本發(fā)明涉及轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜。詳細(xì)地說(shuō),涉及一種能夠簡(jiǎn)便地形成具有透明電極的保護(hù)膜功能和透明電極圖案的不可見(jiàn)化或觸摸畫(huà)面的視覺(jué)辨認(rèn)度提高這兩種功能的固化膜的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜。
背景技術(shù):
電腦或電視等大型電子機(jī)器、車(chē)載導(dǎo)航儀、手機(jī)、電子詞典等小型電子機(jī)器、OA/FA機(jī)器等顯示機(jī)器等中使用了液晶顯示元件或觸摸屏(觸摸傳感器)。這些液晶顯示元件或觸摸屏中設(shè)置了由透明電極材料制成的電極。作為透明電極材料,ITO(氧化銦錫)、氧化銦和氧化錫由于顯示高的可見(jiàn)光透射率而成為了主流。
觸摸屏已經(jīng)有各種方式得到了實(shí)用化。投影型靜電容量方式的觸摸屏由于能夠用指尖進(jìn)行多點(diǎn)檢測(cè),因此具備下述良好操作性:能夠進(jìn)行復(fù)雜的指示。因此,在手機(jī)或便攜型音樂(lè)播放器等具有小型顯示裝置的機(jī)器中,作為顯示面上的輸入裝置而得到應(yīng)用。
一般來(lái)說(shuō),在投影型靜電容量方式的觸摸屏上,為了顯現(xiàn)由X軸和Y軸構(gòu)成的二維坐標(biāo),多個(gè)X電極和與該X電極正交的多個(gè)Y電極形成了2層構(gòu)造圖案。作為上述電極,近年來(lái),研究了以Ag納米線(xiàn)、碳納米管等為代表的導(dǎo)電性纖維的應(yīng)用,但I(xiàn)TO還是主流。
然而,由于觸摸屏的邊框區(qū)域是無(wú)法檢測(cè)觸摸位置的區(qū)域,所以使該邊框區(qū)域的面積變窄是提高制品價(jià)值的重要要素。在邊框區(qū)域,為了傳送觸摸位置的檢測(cè)信號(hào)而必須有金屬配線(xiàn),但為了實(shí)現(xiàn)邊框面積的窄小化,就必須使金屬配線(xiàn)的寬度變窄。由于ITO的導(dǎo)電性并不充分地高,所以一般來(lái)說(shuō)金屬配線(xiàn)都由銅形成。
觸摸屏被指尖接觸時(shí),水分和鹽分等腐蝕成分有可能從傳感區(qū)域侵入到內(nèi)部。腐蝕成分如果侵入到觸摸屏的內(nèi)部,則上述金屬配線(xiàn)發(fā)生腐蝕,有可能發(fā)生電極與驅(qū)動(dòng)用電路間的電阻的增加、斷線(xiàn)。
為了防止金屬配線(xiàn)的腐蝕,公開(kāi)了在金屬上形成了絕緣層的投影型靜電容量方式的觸摸屏(例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該觸摸屏中,通過(guò)等離子體化學(xué)氣相沉積法(等離子體CVD法)在金屬上形成了二氧化硅層,防止了金屬的腐蝕??墒?,該方法需要高溫處理,存在著基材受限制、制造成本變高等問(wèn)題。
因此,本發(fā)明者們提出了下述方法:在透明基材上設(shè)置由特定的感光性樹(shù)脂組合物形成的感光層,通過(guò)將該感光層曝光、顯影而保護(hù)透明基材上的金屬配線(xiàn)(例如專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
然而,如上所述,就投影型靜電容量方式的觸摸屏而言,由透明電極材料制成的多個(gè)X電極和與該X電極正交的多個(gè)Y電極在基材上形成了2層構(gòu)造的透明電極圖案,但通過(guò)形成有透明電極圖案的部分和未形成有透明電極圖案的部分的光學(xué)反射使得色差變大,模塊化時(shí)存在著透明導(dǎo)電圖案映在畫(huà)面上的所謂“圖案可見(jiàn)現(xiàn)象(pattem visibility phenomenon)”的問(wèn)題。另外,在基材與透明電極之間或在模塊化時(shí)使用的用于粘接蓋玻璃和透明電極圖案的視覺(jué)辨認(rèn)度提高膜(OCA:光學(xué)透明膠)與透明電極圖案之間,還存在著反射光強(qiáng)度增加、使畫(huà)面的透射率下降的問(wèn)題。
為了防止圖案可見(jiàn)現(xiàn)象和透射率的下降,公開(kāi)了一種通過(guò)在基材與透明電極圖案之間設(shè)置IM層(光學(xué)調(diào)整層)來(lái)抑制色差、防止圖案可見(jiàn)現(xiàn)象和畫(huà)面的透射率下降的透明導(dǎo)電膜(例如專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-28594號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)第2013/084873號(hào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平8-240800號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
可是,在專(zhuān)利文獻(xiàn)3的方法中,圖案可見(jiàn)現(xiàn)象和透射率下降的防止效果并不充分,還有進(jìn)一步的改善余地。另外,上述方法中,為了構(gòu)筑IM層,濺射或旋涂器等的涂布是必要的,除該工序之外,還需要用別的工序?qū)ξ挥谟|摸屏的邊框區(qū)域的金屬配線(xiàn)進(jìn)行防腐蝕處理,存在工序數(shù)增加的課題。
另外,即便嘗試雖然工序數(shù)增加但將專(zhuān)利文獻(xiàn)2的方法組合到專(zhuān)利文獻(xiàn)3的方法中,在基材上設(shè)置IM層,在該IM層上形成透明電極圖案后,再在該透明電極圖案上形成IM層,則也由于形成了透明電極圖案的表面上有凹凸,所以會(huì)存在著不能均勻地形成IM層的課題。
本發(fā)明的目的是提供一種轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其能夠簡(jiǎn)便地形成可使透明電極的圖案可見(jiàn)現(xiàn)象防止效果、畫(huà)面的透射率下降防止效果以及傳感器金屬配線(xiàn)的保護(hù)效果得以兼顧的固化膜。
用于解決課題的手段
為了解決上述課題,本發(fā)明者們進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)利用由感光性樹(shù)脂層和高折射率層制成的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,在透明導(dǎo)電圖案上將IM層形成為薄膜,可以抑制色差變大,能夠使由圖案可見(jiàn)現(xiàn)象的防止效果和畫(huà)面的透射率下降的防止效果所帶來(lái)的觸摸畫(huà)面的視覺(jué)辨認(rèn)度提高、以及金屬配線(xiàn)的腐蝕防止效果得以兼顧,從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的具體方案如下所示。
<1>一種轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其具有:支撐膜;設(shè)置于該支撐膜上的感光性樹(shù)脂層;和設(shè)置于該感光性樹(shù)脂層上的高折射率層。
<2>根據(jù)<1>所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述高折射率層的在633nm處的折射率為1.5~1.9。
<3>根據(jù)<1>或<2>所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述高折射率層的厚度為0.05~1μm。
<4>根據(jù)<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述高折射率層含有:氧化鋯、氧化鈦、具有三嗪環(huán)的化合物、具有芴骨架的化合物或具有異氰脲酸骨架的化合物。
