專利名稱：：水性圓珠筆用的墨汁隨動體及其制造方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明是關(guān)于在直接存貯于墨汁存貯管內(nèi)的水性圓珠筆用的端部使用的墨汁隨動體，及其制造方法。
背景技術(shù)：
：相對于具有類似形態(tài)的油性圓珠筆的粘度3～20Pa·sec來說，水性圓珠筆的墨汁粘度低到50mPa·sec～3Pa·sec，所以在將圓珠筆向上或橫向放置時，墨汁會泄漏出來。在輕輕撞擊下墨汁也會飛濺，而污染手和衣服，為了防止這種危險現(xiàn)象，必須具備墨汁隨動體。已知以前在水性圓珠筆的墨汁中備有墨汁隨動體的技術(shù)，是在墨汁存貯管中直接存貯墨汁的水性圓珠筆中，使用一種凝膠物或合用凝膠物和固體物。這種技術(shù)的共同點是將易于追蹤墨汁、耐降落時的沖擊、提高防逆流效果、良好的裝飾等等作為目的，以使在橫向乃至向上放置時不產(chǎn)生逆流，使用各種增粘劑以具有難揮發(fā)性或不揮發(fā)性溶劑的假塑性。在以往的油性圓珠筆中，大多使用和用作潤滑劑等一般油脂(以下稱潤滑油劑)具有同等粘稠度的墨汁隨動體，與此相比，以前的水性圓珠筆的墨汁隨動體中，大多是粘度、稠度都很低的。油性圓珠筆書寫時所要求的墨汁量為每100m需10～30mg，而在墨汁存貯管中直接存貯墨汁的水性圓珠筆中，書寫時所要求的墨汁量要大，每100m需50～300mg左右。為此，對于墨汁隨動體，由于要求與墨汁的隨動性能很嚴格，一般都是使用粘稠度低的。一般的情況是潤滑油劑粘稠度越低，穩(wěn)定性越差，當放置很久時很容易產(chǎn)生油分分離現(xiàn)象(離油)。由于增粘劑成分在潤滑油劑中很容易移動，產(chǎn)生疏密交錯部分而易于形成不均勻狀態(tài)。進而，油脂類增粘劑，粘稠度越低，使用雙輥式磨碎機和三輥式磨碎機、捏和機、行星式混合器等高粘度用的分散機，也就越不能有效地進行分散。即使用球磨機、砂磨機、均化器等低粘度的理想分散機，進行調(diào)制也不能得到低的粘度。當分散機的效率降低時，不僅穩(wěn)定性隨時間而降低，而且，每批的粘稠度和均勻性也不恒定。因為水性圓珠筆用的墨汁隨動體也是使用和潤滑劑相類似的材料，根據(jù)同樣的物理法則，也會呈現(xiàn)出隨時間而變化的情況。然而，如果產(chǎn)生離油，則將和墨汁中的表面油性劑反應，產(chǎn)生油滴而隔斷墨汁流路，對書寫造成嚴重影響。若均勻性不好，會形成部分隨動，另一部分會附著在墨汁存貯管內(nèi)壁上而形成粒狀物，裝飾性完全變壞，附著在內(nèi)壁上的量越減少，最后，作為防揮發(fā)和防泄漏的隨動體也就越不能發(fā)揮其功能。潤滑油脂和以往制造法的墨汁隨動體都具有共同的缺點。當在內(nèi)徑2.5mm以上的圓筒形式，或者其標準形式的墨汁存貯管中，組裝直接存貯在墨汁貯存管的水性圓珠筆的墨汁隨動體時，隨著時間的推移，墨汁和墨汁隨動體之間會產(chǎn)生氣泡，或是，墨汁隨動體部分(也包括用潤滑油脂代用時的情況)內(nèi)，在初期就進入了看不到的氣泡或縫隙。墨汁隨動體是半固體，更確切說是近于液體的物質(zhì)，所說的縫隙表現(xiàn)形式，不必過分要求其確切性，它是能夠肉眼見到的分隔的油脂狀物質(zhì)。本發(fā)明者們稱這些為“咬泡”。當墨汁和墨汁隨動體界面處產(chǎn)生氣泡時，隨著它的長大，墨汁和隨動體不再相接觸。發(fā)展到最后，墨汁隨動體，在墨汁的蒸氣壓下，向著端部擠壓出去，最后達到脫落狀態(tài)。有縫隙的墨汁隨動體，將失去所謂阻礙墨汁和外氣接觸的墨汁隨動體本來的作用。其原因，可認為是在制造墨汁隨動體，或潤滑油脂時，進入了肉眼看不見的微小氣泡，它隨時間而聚集，發(fā)展下去就會向外脫出。在這種水性圓珠筆中，這種現(xiàn)象是非常大的缺點。市場上的商品是利用強離心力進行脫泡，而將氣泡排除的產(chǎn)品。然而，利用強離心力進行脫泡，也不能完全有效地將肉眼看不見的細微氣泡排除干凈，“咬泡”的出現(xiàn)率也僅減少1/5～1/20的程度。再有，當墨汁是顏料墨汁，尤其是使用其比重為4以上顏料的墨汁時，由于強離心能促進顏料沉降，所以是一種不受歡迎的方法。即，為了預先防止微小氣泡混入，以前所進行的是在組裝圓珠筆時以強力進行離心脫泡，情況很好，但是，當以過強的強力進行離心脫泡時，會產(chǎn)生圓珠筆尖端和它的接合部位發(fā)生變形等敝端。再有，墨汁中的顏料組分產(chǎn)生沉降，會引起筆尖處的堵塞，構(gòu)成書寫不暢的原因，尤其是含有氧化鈦和金屬粉等比重大的顏料時，更為明顯。本發(fā)明的目的是消除以往水性圓珠筆用墨汁隨動體的缺點。即每批產(chǎn)品，隨時間而質(zhì)量不穩(wěn)定，而提供一種能在大量生產(chǎn)中隨時間仍具有穩(wěn)定性能的墨汁隨動體，及其制造方法。本發(fā)明的再一個目的是消除以往水性圓珠筆用墨汁隨動體的缺點，即氣泡隨時間變動而增大，同時提供一種墨汁隨動體的制造方法，即將墨汁和墨汁隨動體填充到圓珠筆的貯存管(penholder)內(nèi)后，進行強離心，不會對圓珠筆產(chǎn)生不好的影響。發(fā)明的公開本發(fā)明者們經(jīng)過對上述課題的深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，重點放在將二氧化硅微粒子和粘土增粘劑、金屬皂、有機增粘劑的高度均勻化上，最大限度地利用增粘劑的性能，使其發(fā)揮一定作用，增加經(jīng)時的穩(wěn)定性，進而減少了每批產(chǎn)品次品，并由此完成本發(fā)明。再有，本發(fā)明者們經(jīng)過對上述課題的深入研究，結(jié)果明確了對水性圓珠筆用墨汁隨動體，制造時預先實施離心脫泡，在組裝圓珠筆時，若不是必需，一般不以強力進行離心脫泡，對于二氧化硅微粒和粘土增粘劑、金屬皂、有機增粘劑中所含的肉眼看不見的微小氣泡，進行高度去除，不會對筆的書寫性能產(chǎn)生不良影響，并由此完成了本發(fā)明。潤滑油脂和水性圓珠筆用的墨汁隨動體，雖然所用材料和調(diào)制方法極為相似，但作為技術(shù)思想還是存在明顯的差異。就潤滑油脂來說，由于多數(shù)情況下是以潤滑為目的而使用，所以為了不使油分從附著部分垂落下來，必須增強構(gòu)造粘性，具有屈服值。