專利名稱：電子護照用激光標(biāo)記多層片材及電子護照的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于電子護照的激光標(biāo)記多層片材及使用電子護照用多層片材 的電子護照。尤其涉及可以通過激光照射對多層片材沒有損傷地進行標(biāo)記、且本色和印刷 部的對比度高、可以得到清晰的文字、記號、圖像、耐熱性及生產(chǎn)率也優(yōu)異的電子護照用激 光標(biāo)記多層片材及電子護照用多層片材。
背景技術(shù)：
在國際交流進展中，人才的流動也一直在活躍化的當(dāng)今，作為確定個人并證明身 份的方法，記錄有個人信息的護照的重要性日益提高。特別是護照起到作為官方機構(gòu)的具 有可靠性的國家發(fā)行的所謂身份證(身份證明的證件等)的作用。尤其是2001年9月世界同時頻發(fā)恐怖事件以后，為了使各國的出入境管理嚴(yán)格， 聯(lián)合國的專門機構(gòu)ICAOanternational Civil Aviation Organization)開始致力于制定 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格并導(dǎo)入電子護照。在該過程中，防偽是重要的，因此，激光標(biāo)記個人姓名、記號、文 字、照片等的技術(shù)備受矚目。但是，由于該電子護照可以確定個人并進行證明，因此，如果國家(或國家的代理 機關(guān))以外的第三者可以容易地進行個人信息的篡改或偽造等，則對身份證的可靠性會降 低，很有可能會對國際交流的進展或人才在世界范圍上的流動造成障礙。因此，在所述電子護照中，如何防止篡改或偽造則成為重要的問題。另外，由于電 子護照由輕薄短小的規(guī)格構(gòu)成，因此，如何可以對比度高且清晰地顯示個人姓名、符號、文 字、照片等變得很重要，而且，是否可以實現(xiàn)對比度高且清晰的顯示也與防范篡改或偽造等 于未然有關(guān)，市場上的期待也很大。針對于此類問題，激光標(biāo)記個人姓名、符號、文字、照片等的技術(shù)、具體為激光標(biāo)記 用多層片材備受矚目，例如有以下的專利文獻(xiàn)1、2。在專利文獻(xiàn)1中，其目的在于得到?jīng)]有外觀損傷、對比度良好且表面平滑性優(yōu)異 的可以進行激光標(biāo)記的多層片材，公開有一種激光標(biāo)記用多層片材，所述激光標(biāo)記用多層 片材為至少由表層及內(nèi)層構(gòu)成的多層片材，其是通過熔融共擠壓形成(A)由透明的熱塑性 樹脂構(gòu)成的表層和(B)由熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的內(nèi)層形成的，其中，所述熱塑性樹脂組 合物相對于(b-Ι)熱塑性樹脂100重量份、含有(b-2)吸收激光的能量吸收體0. 01 5重 量份及(b_:3)著色劑0. 5 7重量份。在專利文獻(xiàn)2中，其目的在于得到?jīng)]有外觀損傷、對比度良好且表面平滑性優(yōu)異 的可以進行激光標(biāo)記、耐熱性優(yōu)異的多層片材，公開有一種激光標(biāo)記用多層片材，其是由第 一表層/內(nèi)層/第二表層構(gòu)成的多層片材，由(A)透明的第一及第二表層和(B)內(nèi)層形成， 第一表層/內(nèi)層/第二表層的片材的厚度構(gòu)成比為1 4 1 1 10 1，將第一表層 /內(nèi)層/第二表層通過熔融共擠壓形成，其中(A)透明的第一及第二表層由相對于透明的 熱塑性樹脂100重量份、含有云母和/或炭黑0. 001 5重量份的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成； ⑶內(nèi)層由相對于熱塑性樹脂100重量份、含有吸收激光的能量吸收體0. 001 3重量份的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。的確，在專利文獻(xiàn)1、2中的激光標(biāo)記用多層片材中，這些多層片材彼此之間、例如 與PETG片或ABS樹脂片等熱塑性樹脂片之間的加熱熔合性優(yōu)異，利用基于激光光照射的激 光標(biāo)記來印刷文字、數(shù)字可得到充分的印刷性，值得評價。但是，作為所謂的身份證的護照， 存在不能充分地描繪人的臉等圖像的問題。即，對在輕薄短小的規(guī)格尺寸內(nèi)如何清晰地顯 示個人姓名、記號、文字、照片等個人信息，尚未充分地進行應(yīng)對。專利文獻(xiàn)1 日本特開2002-273832號公報專利文獻(xiàn)2 日本特許第3889431號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述問題點而完成的，本發(fā)明提供一種電子護照用激光標(biāo)記多 層片材及使用了電子護照用激光標(biāo)記多層片材的電子護照，所述電子護照用激光標(biāo)記多層 片材的激光標(biāo)記性優(yōu)異，且本色和印刷部的對比度高，可得到清晰的文字、符號、圖像，并 且，在多層片材的層疊工序中的加熱熔合性優(yōu)異，而且，在使用兼?zhèn)溆衅牡妮斔托?、熱?后與模具的脫模性、耐熱性、彎曲性的激光標(biāo)記多層片材制造電子護照時，為了用機器鎖線 裝訂等簡單的制造工序裝訂于電子護照封面或封底，具有在層疊體片材的中心部使用具有 強度、柔軟性及透明性的層壓膜的層疊結(jié)構(gòu)。尤其是防篡改、防偽優(yōu)異。本發(fā)明提供一種以下的電子護照用激光標(biāo)記多層片材。[1] 一種電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其是層疊多層片材A/多層片材B/膜C/ 多層片材B/多層片材A這5層而成的，所述多層片材A為具有表層和芯層、由利用共擠壓 法層疊的至少3層的片材形成的透明激光標(biāo)記多層片材，作為所述多層片材A的兩最外層 的表層由非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成，并且，所述多層片材A的芯層由聚碳 酸酯系樹脂組合物構(gòu)成，而且，為所述多層片材A的總厚度為50 150 μ m、且所述芯層的厚 度相對于所述多層片材A的總厚度所占的比例為35%以上且小于85%的多層片材，其中， 所述非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物是相對于共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，含有選自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量份而成的，所述共 聚聚酯樹脂是由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷 二甲醇單元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇單 元(II)為(Ι)/(Π) =90 30/10 70摩爾％，所述聚碳酸酯系樹脂組合物相對于聚碳 酸酯樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份、或者炭黑0. 0001 3質(zhì)量份和選自平均粒徑小于150nm的金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽 中的至少1種0 6質(zhì)量份的混合物；所述多層片材B為具有表層和芯層、由利用共擠壓法 層疊的至少3層的片材形成的著色激光標(biāo)記多層片材，作為所述多層片材B的兩最外層的 表層由非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成，并且，所述多層片材B的芯層由聚碳酸 酯系樹脂組合物構(gòu)成，而且，為所述多層片材B的總厚度為50 250 μ m、且所述芯層的厚 度相對于所述多層片材B的總厚度所占的比例為35%以上且小于85%的多層片材，其中， 所述非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物是相對于共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，含有選自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量份而成的，所述共聚 聚酯樹脂是由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇單元 (II)為(Ι)/(Π) =90 30/10 70摩爾％，所述聚碳酸酯系樹脂組合物相對于聚碳酸酯 樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份、或者炭黑0. 