專利名稱：調(diào)色劑、顯影劑、和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑，該調(diào)色劑用于在電子照相復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)、傳真機(jī)等中顯影靜電潛像并適于形成彩色圖像，本發(fā)明還涉及分別使用該調(diào)色劑的顯影劑和成像方法。

背景技術(shù)：
在彩色電子照相成像裝置中，為了以各青色(C)、品紅色(M)、黃色(Y)的單色彩色圖像產(chǎn)生1.2的圖像密度(ID；紙張上調(diào)色劑圖像的反射密度)，通常需要0.4mg/cm2(4.0g/m2)或更高的調(diào)色劑粘附量(調(diào)色劑在記錄介質(zhì)的單位面積上的粘附量)。
近年來，在許多工業(yè)領(lǐng)域中要求解決環(huán)境問題，但是，難以在電子照相工業(yè)中減少調(diào)色劑的粘附量，使得這樣的環(huán)境問題沒有解決。
而且，在調(diào)色劑的開發(fā)中，存在一些情況，其中顏料以相對于調(diào)色劑總量的高濃度(11質(zhì)量％到20質(zhì)量％)使用。在這些情況中，可以提高圖像密度(ID)。但是，顏料的單體昂貴，調(diào)色劑價格由于在該調(diào)色劑中使用的高濃度顏料而升高。此外，以高濃度使用顏料降低圖像銳度。
另一方面，市售的常規(guī)調(diào)色劑具有最小5.1μm的體均粒徑，因此，對于滿足當(dāng)今對獲得高分辨率圖像和高精細(xì)圖像的需求來說是不足的。與通過平版膠印生產(chǎn)的圖像的質(zhì)量相比，通過使用任何市售常規(guī)調(diào)色劑生產(chǎn)的圖像的質(zhì)量仍然不足。通過使用任何市售常規(guī)調(diào)色劑生產(chǎn)的圖像在顏色再現(xiàn)范圍方面也不如通過平版膠印生產(chǎn)的圖像。
例如，日本特開(JP-A)No.2006-145703描述了采用C.I.顏料黃(PY)185，以0.1mg/cm2到0.5mg/cm2的黃色調(diào)色劑粘附量產(chǎn)生了1.3的光學(xué)反射密度(ID)。但是，在JP-A No.2006-145703的實施例中，描述了調(diào)色劑粘附量最小為0.32mg/cm2，以該粘附量產(chǎn)生了由X-RITE反射光密度計(X-RITE Co.制造)測量的1.3的圖像密度(ID)?；谠搶嵤├慕Y(jié)果，當(dāng)轉(zhuǎn)換成已在過去積累的圖像密度數(shù)據(jù)和調(diào)色劑粘附量之間的關(guān)系時，圖像密度(ID)達(dá)到1.2時的黃色調(diào)色劑的粘附量變成0.30mg/cm2。調(diào)色劑的粘附量還是大的。
在JP-A No.2005-352128中，光學(xué)密度基于光透射率而不是光反射率來測量。對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說已知的是，反射密度與透射密度的差異不顯著會影響光學(xué)密度的比較結(jié)果。在上述申請的實施例中，以0.4mg/cm2[＝4.0g/m2]的調(diào)色劑粘附量產(chǎn)生了對于青色為1.07、對于品紅色為1.06、和對于黃色為1.06的最大ID。調(diào)色劑的粘附量仍然是大的。
同樣，在日本專利(JP-B)No.3778193中，光學(xué)密度用光透射率而不是光反射率來測量，但是，如上所述，用光透射率測量的光學(xué)密度和用光反射率測量的光學(xué)密度的差異不顯著。在上述專利說明書的實施例中，以0.35mg/cm2的調(diào)色劑粘附量產(chǎn)生了對于青色為1.38、對于品紅色為1.29、和對于黃色為1.24的最大ID。為了產(chǎn)生1.2的圖像密度(ID)，這些對應(yīng)的調(diào)色劑粘附量對于青色為0.30mg/cm2、對于品紅色為0.32mg/cm2、和對于黃色為0.34mg/cm2，這是以與上述相同的方式通過計算算出的。上述專利說明書的實施例中的調(diào)色劑粘附量還是大的。此外，在上述專利說明書的實施例中的3C、3M、和3Y中，所添加的各顏料的量為11質(zhì)量％，這是高的，因此具有與上述相同的問題。
而且，JP-A 2001-324835公開了一種對于波長為440nm到460nm的光表現(xiàn)出15％或更低的反射率且對于波長為500nm的光表現(xiàn)出50％或更高的反射率的黃色調(diào)色劑，并在實施例中公開了調(diào)色劑的光譜反射率。當(dāng)對于400nm到700nm的光譜范圍的反射密度(ID)基于該光譜反射率計算時，該ID為0.32。在作為已知實施例引用的實施例中該反射密度(ID)為0.37。調(diào)色劑粘附量為0.4mg/cm2，因此仍然是大的。在實施例1到6和8中，調(diào)色劑粘附量還仍然是大的。在實施例7中，所添加的顏料量是大的，構(gòu)成類似于如上所述的問題。
在JP-A No.11-167226中，反射密度用狀態(tài)A濾色片測量，該狀態(tài)A濾色片為顏色密度測量的國際標(biāo)準(zhǔn)并且不同于在普通電子照相中彩色圖像密度的測量中使用的狀態(tài)I濾色片。使用狀態(tài)A濾色片測量的反射密度與使用狀態(tài)I濾色片測量的反射密度略有差異，但是，當(dāng)比較所得反射密度時該差異不會產(chǎn)生問題。在實施例2中，在0.1mg/cm2[＝1g/m2]的調(diào)色劑粘附量的情況下，使用狀態(tài)A濾色片測量，所得到的密度對于青色為1.26、對于品紅色為1.22、和對于黃色為1.25。所添加的顏料量為15質(zhì)量％，這是與上述類似的問題。
因此，目前，期望馬上提供一種調(diào)色劑和相關(guān)技術(shù)，該調(diào)色劑以正常的顏料添加量實現(xiàn)足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量顏料，并且降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，并且實現(xiàn)高質(zhì)量圖像且可以擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種調(diào)色劑并且還提供分別使用該調(diào)色劑的顯影劑和成像方法，該調(diào)色劑以正常的顏料添加量實現(xiàn)足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量顏料，降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，生產(chǎn)高質(zhì)量圖像，并擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍。
解決上述問題的方法如下 <1>一種調(diào)色劑，至少包含粘合劑樹脂和顏料，其中該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
<2>根據(jù)項<1>的調(diào)色劑，其中通過用線直徑為0.3mm的線棒涂布器(wire bar)將其中10g所述調(diào)色劑溶于40g四氫呋喃的溶液涂布在基底上而制備涂層，該涂層具有0.1到25的霧度。
<3>根據(jù)項<1>和<2>中任一項的調(diào)色劑，進(jìn)一步至少包含顏料分散劑。
<4>根據(jù)項<3>的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為聚酯顏料分散劑。
<5>根據(jù)項<3>的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為聚氨酯顏料分散劑。
<6>根據(jù)項<3>的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為丙烯酸類顏料分散劑。
<7>根據(jù)項<1>到<6>中任一項的調(diào)色劑，進(jìn)一步至少包含增效劑。
<8>根據(jù)項<1>到<7>中任一項的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑為選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、和青色調(diào)色劑中的至少一種。
<9>根據(jù)項<1>到<8>中任一項的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)與數(shù)均粒徑(Dn)的比(Dv/Dn)為1.00到1.20。
<10>根據(jù)項<1>到<9>中任一項的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑通過以下方式獲得至少將粘合劑樹脂和顏料溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備溶液或分散體，使該溶液或分散體在水性介質(zhì)中懸浮或乳化以獲得?；姆稚⒁?，和從該分散液中除去溶劑。
<11>根據(jù)項<1>到<9>中任一項的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑通過以下方式獲得至少將具有活性氫基團(tuán)的化合物和具有能與該具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點的聚合物溶解或分散在有機(jī)溶劑中以獲得溶液或分散體，使該溶液或分散體在水性介質(zhì)中進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)以獲得分散液，和從該分散液中除去溶劑。
<12>根據(jù)項<11>的調(diào)色劑，其中該具有能與該具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點的聚合物為具有能進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂(i)。
<13>根據(jù)項<12>的調(diào)色劑，其中在該改性聚酯樹脂(i)中能進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)的取代基為異氰酸酯基團(tuán)。
<14>根據(jù)項<10>到<13>中任一項的調(diào)色劑，其中該粘合劑樹脂包含未改性聚酯樹脂(ii)和通過交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)形成的改性聚酯樹脂(i)，并且質(zhì)量比[(i)/(ii)]為5/95到30/70。
<15>一種顯影劑，至少由根據(jù)項<1>到<14>中任一項的調(diào)色劑和載體組成。
<16>一種成像方法，至少包括在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像，用調(diào)色劑顯影該靜電潛像以形成可視圖像，將該可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上，和將該轉(zhuǎn)印的圖像定影在該記錄介質(zhì)上，其中該調(diào)色劑為根據(jù)項<1>到<14>中任一項的調(diào)色劑。
<17>一種成像裝置，至少包括靜電潛像承載部件，配置成在該靜電潛像承載部件上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元，配置成用調(diào)色劑顯影該靜電潛像以形成可視圖像的顯影單元，配置成將該可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印單元，和配置成將該轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印圖像定影的定影單元，其中該調(diào)色劑為根據(jù)項<1>到<14>中任一項的調(diào)色劑。
<18>一種處理盒，至少包括靜電潛像承載部件，和配置成用調(diào)色劑顯影形成在該靜電潛像承載部件上的靜電潛像以形成可視圖像的顯影單元，其中該處理盒可從成像裝置主體去除，并且該調(diào)色劑為根據(jù)項<1>到<14>中任一項的調(diào)色劑。
本發(fā)明的調(diào)色劑至少包含粘合劑樹脂和顏料，其中該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
本發(fā)明的調(diào)色劑可以以甚至小到0.25mg/cm2的調(diào)色劑粘附量和以甚至低到3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％的顏料濃度生產(chǎn)與常規(guī)調(diào)色劑大致相同水平的1.2到2.5的反射密度(ID)，可以減少基本上一半的調(diào)色劑消耗量，可以為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，并從而可以防止調(diào)色劑的成本上升。而且，本發(fā)明的調(diào)色劑可以防止銳度(以及分辨率)降低，生產(chǎn)高分辨率和高精細(xì)的圖像，進(jìn)一步擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍，和實現(xiàn)與通過平版膠印形成的圖像的質(zhì)量相接近的質(zhì)量。
本發(fā)明可以解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，可以提供一種調(diào)色劑并且還可以提供分別使用該調(diào)色劑的顯影劑和成像方法，該調(diào)色劑以正常的顏料添加量生成足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量的顏料，降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，并且其產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，并擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍。



圖1是顯示本發(fā)明處理盒的實例的示意圖。
圖2是顯示本發(fā)明成像裝置的實例的示意圖，該成像裝置用于實施本發(fā)明的成像方法。
圖3是顯示本發(fā)明成像裝置的另一實例的示意圖，該成像裝置用于實施本發(fā)明的成像方法。
圖4是顯示本發(fā)明成像裝置(串聯(lián)型彩色成像裝置)的實例的示意圖，該成像裝置用于實施本發(fā)明的成像方法。
圖5是示于圖4的成像裝置的局部放大示意圖。

具體實施例方式 (調(diào)色劑) 本發(fā)明的調(diào)色劑至少包含粘合劑樹脂和顏料，包含顏料分散劑、脫模劑、電荷控制劑，并根據(jù)需要進(jìn)一步包含其它組分。
在本發(fā)明中，作為著色劑的顏料優(yōu)選均勻地分散或溶解在調(diào)色劑顆粒內(nèi)部。雖然，作為著色劑，也可以使用染料，但實際上使用顏料，因為其耐光性優(yōu)異等。
任何常規(guī)技術(shù)都可以用于分散顏料。例如，顏料可與粘合劑樹脂混合，用雙輥磨捏合，然后冷軋，并用粉碎機(jī)粉碎以制備母料分散體，或可用介質(zhì)如氧化鋯珠通過如球磨機(jī)、涂料振蕩器(paint shaker)、搖擺磨(rocking mill)、砂磨機(jī)、和珠磨機(jī)的設(shè)備分散在液體中。
當(dāng)顏料用作著色劑時，顏料優(yōu)選通過顏料分散劑均勻地分散和穩(wěn)定在調(diào)色劑中。在這種情況下，顏料的分散粒徑可以通過如激光散射衍射法、激光多普勒法、離心沉降法、和超聲波衰減測量法的方法測量。
激光散射衍射法需要高度稀釋，這使其難以設(shè)定參數(shù)。盡管激光多普勒法可以相對低的稀釋進(jìn)行，但該測量仍需要稀釋。離心沉降法花費(fèi)長時間測量分散粒徑。超聲波衰減測量法需要許多測量參數(shù)，并且需要為各種材料進(jìn)行參數(shù)設(shè)定。
因此測量分散粒徑的常規(guī)方法包括麻煩的測量工序，需要高度稀釋，并花費(fèi)長時間，并且所有測量分散粒徑的常規(guī)方法都難以測量精確的分散粒徑。
相反，在本發(fā)明中，作為對透明度的量度(在透明度和分散粒徑之間存在關(guān)聯(lián))，采用了霧度。顏料在調(diào)色劑中的分散度在本發(fā)明中量化為霧度。
霧度優(yōu)選為0.1到25，并且更優(yōu)選為0.1到20。當(dāng)霧度小于0.1時，調(diào)色劑變得具有較低的遮蓋力從而劣化著色力。當(dāng)霧度大于25時，顏料的分散度變得不足，并且這有時可能引起著色力和顏色飽和度的劣化。
霧度可以通過以下方式測量用線直徑為0.3mm的線棒涂布器將其中10g具有顏料的調(diào)色劑溶于40g四氫呋喃的溶液涂布在基底上以制備含有該調(diào)色劑的涂層；和通過例如TM雙束型自動霧度計算機(jī)(SUGA TESTINSTRUMENTS CO.，LTD.制造)測量該涂層的霧度。