另一方面，水性圓珠筆用的墨汁隨動體，除后端外，位于沒有開放部分的容器中，進而，除自身以外，由于是在沒有滑動部分的環(huán)境下使用，所以構(gòu)造粘性和屈服值很小。為了能與墨汁隨動下去，構(gòu)造粘性和屈服值必須很小。一般講，微粒氧化硅和氧化鋁、氧化鈦等的無機增粘劑、無機或有機顏料和樹脂微粒等，在液體中獲得構(gòu)造粘性的微粒粉體，分散越好，增粘效果也越小，而且屈服值也越小。通過利用溶劑將粘土增粘劑和有機增粘劑進行膨潤，雖然是被增粘，但在液體中分布很好，并且具有屈服值變小的趨勢。金屬皂也一樣。墨汁隨動體的增粘劑，肉眼即可看到在油中完全浸濕并溶合，但實際上，由于它本身的增粘效果，溶劑沒有完全浸透到中心部位，細微觀察肉眼看不見的氣泡仍然存在于微粒增粘劑和粘土增粘劑等的中心部位。當對完全看不到氣泡的油脂和墨汁隨動體進行減壓時，在遠離構(gòu)成油分沸點的條件下，證明能產(chǎn)生大量的氣泡。為在高溫下調(diào)制，在油分浸透中，有理由認為金屬皂增粘劑也是一樣的。本發(fā)明是站立在極微觀的立場上，使每1個增粘劑的顆粒都能得到溶劑的良好濕潤，以最大限度地有效利用增粘劑所具有的能力，以控制每次制造的粘彈性，更確切說是抑制其性能的偏差，同時，通過使增粘劑均勻分布，從而成功獲得具有非常好的經(jīng)時穩(wěn)定性的水性圓珠筆用的墨汁隨動體。本發(fā)明是在滿足該條件下制作的墨汁隨動體，及其制造方法。用作水性圓珠筆用的墨汁隨動體的基油的溶劑，有分子量500～3000的聚丁烯、流動石蠟和錠子油等礦物油類、硅酮油等。這些在水性墨汁中不會溶出，揮發(fā)減少量也很小。一般講，水性墨汁對存貯墨汁管用的聚丙烯和聚乙烯等樹脂類具有良好潤濕性，所以具有容易目視墨汁消耗量的優(yōu)點。聚丁烯和硅酮油是揮發(fā)性很強的物質(zhì)，按照JISC-2320標準測定98℃·5小時的揮發(fā)減少量值，結(jié)果是在0.2重量％以下，常溫下則需要2-3的時間，所以沒有問題。聚丁烯的揮發(fā)性和分子量大小有關(guān)，當以分子量表示滿足以上揮發(fā)減少量值的標準時，平均分子量大概應在500以上。關(guān)于硅酮油，結(jié)構(gòu)是很重要的因素，一般只以分子量是無法判斷的，最好是以上述方法進行實測作為標準。本發(fā)明所用的增粘劑最好是疏水性或非水溶性的。親水性的增粘劑能從和墨汁的界面向墨汁中移動，使墨汁隨動體喪失了粘度，給墨汁造成惡劣影響，有時發(fā)生不能書寫等不愉快的事情。而且，為此對增粘劑和墨汁隨動體實施拒水處理，或者采取設計使墨汁不受此影響的等等措施，即使是親水性也可使用。作為增粘劑最好使用Aerodir(アエロジル)R-972、R-974D、R-976D、RY-200(日本アエロジル株商品名)一類的經(jīng)表面甲基化處理的微粒氧化硅、Leopar(レオパ-ル)KE(千葉制粉株商品名)等有機增粘劑，或者將二甲基二(-十八烷基)銨膨潤土等表面進行鎓化處理等的疏水化的粘土增粘劑、或者硬脂酸鋰、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉等非水溶性金屬皂。這些可單獨使用，也可合用，其總添加量，相對于墨汁隨動體總量為1～10重量％。Aerodir#200，380、300、100、OX50(日本アエロジル(株)商品名)微粒氧化鋁、超微粒氧化鈦等的親水性增粘劑，可添加HLB在4以下，優(yōu)選2以下的表面活性劑、硅烷偶合劑、碳氟化合物·甲基氫化二烯硅酮等，以抑制對墨汁的干擾。在將硅酮油作為基油時，大多情況下就能夠抑制對墨汁的干擾。本發(fā)明為了提高水性圓珠筆用墨汁隨動體的隨動性，最有效的辦法是使用表面活性劑等添加劑。雖然不必考慮表面活性劑的種類，但墨汁側(cè)的凝膠物，在保存過程中，向墨汁中溶出就不好，最好是HLB(親水疏水平衡)值在4以下的非離子系表面活性劑。或者說，一般稱作氟系表面活性劑、硅系表面活性劑。由于基油的表面張力明顯降低，所以在用減壓脫氣排除微觀氣泡的本發(fā)明中，是最好的添加劑。根據(jù)本發(fā)明的宗旨，也可以添加對增粘劑的分散穩(wěn)定化、均勻化和體系的疏水化具有一定效果的上述硅烷偶合劑、碳氟化合物。甲基氫化二烯硅酮。只要添加對經(jīng)時穩(wěn)定性和墨汁不會產(chǎn)生不良影響等，就可積極使用。一般講，其添加量是發(fā)揮效力的最小添加量由0.01％到最大5重量％。使用超過5重量％，雖然對性能不會產(chǎn)生問題，但作為添加效果也就完全沒有意義。本發(fā)明，還包括制造方法的專利，列舉實施例詳細進行說明，但從概念上講，是基于下述想法，利用減壓使凝膠狀物內(nèi)部，更確切說是將增粘劑內(nèi)部肉眼看不見的氣泡進行膨脹，從而排出體系外。再一點，就是提高溫度減小溶劑的表面張力，增粘劑中即使是肉眼看不見的細微氣泡也能被濕潤。當然，減壓或加熱、同時進行攪拌的方法是最有效的。減壓、加熱、攪拌同時進行，還會獲得更好的結(jié)果，在0.1個氣壓以下的較強的減壓時，溫度不必很高、標準是約60℃。當在高溫使用雙輥式磨碎機和三輥式磨碎機時，可獲得氣泡混入很少的墨汁隨動體，但使用捏和機、行星式混合器的其他攪拌機，只要具有減壓和加熱能力，就可以用來進行減壓脫泡。作為脫泡方法是通過將水和醇類等有機溶劑、消泡劑等表面活性劑中的任何一種或幾種，進行噴霧，排除負壓下膨脹的氣泡，也可以考慮預先配合破泡劑等，噴霧到墨汁隨動體上的東西有可能會殘留下來，由于殘留下來的成分不會影響墨汁隨動體的性能，所以不依賴異物的減壓脫泡方法最好。減壓必須在0.2個大氣壓以下。0.2個大氣壓是本發(fā)明者的經(jīng)驗數(shù)據(jù)，沒有任何科學依據(jù)。由于企圖使用難揮發(fā)性的溶劑，限于60℃以內(nèi)，沒有在低氣壓下進行沸騰的經(jīng)驗，在以高溫降低粘度的狀態(tài)下，在0.2個大氣壓以上，氣泡不能充分排除。氣壓的下限，其表現(xiàn)形式可以說是“最好低到基油沒有沸騰的范圍”。本發(fā)明者們確信，越低越會產(chǎn)生良好的排泡效果，無論使用怎樣的難揮發(fā)溶劑，若不能完全形成真空，氣泡必然會存在的。不(難)揮發(fā)性溶劑大多情況是分子量和雙鍵·環(huán)狀物的位置等都不同的混合物。因此，在高溫低氣壓下只有一部分進行揮發(fā)。例如聚丁烯，通常所謂的分子量是平均值，是其附近分子量的聚丁烯集合體。