0001 3質(zhì) 量份和選自金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽中的至少1種0 6質(zhì)量份 的混合物及著色系無機顏料1質(zhì)量份以上；所述膜C由選自聚酯樹脂膜、熱塑性聚氨酯樹脂 膜、尼龍樹脂膜中的1種膜或選自聚酯布、尼龍布中的1種布構(gòu)成，并且，所述膜C的厚度為 20 200 μ m。[2]如[1]所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，所述膜C的一端具有比所 述多層片材A及多層片材B長5 IOOmm的突出部。[3]如[1]或[2]所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其是如下形成的在層疊 所述多層片材B/膜C/多層片材B后，在多層片材B的表面進行印刷后，層疊所述多層片材 A而成為多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層。[4]如[1] [3]中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，對所述多 層片材A、B的至少一面實施消光加工。[5]如[1] [3]中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，對所述多 層片材A及多層片材B的表面實施平均粗糙度(Ra) 0. 1 5 μ m的消光加工。[6]如[1] [5]中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，所述多層 片材A和/或多層片材B的芯層和/或表層相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，含有抗氧化劑 和/或著色抑制劑0. 1 5質(zhì)量份及紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑0. 1 5質(zhì)量份。[7]如[1] [6]中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，是在所述多層片 材A及多層片材B的一個表面涂敷熱熔粘接劑而成的。[8] 一種電子護照，使用[1] [7]中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片 材，并且將所述多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A的5層層疊片材使 用膜C的突出部鎖線訂(S ν >綴1；)和/或粘接于電子護照封面或封底而成。[9] 一種激光標(biāo)記方法，是在[1] [7]中任一項所述的激光標(biāo)記多層片材或[8] 所述的電子護照上進行激光標(biāo)記的方法，其中，從層疊于所述激光標(biāo)記多層片材的多層片 材A側(cè)照射激光來進行印制。本發(fā)明具有如下優(yōu)異的效果，S卩，本發(fā)明可以提供一種電子護照用激光標(biāo)記多層 片材、電子護照，所述電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其激光標(biāo)記性優(yōu)異，且本色和印刷部 的對比度高，可以得到清晰的文字、記號、圖像，并且，在多層片材的層疊工序中的加熱熔合 性優(yōu)異，而且，兼?zhèn)淦牡妮斔托?、熱壓后與模具的脫模性、耐熱性、彎曲性，且生產(chǎn)率也優(yōu) 異。尤其是防篡改、防偽優(yōu)異。


圖1是表示本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材的一實施方式的示意圖、剖面 圖。圖2是表示將本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材用于電子護照時的一例的 示意圖。圖3是本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材的部分放大圖，是示意性地表示多層片材A及多層片材B的圖。
具體實施例方式下面，對用于實施本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材的最佳方式進行具體說 明。但是，本發(fā)明廣泛包含具有其發(fā)明特定事項的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，并不限定 于以下的實施方式。[1]本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材的構(gòu)成如圖1、圖3所示，本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材是層疊多層片材A/多層 片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層而成的電子護照用激光標(biāo)記多層片材。所述多 層片材A (符號3)是具有表層3a和芯層3b、由利用共擠壓法層疊的至少3層的片材形成的 透明激光標(biāo)記多層片材。作為所述多層片材A的兩最外層的表層3a由非結(jié)晶性的芳香族 聚酯系樹脂組合物構(gòu)成，并且，所述多層片材A的芯層北由聚碳酸酯系樹脂組合物構(gòu)成，其 中，所述非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物是相對于共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，含有選 自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量份而成的，所述 共聚聚酯樹脂是由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己 烷二甲醇單元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇 單元(II)為(1)/(11) =90 30/10 70摩爾％，所述聚碳酸酯系樹脂組合物相對于聚碳 酸酯樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份、或者炭黑0. 0001 3質(zhì)量份和選自平均粒徑小于150nm的金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽 中的至少1種0 6質(zhì)量份的混合物。而且，為所述多層片材A的總厚度為50 150 μ m、 且所述芯層的厚度相對于所述多層片材A的總厚度所占的比例為35%以上且小于85%的 多層片材。所述多層片材B (符號5)為具有表層fe和芯層5b、由利用共擠壓法層疊的至少 3層的片材形成的著色激光標(biāo)記多層片材。作為所述多層片材B的兩最外層的表層fe由非 結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成，并且，所述多層片材B的芯層恥由聚碳酸酯系樹 脂組合物構(gòu)成，其中，所述非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物是相對于共聚聚酯樹脂100 質(zhì)量份，含有選自脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量 份而成的，所述共聚聚酯樹脂是由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元 (I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1， 4-環(huán)己烷二甲醇單元(II)為(1)/(11) =90 30/10 70摩爾％，所述聚碳酸酯系樹脂 組合物相對于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份、 或者炭黑0. 0001 3質(zhì)量份和選自金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽中 的至少1種0 6質(zhì)量份的混合物及著色系無機顏料1質(zhì)量份以上。而且，為所述多層片材 B的總厚度為50 250 μ m、且所述芯層的厚度相對于所述多層片材B的總厚度所占的比例 為35%以上且小于85%的多層片材。所述膜C(符號C)作為電子護照用激光標(biāo)記多層片 材1構(gòu)成，該電子護照用激光標(biāo)記多層片材1由選自聚酯樹脂膜、熱塑性聚氨酯樹脂膜、尼 龍樹脂膜中的1種膜或選自聚酯布、尼龍布中的1種布構(gòu)成，并且，所述膜C的厚度為20 200 μ HIo[Α]多層片材A 多層片材A作為具有表層和芯層、由利用共擠壓法層疊的至少3層的片材形成的透明激光標(biāo)記多層片材構(gòu)成。[A_l]3 層片材如圖3所示，多層片材A作為由表層3a和芯層北構(gòu)成的至少3層結(jié)構(gòu)的片材構(gòu) 成，利用共擠壓法層疊形成。