專利名稱：風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到可顯現(xiàn)風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑。
背景技術(shù)：
古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫經(jīng)過(guò)幾百年甚至上千年后嚴(yán)重風(fēng)化褪色，消失殆盡的現(xiàn)象普遍存在，從春秋以降至明清的各類彩繪陶器、彩俑、壁畫、木櫝、石雕、墓志、建筑彩畫上均有發(fā)生，使國(guó)寶級(jí)、國(guó)家等級(jí)文物失去原有價(jià)值，給歷史考古研究帶來(lái)困擾。如唯一發(fā)現(xiàn)、彌足珍貴的秦代宮廷壁畫因嚴(yán)重風(fēng)化褪色，駟馬、車輿大部分畫面瀕臨消失。咸陽(yáng)博物館收藏、展出的我國(guó)首次發(fā)現(xiàn)的大型西漢彩繪兵馬俑軍陣，70年代出土?xí)r色彩艷麗、栩栩如生，如今絕大多數(shù)色彩暗淡、灰頭灰腦。上世紀(jì)六、七十年代唐乾陵永泰公主、章懷太子、懿德太子墓發(fā)掘出土了大量精美壁畫與彩繪陶器，數(shù)年后，模糊不清，無(wú)法辨認(rèn)，給該三項(xiàng)重大考古項(xiàng)目完成考古報(bào)告帶來(lái)嚴(yán)重困擾，至今未能完成。臨潼區(qū)博物館收藏的唐慶山寺佛教壁畫，出土?xí)r色彩與圖形尚在，數(shù)年后，因褪色無(wú)法辨認(rèn)。故宮博物院西六宮中的數(shù)幅壁畫，已完全變?yōu)榛疑瑹o(wú)藝術(shù)性可言。江蘇省徐州市考古隊(duì)發(fā)掘出土的漢代彩陶，數(shù)日便嚴(yán)重褪色，無(wú)法臨摹其圖案。我國(guó)江南地區(qū)目前出土規(guī)格最高的帝王墓—南唐二陵，繪于石質(zhì)建筑構(gòu)件上的精美彩繪已完全消失。江南名塔蘇州虎丘塔上的大面積宋代彩繪已成為灰色。太平天國(guó)時(shí)期蘇州忠王府的建筑彩畫大多數(shù)已模糊不清。因文物風(fēng)化褪色造成無(wú)法進(jìn)行考古與歷史研究的事例不勝枚舉。著名考古學(xué)家、秦始皇兵馬俑博物館名譽(yù)館長(zhǎng)袁仲一先生指出“如何使風(fēng)化褪色的文物圖像顯色保護(hù)原貌，是長(zhǎng)期困擾考古、文物界的一個(gè)最困難的問(wèn)題。人們眼睜睜地看到許多古墓葬出土地彩繪圖像，漸次風(fēng)化褪色，模糊不清，消失殆盡，而感到心痛。當(dāng)前考古和文物界對(duì)風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫顯現(xiàn)原色是一個(gè)盼望已久的老大難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于為風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫，提供一種能使其顯現(xiàn)原貌、并保持穩(wěn)定、具有可逆性、可處理性、制備方法簡(jiǎn)單、易于操作的風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑。
解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案它是以下述重量百分比的原料制成組合物雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.30～0.75％亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.06～0.15％亞磷酸苯二異辛酯 0.06～0.15％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.51～1.00％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.27～0.95％丙酮 40.00～50.00％乙酸乙酯 8.00～12.00％乙酸丁酯 8.00～12.00％乙酸戊酯 8.00～12.00％甲乙酮9.00～12.00％乙二醇乙醚8.00～12.00％上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
制備本發(fā)明的優(yōu)選重量百分配比的原料為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.30～0.72％亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.08～0.12％亞磷酸苯二異辛酯 0.08～0.12％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.60～0.90％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.30～0.80％丙酮 42.00～46.00％乙酸乙酯 10.00～12.00％乙酸丁酯 10.00～12.00％乙酸戊酯 10.00～12.00％甲乙酮10.00～12.00％乙二醇乙醚10.00～12.00％制備本發(fā)明的最佳重量百分配比的原料為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.50％亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.10％