將它置于高溫低氣壓下時，低分子量的成分首先會揮發(fā)掉。每次制造的質(zhì)量管理常常受到聚丁烯批量偏差的支配，由于易揮發(fā)部分首先揮發(fā)掉，因而隨時間變動的穩(wěn)定性很好。預先保持高粘度，后來用溶劑等進行稀釋使其分散的方法，本發(fā)明也是有效的。例如，在本發(fā)明實施例1的配合中，使用三輥式磨碎機，按本發(fā)明的制造方法，在使用三輥式磨碎機的工序前，最好用行星式混合器進行混煉，向其中加入礦物油，加溫到100℃，同時攪拌，通入冷卻水等，將溫度調(diào)整到60℃以下，進行減壓脫泡，即使不使用三輥式磨碎機也能獲得同等的性能。進而為了更有效地分散，建議在加入礦物油之前，減壓下混煉，或升高一定溫度再混煉等。列舉本發(fā)明填充墨汁隨動體的方法一例，將墨汁填充到墨汁存貯管內(nèi)，安裝筆尖，再填充墨汁隨動體。然后，用離心分離機從端部向著筆尖方向施以強離心力，使墨汁和墨汁隨動體之間不再夾持空氣等，填充完畢外觀良好。在權(quán)利要求19～21的本發(fā)明墨汁隨動體是施加了200·g(g是重力加速度)以上的離心力，預先進行脫泡的墨汁隨動體。以往不管是水性還是油性，直接將墨汁裝入墨汁存貯管內(nèi)的圓珠筆，大多數(shù)情況都是施加離心力進行脫泡和將墨汁擠壓到筆尖端。這種脫泡，其目的是從筆尖端到存貯墨汁管的端部之間存在的氣泡以力學方法排除，其目的是排除肉眼可見的大氣泡。這時，和施加在筆尖處的離心力相比較，所說的200·g數(shù)字，不僅本發(fā)明者認為是很弱的值，這也不是施加在圓珠筆尖端的離心力，必須著眼于施加在墨汁隨動體本身上的離心力。由于本發(fā)明是以去除微小氣泡作為目的，所以必須施以強的離心力。上述以往制造圓珠筆時所施加的離心力為1000·g，有時強離心力超過2000·g，雖然很大，但圓珠筆的筆管后部分，即存貯墨汁隨動體的部分，距離離心機中心的半徑很小，離心力施加了200·g，也幾乎沒有。以前，對這種水性圓珠筆施以強離心。在以前的專利說明書中見到的所謂“用國產(chǎn)離心機制H-103N，10分鐘內(nèi)2800rpm”的條件，作為圓珠筆的組裝工序是非常強的，因而圓珠筆的尖部要用特殊緩沖用的夾具進行保護。使用這種緩沖用的夾具時，筆尖端部的有效軌道半徑為15cm，當使用這種機械時，墨汁隨動體的尾端處于距離心機中心2～2.5cm的位置，計算時，只施加了約200·g的離心力。此時，本發(fā)明者們對氣泡經(jīng)常混入到水性圓珠筆及其墨汁隨動體內(nèi)非煩惱，但從種種經(jīng)驗中也找到了產(chǎn)生的原因和對策，并導至完成本發(fā)明。本發(fā)明者們根據(jù)經(jīng)驗，可知去除裝入圓珠筆筆管中墨汁隨動體中的微小氣泡，所需最低限度的離心力，作為施加在墨汁隨動體重心處的離心力為200·g，最佳的離心力約為350·g。作為去除筆管中墨汁隨動體中的微小氣泡的離心力，若施加350·g，則形成氣泡原因的縫隙不會進入到墨汁隨動體內(nèi)。進而，憑經(jīng)驗，超過700·g時，在墨汁和墨汁隨動體界面間也不會產(chǎn)生氣泡。然而，當過多的獲得這種離心力時也會帶來敝端。本發(fā)明是圓珠筆技術(shù)的一部分，所以將制作整體性能良好的圓珠筆作為重點。為此，為了對圓珠筆尾端部分的墨汁隨動體施加強大的離心力，就是說應將數(shù)倍到十幾倍的離心力施加到圓珠筆的尖端，在尖端部和接合部位產(chǎn)生物理變形。當使用真比重超過4的重顏料和，微粒和金屬粉等粒徑并不小的顏料等時，無論如何不能對整個筆施加強離心力，付與的離心力，多少都會呈現(xiàn)出一定效力，清楚這點是很重要的。為了防止圓珠筆的筆尖、筆尖和墨汁貯存管的接合部位變形，或者為避免墨汁中的顏料沉降，組裝圓珠筆時，最好不要施加強的離心。本發(fā)明的想法是對墨汁隨動體施加強離心力，以預先排除微小氣泡。這時施加200·g的離心力，優(yōu)選350·g，或700·g以上的離心力。然而，重視流動性的墨汁隨動體的情況，是形成離油和粘度不均衡的原因。這時盡可能地要施加小的離心力，如前所述，最低可施加200·g。對墨汁隨動體進行離心脫泡時施加離心力，和對圓珠筆筆管施加離心力，其目的是去除微小氣泡，基本不會改變的。即，最低為200·g，為了使墨汁隨動體內(nèi)部不出現(xiàn)分隔現(xiàn)象，優(yōu)選為350·g，最好700·g。從圓珠筆筆管變形考慮，和脫泡的情況不同，長時間施加小的離心力是很有效的。考慮時間時，離心力的總計即是施加能量的總量。對墨汁顏料沉降的影響，與其說是暫時離心力的強度，到不如說是該離心力的總量影響更強。墨汁中的顏料幾乎完全被載體所潤濕，從墨汁中顏料(及它的分散劑)和其他的液體成分(及其溶解物)之間的關(guān)系考慮，單獨作為沉降的問題，這是很容易考慮到的。顏料的沉降量大致與時間和重力加速度之積有關(guān)。另一方面，對于墨汁隨動體的基油中的微粒和粘土粘增劑等，墨汁中的所說的載體和顏料的關(guān)系，主要是由于濕潤不好，而存在氣泡，吸附在每個載體上，受到這種物理性的傷害不能向外排出，所以必須排除這些氣泡，這不單是一個沉降問題。為了釋放出吸附的微小氣泡和受物理阻礙的氣泡，必須施以絕對大的力。為此，對墨汁和墨汁隨動體同時進行離心時，最為理想的是在短時間內(nèi)施加強的離心力。對墨汁隨動耐單獨施加離心力時，最好不考慮顏料的沉降，離心力的總量不會形成過多的氣。通過長時間施加離心力，增粘劑會充分濕潤，同時，氣泡也就沒有了。但是，如前所述，也必須絕對大小的力，過小時，即使長時間施加重力加速度，微小氣泡仍吸附在增粘劑上，在物理阻礙下仍關(guān)閉在內(nèi)部而不能被排除出去。這種離心力是充分還是不充分，其分界點是200·g。當組裝圓珠筆筆管時，獲得效果的最小限度也是200·g，為了排除吸附在增粘劑上受物理阻礙而被封閉在內(nèi)部的微小氣泡考慮，可以認為它們的物理行為是相同的。作為對圓珠筆筆管施加離心力時，通常5-10分鐘。或以下，最大是30分鐘。如上述所見，以該范圍時間的試驗結(jié)果作為基準。超過30分鐘，認為分散良好的顏料在墨汁中也會產(chǎn)生顏料沉降。這會使書寫不好。在對墨汁隨動體進行離心時，短時間內(nèi)的脫泡效果和只對圓珠筆筆管的脫泡效果大致相同，通過長時間脫泡，對于咬泡獲得了好的效果。