需要說明的是，本實施方式所述的3層片為“至少3層”，并不 限定于3層結(jié)構(gòu)的片材。S卩，在本實施方式的透明激光標(biāo)記多層片材A中，所謂的“3層片 材”是謀求說明的方便，所謂“3層片材”，是指“由至少3層以上的層構(gòu)成的片材”，并不是限 定于由“3層”構(gòu)成的片材的意思。換句話說，只要包含3層以上的構(gòu)成，不管由5層構(gòu)成， 還是由7層構(gòu)成，或由其以上的奇數(shù)層形成，都包含在本實施方式的多層片材A中。但是，在由上述的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成本實施方式的多層片材A時，需要后述的表層配 置在由多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的片材的最外側(cè)的位置，并且，配置在該片的兩側(cè)，而且，以在兩表層 (之間)夾持芯層的方式配置。需要說明的是，表層的厚度沒有特別限定，更優(yōu)選形成后述 的規(guī)定范圍的厚度。另一方面，即使是在多層片材A為由上述“其以上的奇數(shù)層”構(gòu)成的情況，在由過 多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的情況下，配置的表層和芯層的每一層的層厚過薄時，有可能產(chǎn)生在層疊時 的加熱加壓工序中的所謂的粘模。因此，優(yōu)選為由5層、更優(yōu)選由3層構(gòu)成的多層片材A。在此，如上所述由奇數(shù)層構(gòu)成的理由是因為，由偶數(shù)層構(gòu)成的透明激光標(biāo)記多層 片材A—定成為與由奇數(shù)層構(gòu)成的透明激光標(biāo)記多層片材A相同的構(gòu)成。這是因為，例如， 在由4層構(gòu)成的透明激光標(biāo)記多層片材A中，成為表層(PETG)/芯層(PC)/芯層(PC)/表 層(PETG)這樣的層的配置，結(jié)果，成為與由奇數(shù)層構(gòu)成的透明激光標(biāo)記多層片材A同樣的 構(gòu)成。另外，例如以由3層構(gòu)成的多層片材為例時，以形成表層(PETG)/芯層(PC)/表層 (PETG)這樣的層的排列的方式，在一個和另一個的兩最外側(cè)配置2個表層，以被該2個表 層夾持的方式配置1層芯層，從而形成多層片材。另外，以由5層構(gòu)成的多層片材為例時， 可以以形成表層(PETG)/芯層(PC)/表層(PETG)/芯層(PC)/表層(PETG)這樣的層的排 列的方式，在一個和另一個的兩最外側(cè)配置2個表層，且交替排列表層和芯層，形成多層片 材。通過這樣形成具有多層結(jié)構(gòu)的多層片材，可以確保充分的加熱熔合性，在層疊壓工序中 的片材的輸送性、熱壓后與模具的脫模性、彎曲性、透明性等方面，可以進行微調(diào)整。另外，3層片材的全部厚度(總厚度)優(yōu)選總厚度為50 150 μ m、并且所述芯層 的厚度相對于總厚度所占的比例為35%以上且小于85%。這是因為，3層片材的總厚度小 于50 μ m時，容易產(chǎn)生在多層片材層疊工序中的加熱熔合時多層片材粘貼在模具上的所謂 粘模的問題，為了除掉這種障礙，控制熔合溫度、熔合時的加壓壓力、熔合時間等變得繁瑣， 容易對成形工序帶來障礙。另外，3層片材的總厚度超過150 μ m時，使用該超過150 μ m的 3層片材成型電子護照用多層片材時，總厚度過厚，不易使用。而且，多層片材A優(yōu)選所述芯 層的厚度相對于總厚度所占的的比例期望為35%以上且小于85%。這是因為，表層的厚度 過薄時，導(dǎo)致產(chǎn)生粘模及熱熔合性降低，另一方面，表層的厚度過大時，產(chǎn)生后述的芯層的 厚度必然變薄、激光標(biāo)記性差、在層疊多層片材后產(chǎn)生翹曲等問題，不優(yōu)選。通過像這樣將3層片材整體的厚度設(shè)定為期望的厚度，不僅容易引出多層片材A 的特性這樣的局部特性，而且容易引出本實施方式的激光標(biāo)記多層片材(由多層片材A及 多層片材B構(gòu)成的多層片材)這樣的本實施方式整體的特性。而且，不僅限定于該3層片8材整體的總厚度，通過使構(gòu)成3層片材的表層及芯層的3層片材所占的厚度的比例也為上 述期望的比例，與使3層片整體的厚度為期望范圍內(nèi)相輔，進一步發(fā)揮易提高激光標(biāo)記性 等本申請的效果，因此優(yōu)選。需要說明的是，多層片材的熔合性和粘模的問題成為多層片材的實用化、生產(chǎn)率、 是否可以應(yīng)對市場的需求等非常重要的要素，因此，進一步在后段對3層片材整體的總厚 度與表層及芯層的厚度的關(guān)系進行詳述。[A-1-1]多層片材A中的表層多層片材A中的表層作為配置在3層片材的外側(cè)的兩最外層構(gòu)成。即，該表層起 到以從后述的多層片材A中的芯層的兩端面?zhèn)?外側(cè))插入的方式配置的、作為3層片材 的表層(兩最外層)的作用。表層的厚度優(yōu)選分別相同。這是因為，由分別不同的厚度的表層構(gòu)成多層片材A 時，如上所述，在多層片材的加壓工序等中產(chǎn)生片材的翹曲，不優(yōu)選。另外，例如，在由表層 (PETG)/芯層(PC)/表層(PETG)這樣的3層構(gòu)成多層片材A、芯層的厚度為35%以上且小 于85%時，表層在兩側(cè)為15%以上且小于65%。表層的厚度過薄時，導(dǎo)致產(chǎn)生粘模及加熱 熔合性降低，另一方面，表層的厚度過大時，后述的芯層的厚度必然變薄，產(chǎn)生激光標(biāo)記性 差、在層壓多層片材后產(chǎn)生翹曲等問題，不優(yōu)選，因此，優(yōu)選形成期望的厚度。作為形成該表層的原料，形成作為制備聚酯系樹脂組合物、即后述的共聚聚酯樹 脂(參照[A-1-1-1])和后述的潤滑劑(參照[A-1-1-2])而成的、后述的由非結(jié)晶性的芳 香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成的層。[A-1-1-1]共聚聚酯樹脂用于本實施方式的共聚聚酯樹脂作為非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物的主 要成分進行配合。作為該共聚聚酯樹脂，在表層中使用是由以對苯二甲酸單元為主的二羧 酸單元和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為主的二醇單元形成的聚酯、 且乙二醇單元⑴和1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為(1)/(11) = 90 30/10 70摩 爾％的共聚聚酯樹脂。制備該共聚聚酯樹脂中所含的乙二醇和1，4_環(huán)己烷二甲醇的成分 量的理由是因為，在共聚聚酯樹脂中，對于以乙二醇成分的取代量小于10摩爾％而得到的 樹脂，不具有足夠的非晶性，在熱熔合后的冷卻工序中發(fā)生重結(jié)晶化，熱熔合性差。另外是 因為，對于超過70摩爾％而得到的樹脂而言，不能成為充分的非晶性，在熱熔合后的冷卻 工序中發(fā)生重結(jié)晶化，熱熔合性差。因此，如本實施方式所述，調(diào)制乙二醇和1，4_環(huán)己烷二 甲醇的成分量而得到的樹脂具有足夠的非晶性，在熱熔合性方面優(yōu)異，因此，可以說是理想 的樹脂。而且，作為該共聚聚酯樹脂，例如可以舉出將聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇 成分的約30摩爾％用1，4_環(huán)己烷二甲醇取代后的非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂(商品名 “PETG”、伊士曼化學(xué)公司制)作為商業(yè)上能得到的樹脂。[A-1-1-2]潤滑劑用于本實施方式的潤滑劑以相對于[A-1]共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，添加選自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑的方式制備，所述共聚聚酯樹脂是 由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單元 (II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為(1)/(11) = 90 30/10 70摩爾％。作為這些潤滑劑的添加量，為0. 01 3質(zhì)量份、優(yōu) 選為0. 05 1. 5質(zhì)量份。當(dāng)添加量小于0. 01質(zhì)量份時，導(dǎo)致在加熱加壓時與加壓板熔合， 當(dāng)其超過3質(zhì)量份時，在卡片的加熱熔合性上產(chǎn)生問題，因此不優(yōu)選。作為脂肪酸酯系潤滑劑，可以舉出硬脂酸丁酯、十六酸十六烷醇酯、硬脂酸單甘 油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、褐煤蠟酸的酯、蠟酯、二羧酸酯、復(fù)合酯等，作為脂 肪酸酰胺系潤滑劑，可以舉出硬脂酰胺、乙撐雙硬脂酰胺等。