基底優(yōu)選為透明膜；其實例包括PET膜、PP膜、和PE膜。
根據(jù)本發(fā)明，以0.25mg/cm2的調(diào)色劑粘附量定影在記錄介質(zhì)上的單色圖像的反射密度(ID)為1.2到2.5，并且優(yōu)選為1.3到2.0。由于可以減少印刷用調(diào)色劑的需要量，實現(xiàn)了以下由于減少了原料的量而減低了環(huán)境負(fù)擔(dān)；由于減少了作為高成本材料的顏料的使用量而降低了調(diào)色劑的成本；和通過降低圖像厚度而生產(chǎn)了具有均勻圖像密度的實地圖像，從而在實地圖像或在其邊緣可以降低調(diào)色劑粘附的不均勻性。而且，具有均勻圖像密度的實地圖像還可以通過均勻地分散顏料而獲得。
當(dāng)反射密度小于1.2時，有時由于不足的著色力而不能再現(xiàn)原始圖像。當(dāng)反射密度大于2.5時，有時顏色再現(xiàn)性降低，而且由于大量使用顏料而使調(diào)色劑的成本升高。
記錄介質(zhì)沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇；其實例除紙張介質(zhì)如銅版紙、涂覆紙、和素色紙外還包括OHP片。
定影方法沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇；優(yōu)選的實例包括無油定影法。
<顏料> 顏料沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的從已知顏料中適當(dāng)選擇。其實例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土(中國黃)、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN、和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、硫化堅牢黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚黃、鐵丹(印度紅)、鉛丹(底漆)、朱紅、鎘紅、鎘汞紅、銻紅、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮胭脂紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅牢猩紅VD、硫化堅牢寶石紅B、亮猩紅G、立索爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗色、永固酒紅F2K、太陽酒紅BL、酒紅10B、淺BON栗色、中BON栗色、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗色、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、perynone橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二噁烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠鉻綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、中國白(氧化鋅)、鋅鋇白等。這些可以單獨(dú)或組合使用。注意，可使用所述顏料和已知染料的組合。
顏料在調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，并且優(yōu)選為4.0質(zhì)量％到8質(zhì)量％。因此，可以通過減少作為相對昂貴的材料的顏料的量來降低整個調(diào)色劑的成本。當(dāng)顏料在調(diào)色劑中的量小于3.0質(zhì)量％時，變得有時難以再現(xiàn)原始圖像，因為著色力變得不足。當(dāng)顏料在調(diào)色劑中的量大于8.5質(zhì)量％時，有時可能因其過量的顏料而造成顏色再現(xiàn)性降低，以及作為調(diào)色劑所要求的必要的附加性能的靜電帶電性、流動性、和定影性能降低。
<顏料分散劑> 顏料分散劑的實例包括聚酯顏料分散劑、丙烯酸類顏料分散劑、和聚氨酯顏料分散劑。
聚酯顏料分散劑的實例包括AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPERPB711(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制造)；和DISPARLON DA-705、DISPARLON DA-325、DISPARLON DA-725、DISPARLON DA-703-50、DISPARLON DA-234(Kusumoto Chemicals Ltd.制造)。
丙烯酸類顏料分散劑的實例包括Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2020、Disperbyk 2050、Disperbyk 2150(BYK Japan KK制造)。
聚氨酯顏料分散劑的實例包括EFKA4010、EFKA4009、EFKA4015、EFKA4047、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4060、EFKA4080、EFKA4520(Chiba Specialty Chemicals，Inc.制造)。
每100質(zhì)量份顏料的顏料分散劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份到100質(zhì)量份，并且更優(yōu)選為5質(zhì)量份到50質(zhì)量份。當(dāng)該量小于1質(zhì)量份時，顏料分散劑的效果低并且顏料分散劑有時不能充分地分散顏料和穩(wěn)定顏料。當(dāng)該量大于100質(zhì)量份時，導(dǎo)致質(zhì)量劣化，例如，導(dǎo)致所使用的粘合劑樹脂增塑以及帶電性劣化，而且有時不利地影響調(diào)色劑的成本。
-增效劑- 在本發(fā)明中，增效劑優(yōu)選用于適當(dāng)?shù)胤稚㈩伭?。增效劑是具有與顏料類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)的衍生物，并且是指表現(xiàn)出與顏料以及聚合物分散劑強(qiáng)烈的相互作用的化合物。
據(jù)認(rèn)為，增效劑與聚合物分散劑組合使用可以通過顏料和聚合物分散劑之間的相互作用有效地分散甚至是具有少量酸或堿的顏料。例如，當(dāng)向喹吖啶酮顏料分散體添加該喹吖啶酮顏料的衍生物二甲基氨基乙基喹吖啶酮作為增效劑時，顏料顆粒的表面強(qiáng)烈地吸附二甲基氨基乙基喹吖啶酮，因為該增效劑具有與該喹吖啶酮顏料共同的化學(xué)骨架。這種增效劑和顏料之間的相互作用被認(rèn)為是由于范德華力引起的。適合于實際使用的強(qiáng)烈吸附被認(rèn)為是通過用于增效劑和顏料之間的相互作用的著色劑骨架的平且大的面積帶來的。此外，二甲基氨基乙基喹吖啶酮包含叔氨基基團(tuán)，其為堿性官能團(tuán)。當(dāng)聚合物分散劑包含酸性官能團(tuán)時，該聚合物通過增效劑的吸附而間接吸附顏料，從而該顏料可以穩(wěn)定地分散。
作為黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑的增效劑，可使用市售產(chǎn)品。具有酸性官能團(tuán)的市售產(chǎn)品的實例包括SOLSPERSE22000和SOLSPERSE5000(LubrizolJapan Ltd.制造)。
增效劑在調(diào)色劑中的量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％到1質(zhì)量％。
-粘合劑樹脂- 粘合劑樹脂沒有特別限制；并且只要是已知的，任何粘合劑樹脂就都可以使用。其實例包括以下單體的聚合物或共聚物，所述單體如苯乙烯類(苯乙烯、對氯苯乙烯、和α-甲基苯乙烯等)、具有不飽和鍵的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、具有不飽和鍵的腈(丙烯腈和甲基丙烯腈等)、乙烯基醚(乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等)、乙烯基酮(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基異丙烯基酮等)、以及烯烴(乙烯、丙烯、和丁烯等)，或這些聚合物或共聚物的混合物。
粘合劑樹脂的實例進(jìn)一步包括非乙烯基縮合樹脂，如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素、和聚醚樹脂；這些非乙烯基縮合樹脂與乙烯基樹脂的混合物；或通過在這些聚合物存在下聚合乙烯基單體而獲得的接枝聚合物。其中，聚酯樹脂從它們優(yōu)異的低溫定影性能和顏色再現(xiàn)性等來看是特別優(yōu)選的。
對于聚酯樹脂，可使用改性的聚酯樹脂(i)和未改性的聚酯樹脂(ii)。這些可單獨(dú)使用，但是，從當(dāng)用于全色裝置時的光澤度和低溫定影性能的改進(jìn)來看，優(yōu)選組合使用改性的聚酯樹脂(i)和未改性的聚酯樹脂(ii)。
改性的聚酯樹脂(i)和未改性的聚酯樹脂(ii)詳細(xì)說明如下。
在本發(fā)明中，改性聚酯樹脂是指這樣的聚酯樹脂，其中在酸單體單元或醇單體單元中存在官能團(tuán)并且存在不參與酯鍵的鍵合基團(tuán)，或是指這樣的聚酯樹脂，其中具有不同于該聚酯樹脂的組成的其他樹脂以共價鍵或離子鍵鍵合到該聚酯樹脂。例如，該改性聚酯樹脂包括這樣的聚酯樹脂，其中聚酯末端與其他樹脂組分形成類型不同于酯鍵的鍵。具體地說，改性聚酯樹脂包括這樣的聚酯樹脂，其中將與酸基團(tuán)或羥基反應(yīng)的官能團(tuán)如異氰酸酯基團(tuán)引入末端，并且其中末端處的異氰酸酯基團(tuán)進(jìn)一步與活性氫化合物反應(yīng)，從而使末端改性或擴(kuò)鏈。當(dāng)該改性聚酯樹脂包含多個活性氫基團(tuán)時，其中聚酯末端彼此鍵合的改性聚酯樹脂(脲改性聚酯和氨基甲酸酯改性聚酯等)也包括在該改性聚酯中。該改性聚酯樹脂進(jìn)一步包括這樣的聚酯樹脂，其中向該聚酯樹脂的主鏈引入反應(yīng)性基團(tuán)如雙鍵，其中通過在該雙鍵的位點處引起自由基聚合使C-C鍵的接枝組分作為側(cè)鏈引入，以及其中作為替代形成雙鍵之間的交聯(lián)(苯乙烯改性的聚酯和丙烯酰改性的聚酯等)。
而且，改性聚酯樹脂包括這樣的聚酯樹脂，其中具有不同于該聚酯樹脂的組成的其他樹脂共聚在該聚酯樹脂的主鏈中或與該聚酯樹脂末端處的羧基或羥基反應(yīng)。例如，其包括與有機(jī)硅樹脂共聚的聚酯樹脂，其中末端用羧基、羥基、環(huán)氧基、或巰基改性(有機(jī)硅改性的聚酯等)。
具有脲鍵的改性聚酯樹脂(i)包括具有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯樹脂(A)與胺(B)的反應(yīng)產(chǎn)物。具有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯樹脂(A)包括多異氰酸酯(3)與多元醇(1)和多元羧酸(2)的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該縮聚反應(yīng)產(chǎn)物含有活性氫基團(tuán)。該聚酯中的活性氫基團(tuán)包括，例如，羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基、和巰基。其中，醇羥基是特別優(yōu)選的。
多元醇(1)包括，例如，二醇(1-1)和三元以上的多元醇(1-2)。作為多元醇，優(yōu)選使用單獨(dú)的二醇(1-1)，或二醇(1-1)與少量三元以上的多元醇(1-2)的混合物。
二醇(1-1)的實例包括亞烷基二醇(如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和1，6-己二醇)、亞烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亞甲基醚二醇)、脂環(huán)族二醇(如1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A)、雙酚(如雙酚A、雙酚F、和雙酚S)、上述脂環(huán)族二醇與氧化烯(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)的加合物、上述雙酚與氧化烯(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)的加合物。其中，優(yōu)選的是具有2到12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚與氧化烯的加合物，特別優(yōu)選的是雙酚與氧化烯的加合物，以及雙酚與氧化烯的加合物和具有2到12個碳原子的亞烷基二醇的組合。
三元以上的多元醇(1-2)的實例包括具有3到8元以上的脂族多元醇(如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)、三元以上的酚(如三酚PA、苯酚酚醛清漆、和甲酚酚醛清漆)、和三元以上的多酚與氧化烯的加合物。
多元羧酸(2)包括，例如，二元羧酸(2-1)和三元以上的多元羧酸(2-2)。作為多元羧酸，優(yōu)選使用單獨(dú)的二元羧酸(2-1)，或者二元羧酸(2-1)和少量三元以上的多元羧酸(2-2)的混合物。
二元羧酸(2-1)的實例包括亞烷基二元羧酸(如琥珀酸、己二酸、和癸二酸)、亞烯基二元羧酸(如馬來酸和富馬酸)、和芳香族二元羧酸(如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、和萘二酸)。其中，特別優(yōu)選的是具有4到20個碳原子的亞烯基二元羧酸和具有8到20個碳原子的芳香族二元羧酸。
三元以上的多元羧酸(2-2)的實例包括具有9到20個碳原子的芳香多元羧酸(如偏苯三酸和均苯四酸)。注意，作為多元羧酸(2)，上述那些的酸酐或低級烷基酯(如甲酯、乙酯和異丙酯)可以用于與多元醇(1)反應(yīng)。
以羥基[OH]和羧基[COOH]之間的當(dāng)量比[OH]/[COOH]計，多元醇(1)和多元羧酸(2)的反應(yīng)物比優(yōu)選為2/1到1/1，更優(yōu)選為1.5/1到1/1，并且特別優(yōu)選為1.3/1到1.02/1。
多異氰酸酯(3)的實例包括脂族多異氰酸酯(如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、和2，6-二異氰酸基己酸甲酯)、脂環(huán)族多異氰酸酯(如異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)、芳香族二異氰酸酯(如三氯乙烯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯)、芳香脂族二異氰酸酯(如α，α，α′，α′-四甲基亞二甲苯二異氰酸酯)、異氰脲酸酯、和用酚衍生物、肟、或己內(nèi)酰胺封端上述多異氰酸酯而制備的那些，或這些中兩種或更多種的組合。
以異氰酸酯基[NCO]與包含在具有羥基的聚酯樹脂中的羥基[OH]的當(dāng)量比([NCO]/[OH])計，多異氰酸酯(3)的混合比優(yōu)選為5/1到1/1，更優(yōu)選為4/1到1.2/1，并且特別優(yōu)選為2.5/1到1.5/1。當(dāng)比例([NCO]/[OH])大于5/1時，低溫定影性能有時劣化。當(dāng)[NCO]的摩爾比小于1時，改性聚酯樹脂的脲含量變低并且耐反印性有時劣化。
在其末端具有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯預(yù)聚物(A)中的多異氰酸酯(3)組分的量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％到40質(zhì)量％，更優(yōu)選為1質(zhì)量％-30質(zhì)量％，并且進(jìn)一步更優(yōu)選為2質(zhì)量％到20重量％。當(dāng)該量小于0.5質(zhì)量％時，耐熱反印性劣化，并且有時變得難以平衡耐熱性/存儲穩(wěn)定性和低溫定影性能。當(dāng)該量超過40質(zhì)量％時，低溫定影性能有時劣化。
在每分子的其末端具有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯樹脂(A)中包含的異氰酸酯基團(tuán)的平均數(shù)目優(yōu)選為1或更大，更優(yōu)選為1.5到3，并且進(jìn)一步更優(yōu)選為1.8到2.5。當(dāng)異氰酸酯基團(tuán)的平均數(shù)目小于1時，脲改性的聚酯樹脂的分子量變低，并且有時耐熱反印性劣化。
胺(B)包括二胺(B1)、三元以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、和通過封端B1-B5中的氨基而獲得的那些(B6)。