所謂長時間，如果進行定義的話，是所制作的墨汁隨動體在圓珠筆筆管內(nèi)，最低在2-3年內(nèi)，即使曝露于大氣中，也不會進行揮發(fā)和氧化的物質(zhì)，因此，就以離心為由來說，也可以持續(xù)施加2-3年，按常識來說，是指1小時到1天的程度。超過這個時間，即使施加離心力，不僅毫無意義，而且由于增粘劑本身沉降而產(chǎn)生離油現(xiàn)象。附圖的簡單說明圖1是使用了本發(fā)明墨汁隨動體的水性圓珠筆筆管的部分示意斷面圖。實施發(fā)明的最佳形式根據(jù)實施例和比較例進一步說明權(quán)利要求1～18記載的發(fā)明。在組裝用于試驗3和試驗4的圓珠筆時，使用國產(chǎn)離心機株制H-103N型離心分離機，以每分鐘2800轉(zhuǎn)，從筆端向筆尖方向施加10分鐘離心力，以排除混入內(nèi)部的氣泡。按如下調(diào)制試驗3和試驗4的水性圓珠筆用墨汁。印刷油墨25(碳黑；ラグサ社商品名)7重量份PVPK-30(聚乙烯吡咯烷酮；GAF社制)3.5重量份甘油10重量份蓖麻油酸鉀0.5重量份三乙醇胺1重量份1，2-苯并異噻唑啉3-酮0.2重量份苯并三唑0.2重量份水27.2重量份將以上成分用細珠混合器進行混煉后，除去碳黑的粗大顆粒。再加入丙二醇20重量份部カ-ボポ-ル940(架橋型聚丙烯酸；B.F.グツドリツ社商品名)0.4重量份水30重量份得到40sec-1時的粘度為500mPa·sec水性圓珠筆用墨汁。實施例1-5和比較例1-5，分別使用相同原料配制5份。試驗1粘度偏差測定實施例和比較例墨汁隨動體的粘度。粘度以E型粘度計的3度錐角測量1轉(zhuǎn)的粘度，以5次內(nèi)最高值對最低值的百分比表示。數(shù)值越小(越接近于100)，可以說偏差越小。試驗2經(jīng)時的穩(wěn)定性-1(離油試驗)將實施例和比較例中的各5份分別裝入1升的不銹鋼杯內(nèi)，一方面注意有沒有明顯的氣泡混入，一方面取出一杯，開挖相當于半個乒乓球大的孔穴，在50℃的恒溫槽內(nèi)放置1星期，測定孔穴中排出的油量。評價是按1cc以下以O表示、2～3cc(1.5cc以上3.5cc以下)以Δ表示，4cc以上(3.5cc以上)以X表示。將O定為0點，將Δ定為3點，將X定為5點，將5份的總計點數(shù)作為各實施例和比較例的點數(shù)。點數(shù)越少結(jié)果越好。試驗3經(jīng)時穩(wěn)定性-2(筆體保存試驗)用實施例和比較例的各5份，組裝圖1所示筆管的圓珠筆，每個10支。將內(nèi)徑4.0mm的半透明聚丙烯管作為墨汁存貯管10，填充規(guī)定量的墨汁20和各實施例及比較例的墨汁隨動體30。使用具有與圖1相同形態(tài)筆管的市售圓珠筆(UM-100；三菱鉛筆(株)商品名)的同樣圓珠筆頭安裝在筆尖40上。圓珠筆頭的小管41的材料是易切不銹鋼，小球42是直徑0.5mm的碳化鎢。將組裝好的圓珠筆使筆尖向上放置在50℃的恒溫槽內(nèi)1個月后，用肉眼觀察油分混入墨汁的支數(shù)，并計算各點數(shù)。點數(shù)是每份各10支，各例為5份，實施例和比較例各為50個樣品，最好為0點，最低為50個點。試驗4經(jīng)時穩(wěn)定性-2(咬泡試驗)將組裝好的圓珠筆使筆尖向上放置在50℃的恒溫槽內(nèi)1個月后，用肉眼觀察墨汁和墨汁隨動體之間界面處是否有氣泡?；蛘呤欠裨谀S動體中見到縫隙，計數(shù)支數(shù)，計算出點數(shù)。在墨汁中或在墨汁隨動體中見到有氣泡和縫隙時，即為不合格產(chǎn)品，對此進行計數(shù)。點數(shù)是根據(jù)每個例5份，每份10支，實施例和比較例各為50個樣品，最好最低的0點，應為50個點。試驗5經(jīng)時穩(wěn)定性-4(長時間保存后的書寫試驗)將試驗3評價后的樣品，以4.5m/sec的速度進行螺旋式書寫，直到墨汁在管內(nèi)殘存1cm(約0.13g)以上不能書寫為止，數(shù)出支數(shù)，計算點數(shù)。和試驗3一樣，最好為0點，最低為50個點。實施例1稱量出以下成分聚丁烯35R(出光興產(chǎn)(株)商品名；MW＝720)47.4重量份AerodirR-976D(疏水性氧化硅；日本アエロジル株商品名)5重量份エフトツプEF-801(氟系表面活性劑；三菱マラリアル株商品名)0.1重量份グイアナプロヤス油MC-S32(礦物油；出光興產(chǎn)-株商品名)47.5重量份使用行星式混合器(株グルトソ制5DMV型)，70℃下攪拌1小時后，40℃·0.2大氣壓下攪拌1小時，得到實施例1。實施例2將以下配合物用三輥式磨碎機(小平制作所(株)制輥徑13cm)混煉2次。尼桑(ニツサソ)聚丁烯015N(日本油脂株商品名；MW＝580)95重量份BENTON34(有機處理膨潤土ウイルバ-エリス社，商品名)4重量份KBM504(硅烷偶合劑；信越化學(株)，商品名)1重量份甲醇2重量份在三輥式磨碎機混煉中使甲醇全部揮發(fā)掉。接著，轉(zhuǎn)移到アヅホモ混合器(特殊機化(株)制HM-2P型)中，50℃·0.02大氣壓下攪拌1小時，得到實施例2。實施例3尼桑聚丁烯200SH(日本油脂株商品名；MW＝2650)48.4重量份AerodirR-972(疏水性氧化硅；日本アエロジル株商品名；BET表面積110m2/g)3重量份SILMETFZ-2122(硅酮系表面活性劑；日本ユニカ一株商品名)0.1重量份將以上配合物用行星式混合器(前出)，在60℃，0.05個大氣壓下，混煉1小時后，加入ダイアナプロヤス油MC-W90(礦物油；出光興產(chǎn)株商品名)，30℃，0.05個大氣壓下混煉1小時，得到實施例3。實施例4TSF451-3000(二甲基硅酮油；東芝シリユ-ソ社商品名)70.0重量份Aerodir200(微粒氧化硅；日本アエロヅル株商品名)4.0重量份A174(硅烷偶合劑；日本ユニカ-社商品名)1.0重量份將以上配合物用三輥式混合器混煉2次，得到凝膠狀物4A。接著，稱量凝膠狀物4A75重量份TSF451-300025重量份并放入行星式混合器(前出)中，在常溫，0.02個大氣壓下攪拌1小時，得到實施例4。實施例5尼桑聚丁烯200SH38.5重量份BENTON341重量份二甘油二(-甘二烷基)醚0.5重量份乙醇2重量份將以上配合物用三輥式混合器(前出)混煉2次，得到凝膠狀物5A。在三輥式混合器中使乙醇完全揮發(fā)掉。