亞磷酸苯二異辛酯 0.10％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.75％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物44.00％乙酸乙酯 11.00％乙酸丁酯 11.00％乙酸戊酯 11.00％甲乙酮 10.00％乙二醇乙醚 11.00％上述配比中的各組分均為市場(chǎng)上銷售產(chǎn)品，其中雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯由北京助劑廠生產(chǎn)，亞磷酸三(壬基苯基)酯由美國(guó)Weston公司生產(chǎn)，亞磷酸苯二異辛酯是日本三光公司生產(chǎn)，偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物由四川晨光化工研究院生產(chǎn)，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物由上海制筆化工廠生產(chǎn)。
本發(fā)明的制備方法如下1、配制混合溶劑將本發(fā)明配比中的丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲乙酮、乙二醇乙醚混合配制成混合溶劑。
2、配制偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液按常規(guī)方法將偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物粉末溶解于混合溶劑中，用電熱套加熱到80～85℃，用攪拌機(jī)攪拌，回流90分鐘，制成濃度為2％的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液，使用時(shí)按配比用混合溶劑稀釋。
3、配制甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液按常規(guī)方法將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物置于圓底三頸燒瓶中加入混合溶劑，加熱到80～85℃，回流60分鐘，配制成濃度為2％的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液。
4、制備本發(fā)明顯色保護(hù)劑將上述步驟2制備的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液、步驟3制備的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液與雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸苯二異辛酯與其余的混合溶劑混合，配制成本發(fā)明顯色保護(hù)劑。
用本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)風(fēng)化褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟如下
對(duì)風(fēng)化褪色文物彩繪表面的污塵、土銹等清除干凈，用鑷子夾取脫脂棉蘸上顯色保護(hù)劑，在風(fēng)化褪色文物彩繪表面輕輕涂覆。
采用本發(fā)明可使嚴(yán)重風(fēng)化褪色古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫顯現(xiàn)原貌，本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單、易于操作、顯現(xiàn)出的原貌保持穩(wěn)定、具有可逆性、再處理性，對(duì)文物“最小干涉”，采用本發(fā)明對(duì)風(fēng)化褪色古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫顯色保護(hù)后，經(jīng)中國(guó)科學(xué)院西安光學(xué)精密機(jī)械研究所和國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心采用光譜輻射度計(jì)、掃描電子顯微鏡、光電子能譜儀、X-射線衍射儀進(jìn)行了顯色保護(hù)前與顯色保護(hù)后對(duì)比檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果表明顯色保護(hù)后未改變?cè)蓄伭系墓庾V特征和物質(zhì)組成。經(jīng)國(guó)家文物局批準(zhǔn)列項(xiàng)，發(fā)明人采用本發(fā)明在秦遺址宮殿壁畫、東漢彩繪兵馬俑、唐慶山寺壁畫、昭陵韋貴妃墓壁畫、唐乾陵永泰公主、章懷太子墓壁畫與彩繪陶俑、唐法門寺彩繪石雕、明西安長(zhǎng)樂門城樓內(nèi)檐彩畫等嚴(yán)重風(fēng)化褪色、消失殆盡的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫上顯色保護(hù)，清晰顯現(xiàn)出了其原貌。本發(fā)明可在風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫上使用。