二胺(B1)的實例包括芳香族二胺(如苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4，4’-二氨基二苯甲烷)、脂環(huán)族二胺(如4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、和異佛爾酮二胺)、和脂族二胺(如乙二胺、丁二胺和己二胺)。
三元以上的多元胺(B2)的實例包括二乙三胺、三乙四胺。
氨基醇(B3)的實例包括乙醇胺、羥乙基苯胺。
氨基硫醇(B4)的實例包括氨基乙硫醇、氨基丙硫醇。
氨基酸(B5)的實例包括氨基丙酸、氨基己酸。
通過封端(B1)-(B5)中的氨基而獲得的那些(B6)的實例包括由(B1)到(B5)中的胺與酮(如丙酮、甲基乙基酮、和甲基異丁基酮)而獲得的酮亞胺化合物和噁唑啉化合物。在這些胺(B)中，優(yōu)選的是B1、及B1與少量B2的混合物。
而且，脲改性聚酯的分子量可以根據(jù)需要通過使用擴(kuò)鏈終止劑來控制。擴(kuò)鏈終止劑的實例包括單胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、和月桂胺)或通過封端它們獲得的那些(酮亞胺化合物)。
以含有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯樹脂(A)中的異氰酸酯基團(tuán)[NCO]和胺(B)中的氨基[NHx]的當(dāng)量比[NCO]/[NHx]計，含有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯樹脂(A)與胺(B)的比例優(yōu)選為1/2到2/1，更優(yōu)選為1/1.5到1.5/1，并且特別優(yōu)選1/1.2到1.2/1。當(dāng)該比例[NCO]/[NHx]大于2或小于1/2時，脲改性聚酯樹脂(i)的分子量變小，并且有時耐熱反印性劣化。
在本發(fā)明中，改性聚酯樹脂(i)除脲鍵外還可包含氨基甲酸酯鍵。脲鍵含量與氨基甲酸酯鍵含量的摩爾比優(yōu)選為100/0到10/90，更優(yōu)選為80/20到20/80，并且特別優(yōu)選為60/40到30/70。當(dāng)脲鍵的摩爾比小于10％時，耐熱反印性有時劣化。
改性聚酯樹脂(i)通過一步法(one-shot method)或預(yù)聚物法來制備。改性聚酯(i)的質(zhì)均分子量優(yōu)選為10000或更高，更優(yōu)選20000到10000000，特別優(yōu)選30000到1000000。當(dāng)質(zhì)均分子量小于10000時，耐熱反印性有時劣化。當(dāng)改性聚酯樹脂(i)與下述未改性的聚酯樹脂(ii)組合使用時，改性聚酯樹脂(i)的數(shù)均分子量沒有特別限制，并且可為以該數(shù)均分子量容易獲得上述質(zhì)均分子量的數(shù)均分子量。當(dāng)改性聚酯樹脂(i)單獨(dú)使用時，數(shù)均分子量優(yōu)選為20000或更低，更優(yōu)選1000到10000，特別優(yōu)選2000到8000。當(dāng)該數(shù)均分子量大于20000時，當(dāng)用于全色裝置時的光澤度以及低溫定影性能劣化。
在本發(fā)明中，改性聚酯樹脂(i)可單獨(dú)使用，或可與未改性的聚酯樹脂(ii)組合使用以作為調(diào)色劑的粘合劑組分結(jié)合到調(diào)色劑中。使用改性聚酯樹脂(i)與未改性的聚酯樹脂(ii)的組合優(yōu)選于單獨(dú)使用改性聚酯樹脂，因為在前一種情況中，當(dāng)用于全色成像裝置時，改進(jìn)了低溫定影性能和光澤度。未改性聚酯樹脂(ii)的實例包括，例如，類似于改性聚酯樹脂(i)中的聚酯組分的縮聚產(chǎn)物，其通過多元醇(1)與多元羧酸(2)反應(yīng)制備，未改性聚酯樹脂(ii)的優(yōu)選特性與改性聚酯樹脂(i)中的聚酯組分的相同。為了具有良好的低溫定影性能和耐熱反印性，改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)優(yōu)選至少部分地相容。因此，未改性聚酯樹脂(ii)優(yōu)選具有與改性聚酯樹脂(i)的聚酯組分相似的組成。
當(dāng)未改性聚酯樹脂(ii)結(jié)合到改性聚酯樹脂(i)中時，改性聚酯樹脂(i)與未改性聚酯樹脂(ii)的質(zhì)量比例優(yōu)選為5/95到30/70，更優(yōu)選為5/95到25/75，并且特別優(yōu)選為7/93到20/80。當(dāng)改性聚酯樹脂(i)的質(zhì)量比小于5％時，耐熱反印性劣化，而且耐熱性/存儲穩(wěn)定性和低溫定影性能的平衡實現(xiàn)有時變得困難。
-脫模劑- 脫模劑沒有特別限制并且可以從已公知的那些中選擇。其實例包括聚烯烴蠟(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、長鏈烴(如石蠟和沙索蠟)、和含羰基的蠟。其中，特別優(yōu)選含羰基的蠟。
含羰基的蠟的實例包括聚烷酸(polyalkanate)酯(如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三山萮酸三羥甲基丙酯、四山萮酸季戊四醇酯、二乙酸二山萮酸季戊四醇酯、三山萮酸甘油酯和二硬脂酸1，18-十八烷二醇酯)、聚烷醇酯(如偏苯三酸三硬脂酯和馬來酸二硬脂酯)、聚鏈烷酸酰胺(如乙二胺二山萮酰胺)、聚烷基酰胺(如偏苯三酸三硬脂酯酰胺)、和二烷基酮(如二硬脂基酮)。在這些含羰基的蠟中，特別優(yōu)選聚烷酸酯。
蠟的熔點優(yōu)選為40℃到160℃，更優(yōu)選為50℃到120℃，并且特別優(yōu)選為60℃到90℃。當(dāng)該熔點低于40℃時，蠟有時有害地影響耐熱性/存儲穩(wěn)定性。當(dāng)高于160℃時，當(dāng)在低溫下定影時有時容易發(fā)生冷反印。作為在高于蠟的熔點20℃的溫度下測量的量度，蠟的熔體粘度優(yōu)選為5cps到1000cps，更優(yōu)選為10cps到100cps。當(dāng)該熔體粘度高于1000cps時，蠟僅僅略微改進(jìn)耐熱反印性和低溫定影性能。
蠟在調(diào)色劑中的量優(yōu)選為40質(zhì)量％或更低，并且更優(yōu)選為3質(zhì)量％到30質(zhì)量％。
-電荷控制劑- 本發(fā)明的調(diào)色劑可根據(jù)需要包含電荷控制劑。電荷控制劑沒有特別限制并且可以從公知的那些中選擇；其實例包括基于苯胺黑的染料、基于三苯基甲烷的染料、含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、基于若丹明的染料、基于烷氧化物的胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷單質(zhì)或其化合物、鎢單質(zhì)或其化合物、基于氟的活性劑、水楊酸的金屬鹽、和水楊酸酯衍生物的金屬鹽。具體地說，電荷控制劑的實例包括基于苯胺黑的染料BONTRON 03、季銨鹽BONTRON P-51、含金屬的偶氮染料BONTRON S-34、基于α-萘酚酸的金屬絡(luò)合物E-82、基于水楊酸的金屬絡(luò)合物E-84、基于酚的縮合物E-89(Orient Chemical Industries Co.Ltd.制造)；季銨鹽鉬絡(luò)合物TP-302和TP-415(Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造)；季銨鹽Copy ChargePSY VP2038、三苯基甲烷衍生物Copy Blue PR、季銨鹽Copy Charge NEGVP2036和Copy Charge NX VP434(由Hoechst制造)；硼絡(luò)合物L(fēng)RA-901和LR-147(Japan Carlit Co.，Ltd.制造)；銅酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、基于偶氮的顏料、和具有如磺酸基、羧基、和季銨鹽的官能團(tuán)的聚合物化合物。
電荷控制劑在調(diào)色劑中的量根據(jù)粘合劑樹脂的類型、是否存在根據(jù)需要使用的添加劑、和包括分散方法在內(nèi)的調(diào)色劑生產(chǎn)方法而變化，不能從根本上限定，但相對于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份到10質(zhì)量份，并且更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份到5質(zhì)量份。當(dāng)該量大于10質(zhì)量份時，調(diào)色劑的帶電能力變得太大，主電荷控制劑的效果降低，并且顯影輥的靜電吸引力提高，有時導(dǎo)致顯影劑流動性以及圖像密度的降低。
注意，這些電荷控制劑和脫模劑可與母料和樹脂一起熔融捏合，并且可在調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中時添加。
-外部添加劑- 外部添加劑用于輔助調(diào)色劑的流動性以及顯影能力和靜電帶電能力，外部添加劑沒有特別限制，可以根據(jù)目的從公知的那些中適當(dāng)?shù)剡x擇，并且例如優(yōu)選為無機(jī)細(xì)顆粒。
無機(jī)細(xì)顆粒的初級粒徑優(yōu)選為5nm到2μm，并且更優(yōu)選為5nm到500nm。根據(jù)BET法的比表面積優(yōu)選為20m2/g至500m2/g。
所添加的無機(jī)細(xì)顆粒的量相對于調(diào)色劑的量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％到5質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％到2.0質(zhì)量％。
無機(jī)細(xì)顆粒沒有特別限制，并且可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇；其實例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、鐵丹、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。
除了這些無機(jī)細(xì)顆粒外，樹脂細(xì)顆粒也可以用作外部添加劑。樹脂細(xì)顆粒的實例包括通過無皂乳化聚合、懸浮聚合、和分散聚合獲得的聚苯乙烯；甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物；縮聚系列如有機(jī)硅、苯并胍胺、和尼龍；以及來自熱固性樹脂的聚合物顆粒。
-附加組分- 附加組分不受特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，并且包括，例如，流動性改進(jìn)劑、清潔能力改進(jìn)劑、磁性材料、和金屬皂。
流動性改進(jìn)劑通過表面處理提高疏水性，并且即使在高濕度下也可以防止流動性或帶電特性劣化，并且包括，例如，硅烷偶聯(lián)劑、硅烷化試劑、具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、基于有機(jī)鈦酸鹽的偶聯(lián)劑、基于鋁的偶聯(lián)劑、硅油、和改性硅油等。
清潔能力改進(jìn)劑加入到調(diào)色劑以除去轉(zhuǎn)印后殘留在靜電潛像承載部件和中間轉(zhuǎn)印體上的殘余顯影劑，并且包括，例如，脂肪酸金屬鹽如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸；由無皂乳化聚合制造的聚合物細(xì)顆粒如聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)顆粒和聚苯乙烯細(xì)顆粒。
聚合物細(xì)顆粒優(yōu)選具有較窄的粒度分布并且適宜具有0.01μm至1μm的體均粒徑。
磁性材料沒有特別限制，可以根據(jù)目的從已知的那些中適當(dāng)選擇，并且包括，例如，鐵粉、磁鐵礦和鐵氧體。其中，從色調(diào)來看優(yōu)選白色磁性材料。
<制造調(diào)色劑的方法> 制造調(diào)色劑的方法沒有特別限制并且可以根據(jù)目的從已知的制造調(diào)色劑的方法中適當(dāng)選擇；其實例包括捏合/粉碎法、聚合法、溶液懸浮法、和噴霧造粒法。其中，聚合法是特別優(yōu)選的。對于聚合法，適當(dāng)?shù)姆椒ㄊ?，將至少包含具有活性氫基團(tuán)的化合物、具有能與該具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點的聚合物、和顏料的調(diào)色劑原料溶解或分散在有機(jī)溶劑中，使該溶液或分散體在水性介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)，并最終從由此獲得的分散體中除去該有機(jī)溶劑。
當(dāng)使用脲改性聚酯時，調(diào)色劑粘合劑可以通過下述方法等制造。
首先，多元醇(1)和多元羧酸(2)在酯化催化劑如四丁氧基鈦酸酯和氧化二丁錫的存在下在150℃到280℃的溫度范圍下加熱，根據(jù)需要在降低的反應(yīng)壓力下蒸除產(chǎn)生的水以獲得具有羥基的聚酯。然后，使具有羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)在40℃到140℃的溫度范圍下反應(yīng)以獲得具有異氰酸酯基團(tuán)的改性聚酯(A)。進(jìn)一步，改性聚酯(A)與胺(B)在0℃到140℃的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)以獲得用脲鍵改性的聚酯。當(dāng)具有羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)反應(yīng)時和當(dāng)改性聚酯(A)與胺(B)反應(yīng)時，可根據(jù)需要使用溶劑。
可用的溶劑的實例包括對異氰酸酯(3)無活性的那些，如芳族溶劑(如甲苯和二甲苯)；酮(如丙酮、甲基乙基酮、和甲基異丁基酮)；酯(如乙酸乙酯)；酰胺(如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)；和醚(如四氫呋喃)。當(dāng)組合使用沒有用脲鍵改性的聚酯(ii)時，使用與制備具有羥基的聚酯類似的方法制備未改性的聚酯樹脂(ii)，并且將如此制造的未改性的聚酯樹脂(ii)溶解并混合在其中制造改性聚酯樹脂(i)的反應(yīng)已完成的溶液中。干調(diào)色劑可以通過下述方法制造，但是，干調(diào)色劑的制造方法不限于此。
用在本發(fā)明中的水性介質(zhì)可為單獨(dú)的水，或水和與水混溶的溶劑的組合。與水混溶的溶劑的實例包括醇(如甲醇、異丙醇、和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑化合物(如甲基溶纖劑)、低級酮化合物(如丙酮和甲基乙基酮)。
調(diào)色劑顆?？赏ㄟ^如下方式制備在水性介質(zhì)中使由具有能與胺(B)反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)組成的分散體反應(yīng)，或者使用預(yù)先制造的改性聚酯(i)。在水性介質(zhì)中穩(wěn)定地形成由改性聚酯(i)或具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)組成的分散體的方法包括，例如，以下方法，即將包含改性聚酯(i)或具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)的調(diào)色劑原料組合物加入到水性介質(zhì)中并通過施加剪切力分散該組合物。當(dāng)具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)和調(diào)色劑原料分散在水性介質(zhì)中時，具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)可與作為其它調(diào)色劑組分并且下文有時稱為調(diào)色劑原料的顏料、顏料母料、脫模劑、帶電控制劑、和未改性的聚酯樹脂等混合，但是，更優(yōu)選的是將具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)與已預(yù)先混合的調(diào)色劑原的混合物一起分散在水性介質(zhì)中。
分散方法沒有特別限制，但是，可以使用基于低速剪切法、高速剪切法、摩擦法、高壓噴射法、和超聲波法等的已知設(shè)備。在這些設(shè)備中，優(yōu)選使用基于高速剪切法的設(shè)備以提供2μm到20μm的分散粒徑。當(dāng)使用這樣的高速剪切分散設(shè)備時，每分鐘的轉(zhuǎn)速沒有特別限制，但是，優(yōu)選為1000rpm到30000rpm，并且更優(yōu)選為5000rpm到20000rpm。
分散時間的長度沒有特別限制，但是，在使用間歇法的情況下通常優(yōu)選為0.1分鐘到5分鐘。從由改性聚酯(i)或具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)組成的分散體的低粘度和易于進(jìn)行分散來看，分散時的溫度優(yōu)選是高的。