ダイアナプロヤス油MC-S3258.5重量份Aerodir2001重量份KBM5040.5重量份將以上配合物在細珠混合器(ダイル-ミル社制KDL型)中用氧化鋯細珠，攪拌1小時，得到凝膠狀物5B。稱量凝膠狀物5A40重量份凝膠狀物5B60重量份在40℃，0.02個大氣壓下攪拌1小時，得到實施例5。實施例6聚丁烯35R47.4重量份ダイアナプロヤス油MC-S3247.5重量份AerodirR-976D5重量份エフトツプEF-8010.1重量份稱量以上配合物，用行星式混合器(前出)，在70℃下攪拌1小時，再在40℃，0.3個大氣壓下攪拌1小時，得到實施例6。實施例7尼桑聚丁烯015N95重量份BENTON344重量份KBM5041重量份甲醇2重量份將以上配合物用三輥式混合器(前出)混煉2次，在三輥式混合器混煉中，使甲醇全部揮發(fā)掉。接著轉(zhuǎn)移到アジホモ混合器(前出)中，在50℃，0.02個大氣壓下放置1小時，得到實施例7。實施例8尼桑聚丁烯200SH48.4重量份AerodirR-9723重量份SILWETFZ-21220.1重量份將以上配合物用行星式混合器(前出)在60℃，0.05個大氣壓下混煉1小時后，再加入ダイアナプロヤス油MC-W90(礦物油；出光興產(chǎn)株商品名)48.5重量份在100℃溫度下，混煉1小時后，在100℃，0.05個大氣壓下混煉1小時，得到實施例8。實施例9聚丁烯35R47.4重量份AerodirR-976D5重量份エフトツプEF-8010.1重量份ダイアナプロヤス油MC-S3247.5重量份稱量上列配合物，用行星式混合器，在70℃下攪拌1小時后，再在常溫，0.2個大氣壓下放置1小時，得到實施例10。實施例11聚丁烯35R47.4重量份AerodirR-976D5重量份エフトツプEF-8010.1重量份ダイナプロヤス油MC-S3247.5重量份稱量以上配合物，用行星式混合器，在70℃下攪拌1小時后，再在40℃，0.2個大氣壓下放置1小時，得到實施例11。比較例1聚丁烯35R47.4重量份AerodirR-976D5重量份エフトツプEF-8010.1重量份ダイナプロヤス油MC-S3247.5重量份稱量以上配合物，用行星式混合器，70℃下攪拌1小時后，得到比較例1。比較例2TSF451-300070.0重量份Aerodir2004.0重量份A1741.0重量份將以上配合物用三輥式混合器混煉2次，得到凝膠狀物4A。接著稱量凝膠狀物4A75重量份TSF451-300025重量份并置于行星式混合器(前出)中，在常溫，常壓下攪拌1小時，得到比較例2。比較例3尼桑聚丁烯200SH38.5重量份BENTON341重量份二甘油二(-甘二烷基)醚0.5重量份乙醇2重量份將以上配合物用三輥式混合器(前出)混煉2次，得到凝膠狀物5A。在三輥式混合器混煉中，使乙醇全部揮發(fā)掉。ダイナプロヤス油MC-S3258.5重量份Aerodir2001重量份KBM5040.5重量份將以上配合物在細珠混合器(前出)中用氧化鋯細珠，攪拌1小時，得到凝膠狀物5B。稱量凝膠狀物5A40重量份凝膠狀物5B60重量份在40℃，常壓下攪拌1小時，得到比較例3。比較例4尼桑聚丁烯015N95重量份BENTON344重量份KBM5041重量份甲醇2重量份將以上配合物用三輥式混合器(前出)混煉2次，在三輥式混合器混煉中，使甲醇全部揮發(fā)掉。接著，轉(zhuǎn)移到混合器(前出)中，50℃，常壓下攪拌1小時，得到比較例4。將以上實施例1～11和比較例1～4的最終階段的負壓力、溫度和攪拌時間進行整理列于表1中。表1進而，對這些實施例1～11和比較例1～4，進行試驗1～5，其結(jié)果的評價示于表2。表2</tables>在該評價中，由于配合不同因而評價也不同，對于相同配合的墨汁隨動體彼此間按順序進行評價。首先，討論實施例1、實施例9-11，比較例1和實施例6。這些都是相同配合的墨汁隨動體，但制造過程中進行的減壓等情況不同。其中，比較例1是完全沒有進行減壓、溫度控制、攪拌的情況。與其相反，實施例10進行了減壓。正如該實施例10那樣，只進行減壓，其評價也高于比較例1。如實施例9，進行減壓，并伴有常溫攪拌，實施例1在40℃減壓，與實施例10相比，評價就高。如實施例1那樣，同時進行減壓、溫度控制、攪拌時，獲得優(yōu)良的特性。可知，減壓是非常有效的一種手段，減壓時攪拌，和提高溫度，各各都很有效，當減壓時同時進行攪拌和提高溫度時，與分別進行時相比，可獲得一種優(yōu)良的疊加特性。實施例1和實施例6是負壓條件不同的情況。即，實施例1是在0.2個大氣壓的負壓力下進行脫泡，而實施例6是在0.3個大氣壓的負壓力下進行脫泡。其結(jié)果，如表2中明確的那樣，實施例1獲得優(yōu)于實施例6的評價。為了驗證這種情況，使實施例9～11也在0.3個大氣壓的負壓力下進行同樣的實驗時，和實施例1和實施例6的關(guān)系同樣，在0.3個大氣壓下進行的情況，其評價要低于0.2個大氣壓下的情況。結(jié)果可以確認，如本發(fā)明那樣，在利用負壓進行脫泡時，當在0.2個大氣壓以下的負壓下進行時，效果會更大。接著，說明實施例2、實施例7和比較例4。這些都是相同配合的墨汁隨動體，在制造過程中進行了不同的攪拌或減壓。比較例4是在常壓下，在50℃下進行1小時攪拌。與此相反，實施例7沒有進行攪拌，是50℃下0.02個大氣壓下進行的，而實施例2是50℃，0.02個大氣壓下，攪拌1小時。對列于表2的結(jié)果，進行討論評價，常壓下只加熱攪拌的比較例4，評價很低。另一方面，沒有攪拌但進行加熱減壓的實施例7獲得的評價是優(yōu)于比較例4。而加熱減壓同時攪拌的實施例2得到的評價是優(yōu)于實施例7。由這些結(jié)果可以確認，實施例2配合的墨汁隨動體，在0.02個大氣壓的負壓下進行時，通過攪拌，減壓能提高特性。以下說明實施例4和比較例2。這些都是相同配合的墨汁隨動體，制造過程中進行了不同的減壓。這2個實例都是在常溫下進行攪拌，實施例4，開始就在0.02個大氣壓下進行，比較例2，開始就在常壓下進行。由該結(jié)果可知，常溫攪拌的情況、減壓到0.02個大氣壓的情況、和不進行減壓的情況，其特性產(chǎn)生很大的差異。以下說明實施例5和比較例3。這些都是相同配合的墨汁隨動體，制造過程中進行了不同的減壓。這2個例子都是在40℃下進行攪拌，實施例5減壓到0.02個大氣壓，而比較例3是在常壓下進行。