圖1是用本發(fā)明顯色保護(hù)東漢彩陶上深紅色10年后的光譜曲線。
圖2是未用本發(fā)明顯色保護(hù)東漢彩陶上深紅色的光譜曲線。
圖3是用本發(fā)明顯色保護(hù)深黃色10年后的光譜曲線。
圖4是未用本發(fā)明顯色保護(hù)深黃色的光譜曲線。
圖5是用本發(fā)明顯色保護(hù)殘缺彩繪陶器深紅色10年后的光譜曲線。
圖6是未用本發(fā)明顯色保護(hù)殘缺彩繪陶器深紅色的光譜曲線。
圖7是用本發(fā)明顯色保護(hù)春秋彩繪陶器10年后的光電子能譜圖。
圖8是未用本發(fā)明顯色保護(hù)春秋彩繪陶器的光電子能譜圖。
圖9是用本發(fā)明顯色保護(hù)蒼頡廟古建彩畫殘片5年后的光電子能譜圖。
圖10是未用本發(fā)明顯色保護(hù)蒼頡廟古建彩畫殘片的光電子能譜圖。
圖11是用本發(fā)明顯色保護(hù)唐乾陵永泰公主墓彩繪6年后的能譜圖。
圖12是未用本發(fā)明顯色保護(hù)唐乾陵永泰公主墓彩繪的能譜圖。
圖13是用本發(fā)明顯色保護(hù)春秋彩繪陶器10年后的X衍射波形圖。
圖14是未用本發(fā)明顯色保護(hù)春秋彩繪陶器的X衍射波形圖。
圖15是用本發(fā)明顯色保護(hù)西安長(zhǎng)樂門內(nèi)檐彩畫殘片8年后的X衍射波形圖。
圖16是未用本發(fā)明顯色保護(hù)西安長(zhǎng)樂門內(nèi)檐彩畫殘片的X衍射波形圖。
圖17是用本發(fā)明顯色保護(hù)蒼頡廟古建彩畫殘片5年后的X衍射波形圖。
圖18是未用本發(fā)明顯色保護(hù)蒼頡廟古建彩畫殘片的X衍射波形圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1以生產(chǎn)本發(fā)明產(chǎn)品100kg為例，所用的原料及其重量配比為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.50kg亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.10kg亞磷酸苯二異辛酯 0.10kg偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.75kg甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.55kg丙酮 44.00kg乙酸乙酯 11.00kg乙酸丁酯 11.00kg乙酸戊酯 11.00kg甲乙酮10.00kg乙二醇乙醚11.00kg。
上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
其配制方法如下本實(shí)施例配比制備的本發(fā)明顯色保護(hù)劑，適用于豬血、桐油、石灰、香灰、麻刀等為地仗的建筑彩繪的顯色恢復(fù)。
本發(fā)明的制備方法如下1、配制混合溶劑將本發(fā)明配比中的丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲乙酮、乙二醇乙醚混合配制成混合溶劑。
2、配制偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液按常規(guī)方法將偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物粉末溶解于混合溶劑中，用電熱套加熱到80～85℃，用攪拌機(jī)攪拌，回流90分鐘，制成濃度為2％的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液，使用時(shí)按配比用混合溶劑稀釋。
3、配制甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液按常規(guī)方法將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物置于圓底三頸燒瓶中加入混合溶劑，加熱到80～85℃，回流60分鐘，配制成濃度為2％的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液。
4、制備本發(fā)明顯色保護(hù)劑將上述步驟2制備的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物溶液、步驟3制備的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物溶液與雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸苯二異辛酯與其余的混合溶劑混合，配制成本發(fā)明顯色保護(hù)劑。