<5>根據(jù)<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述感光性樹(shù)脂層含有:粘合劑聚合物、光聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。
<6>根據(jù)<5>所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述光聚合引發(fā)劑含有肟酯化合物。
<7>根據(jù)<5>或<6>所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述粘合劑聚合物具有羧基。
<8>根據(jù)<1>~<7>中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,該轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的400~700nm的可見(jiàn)光透射率的最小值為90%以上。
<9>根據(jù)<1>~<8>中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其中,所述感光性樹(shù)脂層和所述高折射率層的總厚度為30μm以下。
<10>一種折射率調(diào)整圖案的形成方法,其具有下述工序:將<1>~<9>中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的所述高折射率層和所述感光性樹(shù)脂層以所述高折射率層密合在基材上的方式層壓在所述基材上的工序;和將所述基材上的所述高折射率層和所述感光性樹(shù)脂層的規(guī)定部分曝光,然后除去所述規(guī)定部分以外的部分,形成折射率調(diào)整圖案的工序。
<11>一種電子部件,其具有通過(guò)<10>所述的形成方法得到的折射率調(diào)整圖案。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,該轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜能夠簡(jiǎn)便地形成具有透明電極的保護(hù)膜功能和透明電極圖案的不可見(jiàn)化或觸摸畫(huà)面的視覺(jué)辨認(rèn)度提高這兩種功能的固化膜。
附圖說(shuō)明
圖1是表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的示意剖視圖。
圖2是表示將本發(fā)明的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜用于帶有透明導(dǎo)電圖案的基材的一個(gè)實(shí)施方式的示意剖視圖。
圖3是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的電子部件的示意平面圖。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。不過(guò),本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式。此外,在本說(shuō)明書(shū)中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或與其相對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯?!?聚)氧化乙烯鏈”是指氧化乙烯基或聚氧化乙烯基,“(聚)氧化丙烯鏈”是指氧化丙烯基或聚氧化丙烯基?!癆或B”是指可以含有A和B中的任一者,也可以含有兩者。
另外,在本說(shuō)明書(shū)中,“工序”這一用語(yǔ)不僅僅指獨(dú)立的工序,在無(wú)法與其它工序明確區(qū)別開(kāi)時(shí),只要能實(shí)現(xiàn)該工序的所預(yù)期的作用,就也包含在本用語(yǔ)內(nèi)。另外,使用“~”表示的數(shù)值范圍是表示包含“~”的前后所記載的數(shù)值分別作為最小值和最大值的范圍。
另外,在本說(shuō)明書(shū)中,關(guān)于組合物中的各成分的含量,當(dāng)組合物中對(duì)應(yīng)于各成分的物質(zhì)存在多種時(shí),只要沒(méi)有特別說(shuō)明,就是指組合物中存在的該多種物質(zhì)的總量。另外,所例示的材料只要沒(méi)有特別說(shuō)明,就是可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。
(轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜)
本發(fā)明提供一種轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,其具有:支撐膜;設(shè)置于該支撐膜上的感光性樹(shù)脂層;和設(shè)置于該感光性樹(shù)脂層上的高折射率層。
圖1是表示本發(fā)明的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的一個(gè)實(shí)施方式的示意剖視圖。圖1所示的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜1具有:支撐膜10;設(shè)置于上述支撐膜上的感光性樹(shù)脂層(以下也稱(chēng)作感光層)20;和設(shè)置于上述感光性樹(shù)脂層上的高折射率層(以下也稱(chēng)作高折射率層)30。此外,轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜如圖1所示還可以含有設(shè)置于感光層20的與支撐膜10相反一側(cè)的保護(hù)膜40。
通過(guò)使用上述轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜,可以一起形成滿(mǎn)足例如位于觸摸屏的邊框的金屬配線(xiàn)和透明電極的保護(hù)功能以及透明電極圖案的不可見(jiàn)化或觸摸畫(huà)面的視覺(jué)辨認(rèn)度提高這兩種功能的固化膜。
作為支撐膜10,可以使用聚合物膜。作為聚合物膜,可以列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醚砜、環(huán)烯烴聚合物等。
從確保被覆性和抑制隔著支撐膜10照射活性光線(xiàn)時(shí)的分辨率下降的觀點(diǎn)出發(fā),支撐膜10的厚度優(yōu)選為5~100μm、更優(yōu)選為10~70μm、進(jìn)一步優(yōu)選為15~40μm、特別優(yōu)選為15~35μm。
(感光層)
感光層20優(yōu)選由含有粘合劑聚合物(以下也稱(chēng)作(A)成分)、光聚合性化合物(以下也稱(chēng)作(B)成分)和光聚合引發(fā)劑(以下也稱(chēng)作(C)成分)的感光性樹(shù)脂組合物形成。
作為(A)成分,從能夠通過(guò)堿顯影來(lái)進(jìn)行布圖的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用具有羧基的聚合物。
(A)成分優(yōu)選為含有來(lái)自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。上述共聚物也可以含有能夠與上述(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它單體作為結(jié)構(gòu)單元。具體地,可以列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、苯乙烯等。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等。