由結(jié)果可知，上述實施例4和比較例2對比，同樣在40℃下攪拌時，減壓到0.02個大氣壓的情況，和沒有減壓的情況，特性產(chǎn)生很大差異。以下說明實施例7和比較例4。這些都是相同配合的墨汁隨動體，但制造過程中進行不同的減壓或不同的攪拌。實施例7是加溫減壓，比較例4是加溫攪拌。由該結(jié)果可知，如表2中所示，加熱到同一溫度時，通過攪拌，減壓的情況下能提高特性。而實施例3和實施例8，雖是相同配合的墨汁隨動體，但實施例3是30℃下攪拌1小時的情況，實施例8是100℃下混煉1小時的情況。當對兩種情況進行比較時，對試驗2到試驗5，兩種情況都獲得了很高評價，對試驗1，只有實施例3獲得了高的評價。該實施例8，由于是在100℃的高溫下進行減壓，使基油中易揮發(fā)的成分揮發(fā)掉，所以試驗1的評價較低。憑本發(fā)明者們的經(jīng)驗，由分散劑的效力差而引起的粘度差、基油粘度引起墨汁隨動體的粘度差，對性能產(chǎn)生很大的影響。當填充到圓珠筆筆管中時，由于基油粘度差引起的性能差異，是作為圓珠筆性能的對墨汁的隨動性、墨汁流出性、耐落下沖擊性等的非常重要的部分。試驗2～試驗5的結(jié)果非常好，避免了實施例8中的粘度偏差。本發(fā)明原來就是為改進試驗4的圓珠筆筆管中產(chǎn)生氣泡的問題。因此，對試驗4的結(jié)果再次進行評價。將比較例1作為基準，在形成負壓的實施例10中，約存在1/3的氣泡或縫隙，在同時進行攪拌的實施例9中，約存在1/4的氣泡或縫隙。進而，在加熱狀態(tài)下形成負壓的實施例11中，約存在1/5的氣泡或縫隙。從這些結(jié)果可以確認，為了排除增粘劑中的微小氣泡，在制造過程中形成負壓環(huán)境是非常有效的。相對于實施例1，實施例11的配合、溫度、減壓度都是相同的，實施例11由于沒進行攪拌，減壓下膨脹的氣泡沒有破裂，當恢復到常壓時，由于又回到墨汁隨動體內(nèi)，結(jié)果，和實施例1比較，脫泡進行不充分。但是，和比較例1比較時，可以確認通過形成負壓，脫泡效果顯著。這樣在實施例2和實施例7的比較中，可以確認，有無攪拌會關(guān)系到脫泡的效果。這樣可以確認，將試驗4的結(jié)果作為基準判斷墨汁隨動體時，利用形成負壓可獲得脫泡效果，進而再加熱，攪拌，會進一步提高脫泡效果。比較實施例1和實施例6，結(jié)果可知，形成負壓時的壓力，達到0.2個大氣壓以下時，效果提高明顯。即，形成負壓時，0.2個大氣壓是一個界限。試驗2、試驗3的結(jié)果也提高了，據(jù)推測是因為增粘劑中的微小氣泡排除，基油很好地濕潤了增粘劑而提高了分散性。另外，比較例3，雖然沒有減壓脫泡的工序，但是是利用三輥式混合器和粒珠混合器進行混合制得的凝膠狀物。任何分散機都難以混入大的氣泡，所以粘度偏差比較小，獲得了比較高的評價。以下利用實施例、比較例進一步說明有關(guān)權(quán)利要求19～21的發(fā)明。在實施例和比較例中使用了以下的墨汁隨動體。墨汁隨動體A尼桑聚丁烯015N(日本油脂(株)，商品名；MW＝580)95重量份BENTON34(有機處理膨潤土ウイルバ-エリス社，商品名)4重量份NITKKOLCO-3(日本ケミカル(株)；商品名/聚氧乙烯蓖麻油)1重量份甲醇2重量份將以上配合物用三輥式混合器進行2次混煉，得到墨汁隨動體A。在用三輥式混合器混煉中，使甲醇完全揮發(fā)掉。墨汁隨動體BTSF451-3000(二甲基硅酮油；東芝硅酮化合物社，商品名)70.0重量份Aerodir2004.0重量份A174(硅烷偶合劑；日本ユニカル社，商品名)1.0重量份將以上配合物用三輥式混合器混煉2次，得到凝膠狀物A。稱量凝膠狀物A75重量物TSF451-300025重量份于行星式混合器((株)ダルトソ制5MV型)中攪拌1小時，得到墨汁隨動體B。在實施例和比較中使用了國產(chǎn)離心機(株)制H-103N(有效軌道半徑15.0cm)。實施例和比較例使用以下墨汁制作圓珠筆。試驗用墨汁印刷油墨25(碳墨；デグサ社商品名)7重量份PVPK30(聚乙烯吡咯烷酮；GAF社制)3.5重量份甘油10重量份蓖麻油酸鉀0.5重量份三乙醇胺1重量份1，2-苯并異噻唑啉-3-酮0.2重量份苯并三唑0.2重量份水27.2重量份將以上配合物用細珠混合器混煉后，去除碳黑粗顆粒，加入丙二醇20重量份カ-ボポ-ル940(橋聯(lián)型聚丙烯酸；B.F.グツドリツチ社商品名)0.4重量份水30重量份得到水性圓珠筆用墨汁。實施例和比較例，按圖1所示圓珠筆進行組裝。將內(nèi)徑4.0mm半透明的聚丙烯管作為墨汁存貯管10，墨汁20，使用上述試驗用墨汁，從筆尖部40填充到墨汁20的最后端，達到10cm。墨汁隨動體30，是使用上述墨汁隨動體A或B，填充到約20mm，使其中心處到筆尖部40達11cm。在筆尖部40，安裝具有圖1形式的市售圓珠筆(UM-100；三菱鉛筆(株)商品名)的相同圓珠筆筆頭。圓珠筆頭的小管41的材料是易切不銹鋼，小珠42是直徑0.5mm的碳化鎢。實施例和比較例的評價，是各組裝50支，作為試驗1。由于離心過強，產(chǎn)生明顯變形和損壞，或以書寫檢查其不好的進行計數(shù)其支數(shù)。書寫檢查是在一周內(nèi)連續(xù)3-4次畫10cm的圓圈，畫線不出現(xiàn)異?，F(xiàn)象，作為合格品。再次組裝，補足因損壞失去的支數(shù)，每次各50只，在35℃的恒溫箱內(nèi)向上放置3個月。隨后，作為試驗2，數(shù)出墨汁內(nèi)或墨汁/墨汁隨動體之間界面出現(xiàn)氣泡的支數(shù)，作為試驗3，數(shù)出墨汁隨動體內(nèi)部出現(xiàn)氣泡的支數(shù)。由于試驗1-3任何一個都沒有，很好，結(jié)果是數(shù)字越小越好。對墨汁隨動體單獨進行離心時，在離心容器中，從底部計，填充到4cm的墨汁隨動體。對墨汁隨動體施加的離心力，由于將平均處作為墨汁隨動體的重心位置，從離心容器底面計2cm處，即以旋轉(zhuǎn)半徑14cm進行計算。