另外，作為脂肪酸金屬鹽系潤 滑劑，可以舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇等。[A-1-2]多層片材A中的芯層芯層作為配置在3層片材的中心的、所謂的核層構(gòu)成。即，該芯層以插入于配置在 最外側(cè)的2個表層的方式作為3層片材的中核層形成。作為該芯層的厚度，期望以在整片 中所占的厚度的比例為35%以上且小于85%的方式形成。優(yōu)選為40%以上且小于80%。 芯層的厚度比率為85 %以上時，透明激光標(biāo)記多層片材A的總厚度薄至50 150 μ m，因 此，導(dǎo)致表層也相應(yīng)變薄，即使在表層中混合潤滑劑，在層疊工序中的加熱加壓工序中也產(chǎn) 生透明激光標(biāo)記多層片材A粘貼于模具的粘模的問題，因此不優(yōu)選。另外，芯層的厚度比率 小于35%時，在層疊工序中，由于表層厚，雖然不產(chǎn)生粘模的問題，但激光標(biāo)記性差、或耐熱 性不足，因此，產(chǎn)生片材的翹曲，不優(yōu)選。作為構(gòu)成芯層的材料(原料)，可以使用透明的聚碳酸酯樹脂。使用的聚碳酸酯 樹脂沒有特別的限定，可以優(yōu)選使用熔體體積流動速率為4 20的聚碳酸酯樹脂。熔體 體積流動速率小于4時，雖然在提高片材的堅韌性方面有意義，但是由于成形加工性差，因 此，在實際的使用上有困難，因此不優(yōu)選。另外，熔體體積流動速率超過20時，片材的堅韌 性差，因此不優(yōu)選。[A-1-3]能量吸收體作為能量吸收體，可以舉出選自炭黑、金屬氧化物、金屬硫化物、碳酸鹽及金屬硅 酸鹽中的至少1種。炭黑優(yōu)選平均粒徑為10 90nm且鄰苯二甲酸二丁酯(DBT)吸油量為60 170ml/100gr的炭黑。炭黑的平均粒徑小于IOnm時，激光顯色性降低，并且，過于微細(xì)且使 用困難，當(dāng)其超過90nm時，有時片材的透明性降低，或在片材表面產(chǎn)生大的凹凸，不優(yōu)選。 另外，DBT吸油量小于60ml/100gr時，分散性差，當(dāng)其超過170ml/100gr時，隱蔽性差，因此 不優(yōu)選。另外，作為金屬氧化物，作為形成氧化物的金屬，可以舉出鋅、鎂、鋁、鐵、鈦、硅、 銻、錫、銅、錳、鈷、釩、鈮、鉬、釕、鎢、鈀、銀、鉬等。而且，作為復(fù)合金屬氧化物，可以舉出 ΙΤ0、ΑΤ0、ΑΖ0 等。另外，作為金屬硫化物，可以舉出硫化鋅、硫化鎘等。而且，作為碳酸鹽，可以舉出 碳酸鈣等，另外，作為金屬硅酸鹽，可以舉出硅酸氧化鋁、含有鐵的硅酸氧化鋁(云母)、含 水硅酸鋁(高嶺土)、硅酸鎂(滑石)、硅酸鈣、硅酸鎂等。這些金屬氧化物、復(fù)合金屬氧化 物及金屬硫化物的平均粒徑小于150nm，優(yōu)選小于lOOnm。另外，作為這些能量吸收體，適宜使用炭黑及金屬氧化物、復(fù)合金屬氧化物，可以 各自單獨使用或組合使用。另外，就能量吸收體的添加量(配合量)而言，添加炭黑0.0001 3質(zhì)量份(配合)，更優(yōu)選為0. 0001 1質(zhì)量份。另外，在并用炭黑和選自平均粒徑小于150nm的金屬氧 化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽中的至少1種時，就其混合物的配合量而言， 配合0. 0001 6質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 0001 3質(zhì)量份。這樣調(diào)制能量吸收體的添加量(配 合量)是因為以下理由。即，透明激光標(biāo)記多層片材A優(yōu)選為透明，對作為透明激光標(biāo)記多 層片材A的下層的著色激光標(biāo)記多層片材B實施印刷的情況多，此時，透明激光標(biāo)記多層片 材A的透明性差則印刷成的圖像、文字等不清晰，在實用上存在問題。因此，優(yōu)選使用平均 粒徑小的炭黑，另外，將炭黑和選自其它金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸 鹽中的至少1種的混合物用作激光能量吸收劑時，這些金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸 鹽及金屬硅酸鹽的平均粒徑至少小于150nm、優(yōu)選小于lOOnm、進一步優(yōu)選小于50nm。因此，這些激光能量吸收劑的平均粒徑超過150nm時，透明激光標(biāo)記多層片材A的 透明性降低，不優(yōu)選。另外，這些激光能量吸收劑的混合量都超過6質(zhì)量份時，透明激光標(biāo) 記多層片材A的透明性降低，并且，導(dǎo)致吸收能量的量過多而使樹脂劣化，不能得到充分的 對比度。另一方面，激光能量吸收體的添加量小于0. 0001質(zhì)量份時，不能得到充分的對比 度，不優(yōu)選。[A-1-4]抗氧化劑和/或著色抑制劑就抗氧化劑和/或著色抑制劑而言，在芯層和/或表層中的芯層的情況下，相對于 聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選含有0. 1 5質(zhì)量份，表層的情況下，相對于共聚聚酯樹脂 100質(zhì)量份，優(yōu)選含有0. 1 5質(zhì)量份?？寡趸瘎┖?或著色抑制劑的添加(配合)對成形 加工時的分子量降低引起的物性降低及色彩穩(wěn)定化有效地起作用。作為該抗氧化劑和/或 著色抑制劑，可以使用酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系著色抑制劑。作為酚系抗氧化劑的實例，例如例示有α -生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生 素Ε、正十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3-5- 二叔丁基_4_羥基甲 苯；季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-叔 丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6_己烷二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸酯]、2_叔丁基-6-(3’ -叔丁基-5’ -甲基-2’ -羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯 酸酯、2，6_ 二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸 酯二乙酯、2，2’ -亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙乙基-6-叔丁 基苯酚)、4，4’ -亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’ -亞甲基雙甲基-6-環(huán)己基苯 酚)、2，2，- 二亞甲基-雙(6-α -甲基-芐基-對甲酚)、2，2，-乙叉基雙G，6_ 二叔丁 基苯酚)、2，2’ - 丁叉基雙甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ - 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁 基苯酚)、三乙二醇-N-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1，6-己二醇雙 [3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲 基-2-羥基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、3，9-雙{2- [3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷、4，4’-硫代雙(6-叔丁 基-間甲酚)、4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -硫代雙甲基-6-叔丁 基苯酚)、雙(3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、4，4’_ 二硫代雙(2，6_ 二叔丁基苯酚)、 4，4，_三硫代雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2-硫代二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸酯]、2，4_雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，，5，- 二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三 嗪、N，N，-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N，N，-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠胼、1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1， 3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯 基)三聚異氰酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁 基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲 酸酯、1，3，5-三2 [3 (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰脲酸酯及四[3-(3， 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷等。