吸收軸與測(cè)定光的直線偏振光正交的狀態(tài)時(shí)所得的700nm波長(zhǎng)下的透射率，T_TD，700是將所制造的偏振板配置為該偏振板的吸收軸與測(cè)定光的直線偏振光平行的狀態(tài)時(shí)所得的700nm波長(zhǎng)下的透射率，它們的單位均為％。)

[數(shù)學(xué)式3]

A480＝-Log₁₀{(T_MD，480×T_TD，480)/10000}

(式中，T_MD，480是將所制造的偏振板配置為該偏振板的吸收軸與測(cè)定光的直線偏振光正交的狀態(tài)時(shí)所得的480nm波長(zhǎng)下的透射率，T_TD，480是將所制造的偏振板配置為該偏振板的吸收軸與測(cè)定光的直線偏振光平行的狀態(tài)時(shí)所得的480nm波長(zhǎng)下的透射率，它們的單位均為％。)

在A700和A480的吸光度高的情況下，意味著PVA-I5絡(luò)合物(PVA及I₅^-的絡(luò)合物)及PVA-I3絡(luò)合物(PVA及I₃^-的絡(luò)合物)的含量高，偏振度高。

2.耐熱性的評(píng)價(jià)

對(duì)將實(shí)施例及比較例中制造的偏振板在105℃放置30分鐘前和放置后的分光透射率τ(λ)，利用分光光度計(jì)(V7100、日本分光公司)進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)其結(jié)果求出正交分光透射光譜，求出以上述數(shù)學(xué)式2表示的A700。

在上述耐熱性評(píng)價(jià)后利用目視觀察確認(rèn)了有無偏振板的紅變發(fā)生。而且，表1中，X表示沒有發(fā)生紅變，O表示發(fā)生紅變。

在耐熱后的A700為2.3以下的情況下，在利用目視觀察偏振板時(shí)有觀察到紅變現(xiàn)象的情況，這意味著吸收600nm以上的光的區(qū)域的PVA-I5絡(luò)合物的含量減少。

[表2]

參照上述表，利用實(shí)施例1至14的方法制造的偏振片顯示出優(yōu)異的光學(xué)特性，在耐熱性測(cè)試后也顯示出高吸光度，沒有產(chǎn)生紅變現(xiàn)象。

但是，利用比較例1至3的方法制造的偏振片的光學(xué)特性差，因耐熱性測(cè)試而產(chǎn)生了紅變現(xiàn)象。在比較例4的情況下，在補(bǔ)色槽中進(jìn)行拉伸時(shí)膜發(fā)生斷裂。