每100質(zhì)量份含有改性聚酯(i)或具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂(A)的調(diào)色劑劑組合物所使用的水性介質(zhì)的量優(yōu)選為50質(zhì)量份到2000質(zhì)量份，并且更優(yōu)選為100質(zhì)量份到1000質(zhì)量份。當(dāng)該量小于50質(zhì)量份時，調(diào)色劑組合物的分散狀態(tài)不足，并且有時不能獲得具有預(yù)定粒徑的調(diào)色劑顆粒。當(dāng)該量大于20000質(zhì)量份時，不經(jīng)濟(jì)。
而且，可根據(jù)需要使用分散劑。從產(chǎn)生尖銳的粒度分布以及穩(wěn)定的分散體來看，優(yōu)選使用分散劑。
用于將其中分散了調(diào)色劑原料的油相乳化或分散在含水液體中的分散劑的實例包括陰離子表面活性劑，如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯；陽離子表面活性劑，如胺鹽型(例如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)；和季銨鹽表面活性劑(例如烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶鎓鹽、烷基異奎啉鎓鹽、芐索氯銨)；非離子型表面活性劑，如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；以及兩性表面活性劑，如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿。
或者，即使以很小的量使用具有氟烷基的表面活性劑，也可以改進(jìn)表面活性劑使用效果。具有氟烷基的陰離子表面活性劑的實例包括具有2到10個碳原子的氟烷基羧酸和其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟(C6-C11)烷氧基]-1-(C3-C4)烷基磺酸鈉、3-[ω-氟(C6-C8)烷酰基-N-乙氨基]-1-丙磺酸鈉、氟(C11-C20)烷基羧酸和其金屬鹽、全氟(C7-C13)烷基羧酸和其金屬鹽、全氟(C4-C12)烷基磺酸和其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟(C6-C10)烷基磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟(C6-C10)烷基-N-乙基磺?；拾彼猁}、單全氟(C6-C16)烷基乙基磷酸酯等。
具有氟烷基的陰離子表面活性劑的市售產(chǎn)品的實例包括SURFLONS-111、S-112和S-113(Asahi Glass Co.，Ltd.制造)；FRORARD FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(Sumitomo 3M Ltd.制造)；UNIDYNE DS-101和DS-102(DAIKIN INDUSTRIES，Ltd.制造)；MEGAFAC F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(DAINIPPON INK AND CHEMICALS，Inc.制造)；FTOPEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(JEMCOInc.制造)；和FUTERGENT F-100和F150(NEOS Co.，Ltd.制造)。
而且，具有氟烷基的陽離子表面活性劑的實例包括具有氟烷基的脂族伯胺酸、脂族仲胺酸、或脂族叔胺酸；以及全氟(C6-C10)烷基磺酰胺丙基三甲基的脂族季銨鹽、苯甲烷銨鹽、芐索氯銨鹽、吡啶鎓鹽、咪唑鎓鹽等。
具有氟烷基的陽離子表面活性劑的市售產(chǎn)品的實例包括SURFLONS-121(Asahi Glass Co.，Ltd.制造)；FRORARD FC-135(Sumitomo 3M Ltd.制造)；UNIDYNE DS-202(DAIKIN INDUSTRIES，Ltd.制造)；MEGAFAC F-150和F-824(DAINNIPPON INK AND CHEMICALS，Inc.制造)；FTOPEF-132(JEMCO Inc.制造)；和FUTERGENT F-300(NEOS Co.，Ltd.制造)。
而且，難溶于水的無機(jī)化合物的分散劑的實例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、和羥基磷灰石。
通過使用保護(hù)性大分子膠體可穩(wěn)定分散體液滴。該保護(hù)性大分子膠體的實例包括酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富馬酸、和馬來酸或馬來酸酐；含有羥基的(甲基)丙烯酸系列單體如丙烯酸β-羥乙酯、甲基丙烯酸β-羥乙酯、丙烯酸β-羥丙酯、甲基丙烯酸β-羥丙酯、丙烯酸γ-羥丙酯、甲基丙烯酸γ-羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；乙烯醇或乙烯醇的醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚；由乙烯醇和具有羧基的化合物組成的酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和雙丙酮丙烯酰胺或丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和雙丙酮丙烯酰胺的羥甲基化合物；?；?，如氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸；含氮化合物或具有含氮雜環(huán)的化合物的均聚物或共聚物，如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和吖丙啶；聚氧乙烯系列，如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纖維素，如甲基纖維素、羥乙基纖維素、和羥丙基纖維素。
為了從由此獲得的乳化分散體中除去有機(jī)溶劑，所使用的方法是逐漸升高整個反應(yīng)體系的溫度以完全蒸發(fā)液滴中的有機(jī)溶劑。還可能的方法是通過在干燥氣氛中噴霧乳化的分散體來完全除去液滴中的水不溶性有機(jī)溶劑以形成調(diào)色劑細(xì)顆粒和同時蒸發(fā)/除去水性分散劑。對于向其噴霧乳化分散體的干燥氣氛，通常使用的是通過加熱空氣、氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w、和燃燒氣體所產(chǎn)生的氣體，并且特別是在所使用的各溶劑中具有最高沸點溫度的溶劑的沸點溫度以上加熱的各種氣流。氣體目標(biāo)質(zhì)量可以通過用噴霧干燥機(jī)、帶式干燥機(jī)、和回轉(zhuǎn)爐等進(jìn)行簡單處理而充分地獲得。
當(dāng)使用溶于酸或堿中的化合物如磷酸鈣鹽作為分散穩(wěn)定劑時，磷酸鈣鹽可以通過用酸如鹽酸溶解該磷酸鈣鹽并用水洗滌而從細(xì)顆粒中去除?；蛘?，磷酸鈣鹽還可以使用酶等通過分解過程去除。當(dāng)使用分散劑時，分散劑可能留在調(diào)色劑顆粒的表面，但是，從調(diào)色劑的靜電帶電能力來看，優(yōu)選在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)完成后清除并去除該分散劑。
而且，為了降低調(diào)色劑原料的粘度，還可以使用能溶解改性聚酯(i)和具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂(A)的溶劑。從產(chǎn)生尖銳的粒度分布來看，優(yōu)選使用溶劑。從容易去除該溶劑來看，該溶劑優(yōu)選是揮發(fā)性的，具有低于100℃的沸點。
該溶劑的實例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1，1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、和甲基異丁基酮。這些是單獨(dú)使用或組合使用的。其中，芳香族溶劑如甲苯和二甲苯；鹵化烴如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、和四氯化碳是特別優(yōu)選的。
每100質(zhì)量份具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)所使用的溶劑的量優(yōu)選為300質(zhì)量份或更低，更優(yōu)選100質(zhì)量份或更低，并且特別優(yōu)選25質(zhì)量份到70質(zhì)量份。當(dāng)使用溶劑時，在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)完成后，通過在常壓或減壓下加熱來去除溶劑。
在生產(chǎn)脲改性聚酯的情況中，擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)時間的長度根據(jù)由具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯(A)的異氰酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)與胺(B)的相容性所確定的反應(yīng)性來選擇。擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)時間的長度優(yōu)選為10分鐘到40小時，并且更優(yōu)選為2小時到24小時。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃到150℃，并且更優(yōu)選為40℃到98℃。而且，可根據(jù)需要使用已知的催化劑，并且具體來說，包括例如月桂酸二丁錫和月桂酸二辛錫。
為了從由此獲得的乳化分散體中除去有機(jī)溶劑，所使用的方法是逐漸升高整個反應(yīng)體系的溫度以完全蒸發(fā)液滴中的有機(jī)溶劑。還可能的方法是通過在干燥氣氛中噴霧乳化分散體來完全除去液滴中的水不溶性有機(jī)溶劑以形成調(diào)色劑細(xì)顆粒和同時蒸發(fā)/除去水性分散劑。對于向其噴霧乳化分散體的干燥氣氛，通常使用的是通過加熱空氣、氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w、和燃燒氣體所產(chǎn)生的氣體，并且特別是在使用的各溶劑中具有最高沸點溫度的溶劑的沸點溫度以上加熱的各種氣流。氣體目標(biāo)質(zhì)量足以通過用噴霧干燥機(jī)、帶式干燥機(jī)、和回轉(zhuǎn)爐等進(jìn)行簡單處理而獲得。
當(dāng)乳化或分散時粒度分布寬，并且在保持寬粒度分布的情況下進(jìn)行清潔處理和干燥處理時，粒度分布可以通過將顆粒分級成期望的粒度分布來控制。分級可以通過旋風(fēng)分離器、潷析器、或離心機(jī)去除液體中的細(xì)顆粒部分來進(jìn)行。分級可以在得到干燥粉末后進(jìn)行，但是，從效率來看優(yōu)選在液體中進(jìn)行。所去除的細(xì)顆粒或粗顆?？裳h(huán)到捏合步驟的顆粒中并用于顆粒形成。當(dāng)循環(huán)所去除的細(xì)顆?；虼诸w粒時，它們可以是濕的。優(yōu)選從由此獲得的分散體中盡可能去除所使用的分散劑，分散劑的去除優(yōu)選在分級的同時進(jìn)行。
使干燥后得到的調(diào)色劑粉末與不同類型的顆粒如脫模劑細(xì)顆粒、電荷控制劑細(xì)顆粒、流化劑細(xì)顆粒、和著色劑細(xì)顆?；旌希蛳蛟撜{(diào)色劑粉末與不同類型的顆粒的粉末混合物施加機(jī)械沖擊力，使該調(diào)色劑粉末和不同類型的顆粒固定和熔融在復(fù)合顆粒的表面上，這樣可防止不同類型的顆粒從由此獲得的復(fù)合顆粒的表面除去。
施加機(jī)械沖擊力的具體方法包括用高速旋轉(zhuǎn)的葉片向混合物施加沖擊力的方法，以及將該混合物置于高速氣流中并通過加速使顆粒相互撞擊或使復(fù)合顆粒撞擊合適的撞擊板的方法。用于這樣的方法的裝置包括ANG MILL(Hosokawa Micron Ltd.制造)、通過改型I TYPE MILL(Nippon Pneumatic MFG.Co.，Ltd.制造)降低了粉碎氣壓的裝置、HYBRIDIZATION SYSTEM(NaraMachinery Co.，Ltd.)、CRYPTRON SYSTEM(Kawasaki Heavy Industries，Ltd.制造)、和自動研缽。
根據(jù)這樣的制造方法獲得的調(diào)色劑，在粉末流動性和轉(zhuǎn)印效率方面優(yōu)異，并且即使在小粒徑的情況下也可以提供高質(zhì)量圖像。而且，這樣的調(diào)色劑在低溫定影性能和耐熱反印性方面也是優(yōu)異的，并且不引起調(diào)色劑成膜或浪費(fèi)。滿足各種所需性能的上述調(diào)色劑，包括粉碎調(diào)色劑，至今還未獲得。-調(diào)色劑的物理性質(zhì)和其它性質(zhì)- 本發(fā)明調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)為2.0μm到6.0μm，并且優(yōu)選為2.0μm到5.0μm。當(dāng)體均粒徑大于6.0μm時，當(dāng)使用低調(diào)色劑粘附量時，變得難以提供高質(zhì)量的圖像。當(dāng)該體均粒徑小于2μm時，轉(zhuǎn)印效率和清潔能力有時劣化，或者變得易于發(fā)生調(diào)色劑成膜或調(diào)色劑對載體消耗。
調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)與數(shù)均粒徑(Dn)的比例優(yōu)選為1.00到1.20，更優(yōu)選為1.00到1.15。在雙組分顯影劑中，當(dāng)該比例落入該范圍內(nèi)時，即使在調(diào)色劑消耗并且調(diào)色劑供應(yīng)長期反復(fù)進(jìn)行后，顯影劑中調(diào)色劑粒徑的變化也是小的，此外，即使在顯影設(shè)備中長時間攪拌后，也可以保證優(yōu)異和穩(wěn)定的顯影能力。而且，當(dāng)在單組分顯影劑的情況中符合這樣的要求時，即使在調(diào)色劑消耗或調(diào)色劑供應(yīng)后，調(diào)色劑粒徑的變化下降，并且防止了調(diào)色劑在顯影輥上成膜和調(diào)色劑熔合到部件(例如，形成調(diào)色劑薄膜的刮片)，此外，即使在長時間使用顯影設(shè)備(即，長時間攪拌顯影劑)后，仍可以保證優(yōu)異和穩(wěn)定的顯影能力和圖像。
使用具有100μm孔徑的粒度測量設(shè)備(“MULTI SIZER III”，BeckmanCoulter K.K.制造)測定調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)和數(shù)均粒徑(Dn)，并通過分析軟件(BECKMAN COULTER MULTISIZER 3 Version 3.51)分析。具體來說，向100mL玻璃燒杯中加入0.5ml、10質(zhì)量％的表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NEOGEN SC-A；Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)，加入0.5g各調(diào)色劑并用微型刮鏟攪拌，然后向所得混合物中加入80ml的離子交換水。利用超聲波分散設(shè)備(W-113MK-II，由HONDA ELECTRONICS CO.，LTD.制造)將如此獲得的分散體進(jìn)行10分鐘的分散處理。利用MULTISIZER III和作為測量溶液的ISOTON III(Beckman Coulter K.K.制造)測量分散體中調(diào)色劑顆粒的粒徑。在測量中，通過滴加的方式加入調(diào)色劑樣品分散體以使該設(shè)備指示的濃度為8±2％。在該測量方法中，從粒徑測量的可再現(xiàn)性來看，重要的是使分散體的濃度控制在8±2％。只要濃度在所述范圍內(nèi)，就不會發(fā)生粒徑不精確。
調(diào)色劑的峰值分子量優(yōu)選為1000到30000，并且更優(yōu)選為1500到10000，并且特別優(yōu)選為2000到8000。當(dāng)峰值分子量小于1000時，耐熱性/存儲穩(wěn)定性有時劣化。當(dāng)峰值分子量大于30000時，低溫定影性能有時劣化。
本發(fā)明中調(diào)色劑的峰值分子量根據(jù)以下步驟具體地確定。