需要說明的是，在這些例示中，尤其優(yōu)選正十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基-羥基苯 基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3， 5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲 基]甲烷，特別優(yōu)選正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。上述受阻酚系 抗氧化劑可以單獨或2種以上組合使用。作為亞磷酸酯系著色抑制劑，例如可以舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯 基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯酯、亞 磷酸二辛基單苯酯、亞磷酸二異丙基單苯酯、亞磷酸單丁基二苯酯、亞磷酸單癸基二苯酯、 亞磷酸單辛基二苯酯、2，2_亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(二乙基苯 基)亞磷酸酯、三(二-異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二 叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸 酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊 四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊 四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。而且，作為其它亞磷酸酯化合物，也可以使用與二元酚類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的 亞磷酸酯化合物。例如可以舉出2，2’_亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯 基)亞磷酸酯、2，2’_亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、 2，2’-亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2’-乙 叉基雙甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。在上述中，特別優(yōu)選三(2，4_ 二叔丁基苯基)亞磷酸酯。亞磷酸酯系著色抑制劑 可以使用混合使用1種或2種以上。另外，可以與酚系抗氧化劑組合使用。另外，芯層和/或表層中的芯層的情況下，相對于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選含 有紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑0. 1 5質(zhì)量份，表層的情況下，相對于共聚聚酯樹脂100 質(zhì)量份，優(yōu)選含有紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑0. 1 5質(zhì)量份。而且，紫外線吸收劑和/ 或光穩(wěn)定劑的添加(配合)可以有效地對透明激光標(biāo)記多層片材A的保管時及作為最終制 品的電子護照實際使用時的耐光老化性的抑制起作用。作為紫外線吸收劑，例如可以舉出2_(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、 2-O，-羥基-3，，5，-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-雙(α，α，-二甲基 芐基)苯基苯并三唑、2，2，亞甲基雙W- (1，1，3，3-四甲基丁基)-6- (2Η-苯并三唑-2-基) 苯酚]、以與甲基-3- [3-叔丁基-5- (2Η-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基丙酸酯-聚乙二醇 的縮合物為代表的苯并三唑系化合物。而且，作為紫外線吸收劑，例如可以舉出2-(4,6- 二苯基-1，3，5-三 嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(4，6-雙(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等羥基苯基三嗪系化合物。而且，作為紫外線吸收劑，可以列舉例如2，2’ -對亞苯基雙(3，1-苯并P悉 嗪-4-酮)、2，2，-間亞苯基雙(3，1-苯并ρ惡嗪-4-酮)、及2，2，-ρ，ρ，- 二亞苯基雙(3， 1-苯并〃悉嗪-4-酮)等環(huán)狀亞氨酸酯系化合物。另外，作為光穩(wěn)定劑，也可以含有雙0，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙 (1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_丁 烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基]六亞 甲基[(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亞氨基]}、聚甲基丙基3-氧基44-(2，2，6，6_四甲基) 哌啶基]硅氧烷等為代表的受阻胺系，所述的光穩(wěn)定劑可以根據(jù)上述紫外線吸收劑及各種 情況和各種抗氧化劑組合使用，在耐候性等方面發(fā)揮更良好的性能。[A-1-5]消光加工另外，優(yōu)選對多層片材A的一面實施消光加工。而且，優(yōu)選對多層片材A的兩面實 施消光加工，且平均粗糙度(Ra)為0. 1 5μπι。這樣，在多層片材A的表面形成消光加工 的理由是，存在如下傾向例如，本實施方式的激光標(biāo)記多層片材的構(gòu)成為由多層片材A/ 多層片材B進行加熱加壓成形的情況下，多層片材A和多層片材B之間的空氣容易漏掉，在 將這些多層片材輸送給層疊工序時，進行吸引、吸附并輸送后，將這些多層片材定位而層疊 后，注入空氣并解吸多層片材時，如果不進行消光加工，則解吸困難，或即使可以解吸，也容 易產(chǎn)生層疊位置錯位等問題。另外存在如下傾向消光加工的平均粗糙度(Ra)超過5μπι 時，透明激光標(biāo)記多層片材A/著色激光標(biāo)記多層片材B的熱熔合性容易降低。而且，表面的平均粗糙度(Ra)小于0. 1 μ m時，在如上述那樣輸送片時 層疊片時， 存在容易產(chǎn)生片材粘貼于輸送機這樣的問題等的傾向。[B]多層片材B的構(gòu)成如圖3所示，本發(fā)明的著色激光標(biāo)記多層片材B作為具有表層fe和芯層5b、由利 用共擠壓法層疊的至少3層的片材形成的激光標(biāo)記多層片材構(gòu)成。需要說明的是，為了謀求說明的方便，關(guān)于與前段的多層片材A構(gòu)成相同的構(gòu)成， 僅限定于記載其主旨而省略說明，在下面的項中，對與多層片材A構(gòu)成不同的構(gòu)成進行詳 述。因此，關(guān)于與多層片材A構(gòu)成相同的構(gòu)成，請參照多層片材A的說明。但是，在參照多 層片材A時，當(dāng)然可以根據(jù)需要將“多層片材A”適當(dāng)解讀為“多層片材B”。[B_l]3 層片材多層片材B作為由表層和芯層構(gòu)成的至少3層結(jié)構(gòu)的片材構(gòu)成，利用共擠壓法層 疊形成。需要說明的是，該3層片的定義和多層片材A的定義相同，因此，希望參照多層片 材A的3層片材[A-1]的說明。另外，就3層片材的總厚度(總厚度)而言，總厚度為50 250 μ m，并且，芯層的 厚度相對于總厚度所占的比例期望為35%以上且小于85%。