實施例12墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體A重力加速度207·g離心時間10分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘實施例13墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體B重力加速度352·g離心時間10分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘實施例14墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體2離心機轉(zhuǎn)數(shù)2150rpm重力加速度724·g離心時間10分鐘組裝圓珠筆的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘實施例15墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體1重力加速度207·g離心時間24小時組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘比較例5墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體1重力加速度-離心時間0分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘比較例6墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體1重力加速度-離心時間0分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度671·g墨汁隨動體重力加速度179·g離心時間10分鐘比較例7墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體2重力加速度-離心時間0分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度2686·g墨汁隨動體回轉(zhuǎn)半徑(”)716·g離心時間10分鐘比較例8墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體1重力加速度157·g離心時間10分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度387·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘比較例9墨汁隨動體的脫泡工序墨汁隨動體墨汁隨動體1重力加速度157·g離心時間120分鐘組裝圓珠筆時的脫泡工序尖端重力加速度378·g墨汁隨動體重力加速度101·g離心時間10分鐘關(guān)于以上實施例12～15和比較例5～9，分別事前有無脫泡和重力加速度、組裝后脫泡時的尖端重力加速度、施加給墨汁隨動體的重力加速度，分別進行整理后示于表3中。另外，表3中，g是表示重力加速度的單位。實施例15的事前脫泡進行24小時，比較例9的事前脫泡進行2小時，其他的脫泡進行10分鐘。隨動體欄內(nèi)的A或B表示所用墨汁隨動體的種類。表3<關(guān)于實施例12～15和比較例5～9，對各試驗1，2和3的評價示于表4。表4<當比較實施例12～15、比較例5～9時，明確知道使用本發(fā)明方法制得的墨汁隨動體的性能是優(yōu)越的。而且可預想到墨汁隨動體的配合會引起不同的評價，首先討論使用了墨汁隨動體A的實施例12、15和比較例5，6，8，9。實施例12和比較例5是相同的配合，不同的是事前有沒有脫泡。首先看比較例5，試驗3是墨汁隨動體內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡占組裝圓珠筆的70％，在這種情況下進行組裝后脫泡，墨汁內(nèi)或墨汁和墨汁隨動體的界面處，整個圓珠筆中都產(chǎn)生氣泡。與此相反，事前只對墨汁隨動體單獨進行脫泡的實施例1中，在墨汁隨動體內(nèi)產(chǎn)生氣泡的只有1支(2％)，墨汁內(nèi)或墨汁和墨汁隨動體界面處產(chǎn)生氣泡的有8支(16％)，得到明顯改善。比較例6是作為組裝后脫泡，與實施例12比較加了7成大的重力加速度。如表4所示，施加到這種重力加速度下進行組裝后脫泡，對進行事前脫泡的實施例12的評價很高。而，比較例8，事前加以脫泡，在200·g以下的157·g離心力進行事前脫泡，這種情況的評價比上述比較例6的評價更差。根據(jù)這種情況可知，事前脫泡是必要的，若不以200·g以上的離心力進行事前脫泡，不可能獲得除去微小氣泡的效果。比較例9，雖然使用了和比較例8同樣大小的離心力進行2小時的事前脫泡，但作為評價，比比較例8好，獲得和比較例6大致相同的評價。實施例15，與實施例12同樣配合，而且，使用相同的離心力進行事前脫泡，但不是如實施例12的10分鐘的事前脫泡，而是加以24小時的事前脫泡。對于這種情況，實施例15獲得比實施例12更高的評價。在離心力超過200·g時，通過長時間施加離心力可獲得微小氣泡的去除。這一點和比較例9形成了相對稱的結(jié)果。從這一點看，不得不認為。對事前脫泡的評價與時間沒有關(guān)系，但取決于事前脫泡的離心力大小。從該結(jié)果可知與付與離心力的時間無關(guān)系，作為離心力的大小，必須在200·g以上。以下討論使用了墨汁隨動體B的實施例13、14和比較例7。實施例13中，利用了比實施例12更大的離心力352·g進行事前脫泡，結(jié)果獲得了遠遠高于實施例12的評價。另外，從該結(jié)果聯(lián)想到，進行其他實驗的結(jié)果，可知當離心力超過350·g時，事前脫泡會獲得更優(yōu)良的效果。以下，在實施例14中，以更高的離心力724·g進行事前脫泡時，在墨汁隨動體內(nèi)不產(chǎn)生氣泡，而且，在墨汁內(nèi)或墨汁與墨汁隨動體的界面處也沒有產(chǎn)生氣泡。因此，為要求在墨汁隨動體內(nèi)不產(chǎn)生氣泡，而且在墨汁內(nèi)或墨汁和墨汁隨動體之間的界面處不產(chǎn)生氣泡，則在進行事前脫泡的離心力時，可以確認超過700·g時不會產(chǎn)生氣泡。以下，如比較例8那樣，在組裝后對墨汁隨動體施加716·g離心力進行脫泡。在墨汁隨動體、墨汁內(nèi)或墨汁與墨汁隨動體之間的界面處沒有產(chǎn)生氣泡。但是看到很多如圖1所示筆尖部40和墨汁存貯管10的接口處發(fā)生損壞，書寫不好的也很多。這種損壞和書寫不好的總計達到64％。其原因是，在組裝圓珠筆時施加離心力，對筆尖處施加過強的離心力，而導致圓珠筆的損壞。