實(shí)施例2以生產(chǎn)本發(fā)明產(chǎn)品100kg為例，所用的原料及其重量配比為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.30kg亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.06kg亞磷酸苯二異辛酯 0.06kg偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.51kg甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.27kg丙酮 50.00kg乙酸乙酯 8.80kg乙酸丁酯 8.00kg乙酸戊酯 8.00kg甲乙酮12.00kg乙二醇乙醚12.00kg。
上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
其制備方法與實(shí)施例1相同。
本實(shí)施例配比制備的本發(fā)明顯色保護(hù)劑，適用于彩繪石雕、木櫝、木雕彩繪及直接繪于木構(gòu)件之上的建筑彩繪的顯色保護(hù)。
實(shí)施例3以生產(chǎn)本發(fā)明產(chǎn)品100kg為例，所用的原料及其重量配比為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.75kg亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.15kg
亞磷酸苯二異辛酯 0.15kg偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 1.00kg甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物0.95kg丙酮 40.00kg乙酸乙酯 12.00kg乙酸丁酯 12.00kg乙酸戊酯 12.00kg甲乙酮 9.00kg乙二醇乙醚 12.00kg。
上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
其制備方法與實(shí)施例1相同。
本實(shí)施例配比制備的本發(fā)明顯色保護(hù)劑，適用于彩繪陶器、以土和石灰為地仗的壁畫、陶俑、磚質(zhì)地仗壁畫及磚質(zhì)墓志的顯色保護(hù)。
實(shí)施例4以生產(chǎn)本發(fā)明產(chǎn)品100kg為例，所用的原料及其重量配比為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.75kg亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.15kg亞磷酸苯二異辛酯 0.15kg偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 1.00kg甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.95kg丙酮 48.00kg乙酸乙酯 8.00kg乙酸丁酯 12.00kg乙酸戊酯 12.00kg甲乙酮9.00kg乙二醇乙醚8.00kg。
上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
其制備方法與實(shí)施例1相同。
本實(shí)施例配比制備的本發(fā)明顯色保護(hù)劑，適用于彩繪陶器、以土和石灰為地仗的壁畫、陶俑、磚質(zhì)地仗壁畫及磚質(zhì)墓志的顯色保護(hù)。
為了確定本發(fā)明的最佳配比以及本發(fā)明的實(shí)用性，發(fā)明人進(jìn)行了大量的研究試驗(yàn)(試驗(yàn)時(shí)名稱為風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫顯現(xiàn)加固劑)，各種試驗(yàn)情況如下1、采用本發(fā)明顯色保護(hù)文物原色彩在自然保存過(guò)程中隨時(shí)間變化情況測(cè)試儀器SP62便攜式分光密度儀，由美國(guó)生產(chǎn)。
(1)模擬樣品1996年，用墨色、群青、朱膘、藤黃、大紅、赭石、石綠、石青、朱砂9種顏料與膠料混合物制成模擬樣品，用紫外光加速氧化、粉化使其褪色，采用本發(fā)明顯色保護(hù)后，用德國(guó)產(chǎn)1200CPS全天候老化儀在溫度為40℃、相對(duì)濕度為75％的環(huán)境中老化72小時(shí)，使其穩(wěn)定，1996年6月～2006年6月用SP62便攜式分光密度儀測(cè)量5次同一顏色顯色保護(hù)與未顯色保護(hù)部位的色差。測(cè)試結(jié)果見表1。
表1用本發(fā)明對(duì)模擬樣品顯色保護(hù)后測(cè)試色差結(jié)果

由表1可見，在10年內(nèi)進(jìn)行5次測(cè)試模擬樣品的色差，墨色、群青、朱膘、藤黃、大紅、赭石、石綠、石青、朱砂9種顏料的色差基本保持穩(wěn)定。