-調(diào)色劑峰值分子量的測量- 凝膠滲透色譜(GPC)設(shè)備GPC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制造) 柱TSKgel SuperHZM-H；15cm，3通道(TOSOH CORPORATION制造) 溫度40℃ 溶劑THF 流速0.35ml/min GPC樣品0.4ml樣品(0.15％的濃度) 樣品的預(yù)處理將調(diào)色劑溶于含有穩(wěn)定劑的THF(Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)中至0.15％的濃度，并將溶液通過0.2μm孔的過濾器過濾。將濾液用作樣品。通過將100μl的THF樣品溶液注入柱中進(jìn)行GPC。
對于樣品的分子量測量，樣品的分子量分布基于由若干單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制備的校正曲線的對數(shù)值和計數(shù)之間的關(guān)系算出。作為用于制備校正曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，采用Showdex STANDARD系列(Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0、和S-0.580；SHOWA DENKO K.K.制造)和甲苯。使用折射率(RI)檢測儀作為檢測儀。
調(diào)色劑的羥基值優(yōu)選為5mgKOH/g或更大，更優(yōu)選為10mgKOH/g到120mgKOH/g，并且特別優(yōu)選為20mgKOH/g到80mgKOH/g。當(dāng)羥基值小于5mgKOH/g時，耐熱性/存儲穩(wěn)定性和低溫定影性能的平衡實現(xiàn)有時變得困難。
調(diào)色劑的酸值優(yōu)選為1mgKOH/g到40mgKOH/g，更優(yōu)選為5mgKOH/g到30mgKOH/g，并且特別優(yōu)選為15mgKOH/g到28mgKOH/g。當(dāng)調(diào)色劑具有一定酸值時，調(diào)色劑趨于帶負(fù)電，并且在定影時變得對紙張具有提高的親和力，導(dǎo)致強(qiáng)的定影力。
具體來說，調(diào)色劑中的酸值(AV)和羥基值(OHV)以如下方式測量 ·測量儀器自動電位滴定儀DL-53滴定儀(Metller-Toledo InternationalInc.制造) ·電極DG113-SC(Metller-Toledo International Inc.制造) ·分析軟件LabX Light Version 1.00.000 ·校正使用120ml甲苯和30ml乙醇的混合溶劑 ·測量溫度23℃ 測量條件如下 攪拌速度[％]25時間[s]15 EQP滴定滴定劑/傳感器滴定劑CH3ONa濃度[mol/L]0.1傳感器DG115 計量單位mV 預(yù)調(diào)配至體積體積[mL]1.0 等待時間[s]0滴定劑加入動態(tài)模式 dE(設(shè)定)[mV]8.0 dV(最小)[mL]0.03 dV(最大)[mL]0.5測量模式 平衡控制 dE[mV]0.5 dt[s]1.0 t(最小)[s]2.0 t(最大)[s]20.0 識別 閾值100.0 僅最速突越(steepest jump)無 　范圍 無 趨勢 無 終止 最大體積處[mL]10.0 電位處 無 斜率處 無 在n次EQP后是 n＝1 結(jié)合的終止條件 無 評價 步驟 標(biāo)準(zhǔn) 電位1 無 電位2 無 停止以再評價無 -酸值的測量方法 酸值的測量根據(jù)JIS K0070-1992中描述的方法按如下進(jìn)行 樣品制備將0.5g的調(diào)色劑(相當(dāng)于0.3g乙酸乙酯中的可溶組分)添加到120ml的甲苯中，并通過在室溫(23℃)下攪拌約10小時而溶解。進(jìn)一步添加30ml的乙醇以制備樣品溶液?？梢允褂蒙鲜鰞x器測量酸值。但是，酸值按如下獲得 用預(yù)先標(biāo)準(zhǔn)化的N/10(0.1M)氫氧化鉀溶液和乙醇溶液滴定樣品溶液。基于乙醇溶液和氫氧化鉀溶液的消耗量，用以下方程計算酸值 酸值＝KOH(mol)×N×56.1/樣品質(zhì)量(其中N為N/10KOH的因子) -羥基值的測量方法- 羥基值的測量根據(jù)JIS K0070-1966中描述的方法按如下進(jìn)行 準(zhǔn)確稱重樣品(0.5g)并將其放入100ml的量瓶，向其中準(zhǔn)確加入5ml乙?；噭?。接下來，將得到的混合物在100℃±5℃的浴中加熱。加熱1或2小時后從該浴中移除量瓶，然后將水加入該量瓶，并且振蕩該量瓶以分解乙酸酐。為了完全分解乙酸酐，將該量瓶在浴中再加熱10分鐘或更長，并冷卻，然后用有機(jī)溶劑充分地洗滌該量瓶壁。所得溶液用電極以0.5N氫氧化鉀的乙醇溶液進(jìn)行電位滴定以計算羥基值。
調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為40℃到70℃。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于40℃時，可能導(dǎo)致耐熱性/存儲穩(wěn)定性差。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于70℃時，可能導(dǎo)致低溫定影能力不足。
具體來說，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)根據(jù)以下步驟測量。使用ShimadzuCorporation制造的TA-60WS和DSC-60作為測量儀器在以下測量條件下進(jìn)行測量 [測量條件] 樣品容器鋁樣品盤(有蓋) 樣品量5mg 參比鋁樣品盤(10mg的氧化鋁) 氣氛氮(流速50ml/min) 溫度條件 起始溫度20℃ 加熱速率10℃/min 結(jié)束溫度150℃ 停留時間無 冷卻速率10℃/min 結(jié)束溫度20℃ 停留時間無 加熱速率10℃/min 結(jié)束溫度150℃ 使用數(shù)據(jù)分析軟件TA-60版本1.52(Shimadzu Corporation制造)對測量結(jié)果進(jìn)行分析。分析過程如下使用該軟件的峰分析功能，指定一段DrDSC曲線(第二次加熱時的微分DSC曲線)用于確定峰值溫度，該段DrDSC曲線對應(yīng)于位于最低溫度側(cè)的最大峰值±5℃內(nèi)的溫度范圍。隨后，使用該軟件的峰分析功能，從DSC曲線上在該峰值溫度±5℃的范圍內(nèi)找出最大吸熱溫度。所得溫度對應(yīng)于調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
調(diào)色劑的顏色沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，并且可以是選自黑色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、和黃色調(diào)色劑中的至少一種。每種顏色的調(diào)色劑可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇上述著色劑的類型而獲得，但是優(yōu)選為彩色調(diào)色劑。
本發(fā)明的調(diào)色劑以正常的顏料添加量實現(xiàn)足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量的顏料，降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，實現(xiàn)高質(zhì)量圖像，擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍，因此可以合適地用于各種領(lǐng)域，更合適地用于電子照相成像，并且特別適合用于顯影劑、調(diào)色劑容器、處理盒、成像裝置、和成像方法。
(顯影劑) 本發(fā)明的顯影劑是由本發(fā)明的調(diào)色劑和載體組成的雙組分顯影劑。當(dāng)在雙組分顯影劑中使用時，調(diào)色劑與磁性載體混合。對于顯影劑中每100質(zhì)量份的載體，調(diào)色劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份到10質(zhì)量份。
磁性載體的實例包括粒徑為約20μm到200μm的鐵粉末、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末、通過用樹脂涂覆磁性載體芯表面而制備的載體。其中，特別優(yōu)選具有樹脂的涂覆載體。
用于對涂覆載體進(jìn)行涂覆的樹脂的實例包括脲甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯基樹脂、聚偏二乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹酯、聚乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏二氟乙烯和丙烯酸類單體的共聚物、偏二氟乙烯和乙烯基氟的共聚物、含氟三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和無氟單體的三元共聚物、以及有機(jī)硅樹脂。
樹脂可根據(jù)需要包含導(dǎo)電粉末等；導(dǎo)電粉末的實例包括金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫、和氧化鋅。這些導(dǎo)電粉末的平均粒徑優(yōu)選1μm或更小。如果平均粒徑大于1μm，可能難以控制電阻。
<調(diào)色劑容器> 用于本發(fā)明的調(diào)色劑容器其中包含本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑。
用于調(diào)色劑容器的容器沒有特別限制，并且可以從現(xiàn)有技術(shù)中已知的那些中適當(dāng)選擇；其優(yōu)選的實例包括具有調(diào)色劑容器主體和帽蓋的那些。
調(diào)色劑容器主體的尺寸、形狀、結(jié)構(gòu)、材料等沒有特別限制并且可以根據(jù)目的用途適當(dāng)選擇。所述形狀優(yōu)選為例如圓柱形。特別優(yōu)選的是，在內(nèi)表面上形成旋脊，并且內(nèi)容物或調(diào)色劑在旋轉(zhuǎn)時向排出口移動，并且旋脊部分地或全部地用作波紋管。
調(diào)色劑容器主體的材料沒有特別限制，并且優(yōu)選由提供高尺寸精度的材料制成。調(diào)色劑容器主體的材料優(yōu)選為例如樹脂。其中，優(yōu)選的有聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹酯、ABS樹脂、聚縮醛樹脂。
調(diào)色劑容器易于儲存和運(yùn)輸，并且具有優(yōu)異的處理能力，以及優(yōu)選地通過可拆卸地安裝到處理盒或成像裝置而使用以供應(yīng)調(diào)色劑。
<處理盒> 用于本發(fā)明的處理盒至少包括配置成在其上承載靜電潛像的靜電潛像承載部件；和配置成用顯影劑顯影靜電潛像承載部件上的靜電潛像以形成可視圖像的顯影單元。該處理盒根據(jù)需要進(jìn)一步包含適當(dāng)選擇的其它單元。
顯影單元至少包括用于存儲本發(fā)明的上述調(diào)色劑或顯影劑的顯影劑存儲器和配置成承載和輸送存儲于顯影劑存儲器中的調(diào)色劑或顯影劑的顯影劑承載部件，并且可進(jìn)一步包括用于控制在顯影劑承載部件上形成的調(diào)色劑層厚度的層厚度控制部件。
處理盒可以可拆卸地安裝到各種電子照相成像裝置，并且優(yōu)選可拆卸地安裝到下文說明的本發(fā)明的成像裝置。
處理盒包括，例如，如圖1所示，內(nèi)置式靜電潛像承載部件101、帶電單元102、顯影單元104、轉(zhuǎn)印單元108、和清潔單元107，并且，如需要，進(jìn)一步包括其它單元。在圖1中，附圖標(biāo)記103表示通過曝光單元進(jìn)行的曝光，而105表示記錄介質(zhì)。
接下來，將說明通過示于圖1的處理盒進(jìn)行的成像方法。通過用帶電單元102進(jìn)行帶電和用曝光單元(未示出)的曝光103進(jìn)行曝光使對應(yīng)于曝光圖像的靜電潛像形成在靜電潛像承載部件101的表面上，其中靜電潛像承載部件101在箭頭方向上旋轉(zhuǎn)。通過顯影單元104使用調(diào)色劑顯影靜電潛像以形成可視圖像，然后通過轉(zhuǎn)印單元108將該可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)105并印出。接下來，通過清潔單元107清潔圖像轉(zhuǎn)印后靜電潛像承載部件101的表面，進(jìn)一步再通過電荷消除單元(未示出)進(jìn)行電荷消除。上述操作反復(fù)進(jìn)行。
(成像方法和成像裝置) 本發(fā)明的成像方法至少包括靜電潛像形成步驟、顯影步驟、轉(zhuǎn)印步驟、和定影步驟，并且進(jìn)一步包括根據(jù)需要適當(dāng)選擇的其它步驟；其實例包括，例如，電荷消除步驟、清潔步驟、回收步驟、和控制步驟。
用于本發(fā)明的成像裝置至少包括靜電潛像承載部件、靜電潛像形成單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、和定影單元，并且進(jìn)一步包括根據(jù)需要適當(dāng)選擇的其它單元；其實例包括，例如，電荷消除單元、清潔單元、回收單元、和控制單元。
靜電潛像形成是在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像的步驟。
靜電潛像承載部件(下文也可稱為“電子照相感光體”、“感光體”、或“圖像承載部件”)的材料、形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒有具體限制，并可以從現(xiàn)有技術(shù)已知的那些中適當(dāng)選擇。感光體優(yōu)選為鼓形，并且為例如由無定形硅、硒等制成的無機(jī)感光體，或由聚硅烷、酞菁聚甲川(phthalopolymethine)等制成的有機(jī)感光體。其中，從實現(xiàn)長壽命來看優(yōu)選無定形硅。
靜電潛像的形成通過例如在靜電潛像承載部件的整個表面均勻帶電后立刻使靜電潛像承載部件的表面成像曝光來進(jìn)行。這通過靜電潛像形成單元進(jìn)行。靜電潛像形成單元至少包括配置成使靜電潛像承載部件的表面均勻帶電的帶電單元、和配置成使靜電潛像承載部件的表面成像曝光的曝光單元。
帶電例如通過帶電單元向感光體的表面施加電壓來進(jìn)行。
帶電單元沒有特別限制并且可以根據(jù)所需目的適當(dāng)選擇。帶電單元的實例包括具有導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性輥、刷、膜或橡皮刮片的常規(guī)接觸式帶電單元，和利用電暈放電的非接觸式帶電單元如電暈管和電暈競電(scorotoron)。
曝光例如通過曝光單元使感光體的表面成像曝光來進(jìn)行。
曝光單元沒有特別限制只要預(yù)定的成像曝光可在已通過帶電單元帶電的靜電潛像承載部件的表面上進(jìn)行，并且可以根據(jù)所需目的適當(dāng)選擇。曝光單元的實例為各種曝光單元，如光學(xué)復(fù)制單元、棒狀透鏡陣列單元、光學(xué)激光器單元、光學(xué)液晶遮光器單元等。
在本發(fā)明中，背光系統(tǒng)可用于曝光，其中成像曝光從感光體的背面進(jìn)行。
-顯影和顯影單元- 顯影是使用本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑顯影靜電潛像來形成可視圖像的步驟。
可視圖像的形成可通過顯影單元使用本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑顯影靜電潛像來進(jìn)行。
顯影單元沒有特別的限制并且可從已知的顯影單元相應(yīng)地適當(dāng)選擇，只要其可以用本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑進(jìn)行顯影。顯影單元優(yōu)選的實例包括含有本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑的顯影單元，以及至少可以以接觸方式或非接觸方式為靜電潛像提供調(diào)色劑或顯影劑的顯影設(shè)備。該顯影設(shè)備優(yōu)選配備有上述調(diào)色劑容器。
顯影設(shè)備可以是干式顯影型或濕式顯影型，并且可以是用于單色或多色的顯影設(shè)備；優(yōu)選的是，例如，具有通過摩擦攪拌使調(diào)色劑或顯影劑帶電的攪拌器和可旋轉(zhuǎn)的磁性輥的顯影設(shè)備。
在顯影設(shè)備中，調(diào)色劑和載體混合，從而調(diào)色劑通過攪拌而帶電，并且調(diào)色劑顆粒以磁刷的形式保持在旋轉(zhuǎn)的磁性輥的表面上。因為磁性輥位于靜電潛像承載部件(感光體)的附近，構(gòu)成形成于磁性輥表面上的磁性刷的一些調(diào)色劑顆粒通過電吸引移動到靜電潛像承載部件(感光體)的表面，導(dǎo)致顯影靜電潛像以在靜電潛像承載部件(感光體)的表面上形成可視圖像。
包含于顯影設(shè)備中的顯影劑是含有本發(fā)明的調(diào)色劑的顯影劑，其優(yōu)選為雙組分顯影劑。