從分辨率的觀點(diǎn)出發(fā),(A)成分的重均分子量?jī)?yōu)選為10000~200000、更優(yōu)選為15000~150000、進(jìn)一步優(yōu)選為30000~150000、特別優(yōu)選為30000~100000、尤其優(yōu)選為40000~100000。此外,重均分子量可以參考本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例通過(guò)凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)量。
從通過(guò)堿顯影容易形成具有所期望的形狀的保護(hù)膜的觀點(diǎn)出發(fā),(A)成分的酸值優(yōu)選設(shè)定為75mgKOH/g以上。另外,從實(shí)現(xiàn)保護(hù)膜形狀的控制容易性和保護(hù)膜的防銹性的兼顧的觀點(diǎn)出發(fā),上述酸值優(yōu)選為75~200mgKOH/g、更優(yōu)選為75~150mgKOH/g、進(jìn)一步優(yōu)選為75~120mgKOH/g。此外,酸值可以參考本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例來(lái)測(cè)量。
從進(jìn)一步提高防銹性的觀點(diǎn)出發(fā),(A)成分的羥基值優(yōu)選為50mgKOH/g以下、更優(yōu)選為45mgKOH/g以下。此外,羥基值可以參考本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例來(lái)測(cè)量。
(B)成分可以使用具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的光聚合性化合物。作為具有烯鍵式不飽和基團(tuán)的光聚合性化合物,可以列舉出單官能乙烯基單體、雙官能乙烯基單體或具有至少3個(gè)能夠聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基單體。
作為上述單官能乙烯基單體,可以列舉出例如作為上述(A)成分的優(yōu)選例子的共聚物的合成中所使用的單體而例示出的化合物。
作為上述雙官能乙烯基單體,可以列舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基聚丙氧基苯基)丙烷、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述具有至少3個(gè)能夠聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基單體,可以無(wú)特別限制地使用以往公知的那些。
從金屬配線(xiàn)和透明電極的腐蝕防止和顯影性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等具有來(lái)自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯等具有來(lái)自四羥甲基甲烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等具有來(lái)自季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有來(lái)自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物;或具有來(lái)自一縮二甘油的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。
更具體地,優(yōu)選含有具有來(lái)自季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有來(lái)自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有來(lái)自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物或具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物,更優(yōu)選含有具有來(lái)自二季戊四醇的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有來(lái)自三羥甲基丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物或具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物,進(jìn)一步優(yōu)選含有具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物。
這里,關(guān)于“具有來(lái)自~的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物”,以具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物為例子進(jìn)行說(shuō)明。
具有來(lái)自二(三羥甲基)丙烷的骨架的(甲基)丙烯酸酯是指二(三羥甲基)丙烷與(甲基)丙烯酸的酯化物,該酯化物也包括用氧化烯改性后的化合物。上述酯化物優(yōu)選一分子中的酯鍵數(shù)的最大數(shù)為4,也可以是酯鍵的數(shù)目為1~3的化合物混合而成。
當(dāng)將分子內(nèi)具有至少3個(gè)能夠聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體和單官能乙烯基單體、雙官能乙烯基單體組合使用時(shí),使用的比例沒(méi)有特別限制,但從光固化性和防止電極腐蝕的觀點(diǎn)出發(fā),分子內(nèi)具有至少3個(gè)能夠聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的單體的比例是:相對(duì)于感光性樹(shù)脂組合物中所含的光聚合性化合物的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為30質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為75質(zhì)量份以上。
(A)成分和(B)成分的含量是:相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份,(A)成分優(yōu)選為35~85質(zhì)量份、更優(yōu)選為40~80質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為50~70質(zhì)量份、特別優(yōu)選為55~65質(zhì)量份。特別是,從維持圖案形成性和固化膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份,(A)成分優(yōu)選為35質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為40質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、特別優(yōu)選為55質(zhì)量份以上。
作為(C)成分,只要是透明性較高的光聚合引發(fā)劑就行,可以無(wú)特別限制地使用以往公知的那些,但從在基材上即使是厚度為10μm以下的薄膜也能以充分的分辨率形成樹(shù)脂固化膜圖案的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有肟酯化合物。
作為肟酯化合物,優(yōu)選為下述式(1)所表示的化合物、下述式(2)所表示的化合物或下述式(3)所表示的化合物。