(2)古代壁畫采用本發(fā)明對(duì)風(fēng)化褪色的秦咸陽(yáng)宮石灰地仗壁畫、唐慶山寺磚質(zhì)壁畫、唐昭陵韋貴妃墓壁畫進(jìn)行顯色保護(hù)，對(duì)顯色保護(hù)部位與同種顏色同一筆畫附近的未顯色保護(hù)部位用SP62便攜式分光密度儀5次測(cè)試色差。
測(cè)試結(jié)果見表2、表3、表4。
表2用本發(fā)明對(duì)秦咸陽(yáng)宮殿壁畫殘片上的墨色顯色保護(hù)測(cè)試色差結(jié)果

表3用本發(fā)明對(duì)唐昭陵韋貴妃墓壁畫上的淺藍(lán)色顯色保護(hù)測(cè)試色差結(jié)果

表4用本發(fā)明對(duì)唐慶山寺磚質(zhì)壁畫上的紅色顯色保護(hù)測(cè)試色差結(jié)果

由表2、表3、表4可見，在10年內(nèi)進(jìn)行5次測(cè)試文物彩繪殘片的色差，墨色、淺藍(lán)色、紅色3種顏色的色差，用本發(fā)明顯色保護(hù)風(fēng)化褪色的文物殘片，經(jīng)2年后，色差基本保持穩(wěn)定。
2、本發(fā)明對(duì)模擬樣品的再處理性能試驗(yàn)(1)模擬樣品1996年，發(fā)明人用墨色、群青、朱膘、藤黃、大紅、赭石、石綠、石青、朱砂9種顏料膠料混合物制成的模擬樣品，用紫外光加速氧化、粉化使其褪色，用本發(fā)明進(jìn)行顯色保護(hù)，在相對(duì)濕度為75％，溫度為40℃的氙燈光源環(huán)境中加速老化72小時(shí)，使其穩(wěn)定。保持10年之后，再用本發(fā)明進(jìn)行顯色保護(hù)，體現(xiàn)了本發(fā)明的再處理性。
(2)古代壁畫采用本發(fā)明對(duì)風(fēng)化褪色的秦遺址宮殿壁畫殘片、唐昭陵韋貴妃墓壁畫兩處嚴(yán)重風(fēng)化褪色的部位進(jìn)行顯色保護(hù)，在穩(wěn)定保持10年之后，再用本發(fā)明進(jìn)行顯色保護(hù)，體現(xiàn)了本發(fā)明的再處理性。
3、本發(fā)明的粉化程度試驗(yàn)用本發(fā)明顯色保護(hù)以石灰為地仗模擬壁畫樣品，10年后按照GB/T14826-93中規(guī)定的色漆涂層粉化程度的測(cè)定方法，測(cè)定其粉化程度。
測(cè)定結(jié)果見表5。
表5本發(fā)明對(duì)壁畫的粉化級(jí)別試驗(yàn)結(jié)果

由表5可知，經(jīng)10年跟蹤測(cè)試，顯色保護(hù)后顏料未出現(xiàn)粉化以及起甲、脫落現(xiàn)象，未顯色保護(hù)部位出現(xiàn)了不同程度的粉化。
4、跟蹤測(cè)試可逆性(去除率)1996年用本發(fā)明對(duì)彩繪陶器、石灰地仗壁畫進(jìn)行顯色保護(hù)。本發(fā)明易溶于丙酮，用丙酮溶解，用層析紙或宣紙吸附。于1996年4月、2006年4月用重量法對(duì)顯色保護(hù)后的彩繪陶器、石灰地仗壁畫分別測(cè)試并計(jì)算去除率。
1996年4月顯色保護(hù)后用重量法測(cè)試并計(jì)算，彩繪陶器去除率為70～80％，石灰地仗壁畫的去除率為70～80％。
2006年4月對(duì)10年前用本發(fā)明對(duì)彩繪陶器、石灰地仗壁畫用重量法測(cè)試并計(jì)算，彩繪陶器的去除率為70～80％，石灰地仗的去除率為70～80％。
10年內(nèi)經(jīng)兩次測(cè)試，本發(fā)明的去除率達(dá)70％以上，能從宏觀上恢復(fù)顯色保護(hù)前的狀況。
5、用本發(fā)明實(shí)施例3制備的顯色保護(hù)劑對(duì)東漢彩繪陶壺2件顯色保護(hù)前后同一種顏色的光譜對(duì)比檢測(cè)送檢物品東漢彩繪陶壺2件。
檢測(cè)項(xiàng)目表面物質(zhì)光譜響應(yīng)曲線。
檢測(cè)儀器光譜輻射度計(jì)，型號(hào)FSP350-1050P，由美國(guó)生產(chǎn)，中國(guó)計(jì)量科學(xué)院標(biāo)定；反射光源太陽(yáng)模擬器，型號(hào)XTM-2000。
儀器性能太陽(yáng)模擬器為標(biāo)準(zhǔn)光源，均勻性大于98％；光譜輻射度計(jì)的光譜測(cè)量范圍為340-1060nm，光譜分辨率為3nm。
檢測(cè)單位中國(guó)科學(xué)院西安光學(xué)精密機(jī)械研究所光譜成像研究室。
檢測(cè)方法按儀器的操作方法進(jìn)行檢測(cè)。
采用本發(fā)明實(shí)施例3制備的顯色保護(hù)劑，按用本發(fā)明顯色保護(hù)褪色文物彩繪的操作工藝步驟對(duì)東漢彩繪陶壺2件的一半彩繪進(jìn)行顯色保護(hù)，顯色保護(hù)后存放10年送檢，用光譜輻射度計(jì)按儀器的操作方法對(duì)東漢彩繪陶壺2件中未顯色保護(hù)與顯色保護(hù)后的紅、黃兩種顏色的光譜特性進(jìn)行了對(duì)比檢測(cè)。
檢測(cè)結(jié)果見圖1～圖6。
檢測(cè)結(jié)論在重復(fù)性多次取樣條件下東漢彩繪陶壺上的紅、黃兩種顏色，采用本發(fā)明顯色保護(hù)部分與顯色保護(hù)前的光譜特性曲線一致，表明兩個(gè)部位的紅、黃兩種顏色顯色保護(hù)后與顯色保護(hù)前一致，對(duì)古文物顏色的還原沒有改變物質(zhì)的光譜特性。