-轉(zhuǎn)印和轉(zhuǎn)印單元- 轉(zhuǎn)印步驟是將可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的步驟，并且其優(yōu)選使用中間轉(zhuǎn)印部件，從而可視圖像被第一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件上，然后該可視圖像被第二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。更優(yōu)選的是，轉(zhuǎn)印步驟由第一轉(zhuǎn)印步驟和第二轉(zhuǎn)印步驟組成，在第一轉(zhuǎn)印步驟中，使用兩種或更多顏色的調(diào)色劑或優(yōu)選全色調(diào)色劑形成的可視圖像被轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件上以在其上形成復(fù)合圖像，在第二轉(zhuǎn)印步驟中，該復(fù)合圖像被轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。
轉(zhuǎn)印步驟可以通過轉(zhuǎn)印帶電設(shè)備使靜電潛像承載部件(感光體)帶電進(jìn)行，這通過轉(zhuǎn)印單元實現(xiàn)。轉(zhuǎn)印單元優(yōu)選的實施方式為其包括將可視圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件以在其上形成復(fù)合圖像的第一轉(zhuǎn)印單元、和將該復(fù)合圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的第二轉(zhuǎn)印單元。
中間轉(zhuǎn)印部件沒有特別限制，并且可以根據(jù)所需目的從已知的轉(zhuǎn)印部件中適當(dāng)選擇；優(yōu)選實例包括轉(zhuǎn)印帶。
轉(zhuǎn)印單元(第一轉(zhuǎn)印單元和第二轉(zhuǎn)印單元)優(yōu)選至少包括配置成將形成在靜電潛像承載部件(感光體)上的可視圖像通過電荷轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印設(shè)備。可僅有一個轉(zhuǎn)印單元，或者可有兩個或更多轉(zhuǎn)印單元。
轉(zhuǎn)印設(shè)備的實例包括利用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印設(shè)備、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、壓力轉(zhuǎn)印輥和粘附轉(zhuǎn)印設(shè)備。
記錄介質(zhì)沒有特別限制并且可以從已知的記錄介質(zhì)(記錄紙)適當(dāng)選擇。
定影是使用定影設(shè)備定影轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的可視圖像的步驟。定影步驟可對具有不同顏色的各調(diào)色劑圖像當(dāng)它們轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上時進(jìn)行，或者可在層疊調(diào)色劑圖像的同時進(jìn)行。
定影設(shè)備沒有特別限制并且可以根據(jù)所需目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選實例為常規(guī)的加熱和加壓單元。加熱和加壓單元為例如加熱輥和加壓輥的組合，以及加熱輥、加壓輥與環(huán)形帶的組合。
通常，加熱和加壓單元的加熱溫度優(yōu)選為80℃到200℃。
在本發(fā)明中，例如，常規(guī)的光定影設(shè)備可以根據(jù)所需目的與定影步驟和定影單元一起使用，或代替它們使用。
電荷消除步驟是將電荷消除偏壓施加到帶電的感光體以去除電荷的步驟。這通過電荷消除單元適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。
電荷消除單元沒有特別限制，只要電荷消除偏壓施加到帶電的感光體以去除電荷，并且可以根據(jù)所需目的從常規(guī)的電荷消除設(shè)備中適當(dāng)選擇。其合適的實例為電荷消除燈。
清潔步驟是去除感光體上的殘余調(diào)色劑顆粒的步驟。這通過清潔單元合適地進(jìn)行。
清潔單元沒有特別限制，只要可以去除感光體上的殘余電子照相調(diào)色劑顆粒，并且可以根據(jù)所需目的從常規(guī)清潔器中適當(dāng)選擇；其實例包括磁性刷清潔器、靜電刷清潔器、磁性輥清潔器、刮片清潔器、刷式清潔器、和波式清潔器(wave cleaner)。
回收步驟是將在清潔步驟中收集的調(diào)色劑回收到顯影單元的步驟。這通過回收單元適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。
回收單元沒有特別限制，并且可以從常規(guī)的輸送系統(tǒng)適當(dāng)選擇。
控制步驟是控制上述各步驟的步驟。這通過控制單元適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。
控制單元沒有特別限制，只要其能夠控制上述各單元的操作，并且可以根據(jù)所需目的適當(dāng)選擇；其實例包括如序列發(fā)生器和計算機(jī)的設(shè)備。
下面將參考圖2說明通過成像裝置實施本發(fā)明的成像方法的方面。示于圖2的成像裝置100包括作為靜電潛像承載部件的感光體鼓10、作為帶電單元的帶電輥20、作為曝光單元的曝光單元30、作為顯影單元的顯影劑單元40、中間轉(zhuǎn)印部件50、作為清潔單元的具有清潔刮片的清潔單元60、以及作為電荷消除單元的電荷消除燈70。
中間轉(zhuǎn)印部件50是環(huán)形帶，其被設(shè)置成通過其中設(shè)置的三個輥51以示于圖2中箭頭指示的方向運(yùn)動，該環(huán)形帶圍繞該三個輥拉伸(放置)。三個輥51中的部分(某些)輥還起能夠向中間轉(zhuǎn)印部件50施加預(yù)定的轉(zhuǎn)印偏壓(第一轉(zhuǎn)印偏壓)的轉(zhuǎn)印偏壓輥的功能。用于中間轉(zhuǎn)印部件的清潔刮片90設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印部件50的附近。而且，作為轉(zhuǎn)印單元的轉(zhuǎn)印輥80設(shè)置為面對中間轉(zhuǎn)印部件50，該轉(zhuǎn)印輥80能夠施加轉(zhuǎn)印偏壓以將可視圖像(調(diào)色劑圖像)轉(zhuǎn)印(第二次轉(zhuǎn)印)到記錄介質(zhì)95。在中間轉(zhuǎn)印部件50的周圍，用于將電荷施加到中間轉(zhuǎn)印部件50上的可視圖像的電暈帶電器58沿中間轉(zhuǎn)印部件50的旋轉(zhuǎn)方向，設(shè)置在靜電潛像承載部件10和中間轉(zhuǎn)印部件50的接觸部分與中間轉(zhuǎn)印部件50和記錄介質(zhì)95的接觸部分之間。
顯影單元40包括作為顯影劑承載部件的顯影帶41、設(shè)置在該顯影帶41周圍的黑色顯影單元45K、黃色顯影單元45Y、品紅色顯影單元45M、和青色顯影單元45C。黑色顯影單元45K包括顯影劑容納部分42K、顯影劑供應(yīng)輥43K、和顯影輥44K。黃色顯影單元45Y包括顯影劑容納部分42Y、顯影劑供應(yīng)輥43Y、和顯影輥44Y。品紅色顯影單元45M包括顯影劑容納部分42M、顯影劑供應(yīng)輥43M、和顯影輥44M。青色顯影單元45C包括顯影劑容納部分42C、顯影劑供應(yīng)輥43C、和顯影輥44C。而且，顯影帶41是環(huán)形帶，并且在多個帶輥周圍旋轉(zhuǎn)拉伸。顯影帶41的一部分與靜電潛像承載部件10接觸。
在示于圖2的成像裝置100中，例如，帶電輥20使感光體鼓10均勻帶電。曝光單元3在感光體鼓10上進(jìn)行成像曝光并形成靜電潛像。形成在感光體鼓10上的靜電潛像通過從顯影單元40供應(yīng)調(diào)色劑而顯影，并且形成了可視圖像(調(diào)色劑圖像)?？梢晥D像(調(diào)色劑圖像)通過由輥51施加的電源電壓轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件50(第一次轉(zhuǎn)印)，并且進(jìn)一步轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙95(第二次轉(zhuǎn)印)。結(jié)果，轉(zhuǎn)印圖像形成在轉(zhuǎn)印紙95上。殘留在感光體10上的調(diào)色劑通過清潔單元60去除，并且感光體10的電荷立即通過電荷消除燈70消除。
下面將參考圖3說明通過成像裝置實施本發(fā)明的成像方法的另一方面。示于圖3的成像裝置100具有與示于圖2的成像裝置100類似的結(jié)構(gòu)，除了沒有提供顯影帶41，以及黑色顯影單元45K、黃色顯影單元45Y、品紅色顯影單元45M、和青色顯影單元45C設(shè)置在感光體10周圍與其直接面對，并且它們對示于圖2的成像裝置100具有類似的作用和效果。在圖3中，與圖2中相同的附圖標(biāo)記表示與圖2中相同的組件。
下面將參考圖4說明通過成像裝置實施本發(fā)明的成像方法的另一方面。示于圖4的串聯(lián)型成像裝置是串聯(lián)型彩色成像裝置。該串聯(lián)型成像裝置包括復(fù)印機(jī)主體150、供紙臺200、掃描儀300、和自動文件供應(yīng)器(ADF)400。
復(fù)印機(jī)主體150在中心部分設(shè)置有環(huán)形帶形式的中間轉(zhuǎn)印部件50。中間轉(zhuǎn)印部件50在支持輥14、15和16上拉伸，并且沿圖4的順時針方向旋轉(zhuǎn)。用于去除殘留在中間轉(zhuǎn)印部件50上的調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印部件清潔單元17設(shè)置在支持輥15附近。其中面對布置有用于黃色、青色、品紅色、和黑色的成像單元18的串聯(lián)型顯影劑單元120沿其輸送方向設(shè)置于在支持輥14、15和16上拉伸的中間轉(zhuǎn)印部件50上。曝光單元21設(shè)置在串聯(lián)型顯影劑單元120的附近。第二轉(zhuǎn)印單元22設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印部件的與設(shè)置有串聯(lián)型顯影劑單元120側(cè)的相對側(cè)上。在第二轉(zhuǎn)印單元22中，作為環(huán)形帶的第二轉(zhuǎn)印帶24在一對輥23上拉伸，輸送到第二轉(zhuǎn)印帶24上的轉(zhuǎn)印紙和中間轉(zhuǎn)印部件50可以相互接觸。定影單元25設(shè)置在第二轉(zhuǎn)印單元22附近。定影單元25包括作為環(huán)形帶的定影帶26，和設(shè)置成向定影帶26按壓的壓力輥27。
在串聯(lián)型成像裝置中，用于翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)印紙以在轉(zhuǎn)印紙的兩面進(jìn)行成像的紙張翻轉(zhuǎn)單元28設(shè)置在第二轉(zhuǎn)印單元22和定影單元25附近。
接著，下面將說明利用串聯(lián)型顯影劑單元120進(jìn)行全色圖像的形成(彩色復(fù)印)。首先，文件放置在自動文件供應(yīng)器(ADF)400的文件供給盤130上，或者文件在打開自動文件供應(yīng)器400后放置在掃描儀300的接觸玻璃32上，并關(guān)閉自動文件供應(yīng)器(ADF)400。
當(dāng)按下啟動開關(guān)(未示出)時，在將文件放置在自動文件供應(yīng)器400的情況中，在文件輸送并移動到接觸玻璃32上后，而在將文件放置在接觸玻璃32上的情況中，在放置文件后即刻，驅(qū)動掃描儀300并且第一掃描組件33和第二掃描組件34運(yùn)行。這時，由第一掃描組件33，照射來自光源的光，并且，從文件表面反射的光在第二掃描組件34中的鏡子處反射。在第二掃描組件34中反射的光穿過成像透鏡35并在讀取傳感器36處接收。這樣，讀取了彩色文件(彩色圖像)并且轉(zhuǎn)換成黑色、黃色、品紅色、和青色(顏色)的圖像信息。
各黑色、黃色、品紅色、和青色的顏色信息傳輸?shù)酱?lián)型顯影劑單元120中的各成像單元18(用于黑色的成像單元、用于黃色的成像單元、用于品紅色的成像單元、和用于青色的成像單元)，并在各成像單元中形成各黑色、黃色、品紅色、和青色的調(diào)色劑圖像。換言之，如圖5所示，串聯(lián)型顯影劑單元120中的各成像單元18(用于黑色的成像單元、用于黃色的成像單元、用于品紅色的成像單元、和用于青色的成像單元)包括感光體10(用于黑色的感光體10K、用于黃色的感光體10Y、用于品紅色的感光體10M、用于青色的感光體10C)、使感光體10均勻帶電的帶電單元160、基于各顏色信息對應(yīng)于各顏色圖像使感光體成像曝光(圖5中的L)并對應(yīng)于各顏色圖像在感光體上形成靜電潛像的曝光單元、通過各調(diào)色劑(黑色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、和青色調(diào)色劑)顯影靜電潛像并通過各顏色調(diào)色劑形成調(diào)色劑圖像的顯影劑單元61、用于將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件50的轉(zhuǎn)印帶電器62、清潔單元63、和電荷消除單元64，并且可基于各顏色的圖像信息形成各顏色的單色圖像(黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像、和青色圖像)。以這樣的方式形成的黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像、和青色圖像，(換言之)形成在用于黑色的感光體10K上的黑色圖像、形成在用于黃色的感光體10Y上的黃色圖像、形成在用于品紅色的感光體10M上的品紅色圖像、和形成在用于青色的感光體10C上的青色圖像逐一轉(zhuǎn)印(第一次轉(zhuǎn)印)到通過支持輥14、15和16旋轉(zhuǎn)的中間轉(zhuǎn)印部件50。接下來，黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像、和青色圖像疊加在中間轉(zhuǎn)印部件50上，并且形成了復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)。
另一方面，在供紙臺200中，選擇性地旋轉(zhuǎn)供紙輥142之一，并且從以多級形式設(shè)置在紙倉143中的供紙盒144之一輸出紙張(記錄紙)。由分離輥145一次分離一張紙并送到供紙路徑146。進(jìn)一步地，紙通過輸送輥147輸送(傳送)，然后引導(dǎo)到復(fù)印機(jī)主體150內(nèi)部的供紙路徑148，并通過使其靠在抵抗輥49上而停下來。或者，旋轉(zhuǎn)供紙輥142，并且輸出支路盤54中的紙張(記錄紙)。由分離輥145一次分離一張紙，并插入(放入)支路供紙路徑53，并且以相同的方式通過使其靠在抵抗輥49上而停下來。抵抗輥49通常接地后使用，但也可在向其施加偏壓以去除紙張的紙屑的狀態(tài)下使用。進(jìn)一步地，在與中間轉(zhuǎn)印部件50上結(jié)合的復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)相匹配的時間旋轉(zhuǎn)抵抗輥49，并且紙張(記錄紙)在中間轉(zhuǎn)印部件50和第二轉(zhuǎn)印單元22之間輸送。通過第二轉(zhuǎn)印單元22將復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)轉(zhuǎn)印(第二次轉(zhuǎn)印)到紙張(記錄紙)，彩色圖像轉(zhuǎn)印并形成在紙張(記錄紙)上。圖像轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印部件50上的調(diào)色劑通過中間轉(zhuǎn)印部件清潔單元17清除。
其上轉(zhuǎn)印并形成有彩色圖像的紙張(記錄紙)通過第二轉(zhuǎn)印單元22輸送，并被送到定影單元25。在定影單元25中，通過熱和壓力，復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)定影在紙張(記錄紙)上。將復(fù)合彩色圖像定影在紙張上之后，紙張(記錄紙)由換向葉片55換向(轉(zhuǎn)向)，并由排出輥56排出。排出的紙張堆疊在排紙盤57中。由換向葉片55使紙張換向(轉(zhuǎn)向)后，紙張通過紙張翻轉(zhuǎn)單元28翻轉(zhuǎn)(翻面)，并再次導(dǎo)向轉(zhuǎn)印位置。又在相反的面上記錄圖像后，該紙張通過排出輥56排出并堆疊在排紙盤57中。