式(1)中,R11和R12分別表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為4~10的環(huán)烷基、苯基或甲苯基。優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~8的烷基、碳原子數(shù)為4~6的環(huán)烷基、苯基或甲苯基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為4~6的環(huán)烷基、苯基或甲苯基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基、環(huán)戊基、苯基或甲苯基。R13表示-H、-OH、-COOH、-O(CH2)OH、-O(CH2)2OH、-COO(CH2)OH或-COO(CH2)2OH。優(yōu)選為-H、-O(CH2)OH、-O(CH2)2OH、-COO(CH2)OH或-COO(CH2)2OH,更優(yōu)選為-H、-O(CH2)2OH或-COO(CH2)2OH。
式(2)中,R14分別表示碳原子數(shù)為1~6的烷基,優(yōu)選為丙基。
R15表示NO2或ArCO(其中,Ar表示芳基),作為Ar,優(yōu)選甲苯基。
R16和R17分別表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、苯基或甲苯基,優(yōu)選為甲基、苯基或甲苯基。
式(3)中,R18表示碳原子數(shù)為1~6的烷基,優(yōu)選為乙基。
R19是具有乙縮醛鍵的有機(jī)基團(tuán),優(yōu)選為與后述的式(3-1)所示的化合物所具有的R19對(duì)應(yīng)的取代基。
R20和R21分別表示碳原子數(shù)為1~12的烷基、苯基或甲苯基,優(yōu)選為甲基、苯基或甲苯基,更優(yōu)選為甲基。
作為上述式(1)所表示的化合物,可以列舉出例如下述式(1-1)所表示的化合物和下述式(1-2)所表示的化合物。下述式(1-1)所表示的化合物可以作為IRGACURE OXE-01(BASF株式會(huì)社制、制品名)來(lái)獲得。
作為上述式(2)所表示的化合物,可以列舉出例如下述式(2-1)所表示的化合物。下述式(2-1)所表示的化合物可以作為DFI-091(Daito Chemix株式會(huì)社制、制品名)來(lái)獲得。
作為上述式(3)所表示的化合物,可以列舉出例如下述式(3-1)所表示的化合物。下述式(3-1)所表示的化合物可以作為Adeka Optomer N-1919(株式會(huì)社ADEKA制、制品名)來(lái)獲得。
作為其它的肟酯化合物,優(yōu)選使用下述式(4)所表示的化合物、下述式(5)所表示的化合物。
上述化合物中,上述式(1-1)所表示的化合物是極其優(yōu)選的。此外,關(guān)于上述式(1-1)所表示的化合物是否被含有在固化膜內(nèi),可以以在進(jìn)行固化膜的熱分解氣相色譜質(zhì)譜分析時(shí)是否檢測(cè)出庚腈和苯甲酸作為指標(biāo)。在固化膜未經(jīng)歷高溫的加熱工序的情況下,通過(guò)檢測(cè)出庚腈和苯甲酸就可知固化膜中含有上述式(1-1)所表示的化合物。關(guān)于固化膜的熱分解氣相色譜質(zhì)譜中的苯甲酸的檢測(cè)峰面積,其以相對(duì)于庚腈的檢測(cè)峰面積為1~10%的范圍被檢測(cè)出。
固化膜的熱分解氣相色譜質(zhì)譜優(yōu)選是將測(cè)量樣品在140℃下加熱,并對(duì)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析。上述的測(cè)量樣品的加熱時(shí)間在1~60分鐘的范圍即可,但優(yōu)選為30分鐘。熱分解氣相色譜質(zhì)譜分析的測(cè)量條件的一個(gè)例子如下所示。
(熱分解氣相色譜質(zhì)譜分析的測(cè)量條件)
測(cè)量裝置:GC/MS QP-2010(株式會(huì)社島津制作所制、制品名)
色譜柱:HP-5MS(Agilent Technologies株式會(huì)社制、制品名)
烘箱溫度(Oven Temp):在40℃下加熱5分鐘后,按照15℃/分鐘的比例升溫至300℃
載氣:氦氣、1.0mL/分鐘
界面溫度:280℃
離子源溫度:250℃
樣品注入量:0.1mL
從光感度和分辨率優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā),(C)成分的含量是相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1~3質(zhì)量份、特別優(yōu)選為1~2質(zhì)量份。
從進(jìn)一步提高保護(hù)膜的防銹性的觀點(diǎn)出發(fā),本實(shí)施方式的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選還含有具有巰基的三唑化合物、具有巰基的四唑化合物、具有巰基的噻二唑化合物、具有氨基的三唑化合物或具有氨基的四唑化合物(以下也稱(chēng)作(D)成分)。
作為具有巰基的三唑化合物,可以列舉出例如3-巰基-三唑(和光純藥株式會(huì)社制、制品名:3MT)。另外,作為具有巰基的噻二唑化合物,可以列舉出例如2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑(和光純藥株式會(huì)社制、制品名:ATT)。
作為上述具有氨基的三唑化合物,可以列舉出對(duì)苯并三唑、1H-苯并三唑-1-乙腈、苯并三唑-5-羧酸、1H-苯并三唑-1-甲醇、羧基苯并三唑等進(jìn)行了氨基取代而成的化合物、對(duì)3-巰基三唑、5-巰基三唑等含有巰基的三唑化合物進(jìn)行了氨基取代而成的化合物等。
作為上述具有氨基的四唑化合物,可以列舉出5-氨基-1H-四唑、1-甲基-5-氨基-四唑、1-甲基-5-巰基-1H-四唑、1-羧基甲基-5-氨基-四唑等。上述的四唑化合物也可以是其水溶性鹽。作為具體例子,可以列舉出1-甲基-5-氨基-四唑的鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽等。
在含有(D)成分的情況下,其含量是相對(duì)于(A)成分和(B)成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.1~2.0質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~1.0質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.3~0.8質(zhì)量份。
從對(duì)ITO電極的密合性、防止發(fā)生顯影殘留的觀點(diǎn)出發(fā),本實(shí)施方式的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選包含含有光聚合性不飽和鍵的磷酸酯(以下也稱(chēng)作(E)成分)。
作為(E)成分的含有光聚合性不飽和鍵的磷酸酯,從充分確保所形成的保護(hù)膜的防銹性、并使對(duì)ITO電極的密合性和顯影性得以高水平地兼顧的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選Uni-Chemical有限公司制的Phosmer系列(Phosmer-M、Phosmer-CL、Phosmer-PE、Phosmer-MH、Phosmer-PP等)或日本化藥株式會(huì)社制的KAYAMER系列(PM21、PM-2等)。
(高折射率層)