6、用本發(fā)明實(shí)施例3制備的顯色保護(hù)劑對(duì)唐乾陵永泰公主彩繪陶俑表面顏料與膠料顯色保護(hù)前后對(duì)比檢測(cè)送檢物品唐乾陵永泰公主彩繪陶俑。
可檢項(xiàng)目表面形態(tài)分析。
試樣型號(hào)固體片狀。
檢測(cè)儀器掃描電子顯微鏡，型號(hào)JSM5800。
檢測(cè)單位國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心。
檢測(cè)方法按國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心的技術(shù)方法檢測(cè)。
檢測(cè)環(huán)境溫度為26℃；濕度為68％。
掃描電子顯微鏡的能譜分析見圖11、圖12。
檢測(cè)結(jié)論在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的唐乾陵永泰公主彩繪陶俑表面顏料與膠料的痕量樣片06Pj347與顯色保護(hù)前對(duì)比部位痕量樣片06Pj348進(jìn)行掃描電鏡能譜分析。分析結(jié)果表明被檢樣品兩者無(wú)機(jī)組成部分相同。
7、用光電子能譜儀檢測(cè)表面物質(zhì)組成用本發(fā)明實(shí)施例3制備的顯色保護(hù)劑對(duì)蒼頡廟建筑壁彩畫和春秋彩陶顏料與膠料混合層殘片以及實(shí)施例2制備的顯色保護(hù)劑對(duì)長(zhǎng)樂門彩畫殘片顯色保護(hù)前后對(duì)比檢測(cè)。
送檢物品蒼頡廟古建筑壁彩畫、春秋彩陶顏料與膠料混合層殘片。
試樣型號(hào)固體片狀。
檢測(cè)項(xiàng)目表面物質(zhì)組成。
檢測(cè)儀器光電子能譜儀，型號(hào)PH11-5400。
檢測(cè)單位國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心。
檢測(cè)方法按國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心的技術(shù)方法檢測(cè)。
檢測(cè)環(huán)境溫度為25℃；濕度為65％。
光電子能譜圖見圖7、圖8、圖9、圖10。
檢測(cè)結(jié)果在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的春秋彩陶顏料與膠料混合殘片編號(hào)為06Pj341與顯色保護(hù)前對(duì)比樣品編號(hào)為06Pj342進(jìn)行光電子能譜測(cè)定。結(jié)果表明檢測(cè)樣品與被檢樣品兩者物質(zhì)表面(檢測(cè)深度＜10nm)組成一致。
在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的蒼頡廟古彩畫殘片編號(hào)為06Pj343與顯色保護(hù)前對(duì)比樣品編號(hào)為06Pj344進(jìn)行光電子能譜測(cè)定。結(jié)果表明被檢樣品兩者物質(zhì)表面(檢測(cè)深度＜10nm)組成一致。
檢測(cè)結(jié)論被檢樣品兩者表面無(wú)機(jī)組成一致。
8、用X-射線衍射儀進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析用本發(fā)明實(shí)施例3制備的顯色保護(hù)劑對(duì)蒼頡廟建筑壁彩畫和春秋彩陶顏料與膠料混合層殘片以及實(shí)施例2制備的顯色保護(hù)劑對(duì)長(zhǎng)樂門彩畫殘片顯色保護(hù)前后對(duì)比檢測(cè)。
送檢物品蒼頡廟古建筑壁彩畫、春秋彩陶顏料與膠料混合層殘片、長(zhǎng)樂門彩畫殘片。
試樣型號(hào)固體片狀。
檢測(cè)項(xiàng)目物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析。
檢測(cè)儀器X-射線衍射儀，型號(hào)D/MAX-2400。
檢測(cè)單位國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心。
檢測(cè)方法按國(guó)土資源部西安礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心的技術(shù)方法(1994)檢測(cè)。
檢測(cè)環(huán)境溫度為27℃；濕度為70％。
X-射線衍射波形圖見圖13、圖14、圖15、圖16、圖17、圖18。
檢測(cè)結(jié)果在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的春秋彩陶顏料與膠料混合殘片編號(hào)為06Pj341與顯色保護(hù)前對(duì)比樣品編號(hào)為06Pj342進(jìn)行X-射線衍射測(cè)定。結(jié)果表明，被檢樣品兩者的無(wú)機(jī)物質(zhì)組成成分相同。在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的春秋彩陶顏料與膠料混合殘片編號(hào)為06Pj343與顯色保護(hù)前對(duì)比樣品編號(hào)為06Pj344進(jìn)行X-射線衍射測(cè)定。結(jié)果表明，被檢樣品兩者的無(wú)機(jī)物質(zhì)組成成分相同。在重復(fù)條件下，采用本發(fā)明顯色保護(hù)的春秋彩陶顏料與膠料混合殘片編號(hào)為06Pj345與顯色保護(hù)前對(duì)比樣品編號(hào)為06Pj346進(jìn)行X-射線衍射測(cè)定。結(jié)果表明，被檢樣品兩者的無(wú)機(jī)物質(zhì)組成成分相同。