無需多說，如實施例13，通過對墨汁隨動體施加離心力時，不必擔心圓珠筆被損壞。即，由該實驗結(jié)果可知，要完全去除掉氣泡，必須對墨汁隨動體施加700·g以上的離心力，圓珠筆組裝后，再施加這樣大的離心力，是不行的，會導致圓珠筆損壞或書寫不好的現(xiàn)象。但是，如本發(fā)明，若只對墨汁隨動體進行氣泡去除，對圓珠筆不會造成惡劣影響，能達到完全去除氣泡。當進一步討論上述各實施例或比較例時，有關(guān)事前脫泡，為了獲得一定的效果，必須以超過200·g的離心力進行脫泡。進而，當以超過350·g的離心力進行事前脫泡時，評價會更高，可以確認，當超過700·g時，確證不會產(chǎn)生氣泡。正如以上說明，有關(guān)本發(fā)明的水性圓珠筆用墨汁隨動體，每批產(chǎn)品，次品很少，隨時間也穩(wěn)定，對墨汁不會產(chǎn)生壞影響，是非常優(yōu)良的墨汁隨動體。本發(fā)明，在制造圓珠筆時，首先對水性圓珠筆用墨汁隨動體實施離心脫泡，即使是和組裝圓珠筆時所謂必須實施離心脫泡的大致相同的強離心，也能將微粒氧化硅和粘土增粘劑等中的肉眼看不到的微小氣泡完全去除，而且對筆的書寫性能不會產(chǎn)生惡劣影響。工業(yè)中的可應用性如上述，本發(fā)明的水性圓珠筆用的墨汁隨動體及其制造方法，可應用于在水性圓珠筆的墨汁存貯管內(nèi)存貯的水性圓珠筆用的墨汁尾部使用的墨汁隨動體的制造。權(quán)利要求1.一種水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，對于直接將墨汁裝入墨汁存貯管內(nèi)的水性圓珠筆的墨汁隨動體，預先，在添加增粘劑后，將環(huán)境壓力形成預定的負壓。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體的制造方法，特征是，將負壓為0.2個大氣壓以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，在負壓時，由常溫開始升溫。4.根據(jù)權(quán)利要求2記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，在負壓時，由常溫開始升溫。5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，負壓時進行攪拌。6.根據(jù)權(quán)利要求2記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，負壓時進行攪拌。7.根據(jù)權(quán)利要求3記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，負壓時進行攪拌。8.根據(jù)權(quán)利要求4記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，負壓時進行攪拌。9.根據(jù)權(quán)利要求1記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。10.根據(jù)權(quán)利要求2記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。11.根據(jù)權(quán)利要求3記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少一種。12.根據(jù)權(quán)利要求4記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少一種。13.根據(jù)權(quán)利要求5記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。14.根據(jù)權(quán)利要求6記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。15.根據(jù)權(quán)利要求7記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。16.根據(jù)權(quán)利要求8記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。17.一種水性圓珠筆用的墨汁隨動體的制造方法，特征是，在添加增粘劑后，在減壓到0.2以下的大氣壓下的環(huán)境中，通過負壓，使混入墨汁隨動體或墨汁隨動體內(nèi)部氣泡膨脹，并通過升溫攪拌以排除氣泡。18.根據(jù)權(quán)利要求17記載的水性圓珠筆用的墨汁隨動體的制造方法，特征是，作為增粘劑，使用有機處理粘土或微粒氧化硅中的至少1種。19.一種墨汁隨動體的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圓珠筆的墨汁隨動體制造方法中，付與200倍以上重力加速度的離心力，進行脫泡。20.一種墨汁隨動體的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圓珠筆的墨汁隨動體制造方法中，付與350倍以上重力加速度的離心力，進行脫泡。21.一種墨汁隨動體的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圓珠筆的墨汁隨動體制造方法中，付與700倍以上重力加速度的離心力，進行脫泡。全文摘要本發(fā)明涉及水性圓珠筆的墨汁隨動體及其制造方法,它能去除氣泡、經(jīng)時穩(wěn)定、離油少,每批的粘度偏差和伴隨它的性能偏差大幅度減少。在添加增粘劑后,最好減壓到0.2個大氣壓以下。同時進行升溫和攪拌。通過預先單獨對墨汁隨動體進行脫泡,即使以大致相當?shù)膹娏M行離心脫泡,在微粒氧化硅和粘土增粘劑等中的微小氣泡,能完全去除同時對筆的書寫性能不產(chǎn)生壞的影響。在添加增粘劑后,最好給與200倍以上重力加速度的離心力進行脫泡。文檔編號B43K7/00GK1265065SQ98807671公開日2000年8月30日申請日期1998年7月31日優(yōu)先權(quán)日1997年7月31日發(fā)明者小倉紀郎,竹內(nèi)容治,巖元淳,鐮形忠,白石克彥申請人:三菱鉛筆株式會社