上述高折射率層的在633nm處的折射率優(yōu)選為1.50~1.90、更優(yōu)選為1.53~1.85、進(jìn)一步優(yōu)選為1.55~1.75。通過(guò)高折射率層的在633nm處的折射率為1.50~1.90,從而在制成圖2所示的層疊體的情況下,上述折射率成為ITO等透明電極圖案50a與在感光層20上所使用的各種構(gòu)件(例如在模塊化時(shí)使用的粘接蓋玻璃和透明電極圖案的OCA)的折射率的中間值,能夠使由形成有ITO等透明電極圖案的部分和未形成有該透明電極圖案的部分的光學(xué)反射所產(chǎn)生的色差變小,能夠防止圖案可見(jiàn)現(xiàn)象。另外,能夠減小整個(gè)畫(huà)面的反射光強(qiáng)度,能夠防止畫(huà)面上的透射率下降。此外,折射率可以參考本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例來(lái)測(cè)量。
ITO等透明電極的折射率優(yōu)選為1.80~2.10、更優(yōu)選為1.85~2.05、進(jìn)一步優(yōu)選為1.90~2.00。另外,OCA等構(gòu)件的折射率優(yōu)選為1.45~1.55、更優(yōu)選為1.47~1.53、進(jìn)一步優(yōu)選為1.48~1.51。
上述高折射率層的厚度優(yōu)選為50~1000nm、更優(yōu)選為60~800nm、進(jìn)一步優(yōu)選為70~600nm、特別優(yōu)選為80~500nm、極其優(yōu)選為80~300nm。通過(guò)厚度為50~1000nm,能夠進(jìn)一步減小上述的整個(gè)畫(huà)面的反射光強(qiáng)度。
構(gòu)成高折射率層30的高折射率組合物優(yōu)選含有氧化鋯、氧化鈦、具有三嗪環(huán)的化合物、具有芴骨架的化合物或具有異氰脲酸骨架的化合物(以下也稱(chēng)作(F)成分)。由此,能夠提高在633nm處的折射率。
構(gòu)成高折射率層30的高折射率組合物根據(jù)需要還可以含有上述(A)~(E)成分。
作為氧化鋯,從使透明導(dǎo)電圖案不可見(jiàn)化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為氧化鋯納米粒子。另外,氧化鋯納米粒子中,粒度分布Dmax優(yōu)選為40nm以下。
氧化鋯納米粒子可以作為OZ-S30K(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名)、OZ-S40K-AC(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名)、SZR-K(氧化鋯甲乙酮分散液、堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名)、SZR-M(氧化鋯甲醇分散液、堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名)以市售商品購(gòu)買(mǎi)的形式獲得。
作為氧化鈦,從使透明導(dǎo)電圖案不可見(jiàn)化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為氧化鈦納米粒子。另外,氧化鈦納米粒子中,粒度分布Dmax優(yōu)選為50nm以下、更優(yōu)選為10~50nm。
作為具有異氰脲酸骨架的化合物,優(yōu)選異氰脲酸三烯丙酯。具有三嗪環(huán)的化合物優(yōu)選含有三嗪環(huán)的樹(shù)枝狀聚合物(超支化聚合物),例如可以作為HYPERTECH UR-101(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名)以市售商品購(gòu)買(mǎi)的形式獲得。
作為具有芴骨架的化合物,優(yōu)選具有9,9-雙[4-2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴骨架的化合物。上述化合物也可以用(聚)氧化乙烯或(聚)氧化丙烯改性。上述化合物例如可以作為EA-200(OSAKA GAS CHEMICALS株式會(huì)社制、制品名)以市售商品購(gòu)買(mǎi)的形式獲得。
為了將高折射率層的在633nm處的折射率調(diào)整為1.5~1.9的范圍,高折射率組合物中的(F)成分的含量?jī)?yōu)選為以下的范圍。
當(dāng)含有具有芴骨架的化合物時(shí),相對(duì)于高折射率組合物100質(zhì)量份優(yōu)選含有10~100質(zhì)量份、更優(yōu)選含有20~90質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選含有30~80質(zhì)量份、特別優(yōu)選含有30~60質(zhì)量份。
當(dāng)含有具有三嗪環(huán)的化合物時(shí),相對(duì)于高折射率組合物100質(zhì)量份優(yōu)選含有10~100質(zhì)量份、更優(yōu)選含有20~90質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選含有30~80質(zhì)量份、特別優(yōu)選含有30~70質(zhì)量份。
當(dāng)含有氧化鋯或氧化鈦時(shí),相對(duì)于高折射率組合物100質(zhì)量份優(yōu)選含有20~90質(zhì)量份、更優(yōu)選含有30~80質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選含有30~70質(zhì)量份。
當(dāng)含有具有異氰脲酸骨架的化合物時(shí),相對(duì)于高折射率組合物100質(zhì)量份優(yōu)選含有10~90質(zhì)量份、更優(yōu)選含有20~80質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選含有30~70質(zhì)量份。
轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的400~700nm的可見(jiàn)光透射率的最小值優(yōu)選為90.00%以上、更優(yōu)選為90.50%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90.70%以上。如果作為通常的可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍的400~700nm的透射率為90.00%以上,則在保護(hù)觸摸屏(觸摸傳感器)的傳感區(qū)域的透明電極的情況下,能夠充分抑制傳感區(qū)域的圖像顯示品質(zhì)、色調(diào)、亮度的下降。此外,可見(jiàn)光透射率可以參考本說(shuō)明書(shū)的實(shí)施例來(lái)測(cè)量。
轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的感光層20、高折射率層30例如可以通過(guò)下述步驟來(lái)形成:制備含有感光性樹(shù)脂組合物、高折射率組合物的涂布液,然后將其分別涂布于支撐膜10、保護(hù)膜40上并干燥,然后將它們貼合。或者,也可以通過(guò)下述步驟來(lái)形成:在支撐膜10上涂布含有感光性樹(shù)脂組合物的涂布液并干燥,然后在感光層20上涂布含有高折射率組合物的涂布液并干燥,再粘貼保護(hù)膜40。
涂布液可以通過(guò)將構(gòu)成上述的本實(shí)施方式的感光性樹(shù)脂組合物、高折射率組合物的各成分均勻地溶解或分散于溶劑中來(lái)獲得。
用作涂布液的溶劑,沒(méi)有特別限制,可以使用公知的溶劑。具體地,可以列舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、亞甲基二醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、氯仿、二氯甲烷等。
作為涂布方法,可以列舉出刮刀涂布法、邁耶繞線(xiàn)棒涂布法、輥涂法、絲網(wǎng)涂布法、旋涂法、噴墨涂布法、噴涂法、浸漬涂布法、凹版涂布法、幕式淋涂法、模涂法等。