這是因為，3層片材的總厚度 小于50 μ m時，在多層片材層疊工序中的加熱熔合時容易產(chǎn)生多層片材粘貼在模具上的所 謂的粘模的問題，為了除掉此類障礙，需要控制熔合溫度、熔合時的加壓壓力、熔合時間等， 但該控制變得繁瑣，容易對成形工序帶來障礙。另外，3層片材的總厚度超過250 μ m時，使 用超過該250 μ m的3層片材將電子護照用多層片材進行成型時，總厚度過厚，不易使用。而且，對于多層片材B，期望所述芯層的厚度相對于總厚度所占的比例為35%以上且小于 85%。這是因為，表層的厚度過薄時，導(dǎo)致產(chǎn)生粘模及加熱熔合性降低，另一方面，表層的厚 度過大時，后述的芯層的厚度必然變薄，產(chǎn)生激光標(biāo)記性差、或在層疊多層片材后產(chǎn)生翹曲 等問題，不優(yōu)選。通過像這樣將3層片材整體的厚度設(shè)定為期望的厚度，不僅容易引出多層片材B 的特性這樣的局部特性，而且容易引出本實施方式的激光標(biāo)記多層片材(由多層片材A及 多層片材B構(gòu)成的多層片材)這樣的本實施方式整體的特性。而且，不僅限定于該3層片 材整體的總厚度，通過使構(gòu)成3層片材的表層及芯層的3層片材所占的厚度的比例也為上 述期望的比例，與使3層片整體的厚度為期望范圍內(nèi)相輔，進一步發(fā)揮易提高激光標(biāo)記性 等本申請的效果。需要說明的是，多層片材的熔合性和粘模的問題在多層片材B中和多層片材A同 樣，也成為本實施方式的實用化、生產(chǎn)率、是否可以適應(yīng)市場的需求等極其重要的要素，因 此，在和多層片材A不重復(fù)的范圍內(nèi)進一步在后段對3層片整體的總厚度與表層及芯層的 厚度的關(guān)系進行詳述。[B-1-1]多層片材B中的表層的構(gòu)成多層片材B中的表層和多層片材A相同，作為配置在3層片的外側(cè)的兩最外層構(gòu) 成。即，該表層起到以從后述的多層片材B中的芯層的兩端面?zhèn)?外側(cè))插入的方式配置 的、作為3層片材的表層(兩最外層)的作用。表層的厚度優(yōu)選分別相同。這是因為，由分別不同的厚度的表層構(gòu)成多層片材B 時，如上所述，在多層片材的加壓工序等中產(chǎn)生片材的翹曲，不優(yōu)選。另外，例如，在由表層 (PETG)/芯層(PC)/表層(PETG)這樣的3層構(gòu)成多層片材B的情況且芯層的厚度為35%以 上且小于85%的情況下，表層在兩側(cè)為15%以上且小于65%。表層的厚度過薄時，導(dǎo)致產(chǎn) 生粘模及熱熔合性降低，另一方面，表層的厚度過大時，后述的芯層的厚度必然變薄，產(chǎn)生 激光標(biāo)記性差、或在層疊多層片材后產(chǎn)生翹曲等問題，不優(yōu)選，因此，優(yōu)選形成期望的厚度。[B-1-1-1]共聚聚酯樹脂多層片材B中的共聚聚酯樹脂的定義和透明激光標(biāo)記多層片材A的定義相同。因 此，請參照多層片材A ([A-1-1-1])的共聚聚酯樹脂的說明。[B-1-1-2]潤滑劑在多層片材B中，相對于所述共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，潤滑劑的添加量為0 3 質(zhì)量份。像這樣包括O質(zhì)量份是因為，例如，在激光標(biāo)記多層片材層疊為多層片材A/多層 片材B/多層片材A時，多層片材B沒有在該層疊體的最表面，因此，不需要在多層片材B中 添加潤滑劑。另一方面，在加加熱熔合多層片材A/多層片材B或多層片材B/其它片材/ 多層片材B的層疊體片材并在該層疊體片材表面進行印刷等后，進一步層疊多層片材A/該 層疊體片材/多層片材A并加加熱熔合時，在該前半部分工序中多層片材B形成層疊體片 材的最表面，因此，需要添加潤滑劑。因此，在多層片材B中，是否需要潤滑劑根據(jù)其使用方 法、層壓圖案的不同而不同，因此，根據(jù)需要將添加量設(shè)定為0 3質(zhì)量份進行添加。需要說明的是，在多層片材B中添加潤滑劑時使用的潤滑劑的定義和用于多層片 材A的潤滑劑的定義相同。因此，希望參照多層片材A中的潤滑劑([A-1-1-2])的說明。[B-1-2]多層片材B中的芯層的構(gòu)成14
多層片材B中的芯層與多層片材A同樣地作為配置在3層片的中心的所謂的核層 構(gòu)成。即，該芯層以插入配置在最外側(cè)的2個表層的方式作為3層片的中核層形成。作為芯層的厚度，優(yōu)選以整片中所占的厚度的比例為35%以上且小于85%的方 式形成。優(yōu)選為40%以上且小于80%。芯層的厚度比率為85%以上時，透明激光標(biāo)記多層 片材B的總厚度為50 250 μ m,因此，表層也相對變薄，即使在表層中混合潤滑劑，也在層 壓工序中的加熱加壓工序中產(chǎn)生透明激光標(biāo)記多層片材A粘貼于模具的粘模的問題，因此 不優(yōu)選。另外，芯層的厚度比率小于35%時，在層壓工序中，由于表層厚，因此不產(chǎn)生粘模的 問題，但激光標(biāo)記性差或耐熱性不足，因此，產(chǎn)生片的翹曲，不優(yōu)選。作為構(gòu)成芯層的材料(原料)，與多層片材A相同，因此，請參照多層片材A的說 明。[B-1-2-1]著色系無機顏料多層片材B為著色激光標(biāo)記多層片材，在多層片材B的芯層中，相對于聚碳酸酯樹 脂100質(zhì)量份、混合著色系無機顏料1質(zhì)量份以上。在該方面和多層片材A不同。這樣混 合著色系無機顏料1質(zhì)量份以上是因為，如后所述，在對透明激光標(biāo)記多層片材A和著色激 光標(biāo)記多層片材B的層疊體片照射激光而進行標(biāo)記時，對比度良好，因此，文字、數(shù)字及圖 像的清晰性變好。作為該著色系無機顏料，可以舉出作為白色顏料的氧化鈦、氧化鋇、氧化鋅；作 為黃色顏料的氧化鐵、鈦黃；作為紅色顏料的氧化鐵；作為藍(lán)色顏料的鈷藍(lán)群青等。但是， 為了提高對比性，優(yōu)選為帶有淡色、淡彩色系的顏料。更優(yōu)選對比性顯著且添加白色系無機顏料。[B-1-3]能量吸收體多層片材B中的能量吸收體的種類、配合量和多層片材A相同。因此，請參照多層 片材A的說明。[B-1-4]抗氧化劑和/或著色抑制劑多層片材B中的抗氧化劑和/或著色抑制劑與透明激光標(biāo)記多層片材A相同。另 外，多層片材B中的紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑與透明激光標(biāo)記多層片材A相同。因此， 請參照多層片材A的說明。[B-1-5]消光加工另外，優(yōu)選對多層片材B的一面實施消光加工。而且，優(yōu)選進一步對多層片材B的 兩面實施消光加工、且平均粗糙度(Ra)為0. 1 5μπι。需要說明的是，多層片材B中的消 光加工與透明激光標(biāo)記多層片材A相同。因此，請參照多層片材A的說明。[C]膜C的構(gòu)成如圖1所示，本發(fā)明的膜C是用于將本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材容易 地裝訂于電子護照。因此，只要是容易裝訂電子護照用激光標(biāo)記多層片材的形狀、大小等， 對形狀或長度尺寸等就沒有特別限定，可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇。但是，膜C的厚度期望為20 200 μ m。優(yōu)選為50 150 μ m。膜C的厚度小于 20 μ m時，鎖線訂部的強度不足，因此，激光標(biāo)記有個人的圖像、文字、數(shù)字等個人信息的多 層片材可能從電子護照上剝落，當(dāng)其超過200 μ m時，產(chǎn)生膜C的剛性過大、電子護照自然打 開的問題。