檢測(cè)結(jié)論所有被檢樣品顯色保護(hù)前與顯色保護(hù)后的無(wú)機(jī)物組成成分均無(wú)變化。
為了驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果，發(fā)明人采用本發(fā)明實(shí)施例1～4制備的本發(fā)明顯色保護(hù)劑(試用時(shí)名稱為風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪和建筑物彩畫顯現(xiàn)加固劑)經(jīng)國(guó)家文物局批準(zhǔn)列項(xiàng)進(jìn)行顯色保護(hù)試用，在乾陵博物館永泰公主、章懷太子墓風(fēng)化褪色的彩繪陶俑、咸陽(yáng)博物館風(fēng)化褪色的彩繪西漢兵馬俑、昭陵博物館韋貴妃墓風(fēng)化褪色的彩繪壁畫、咸陽(yáng)市文物保護(hù)中心秦遺址宮廷壁畫、法門寺博物館漢白玉彩繪石雕等文物上進(jìn)行了長(zhǎng)達(dá)10年的研究試用，各種使用情況如下1、對(duì)乾陵博物館的唐乾陵永泰公主、章懷太子墓風(fēng)化褪色彩繪陶俑的顯色保護(hù)使用試劑本發(fā)明實(shí)施例3顯色保護(hù)劑。
顯色保護(hù)的文物唐乾陵永泰公主和章懷太子墓風(fēng)化褪色彩繪陶俑、壁畫等42多件。
顯色保護(hù)時(shí)間2002年3月～2005年5月。
操作工藝步驟按本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)風(fēng)化褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟進(jìn)行。
使用效果所顯色保護(hù)的文物為上世紀(jì)六、七十年代出土，出土?xí)r彩繪精美如新，經(jīng)幾十年的風(fēng)化褪色，大量陶俑、陶器、壁畫的彩繪模糊不清，無(wú)法辨認(rèn)。采用本發(fā)明顯色保護(hù)劑顯色保護(hù)后，各種文物的色彩顯色保護(hù)了原色。
2、對(duì)咸陽(yáng)博物館的風(fēng)化褪色彩繪西漢兵馬俑的顯色保護(hù)使用試劑本發(fā)明實(shí)施例3顯色保護(hù)劑。
顯色保護(hù)的文物西漢兵馬俑。
顯色保護(hù)時(shí)間1996年～2005年3月。
操作工藝步驟按本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟進(jìn)行。
使用效果出土40多年的西漢兵馬俑風(fēng)化褪色，彩繪模糊不清，無(wú)法辨認(rèn)。采用本發(fā)明顯色保護(hù)劑顯色保護(hù)后，各種文物的色彩顯色保護(hù)了原色。對(duì)1996年顯色保護(hù)的1件西漢兵馬俑，經(jīng)10年的跟蹤觀測(cè)拍照，顯色保護(hù)的原色彩未發(fā)生變化。
3、對(duì)昭陵博物館的唐昭陵韋貴妃墓風(fēng)化褪色彩繪壁畫的顯色保護(hù)使用試劑本發(fā)明實(shí)施例3顯色保護(hù)劑。
顯色保護(hù)的文物唐昭陵韋貴妃墓壁畫。
顯色保護(hù)時(shí)間1996～1997年。
操作工藝步驟按本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟進(jìn)行。
使用效果韋貴妃墓壁畫屬國(guó)家一級(jí)文物保護(hù)，經(jīng)多年的風(fēng)化，出現(xiàn)嚴(yán)重的褪色現(xiàn)象，1996年進(jìn)行顯色保護(hù)，顯色保護(hù)后經(jīng)10年的跟蹤觀測(cè)拍照，顯色保護(hù)的原色彩未發(fā)生變化。
4、對(duì)咸陽(yáng)市文物保護(hù)中心的秦遺址宮廷壁畫顯色保護(hù)使用試劑本發(fā)明實(shí)施例4顯色保護(hù)劑。
顯色保護(hù)的文物秦遺址宮廷壁畫。
顯色保護(hù)時(shí)間1996年。
操作工藝步驟按本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟進(jìn)行。
使用效果秦遺址宮廷壁畫出土30多年，出現(xiàn)嚴(yán)重的風(fēng)化褪色與干裂破碎現(xiàn)象，原圖案無(wú)法辨認(rèn)。1996年進(jìn)行顯色保護(hù)，清晰地顯色保護(hù)了原有的色彩未發(fā)生變化。顯色保護(hù)后9年的跟蹤觀測(cè)拍照，顯色保護(hù)的原色彩未發(fā)生變化。
5、對(duì)法門寺博物館的漢白玉彩繪石雕顯色保護(hù)使用試劑本發(fā)明實(shí)施例2顯色保護(hù)劑。
顯色保護(hù)的文物漢白玉彩繪石雕。
顯色保護(hù)時(shí)間1996年。