干燥條件沒(méi)有特別限制,干燥溫度優(yōu)選設(shè)定為60~130℃,干燥時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為0.5~30分鐘。
從層壓時(shí)的追隨性提高的觀點(diǎn)出發(fā),感光性樹(shù)脂層和高折射率層(以下也稱(chēng)作感光性折射率調(diào)整層)的總厚度優(yōu)選為30μm以下、更優(yōu)選為20μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10μm以下。
從在將轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜以輥狀保管的情況下防止樹(shù)脂組合物從轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的端面滲出的觀點(diǎn)和在切斷轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜時(shí)防止樹(shù)脂組合物的碎片附著于基材上的觀點(diǎn)出發(fā),感光性折射率調(diào)整層的粘度在30℃時(shí)優(yōu)選為15~100mPa·s、更優(yōu)選為20~90mPa·s、進(jìn)一步優(yōu)選為25~80mPa·s。
作為保護(hù)膜40,可以列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與聚乙烯的層疊膜等。
保護(hù)膜40的厚度優(yōu)選為5~100μm,從卷繞成輥狀來(lái)保管的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為70μm以下、更優(yōu)選為60μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50μm以下、特別優(yōu)選為40μm以下。
下面,對(duì)形成滿(mǎn)足使用了轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的透明電極的保護(hù)功能和電極圖案的不可見(jiàn)化或觸摸畫(huà)面的視覺(jué)辨認(rèn)度提高這兩種功能的固化膜的方法進(jìn)行說(shuō)明。
首先,除去轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜1的保護(hù)膜40,然后將轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜通過(guò)從高折射率層30壓貼于基材表面而層壓(轉(zhuǎn)印)于基材表面上。作為壓貼手段,可以列舉出壓貼輥。壓貼輥也可以具備加熱手段以能夠進(jìn)行加熱壓貼。
從高折射率層30與基材100的密合性和使感光層和高折射率層的構(gòu)成成分不易熱固化或熱分解的觀點(diǎn)出發(fā),加熱壓貼時(shí)的加熱溫度優(yōu)選設(shè)定為10~160℃、更優(yōu)選為20~150℃、進(jìn)一步優(yōu)選為30~150℃。
另外,從在充分確保高折射率層30與基材100的密合性的同時(shí)抑制基材100的變形的觀點(diǎn)出發(fā),加熱壓貼時(shí)的壓貼壓力以線(xiàn)壓計(jì)優(yōu)選設(shè)定為50~1×105N/m、更優(yōu)選為2.5×102~5×104N/m、進(jìn)一步優(yōu)選為5×102~4×104N/m。
如果將轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜如上所述地進(jìn)行加熱壓貼,則不一定需要進(jìn)行基材的預(yù)熱処理,但從進(jìn)一步提高高折射率層30與基材100的密合性的觀點(diǎn)出發(fā),也可以對(duì)基材100進(jìn)行預(yù)熱處理。此時(shí)的處理溫度優(yōu)選設(shè)定為30~150℃。
作為基材,可以列舉出例如用于觸摸屏(觸摸傳感器)的玻璃板、塑料板、陶瓷板等基材。在該基材上設(shè)置作為形成固化膜的對(duì)象的電極。作為電極,可以列舉出ITO、Cu、Al、Mo等電極。另外,在基材上,在基材與電極之間也可以設(shè)置絕緣層。
接著,隔著光掩模對(duì)轉(zhuǎn)印后的感光性折射率調(diào)整層的規(guī)定部分以圖案狀照射活性光線(xiàn)。當(dāng)照射活性光線(xiàn)時(shí),在感光性折射率調(diào)整層上的支撐膜10為透明的情況下,可以直接照射活性光線(xiàn);在支撐膜10為不透明的情況下,則在除去支撐膜10之后再照射活性光線(xiàn)。作為活性光線(xiàn)的光源,可以使用公知的活性光源。
活性光線(xiàn)的照射量為1×102~1×104J/m2,在照射時(shí)還可以伴隨加熱。該活性光線(xiàn)的照射量如果為1×102J/m2以上,則能夠使光固化充分地進(jìn)行,如果為1×104J/m2以下,則有能夠抑制感光性折射率調(diào)整層變色的傾向。
然后,用顯影液除去活性光線(xiàn)照射后的感光層和高折射率層的未曝光部,形成覆蓋透明電極的一部分或全部的折射率調(diào)整圖案。此外,在活性光線(xiàn)照射后,在感光性折射率調(diào)整層上層疊有支撐膜10的情況下,將支撐膜10除去,然后進(jìn)行顯影工序。
顯影工序可以使用堿水溶液、水系顯影液、有機(jī)溶劑等公知的顯影液,通過(guò)噴霧、淋洗、搖動(dòng)浸漬、刷涂(brushing)、刮涂(scrapping)等公知的方法來(lái)進(jìn)行。其中,從環(huán)境、安全性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用堿水溶液進(jìn)行噴霧顯影。此外,顯影溫度和時(shí)間可以在以往公知的范圍內(nèi)調(diào)整。
本實(shí)施方式的電子部件具有使用轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜形成的折射率調(diào)整圖案。作為電子部件,可以列舉出觸摸屏、液晶顯示器、有機(jī)電致發(fā)光元件、太陽(yáng)能電池模塊、印刷配線(xiàn)板、電子紙等。
圖3是表示靜電容量式的觸摸屏的一個(gè)例子的示意俯視圖。圖3所示的觸摸屏在透明基材101的一面上具有用于檢測(cè)觸摸位置坐標(biāo)的觸摸畫(huà)面102,用于檢測(cè)該區(qū)域的靜電容量變化的透明電極103和透明電極104被設(shè)置于基材101上。透明電極103和透明電極104分別檢測(cè)觸摸位置的X位置坐標(biāo)和Y位置坐標(biāo)。
在透明基材101上,設(shè)置有用于將觸摸位置的檢測(cè)信號(hào)從透明電極103和透明電極104傳送到外部電路的引出配線(xiàn)105。另外,通過(guò)設(shè)置于透明電極103和透明電極104上的連接電極106而將引出配線(xiàn)105與透明電極103和透明電極104連接。另外,在引出配線(xiàn)105的與透明電極103和透明電極104的連接部相反一側(cè)的端部上,設(shè)置有與外部電路連接的連接端子107。
如圖3所示,通過(guò)以橫跨形成了透明電極圖案的部分和未形成透明電極圖案的部分的方式來(lái)形成折射率調(diào)整圖案123,可以同時(shí)發(fā)揮透明電極103、透明電極104、引出配線(xiàn)105、連接電極106和連接端子107的保護(hù)膜功能以及由透明電極圖案形成的傳感區(qū)域(觸摸畫(huà)面102)的折射率調(diào)整功能。
實(shí)施例
以下,列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。不過(guò),本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。