另外，膜C的一端優(yōu)選具有與所述多層片材A及多層片材B相比長5 IOOmm的 突出部(參照圖1符號19的突出部)。這是因為，通過在膜C上形成突出部而容易安裝于 電子護照。即，突出部用于將膜C的長邊方向的一端使用比多層片材A及多層片材B長的 突出部通過鎖線訂和/或粘接安裝于電子護照。另外，突出部的尺寸優(yōu)選為5 100mm，更優(yōu)選為5 50mm，進一步優(yōu)選為5 20mmo這樣，通過形成突出部，通過鎖線訂和/或粘接更加容易地(使用該突出部)安裝 于電子護照。另外，突出部的長度優(yōu)選根據(jù)鎖線訂和/或粘接作業(yè)性和鎖線訂部的強度及粘接 強度來確定。而且，作為膜C的原料，從透明性、柔軟性、撕裂強度、拉伸強度及價格方面考慮， 可以使用聚酯樹脂膜、熱塑性聚氨酯樹脂膜或尼龍樹脂膜的1種或選自聚酯布、尼龍布中 的1種布。另外，在膜C的聚酯樹脂膜、熱塑性聚氨酯樹脂膜或尼龍樹脂膜上，可以根據(jù)需要 在一面和/或兩面涂敷熱熔粘接劑或粘接劑。在涂敷熱熔粘接劑或粘接劑時，這些熱熔粘 接劑或粘接劑的涂敷厚度優(yōu)選為0. 1 20 μ m。當(dāng)其小于0. 1 μ m時，不能顯現(xiàn)充分的粘接 強度，當(dāng)其超過20 μ m時，整體過厚或剛性過大，在安裝于電子護照時，產(chǎn)生電子護照自然 打開的問題，不優(yōu)選。另外，膜C的聚酯布、尼龍布優(yōu)選含浸或涂層熱塑性樹脂或熱熔粘接 劑，作為熱塑性樹脂，優(yōu)選熱塑性聚氨酯樹脂。[2]多層片材A、多層片材B的關(guān)系如上所述，通過層疊多層片材A和多層片材B，可以發(fā)揮本申請的效果。S卩，多層片 材A作為由PETG/PC (激光標(biāo)記)/PETG構(gòu)成的透明的激光標(biāo)記3層片材構(gòu)成。而且，通過 在該多層片材A的與照射激光的面相反的面上層疊由PETG/PC (著色激光標(biāo)記)/PETG構(gòu)成 的著色激光標(biāo)記多層片材B，從而即使對上層(多層片材A)進行激光照射而芯層PC進行黑 顯色，激光也進一步透射，下層(多層片材B)的芯層PC也生成黑顯色。由此，提高用激光 顯色的部分的黑化度。在此，為了充分引出由激光標(biāo)記產(chǎn)生的圖像(例如，人的臉)的清晰性，控制反射 率、對比度是重要的。這是因為，例如反射率不充分或?qū)Ρ榷鹊蜁r，導(dǎo)致圖像的清晰性降低。 另外，例如，在所述的多層片材A(PETG/PC(激光標(biāo)記)/PETG(透明的激光標(biāo)記3層片材) 上加熱熔合不對應(yīng)激光標(biāo)記的PETG/PC(白)/PETG 3層片材而形成層疊體片材時，在下層 的3層片材上存在PETG透明層，因此，導(dǎo)致反射率不充分，不優(yōu)選。而且，考慮反射率、對比 度，用PC (白)片材代替所述的PETG/PC (白)/PETG 3層片材而用于多層片材A的下層時， 反射率比PETG/PC (白)/PETG 3層片材時的反射率提高，并且，上層(多層片材A)的激光 標(biāo)記產(chǎn)生的黑顯色和下層(PC片材)的白的對比度提高，由此，圖像的清晰性變好。但是， 對于PC(白)片材而言，下層產(chǎn)生與上層的加熱熔合性的問題，在120 150°C左右的低溫 下的加熱熔合性差。雖然將溫度升高到210 240°C會加熱熔合，但這樣導(dǎo)致上層的PETG 層軟化并熔融，不能得到層疊體片材。因此，通過在下層也設(shè)定為激光標(biāo)記對應(yīng)，即使對上層進行激光照射而芯層PC進 行黑顯色，激光也進一步透射，下層的芯層PC也生成黑顯色。由此，通過提高以激光顯色的部分的黑化度，得到在下層使用PC(白)片材時的同等的對比度，由此，可以使圖像清晰，而 且，也不產(chǎn)生加熱熔合性的問題。這樣，本申請利用所需的多層片材A和多層片材B的組合， 協(xié)同發(fā)揮本申請的效果。需要說明的是，上述對本實施方式體中的激光標(biāo)記多層片材在多層片材A的下層 層疊配置多層片材B的配置圖案進行了說明，但并不限于這種配置。即，不一定限定于在上 層配置多層片材A、在下層配置多層片材B。例如，可以在下層配置多層片材A、在上層配置 多層片材B。這樣，可以將多層片材A(多層片材B)配置在上層或下層是因為，目測進行了 激光標(biāo)記的圖像等的位置(方向)不限于上下方向。換而言之，這是因為，例如在如護照那 樣以冊子形式使用本實施方式體的激光標(biāo)記多層片材的情況下，在做成雙聯(lián)頁狀進行平面 觀察時，即使在上層配置多層片材A、在下層配置多層片材B，在打開下一頁進行平面觀察 時，就該多層片材A和多層片材B的配置位置而言，則恰好變成在上層配置多層片材B、在下 層配置多層片材A。因此，在此的上層、下層是為了謀求說明的方便而使用的，是指以在進 行激光照射側(cè)配置多層片材A、多層片材B介由多層片材A (透過)而被激光照射的方式配 置。通過這樣配置，可以得到進行了激光標(biāo)記后的多層片材A和多層片材B的圖像等的清 晰度、高對比度，可以發(fā)揮本申請的效果。而且，在本實施方式體的激光標(biāo)記多層片材中，不限于和多層片材A/多層片材B 層疊的情況，例如還廣泛包含如下情況等和多層片材A/多層片材B/多層片材A層疊時， 使多層片材B/其它片材/多層片材B的層疊體片材加熱熔合后，在該層疊體片材的表面進 行印刷等，進而使多層片材A/該層疊體片材/多層片材A層疊的情況等?？梢愿鶕?jù)使用目 的、使用方法靈活對應(yīng)，可以發(fā)揮本申請的效果。[3]透明激光標(biāo)記多層片材A及著色激光標(biāo)記多層片材B的成形方法在本發(fā)明中，為了得到3層的透明激光標(biāo)記多層片材A及著色激光標(biāo)記多層片材 B，例如有使各層的樹脂組合物進行共擠壓而層疊的共擠壓法；將各層形成為膜狀、將其 進行層壓的方法；以共擠壓法形成2層、在其上層壓另外形成的膜的方法等，但從生產(chǎn)率、 成本方面考慮，優(yōu)選利用共擠壓法進行層疊。具體而言，可以分別配合各層的樹脂組合物或根據(jù)需要做成顆粒狀，分別投入到 共用連結(jié)有T模具的3層T模具擠壓機的各加料斗中，在溫度200°C 280°C的范圍熔融并 進行3層T模具共擠壓，用冷卻輥等進行冷卻固化，形成3層層疊體。需要說明的是，本發(fā) 明的透明激光標(biāo)記多層片材A及著色激光標(biāo)記多層片材B并不限定于上述方法，可以利用 公知的方法形成，可以按照例如日本特開平10-71763號公報第(6) (7)頁的記載得到。將如上述那樣得到的多層片材A、多層片材B進行層壓，以所需時間、所需壓力在 所需溫度下通過加熱熔合等進行接合，可以得到激光標(biāo)記多層片材。更具體而言，可以通過 如下的方法等制造將多層片材A及B分別通過熔融共擠壓成形擠壓2種3層片材后，在將 卷繞成輥狀的輥狀片材加熱到規(guī)定溫度的加熱輥間，通過例如多層片材A/多層片材B/多 層片材A或多層片材B/其它片材/多層片材B用加熱輥通過加熱、加壓，從而制造超長材 的層疊體片材，然后切成規(guī)定的尺寸。而且，還可以將所述多層片材A及B切成規(guī)定的尺寸 后，利用加熱加壓機與上述同樣地制造例如多層片材A/多層片材B/多層片材A或多層片 材B/其它片材/多層片材B的單片層疊體片材。[4]本發(fā)明的層疊體片材的構(gòu)成
本發(fā)明的電子護照用激光標(biāo)記多層片材作為由多層片材A/多層片材B/膜C/多 層片材B/多層片材A構(gòu)成的5層層疊體構(gòu)成。即，通過設(shè)定為多層片材A/多層片材B的 層疊體構(gòu)成，成為至少由透明激光標(biāo)記層和著色系(包含白色系)激光標(biāo)記層構(gòu)成的2層 層疊激光標(biāo)記結(jié)構(gòu)，和由透明激光標(biāo)記層和白色層構(gòu)成的層疊體相比，激光標(biāo)記的對比度 比進一步提高，圖像等的清晰性提高。因此，可以發(fā)揮本申請的效果。而且，通過設(shè)定為多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A的5層 層疊體構(gòu)成，從表面和/或背面的任一面都可以進行激光標(biāo)記。另外，在將這些5層層疊體 利用加熱加壓成形進行加熱熔合時，得到的5層層疊體片材幾乎不產(chǎn)生翹曲，這也可以說 是優(yōu)點。需要說明的是，各層的厚度優(yōu)選多層片材A為50 150 μ m、多層片材B為50 250 μ m、膜 C 為 20 200 μ m。另外，5層層疊體片材可以用各種方法制造。例如，層壓多層片材A/多層片材B/ 膜C/多層片材B/多層片材A后，通過加熱加壓進行加熱熔合(熱層壓)或?qū)Ω髌谝幻?和/或兩面預(yù)先將熱熔粘接劑或粘接劑涂敷為0. 1 20 μ m的厚度，在涂敷熱熔粘接劑的 情況下，可以與上述同樣地層疊多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A，然 后通過加熱加壓進行加熱熔合(熱層壓)，或者在粘接劑涂敷的情況下，可以在層疊多層片 材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A后，進行加壓粘接(干層壓)。更優(yōu)選將多層片材B/膜C/多層片材B通過加熱加壓利用加熱熔合進行層疊后， 進一步在多層片材B的表面進行印刷，將多層片材A層疊多層片材A/ (多層片材B/膜C/ 多層片材B)層疊體片材/多層片材A這5層，形成電子護照用激光標(biāo)記多層片材。這是因 為，不僅發(fā)揮本申請的效果，而且提高容易成形等的便利性。在層疊多層片材B/膜C/多層片材B后、在多層片材B的表面進行印刷后、將多層 片材A層疊多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層時，可以通過如 下的步驟成形。首先，將多層片材B/膜C/多層片材B通過加熱加壓進行加熱熔合或預(yù)先 在多層片材B的一面涂敷熱熔粘接劑，通過加熱加壓進行加熱熔合。接著，使用UV固化油 墨進行印刷。在多層片材A的一面預(yù)先涂敷熱熔粘接劑?？梢赃M一步通過加熱加壓制造多 層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A的5層層疊體片材。但是，并不限定 于這種步驟，可以在不脫離本申請的構(gòu)成、效果的范圍內(nèi)形成上述5層層疊體。