在本發(fā)明的成像方法、成像裝置、和處理盒中，由于使用了本發(fā)明的調(diào)色劑，從而可以有效獲得高質(zhì)量圖像，該調(diào)色劑以正常的顏料添加量實現(xiàn)足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量的顏料，降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，實現(xiàn)高圖像質(zhì)量，并且可以擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍。
實施例 以下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說明。但是，本發(fā)明不限于這些實施例。
(實施例1) <調(diào)色劑1的制備> -細(xì)顆粒分散體1的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入683質(zhì)量份水、11質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯的鈉鹽(ELEMINOL RS-30，SanyoChemical Industries Ltd.制造)、83質(zhì)量份苯乙烯、83質(zhì)量份甲基丙烯酸、110質(zhì)量份丙烯酸丁酯、和1質(zhì)量份過硫酸銨，將該混合物以400rpm(轉(zhuǎn)數(shù)每分鐘)攪拌15分鐘以產(chǎn)生白色乳液。將該乳液加熱并將溫度升至75℃的體系溫度，并進(jìn)行反應(yīng)5小時。接下來，添加30質(zhì)量份的1質(zhì)量％的過硫酸銨水溶液。將該混合物在75℃下老化5小時，制得了乙烯基樹脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加合物硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散體[細(xì)顆粒分散體1]。
用粒度分布分析儀(LA-920，HORIBA Ltd.制造)測量時，由此獲得的[細(xì)顆粒分散體1]中的細(xì)顆粒的體均粒徑為105nm。此外，干燥一部分由此獲得的[細(xì)顆粒分散體1]，并且離析(分離)樹脂組分。樹脂組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59℃且質(zhì)均分子量為150000。
-聚酯樹脂(1)的合成- 在配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)夤?yīng)管的反應(yīng)容器中，置入229質(zhì)量份雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加合物、529質(zhì)量份雙酚A的3摩爾環(huán)氧丙烷加合物、208質(zhì)量份對苯二甲酸、46質(zhì)量份己二酸、和2質(zhì)量份氧化二丁錫，并將混合物在230℃常壓下進(jìn)行反應(yīng)8小時。接下來，混合物在10mmHg到15mmHg的降低的壓力下進(jìn)行反應(yīng)5小時，將30質(zhì)量份的偏苯三酸酐加入反應(yīng)容器，并在180℃常壓下進(jìn)行反應(yīng)2小時以產(chǎn)出聚酯樹脂(1)。
所獲得的聚酯樹脂1具有6700的質(zhì)均分子量、43℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和20mgKOH/g的酸值。
-水相的制備- 通過混合并攪拌990質(zhì)量份水、83質(zhì)量份細(xì)顆粒分散體1、37質(zhì)量份48.5質(zhì)量％的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的水溶液(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造)、和90質(zhì)量份乙酸乙酯而制得乳白色液體(水相)。
-低分子量聚酯樹脂的合成- 在配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)夤?yīng)管的反應(yīng)容器中，置入682質(zhì)量份雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加合物、81質(zhì)量份雙酚A的2摩爾環(huán)氧丙烷加合物、283質(zhì)量份對苯二甲酸、22質(zhì)量份偏苯三酸酐、和2質(zhì)量份氧化二丁錫，并且使混合物在230℃常壓下進(jìn)行反應(yīng)5小時以制備低分子量的聚酯樹脂。
所獲得的低分子量聚酯樹脂具有2100的數(shù)均分子量、9500的質(zhì)均分子量、55℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、0.5mgKOH/g的酸值、和51mgKOH/g的羥基值。
-具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂的合成- 在配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)夤?yīng)管的反應(yīng)容器中，置入410質(zhì)量份的低分子量聚酯樹脂、89質(zhì)量份的異佛爾酮二異氰酸酯、和500質(zhì)量份的乙酸乙酯，并使混合物在100℃下反應(yīng)5小時以制備具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂(能與含有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的聚合物)。
由此獲得的具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂的游離異氰酸酯的含量為1.53質(zhì)量％。
-母料的制備- 將1200質(zhì)量份水、270質(zhì)量份作為著色劑的C.I.顏料藍(lán)(PB)15:3(7351，TOYO INK MFG.CO.，LTD.制造)、54質(zhì)量份丙烯酸類顏料分散劑(DISPERBYK2000，BYK Japan K.K.制造)、8.1質(zhì)量份增效劑(SOLSPERSE5000，Lubrizol Japan Ltd.制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(HosokawaMicron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
接下來，將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
然后，向分散體中加入1324質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液，然后置入500質(zhì)量份的母料和500質(zhì)量份的乙酸乙酯，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為50質(zhì)量％。
-乳化或分散- 向反應(yīng)容器中置入749質(zhì)量份的有機(jī)溶劑相、115質(zhì)量份的具有能反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂、和2.9質(zhì)量份異佛爾酮二胺(Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.制造)，使用均相混合器(TK HOMO MIXER MKII，TokushuKika Kogyo Co.，Ltd.制造)將該混合物在5000rpm下混合1分鐘。接下來，將1200質(zhì)量份的水相加入反應(yīng)容器，并使用均相混合器將該混合物在9000rpm下混合3分鐘。然后，用攪拌器攪拌所得混合物20分鐘以產(chǎn)出乳化漿料。
接下來，將該乳化漿料置于配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，在25℃下去除溶劑。去除有機(jī)溶劑后，使乳化漿料在45℃下老化15小時以獲得分散漿料。
-洗滌- 在減壓下過濾100質(zhì)量份的分散漿料后，將100質(zhì)量份離子交換水加入到濾餅。將混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分鐘)，然后過濾。向由此獲得的濾餅加入100份離子交換水。將混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分鐘)，然后在減壓下過濾。向由此制備的濾餅加入100質(zhì)量份10％氫氧化鈉水溶液。將所獲得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分鐘)，然后過濾。向由此制備的濾餅加入100質(zhì)量份10％的鹽酸。將由此獲得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分鐘)，然后過濾。向由此獲得的濾餅加入300質(zhì)量份離子交換水，將由此獲得的混合物用均相混合器混合(在8000rpm下10分鐘)，然后過濾。將最后的步驟進(jìn)行兩次并獲得最終濾餅。將由此獲得的最終濾餅在循環(huán)空氣干燥機(jī)中在45℃下干燥48小時，然后通過開口為75μm的篩過篩以獲得實施例1的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。
-用外部添加劑處理- 在Henschel混合機(jī)中，將100質(zhì)量份由此獲得的實施例1的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒與0.5質(zhì)量份作為外部添加劑的疏水二氧化硅(H2000，Clariant(Japan)K.K.制造；初級顆粒的平均粒徑10nm)混合以制備實施例1的調(diào)色劑1。
(實施例2) <調(diào)色劑2的制備> 調(diào)色劑2以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -母料的制備- 將1200質(zhì)量份的水、405質(zhì)量份的作為著色劑的C.I.PR269(1022M，DICCorporation制造)、81質(zhì)量份的聚氨酯顏料分散劑(EFKA4080，Chiba SpecialtyChemicals，Inc.制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHELMIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(實施例3) <調(diào)色劑3的制備> 調(diào)色劑3以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -母料的制備- 將1200質(zhì)量份的水、540質(zhì)量份的作為著色劑的C.I.PY155(YELLOW4G-PT VP2669，Clariant(Japan)K.K.制造)、108質(zhì)量份的聚酯顏料分散劑(AJISPER821，Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制造)、16質(zhì)量份增效劑(EFKA6750，Chiba Specialty Chemicals，Inc.制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(實施例4) <調(diào)色劑4的制備> 調(diào)色劑4以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦轮苽漕伭戏稚Ⅲw的工序并且制備有機(jī)溶劑相的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -顏料分散液的制備- 對7000質(zhì)量份的乙酸乙酯、1500質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PB 15:3(FASTGEN BLUE GCTF，DIC Corporation制造)、300質(zhì)量份丙烯酸類顏料分散劑(DISPERBYK2000，BYK Japan K.K.制造)、和1500質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物進(jìn)行混合，并且用珠磨機(jī)(水平濕式分散機(jī)，DYNO-MILL，ShinmaruEnterprises Corporation制造)將由此獲得的混合物在以下條件下分散6小時以制備顏料分散體液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
接下來，將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
然后，向分散體中加入940質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯樹脂的乙酸乙酯溶液，然后置入1667質(zhì)量份的顏料分散體和250質(zhì)量份的乙酸乙酯，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為50質(zhì)量％。
(實施例5) <調(diào)色劑5的制備> 調(diào)色劑5以與實施例4中相同的方式制備，除了制備顏料分散體的工序和制備有機(jī)溶劑相的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -顏料分散體的制備- 對7000質(zhì)量份的乙酸乙酯、1500質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PR269(1022KB，DIC Corporation制造)、300質(zhì)量份聚氨酯顏料分散劑(EFKA4080，Chiba Specialty Chemicals，Inc.制造)、和150質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物進(jìn)行混合，并且用珠磨機(jī)(水平濕式分散機(jī)，DYNO-MILL，Shinmaru EnterprisesCorporation制造)將由此獲得的混合物分散6小時以制備顏料分散體。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
然后，向分散體中加入1074質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液，然后置入2500質(zhì)量份的顏料分散體，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為45質(zhì)量％。
(實施例6) <調(diào)色劑6的制備> 調(diào)色劑6以與實施例4中相同的方式制備，除了制備顏料分散體的工序和制備有機(jī)溶劑相的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -顏料分散體的制備- 對7000質(zhì)量份的乙酸乙酯、1500質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PY74(7416，SANYO COLOR WORKS，Ltd.制造)、20質(zhì)量份聚酯顏料分散劑(AJISPERPB822，Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制造)、和1500質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物進(jìn)行混合，并且用珠磨機(jī)(水平濕式分散機(jī)，DYNO-MILL，ShinmaruEnterprises Corporation制造)將由此獲得的混合物分散6小時以制備顏料分散體。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
然后，向分散體中加入1074質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯樹脂的乙酸乙酯溶液，然后置入3333質(zhì)量份的顏料分散體，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為43質(zhì)量％。
(比較例1) <調(diào)色劑7的制備> 調(diào)色劑7以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -母料的制備- 將1200質(zhì)量份的水、200質(zhì)量份的作為著色劑的C.I.PB 15:3(7351(商品名)，TOYO INK MFG.CO.，LTD.制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(Hosokawa MicronCorporation制造)中粉碎以制得母料。