[粘合劑聚合物溶液(A1)的制作]
在具有攪拌機(jī)、回流冷凝器、不活潑氣體導(dǎo)入口和溫度計(jì)的燒瓶中加入表1所示的(1),在氮?dú)鈿夥障律郎刂?0℃,在將反應(yīng)溫度保持于80℃±2℃的同時(shí)用4小時(shí)均勻地滴加表1所示的(2)。在滴加(2)后,在80℃±2℃下攪拌6小時(shí),得到重均分子量為65000、酸值為78mgKOH/g、羥基值為2mgKOH/g的粘合劑聚合物的溶液(固體成分為45質(zhì)量%)(A1)。
表1
此外,重均分子量(Mw)是通過(guò)使用凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)量,使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正線(xiàn)進(jìn)行換算來(lái)導(dǎo)出。GPC的條件如下所示。
<GPC條件>
泵:L-6000(株式會(huì)社日立制作所制、制品名)
色譜柱:Gelpack GL-R420、Gelpack GL-R430、Gelpack GL-R440(以上均為日立化成株式會(huì)社制、制品名)
洗提液:四氫呋喃
測(cè)量溫度:40℃
流量:2.05mL/分
檢測(cè)器:L-3300(RI檢測(cè)器、株式會(huì)社日立制作所制、制品名)
[酸值的測(cè)量方法]
將粘合劑聚合物的溶液在130℃下加熱1小時(shí),除去揮發(fā)成分,得到固體成分。然后,精確稱(chēng)量上述固體成分的聚合物1g,然后在該聚合物中添加30g丙酮,將其均勻溶解。然后,在上述溶液中適量添加指示劑酚酞,使用0.1N的KOH水溶液進(jìn)行滴定。然后,通過(guò)下式算出酸值。
酸值=0.1×Vf×56.1/(Wp×I/100)
式中,Vf表示KOH水溶液的滴定量(mL),Wp表示測(cè)量的樹(shù)脂溶液的質(zhì)量(g),I表示測(cè)量的樹(shù)脂溶液中的不揮發(fā)成分的比例(質(zhì)量%)。
[羥基值的測(cè)量方法]
將粘合劑聚合物的溶液在130℃下加熱1小時(shí),除去揮發(fā)成分,得到固體成分。然后,精確稱(chēng)量上述固體成分的聚合物1g,然后將聚合物加入到錐形燒瓶中,加入10質(zhì)量%的乙酸酐吡啶溶液10mL,將其均勻溶解,在100℃下加熱1小時(shí)。加熱后,加入水10mL和吡啶10mL,在100℃下加熱10分鐘后,使用自動(dòng)滴定機(jī)(平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、制品名:COM-1700),用0.5mol/L的氫氧化鉀的乙醇溶液進(jìn)行中和滴定。然后,通過(guò)下式算出羥基值。
羥基值=(A-B)×f×28.05/試樣(g)+酸值
式中,A表示空白試驗(yàn)中使用的0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的量(mL),B表示滴定中使用的0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的量(mL),f表示因子。(實(shí)施例1~16、比較例1~6)
[形成感光層的涂布液的制作]
使用攪拌機(jī)將表2所示的組合物A和組合物B混合15分鐘,制作用于形成感光層的涂布液。
表2
表2中的成分的記號(hào)表示以下的意思。
(A)成分
(A1):?jiǎn)误w配合比為(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯=12/58/30(質(zhì)量比))的共聚物的丙二醇單甲基醚/甲苯溶液、重均分子量為65000、酸值為78mgKOH/g、羥基值為2mgKOH/g、Tg為60℃
(B)成分
T-1420(T):二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯(日本化藥株式會(huì)社制、制品名)
(C)成分
IRGACURE OXE 01:1,2-辛二酮,1-[(4-苯硫基)苯基-,2-(O-苯甲酰肟)](BASF株式會(huì)社制、制品名)
(D)成分
HAT:5-氨基-1H-四唑(東洋紡織株式會(huì)社制、制品名)
(E)成分
PM-21:含有光聚合性不飽和鍵的磷酸酯(日本化藥株式會(huì)社制、制品名)
其它的成分
Antage W-500:2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(川口化學(xué)株式會(huì)社制、制品名)
SH-30:八甲基環(huán)四硅氧烷(Toray Dow Corning株式會(huì)社制、制品名)
甲乙酮(東燃化學(xué)株式會(huì)社制)
[形成高折射率層的涂布液的制作]
使用攪拌機(jī)將表3和表4的“高折射率層”所示的成分混合15分鐘,制作用于形成高折射率層的涂布液。
表3
表3和表4中的成分的記號(hào)表示以下的意思。
(F)成分
UR101:具有三嗪骨架的聚合物(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名:HYPERTECH(商標(biāo)名))
OZ-S40K-AC:氧化鋯分散液(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名:NanoUse OZ-S40K-AC)
OZ-S30K:氧化鋯分散液(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、制品名:NanoUse OZ-S30K)
EA-200:聚氧化乙烯改性9,9-雙(4-羥基苯基)芴二丙烯酸酯(OSAKA GAS CHEMICALS株式會(huì)社制、制品名)
EA-F5503:聚氧化乙烯改性9,9-雙(4-羥基苯基)芴二丙烯酸酯/丙烯酸芐酯/9,9-雙(4-羥基苯基)芴骨架化合物的混合物(OSAKA GAS CHEMICALS株式會(huì)社制、制品名)
EA-HC931:聚氧化乙烯改性9,9-雙(4-羥基苯基)芴二丙烯酸酯與其它物質(zhì)的混合物(OSAKA GAS CHEMICALS株式會(huì)社制、制品名)
L-7001:八甲基環(huán)四硅氧烷(Toray Dow Corning株式會(huì)社制、制品名)
表4
(D)成分
3MT:3-巰基-三唑(和光純藥株式會(huì)社制、制品名)
[折射率的測(cè)量]
將上述制作的用于形成高折射率層的涂布液用旋涂器均勻涂布于厚度為0.7mm的玻璃基材上,用100℃的熱風(fēng)滯留式干燥機(jī)干燥3分鐘以除去溶劑,形成高折射率層。
接著,使用平行光線(xiàn)曝光機(jī)(株式會(huì)社Orc制作所制、EXM1201),以曝光量5×102J/m2(365nm處的測(cè)量值)對(duì)上述得到的高折射率層照射紫外線(xiàn),然后,在被加熱至140℃的箱型干燥機(jī)(三菱電機(jī)株式會(huì)社制、型號(hào):NV50-CA)內(nèi)靜置30分鐘,得到具有高折射率層的折射率測(cè)量用試樣。此外,高折射率層中不含(C)成分的實(shí)施例1~14省略了曝光工序。
然后,對(duì)得到的折射率測(cè)量用試樣使用ETA-TCM(AudioDev GmbH有限公司制、制品名)測(cè)量633nm處的折射率。此外,就轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的形態(tài)而言,由于折射率層單層的折射率難以測(cè)量,因此將其設(shè)為高折射率層的支撐膜側(cè)的最表面層的值。
[轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的制作]
作為保護(hù)膜,使用厚度為30μm的聚丙烯膜(王子F-Tex株式會(huì)社制、制品名:E-201F),使用模涂器將上述制作的用于形成高折射率層的涂布液均勻涂布于保護(hù)膜上,用100℃的熱風(fēng)滯留式干燥機(jī)干燥3分鐘以除去溶劑,形成高折射率層。