操作工藝步驟按本發(fā)明顯色保護(hù)劑對(duì)褪色文物彩繪顯色保護(hù)的操作工藝步驟進(jìn)行。
使用效果南方增長(zhǎng)天王、西方廣目天王、護(hù)法金毛獅等漢白玉彩繪石雕為1987年出土，由于自然因素，其色彩發(fā)生了嚴(yán)重的褪色現(xiàn)象。1996年進(jìn)行顯色保護(hù)，清晰地顯色保護(hù)了原有的色彩與圖形。顯色保護(hù)后10年的跟蹤觀測(cè)拍照，顯色保護(hù)的原色彩與圖形未發(fā)生變化。
權(quán)利要求
1.一種風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑，其特征在于它是由下述重量百分比的原料制成組合物雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.30～0.75％亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.06～0.15％亞磷酸苯二異辛酯 0.06～0.15％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.51～1.00％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.27～0.95％丙酮 40.00～50.00％乙酸乙酯 8.00～12.00％乙酸丁酯 8.00～12.00％乙酸戊酯 8.00～12.00％甲乙酮9.00～12.00％乙二醇乙醚8.00～12.00％上述配比中的偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物是三氟氯乙烯與偏二氟乙烯按摩爾比為4∶1組成的非晶態(tài)共聚物。
2.按照權(quán)利要求1所述的風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑，其特征在于其中由下述重量百分比的原料制成組合物雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯0.30～0.72％亞磷酸三(壬基苯基)酯 0.08～0.12％亞磷酸苯二異辛酯 0.08～0.12％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.60～0.90％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.30～0.80％丙酮 42.00～46.00％乙酸乙酯 10.00～12.00％乙酸丁酯 10.00～12.00％乙酸戊酯 10.00～12.00％甲乙酮10.00～12.00％乙二醇乙醚10.00～12.00％。
3.按照權(quán)利要求1所述的風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑，其特征在于其中由下述重量百分比的原料制成組合物雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯 0.50％亞磷酸三(壬基苯基)酯0.10％亞磷酸苯二異辛酯0.10％偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物 0.75％甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物 0.55％丙酮44.00％乙酸乙酯11.00％乙酸丁酯11.00％乙酸戊酯11.00％甲乙酮 11.00％。乙二醇乙醚
全文摘要
一種風(fēng)化褪色古代文物彩繪的顯色保護(hù)劑，它是由雙(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)－癸二酸酯0.30～0.72％、亞磷酸三(壬基苯基)酯0.14～0.28％、亞磷酸苯二異辛酯0.06～0.15％、偏氟乙烯－三氟氯乙烯共聚物0.42～0.90％、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物0.30～0.80％、丙酮42.00～46.00％、乙酸乙酯10.00～12.00％、乙酸丁酯10.00～12.00％、乙酸戊酯10.00～12.00％、甲乙酮10.00～10.00％、乙二醇乙醚10.00～12.00％制成。采用本發(fā)明對(duì)風(fēng)化褪色古代文物彩繪恢復(fù)后經(jīng)中國(guó)科學(xué)院西安光學(xué)精密機(jī)械研究所等單位進(jìn)行了對(duì)比檢測(cè)，并經(jīng)近10年的跟蹤觀測(cè)拍照測(cè)試，恢復(fù)的原色彩未發(fā)生變化。本發(fā)明可在風(fēng)化褪色的古代壁畫、文物彩繪、建筑彩畫上作為顯色保護(hù)劑。
文檔編號(hào)B44D7/00GK1995161SQ20061010442
公開日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2006年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日
發(fā)明者李玉虎, 單曉娟, 王康生, 邢惠萍 申請(qǐng)人:陜西師范大學(xué)