(比較例2) <調(diào)色劑8的制備> 調(diào)色劑8以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -母料的制備- 將1200質(zhì)量份的水、338質(zhì)量份的作為著色劑的C.I.PR269(1022M，DICCorporation制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHELMIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(Hosokawa Micron Corporation制造)中粉碎以制得母料。
(比較例3) <調(diào)色劑9的制備> 調(diào)色劑9以與實施例1中相同的方式制備，除了制備母料的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -母料的制備- 將1200質(zhì)量份的水、608質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PY155(Clariant(Japan)K.K.制造)、和1200質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物用HENSCHEL MIXER(Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)混合。將該混合物用雙輥磨在150℃下捏合30分鐘后，冷軋該混合物并在粉碎機(jī)(Hosokawa MicronCorporation制造)中粉碎以制得母料。
(比較例4) <調(diào)色劑10的制備> 調(diào)色劑10以與實施例4中相同的方式制備，除了制備顏料分散體的工序和制備有機(jī)溶劑相的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -顏料分散體的制備 對7000質(zhì)量份的乙酸乙酯、1500質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PB15:3(FASTGEN BLUE GCTF，DIC Corporation制造)、300質(zhì)量份丙烯酸類顏料分散劑(DISPERBYK2000，BYK Japan K.K.制造)、和1500質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物進(jìn)行混合，并且用珠磨機(jī)(水平濕式分散機(jī)，DYNO-MILL，Shinmaru Enterprises Corporation制造)將由此獲得的混合物在以下條件下分散6小時以制備顏料分散體液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
接下來，向分散體中加入940質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯樹脂的乙酸乙酯溶液，然后置入1917質(zhì)量份的顏料分散體，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為50質(zhì)量％。
(比較例5) <調(diào)色劑11的制備> 調(diào)色劑11以與實施例5中相同的方式制備，除了制備顏料分散體的工序和制備有機(jī)溶劑相的工序改變?yōu)槿缦隆?br> -顏料分散體的制備- 對7000質(zhì)量份的乙酸乙酯、1500質(zhì)量份作為著色劑的C.I.PR269(1022KB，DIC Corporation制造)、470質(zhì)量份聚氨酯顏料分散劑(EFKA4080，Chiba Specialty Chemicals，Inc.制造)、和150質(zhì)量份聚酯樹脂(1)的混合物進(jìn)行混合，并且用珠磨機(jī)(水平濕式分散機(jī)，DYNO-MILL，Shinmaru EntcrprisesCorporation制造)將由此獲得的混合物分散6小時以制備顏料分散體。
-有機(jī)溶劑相的制備- 在配有攪拌器和溫度計的反應(yīng)容器中，置入378質(zhì)量份聚酯樹脂(1)、110質(zhì)量份巴西棕櫚蠟、和947質(zhì)量份乙酸乙酯。在攪拌下將混合物加熱到80℃，并且將該混合物在80℃下放置30小時后，將該混合物在1小時內(nèi)冷卻到30℃以獲得原料溶液。
將1324質(zhì)量份由此獲得的原料溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)容器，并且通過使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL，Aimex Co.，Ltd.制造)在以下條件下分散巴西棕櫚蠟9小時液體供應(yīng)速度1千克/小時；盤的圓周速度6米/秒；和0.5mm的氧化鋯珠的填充量80體積％。
接下來，向分散體中加入1074質(zhì)量份65質(zhì)量％的低分子量聚酯的乙酸乙酯溶液，然后置入1500質(zhì)量份的顏料分散體，并且將混合物攪拌1小時。接下來，在將混合物的溫度保持在25℃的同時，使混合物以1kg/min的流速通過Ebara Milder(從入口的G、M和S的組合)4次以制備有機(jī)溶劑相(顏料和蠟分散體)。
所獲得的有機(jī)溶劑相的固體濃度(在130℃下30分鐘)為50質(zhì)量％。
接下來，對由此獲得的各調(diào)色劑，按如下測量體均粒徑(Dv)、數(shù)均粒徑(Dn)、Dv與Dn的比(Dv/Dn)、和霧度。結(jié)果示于表1。
<調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)、數(shù)均粒徑(Dn)、和比例(Dv/Dn)的測量> 各調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)、數(shù)均粒徑(Dn)、和Dv與Dn的比(Dv/Dn)使用孔徑為100μm的粒度測量設(shè)備(“MULTI SIZER III”，Beckman Coulter K.K.制造)確定，并通過分析軟件(BECKMAN COULTER MULTISIZER 3 Version3.51)分析。具體來說，向100ml玻璃燒杯中加入0.5ml、10質(zhì)量％的表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NEOGEN SC-A；Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)，加入0.5g各調(diào)色劑并用微型刮鏟攪拌，然后，向所得混合物中加入80ml的離子交換水。利用超聲波分散設(shè)備(W-113MK-II，HONDA ELECTRONICSCO.，LTD.制造)將如此獲得的分散體進(jìn)行10分鐘的分散處理。利用MULTISIZER III和作為測量溶液的ISOTON III(Beckman Coulter K.K.制造)測量分散體中調(diào)色劑顆粒的粒徑。在測量中，通過滴加的方式加入調(diào)色劑樣品分散體以使該設(shè)備指示的濃度為8±2％。在該測量方法中，從粒徑測量的可再現(xiàn)性來看，重要的是使分散體的濃度控制到8±2％。當(dāng)濃度在所述范圍內(nèi)時，不會發(fā)生粒徑不精確。
<霧度的測量> 將各調(diào)色劑(10g)添加到40g四氫呋喃(THF)中，由此獲得的混合物通過磁性攪拌器攪拌以將調(diào)色劑溶于THF中。將由此獲得的溶液涂布在透明膜(HA-88，HIGASHIYAMA FILM CO.，LTD.制造)上以制備薄涂層樣品。使用0.3mm的線棒涂布器制備該薄涂層樣品，使得該膜的厚度為5μm。由此獲得的薄涂層樣品的霧度通過TM雙束型自動霧度計算機(jī)(SUGA TESTINSTRUMENTS CO.，LTD.制造)測量。
-顯影劑的制備- 2.5質(zhì)量份由此獲得的各調(diào)色劑和97.5質(zhì)量份用有機(jī)硅涂覆的鐵氧體載體(芯材粒徑45μm)的混合物用湍流混合機(jī)(Shinmaru Enterprises Corporation制造)攪拌。以這樣的方式，制備實施例1到6和比較例1到5的各雙組分顯影劑。
接下來，使用如此獲得的各顯影劑，按如下評估反射密度(ID)、顏色飽和度、分辨率、和清潔能力。結(jié)果示于表1。
<反射密度(ID)的測量> 使用成像裝置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company，Ltd.制造)在普通紙和紙板型(TYPE6200，Ricoh Company，Ltd.制造；和復(fù)印紙<135>，Ricoh BusinessExpert，Ltd.制造)的各張轉(zhuǎn)印紙上印刷實地圖像，其中該成像裝置調(diào)節(jié)為使得各調(diào)色劑以0.25mg/cm2的調(diào)色劑粘附量顯影并在定影帶的溫度(160℃)下操作以定影實地圖像。對于在紙張上印刷的實地圖像，用X-RITE(X-RITE Co.制造)測量反射密度(ID)。
<顏色飽和度的評價> 顏色飽和度通過對已用X-RITE(X-RITE Co.制造)測量反射密度(ID)的同時測量的a*和b*的值基于方程

進(jìn)行計算而確定。在本發(fā)明中，顏色飽和度優(yōu)選地基本等于Japan Color中的顏色飽和度(差異為3或更小)。具體來說，Japan Color中的顏色飽和度對于黃色為91.80、對于品紅色為75.32、且對于青色為62.28。
<分辨率的評價> 使用由成像裝置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company，Ltd.制造)印刷的根據(jù)JIS/JIS-SCID的N2圖像，基于以下標(biāo)準(zhǔn)評價分辨率。
[評價標(biāo)準(zhǔn)] A即使圖像的精細(xì)部分也能目視辨別 B分辨率略差于A C不能辨別圖像的精細(xì)部分 <清潔能力的評價> 使用成像裝置(IMAGIO NEO450，Ricoh Company，Ltd.制造)在1000張紙上印刷圖像面積為95％的圖表后，用透明膠帶(Sumitomo 3M Ltd.制造)將經(jīng)歷了清潔步驟并留在感光體上的未轉(zhuǎn)印的殘余調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到白紙上。用RD514型MACBETH反射光密度計測量轉(zhuǎn)移的殘余調(diào)色劑的反射密度，并且根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價清潔能力。
[評價標(biāo)準(zhǔn)] A反射密度小于0.010 B反射密度為0.011到小于0.020 C反射密度為0.020或更高
由于本發(fā)明的調(diào)色劑以正常的顏料添加量實現(xiàn)足夠的圖像密度，即使在低調(diào)色劑粘附量的情況下，也不需要添加大量的顏料，降低調(diào)色劑消耗率，從而為解決環(huán)境問題做出貢獻(xiàn)，實現(xiàn)高質(zhì)量圖像，并且可以擴(kuò)大顏色再現(xiàn)范圍，因此其優(yōu)選用于形成全色圖像。
本發(fā)明的成像裝置、成像方法、和處理盒使用本發(fā)明的調(diào)色劑，因此能夠形成極高質(zhì)量的圖像，從而它們可以廣泛地用于例如激光打印機(jī)、直接數(shù)字制版機(jī)、采用直接或間接電子照相多色圖像顯影法的全色復(fù)印機(jī)、全色激光打印機(jī)、和普通紙的全色傳真機(jī)。
權(quán)利要求
1、一種調(diào)色劑，包含
粘合劑樹脂、和
顏料，
其中該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
2、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中通過用線直徑為0.3mm的線棒涂布器將其中10g所述調(diào)色劑溶于40g四氫呋喃的溶液涂布在基底上而制備涂層，該涂層具有0.1到25的霧度。
3、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，進(jìn)一步包含顏料分散劑。
4、根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為聚酯顏料分散劑。
5、根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為聚氨酯顏料分散劑。
6、根據(jù)權(quán)利要求3的調(diào)色劑，其中該顏料分散劑為丙烯酸類顏料分散劑。
7、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，進(jìn)一步包含增效劑。
8、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑為選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、和青色調(diào)色劑中的至少一種。
9、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑的體均粒徑(Dv)與數(shù)均粒徑(Dn)的比(Dv/Dn)為1.00到1.20。
10、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑通過以下方式獲得至少將粘合劑樹脂和顏料溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備溶液或分散體，使該溶液或分散體在水性介質(zhì)中懸浮或乳化以獲得粒化的分散液，和從該分散液中除去溶劑。
11、根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑通過以下方式獲得至少將具有活性氫基團(tuán)的化合物和具有能與該具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點的聚合物溶解或分散在有機(jī)溶劑中以獲得溶液或分散體，使該溶液或分散體在水性介質(zhì)中進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)以獲得分散液，和從該分散液中除去溶劑。
12、根據(jù)權(quán)利要求11的調(diào)色劑，其中該具有能與該具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的位點的聚合物為具有能進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)的取代基的改性聚酯樹脂(i)。
13、根據(jù)權(quán)利要求12的調(diào)色劑，其中該改性聚酯樹脂(i)中能進(jìn)行交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)的取代基為異氰酸酯基團(tuán)。
14、根據(jù)權(quán)利要求10的調(diào)色劑，其中該粘合劑樹脂包含未改性聚酯樹脂(ii)和通過交聯(lián)或擴(kuò)鏈反應(yīng)形成的改性聚酯樹脂(i)，并且質(zhì)量比[(i)/(ii)]為5/95到30/70。
15、一種顯影劑，包含
調(diào)色劑、和
載體，
其中該調(diào)色劑包含粘合劑樹脂、和顏料，該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
16、一種成像方法，包括
在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像，
用調(diào)色劑顯影該靜電潛像以形成可視圖像，
將該可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上，和
將該轉(zhuǎn)印的圖像定影在該記錄介質(zhì)上，
其中該調(diào)色劑包含粘合劑樹脂、和顏料，其中該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、顯影劑和成像方法。本發(fā)明提供的調(diào)色劑至少包含粘合劑樹脂、和顏料，其中該顏料在該調(diào)色劑中的量為3.0質(zhì)量％到8.5質(zhì)量％，該調(diào)色劑的體均粒徑為2.0μm到6.0μm，并且定影在記錄介質(zhì)上使得粘附到該記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑的量為0.25mg/cm2的單色圖像具有1.2到2.5的反射密度。
文檔編號G03G9/087GK101414135SQ20081016908
公開日2009年4月22日 申請日期2008年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月18日
發(fā)明者若松慎一, 山下裕士, 渡邊真弘, 杉本強(qiáng) 申請人:株式會社理光