作為支撐膜,使用厚度為16μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式會(huì)社制、制品名:FB40),使用逗號(hào)式涂布器將上述制作的用于形成感光層的涂布液均勻涂布于支撐膜上,用100℃的熱風(fēng)對(duì)流式干燥機(jī)干燥3分鐘以除去溶劑,形成8μm厚的感光層。
[高折射率層和感光層的厚度測(cè)量]
使用F20(FILMETRICS株式會(huì)社制、制品名)對(duì)上述制作的形成于30μm聚丙烯上的高折射率層測(cè)量高折射率層的厚度。
通過(guò)使用數(shù)碼測(cè)厚儀(Nikon株式會(huì)社制、制品名:DIGIMICROSTAND MS-5C)對(duì)上述制作的形成于16μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上的感光層進(jìn)行測(cè)量來(lái)測(cè)量感光層的厚度。
然后,使用層壓機(jī)(日立化成株式會(huì)社制、制品名HLM-3000型)將具有得到的高折射率層的保護(hù)膜和具有感光層的支撐膜在23℃下貼合,從而制成轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜。
[固化膜的透射率、霧度的測(cè)量]
在揭下上述制作的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的保護(hù)膜的同時(shí),將其使用層壓機(jī)(日立化成株式會(huì)社制、制品名:HLM-3000型),在輥溫度為120℃、基材輸送速度為1m/分鐘、壓貼壓力(圓筒壓力)為4×105Pa(由于使用厚度為1mm、長(zhǎng)10cm×寬10cm的基材,所以此時(shí)的線(xiàn)壓為9.8×103N/m)的條件下以高折射率層接觸的方式層壓在厚度為0.7mm的玻璃基材上,從而制作在玻璃基材上層疊了高折射率層、感光層和支撐膜而成的層疊體。
接著,對(duì)所得到的層疊體,使用平行光線(xiàn)曝光機(jī)(株式會(huì)社Orc制作所制、EXM1201)從感光層側(cè)上方以曝光量5×102J/m2(波長(zhǎng)為365nm處的測(cè)量值)照射紫外線(xiàn),然后除去支撐膜,在被加熱至140℃的箱型干燥機(jī)(三菱電機(jī)株式會(huì)社制、型號(hào):NV50-CA)內(nèi)靜置30分鐘,得到透射率測(cè)量用試樣。
然后,使用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制、制品名:NDH 7000)對(duì)得到的透射率測(cè)量用試樣在400~700nm的測(cè)量波長(zhǎng)范圍內(nèi)測(cè)量可見(jiàn)光線(xiàn)透射率、霧度。測(cè)量結(jié)果示于表5~7中。
[固化膜的鹽水噴霧試驗(yàn)(人工汗液耐受性評(píng)價(jià)試驗(yàn))]
在揭下所得到的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的保護(hù)膜的同時(shí),將其使用層壓機(jī)(日立化成株式會(huì)社制、制品名:HLM-3000型),在輥溫度為120℃、基材輸送速度為1m/分鐘、壓貼壓力(圓筒壓力)為4×105Pa(由于使用厚度為1mm、長(zhǎng)10cm×寬10cm的基材,所以此時(shí)的線(xiàn)壓為9.8×103N/m)的條件下以高折射率層接觸的方式層壓在帶有濺射銅的聚酰亞胺膜(東麗膜加工株式會(huì)社制)上,從而制作在濺射銅上層疊了高折射率層、感光層和支撐膜而成的層疊體。
然后,對(duì)得到的層疊體的感光層,使用平行光線(xiàn)曝光機(jī)(株式會(huì)社Orc制作所制、制品名:EXM1201)從感光層側(cè)上方以曝光量5×102J/m2(波長(zhǎng)365nm處的測(cè)量值)照射紫外線(xiàn),然后除去支撐膜,再?gòu)母泄鈱觽?cè)上方以曝光量1×104J/m2(波長(zhǎng)365nm處的測(cè)量值)照射紫外線(xiàn),在被加熱至140℃的箱型干燥機(jī)(三菱電機(jī)株式會(huì)社制、型號(hào):NV50-CA)內(nèi)靜置30分鐘。由此,得到人工汗液耐受性評(píng)價(jià)用試樣。
然后,參考JIS標(biāo)準(zhǔn)(Z 2371),使用鹽水噴霧試驗(yàn)機(jī)(Suga試驗(yàn)株式會(huì)社制、制品名:STP-90V2),在試驗(yàn)槽內(nèi)配置前述的試樣,在試驗(yàn)槽溫度為35℃、噴霧量為1.5mL/h的條件下噴霧濃度為50g/L的鹽水(pH=6.7)48小時(shí)。噴霧結(jié)束后,拭去鹽水,觀察評(píng)價(jià)用試樣的表面狀態(tài),按照以下的評(píng)分等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。測(cè)量結(jié)果示于表5~7中。
A:保護(hù)膜表面上完全無(wú)變化。
B:保護(hù)膜表面能看到極微小的痕跡,但銅無(wú)變化。
C:保護(hù)膜表面能看到痕跡,但銅無(wú)變化。
D:保護(hù)膜表面有痕跡,并且銅變色。
[色調(diào)(反射R)的測(cè)量]
在揭下得到的轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜的保護(hù)膜的同時(shí),將其使用層壓機(jī)(日立化成株式會(huì)社制、制品名:HLM-3000型),在輥溫度為120℃、基材輸送速度為1m/分鐘、壓貼壓力(圓筒壓力)為4×105Pa(由于使用厚度為1mm、長(zhǎng)10cm×寬10cm的基材,所以此時(shí)的線(xiàn)壓為9.8×103N/m)的條件下以高折射率層接觸的方式層壓在透明導(dǎo)電性膜(東洋紡株式會(huì)社制、制品名:300R)上,從而制作在玻璃基材上層疊了高折射率層、感光層和支撐膜而成的層疊體。
然后,對(duì)得到的層疊體,使用平行光線(xiàn)曝光機(jī)(株式會(huì)社Orc制作所制、制品名:EXM1201)從感光層側(cè)上方以曝光量5×102J/m2(波長(zhǎng)365nm處的測(cè)量值)照射紫外線(xiàn),然后除去支撐膜,得到具有固化膜的色調(diào)(反射R)測(cè)量用試樣。
然后,使用分光測(cè)色計(jì)(Konica Minolta株式會(huì)社制、制品名:CM-5)對(duì)得到的色調(diào)(反射R)測(cè)量用試樣測(cè)量Y值(將其作為反射率R),使用下式進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。
反射率R標(biāo)準(zhǔn)化=反射率實(shí)測(cè)值/僅層疊了感光層的測(cè)量試樣(比較例2)的反射率實(shí)測(cè)值×100
表5
表6
表7
如表5~7所示,實(shí)施例中,反射率R標(biāo)準(zhǔn)化的值變?yōu)?0%以下,充分降低了反射率,并且對(duì)鹽水噴霧試驗(yàn)的耐受性也充分。此外,比較例1是感光層和高折射率層均未設(shè)置時(shí)的結(jié)果,比較例2是僅設(shè)置了感光層時(shí)的結(jié)果。
符號(hào)說(shuō)明
1轉(zhuǎn)印型感光性折射率調(diào)整膜、10支撐膜、20感光性樹(shù)脂層、30高折射率層、40保護(hù)膜、50帶有透明導(dǎo)電圖案的基材、50a透明導(dǎo)電圖案、100層疊體、101透明基材、102傳感區(qū)域、103,104透明電極、105引出配線(xiàn)、106連接電極、107連接端子、123折射率調(diào)整圖案。