另外，加熱熔合(熱層壓)的情況的加熱加壓溫度因膜C的種類而不同，為100 180°C，優(yōu)選為110 160°C。加熱加壓溫度小于100°C時，有時產(chǎn)生粘接不良，當(dāng)其超過 180°C時，產(chǎn)生5層層疊體片材的翹曲、起皺等異常，不優(yōu)選。而且，在制造電子護照時，準(zhǔn)備圖1所示的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，根據(jù)需 要形成鎖線訂部17等，并且，進一步配置圖2所示的封面9、使用了本實施方式的層疊體 11、簽證聯(lián)13、IC芯片15等制作電子護照即可。但是，其為一例，不一定限于這種構(gòu)成。[5]激光標(biāo)記方法本實施方式中的激光標(biāo)記多層片材照射激光而使其顯色，作為激光光，可以舉出 He-Ne激光、Ar激光、Co2激光、受激準(zhǔn)分子激光等氣體激光、YAG激光、Nd · YVO4激光等固 體激光、半導(dǎo)體激光、色素激光等。其中，優(yōu)選YAG激光、Nd · YVO4激光。需要說明的是，如上所述，在上述樹脂組合物中，可以根據(jù)需要在不損害其特性的 范圍添加其它添加劑，例如脫模劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、強化劑等。
在本實施方式的激光標(biāo)記方法中，作為激光光線，激光光束可以是單模，也可以是 多模，另外，除光束直徑縮小為20 40 μ m那樣的光束之外，也可以使用光束直徑為80 IOOym那樣寬廣的光束，在單模中，在使印刷顯色部和本底的對比度為3以上且得到對比 度良好的印刷品質(zhì)方面，優(yōu)選光束直徑為20 40μπι。這樣對本實施方式的激光標(biāo)記多層片材照射激光時，通過將構(gòu)成激光標(biāo)記多層片 材的多層片材A及多層片材B分別顯色，由此，可以協(xié)同有效地、容易且鮮明地描繪圖像等。 因此，本實施方式的激光標(biāo)記多層片材，其激光標(biāo)記性優(yōu)異，可以在其表面或支撐體和被覆 體的界面部用激光在黑底上容易且鮮明地描繪白文字、白色記號及白色圖案等，特別是可 以分辨率好標(biāo)記條形碼等信息編碼。更優(yōu)選為在上述激光標(biāo)記多層片材上進行激光標(biāo)記的方法，如圖3所示，從層疊 于激光標(biāo)記多層片材的多層片材A側(cè)照射激光光線7而進行印刷。這樣，從本實施方式的激 光標(biāo)記多層片材側(cè)照射所需的激光光線時，可以更協(xié)同有效地、容易且鮮明地描繪圖像等。 因此，本實施方式的激光標(biāo)記多層片材，其激光標(biāo)記性優(yōu)異，可以在其表面或支撐體和被覆 體的界面部用激光在黑底上進一步容易且鮮明地描繪白文字、白色記號及白色圖案等，特 別是可以分辨率好地制作條形碼等信息編碼。實施例下面，利用實施例進一步具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。另外，實施 例中的各種評價、測定利用下述方法實施。[1]透明激光標(biāo)記多層片材A的透明性使用分光光度計(商品名‘ ΥΕ7000”Macbeth公司制)測定透明激光標(biāo)記多層片 材A的總光線透射率。〇總光線透射率80%以上、Δ 總光線透射率60%以上且小于80%、X 總光線透射率小于60%。[2]片材的輸送性將制造例1 12的透明激光標(biāo)記多層片材A及著色激光標(biāo)記多層片材B切成 95Χ 140mm后，用片材輸送機輸送，和透明激光標(biāo)記多層片材A/著色激光標(biāo)記多層片材B層 疊時，用以下判定標(biāo)準(zhǔn)評價片材輸送性。〇沒問題、Δ 片材層疊時難以從吸附部放出，片材錯位，X 片材層疊時難以從吸附部放出。[3]層疊加熱加壓成形后的脫模性將制造例1 12的透明激光標(biāo)記多層片材A及著色激光標(biāo)記多層片材B切成 95Χ 140mm后，將作為膜C的聚酯樹脂膜(東洋紡織(株)制Cosmoshine A4300、厚度 50 μ m)切成110X140mm后，以聚酯樹脂膜的一端突出15mm的方式、按照成為多層片材A/ 多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A的方式層疊，用2張鍍鉻鋼板夾持該層疊體片材， 在加壓溫度130°C、壓力50kgf/cm2條件下保持10分鐘。然后，冷卻至室溫后，將用鍍鉻鋼 板夾持的試樣連同鍍鉻鋼板一起取出，對從試樣剝下鍍鉻鋼板時從模具脫離的脫模性進行 如下評價。〇可以容易剝離、Δ 稍微附著于模具、可以剝下但在片表面產(chǎn)生傷痕，不能使 用、X 附著于模具。
[4]氣泡脫落性及加熱熔合性a)氣泡脫落性如上述那樣觀察加熱加壓后的層疊體中的剩余氣泡狀態(tài)，如下評 價氣泡脫落性。〇在層疊體中沒有氣泡、X 在層疊體中剩余氣泡。b)加熱熔合性通過在構(gòu)成層疊體的片材間輕輕地插入切割刀來觀察密合力。〇沒有剝離、X —部分剝離或整個面產(chǎn)生剝離。[5]激光標(biāo)記性使用Nd · YVO4激光(商品名“LT-100SA”、Laser Technology公司制及商品名 “RSM103D”、Rofin Sinar公司制)評價激光標(biāo)記性。具體而言，激光標(biāo)記性以400mm/sec的 激光照射速度進行標(biāo)記，根據(jù)對比度的好壞、表面層破壞等異常的有無進行如下判定。〇對比度比3以上、表面層破壞、沒有樹脂燒焦、Δ 對比度比為2以上且小于3、表面層破壞、沒有樹脂燒焦、X 對比度比小于2和/或表面層破壞、有樹脂燒焦。(制造例1)透明激光標(biāo)記多層片材Α<1>使用作為表層的非結(jié)晶性聚酯(商品名“Easter GN071 ”伊士曼化學(xué)公司制、EG/ CHDM = 70/30摩爾％)、作為芯層的聚碳酸酯(商品名“Taflon FN2500A”出光興產(chǎn)制、 熔體體積流動速率=8cm3/10min)，且在非結(jié)晶性聚酯中混合作為潤滑劑的硬脂酸鈣0. 3 質(zhì)量份。進一步在上述聚碳酸酯中混合作為吸收激光的能量吸收體的炭黑(三菱化學(xué)制 #10、平均粒徑為75nm、DBP吸油量為86ml/100gr) 0. 001質(zhì)量份，并且，混合作為酚系抗氧 化劑的正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(商品名“IrganOxl076”、 Ciba Specialty Chemicals公司制))0. 1份及混合作為紫外線吸收劑的2_ Q’-羥基_3’， 5，-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名“Tinuvin327”、Ciba Specialty Chemicals 公司制)0. 2份，利用T模具共擠壓法得到表層/芯層/表層的3層卡片用芯片材。片材 的總厚度為100 μ m，將表面背面的表層厚度設(shè)定為相同的厚度，并且，使層的構(gòu)成為表層 (27 μ m)/芯層(46 μ m)/表層(27 μ m)的構(gòu)成，使芯層的厚度比率為46%。而且，就兩面的 平均表面粗糙度(Ra)而言，得到實施了消光加工以使得所述平均表面粗糙為0. 5 1. 8 μ m 的3層透明激光標(biāo)記多層片材A<1>。(制造例2、透明激光標(biāo)記多層片材A<2>通過和制造例1同樣地操作，使片材的總厚度為100 μ m，并且，將表面背面的表層 厚度設(shè)定為相同的厚度，使層的結(jié)構(gòu)構(gòu)成為表層(40μπι)/芯層(20μπι)/表層(40μπι)，并 且，使芯層的厚度為比率20%。而且，就兩面的平均表面粗糙度(Ra)而言，得到實施了消光 加工以使得所述平均表面粗糙為0. 5 1. 8 μ m的3層透明激光標(biāo)記多層片材A<2>。(制造例幻透明激光標(biāo)記多層片材A<3>在制造例1中，使層的結(jié)構(gòu)構(gòu)成為表層(5μπι)/芯層(90μπι)/表層(5 μ m)，并且， 使芯層的厚度為比率90%，此外，通過和制造例1同樣地操作，得到透明激光標(biāo)記多層片材 A<3>。(制造例4)透明激光標(biāo)記多層片材A<4>在制造例1中，除在非結(jié)晶性聚酯中不加入潤滑劑之外，通過和制造例1同樣地操 作，得到透明激光標(biāo)記多層片材A<4>。
(制造例5)透明激光標(biāo)記多層片材A<5>在制造例1中，除在3層片的芯層中不配合激光光能量吸收劑炭黑之外，通過和制 造例1同樣地操作，得到透明激光標(biāo)記多層片材A<5>。(制造例6)透明激光標(biāo)記多層片材A<6>在制造例1中，除在3層片的芯層中配合激光光能量吸收劑炭黑5質(zhì)量份之外，通 過和制造例1同樣地操作，得到透明激光標(biāo)記多層片材A<7>。(制造例7)著色激光標(biāo)記多層片材B<1>使用作為表層的非結(jié)晶性聚酯(商品名“festerGN071”伊士曼化學(xué)公司制、EG/ CHDM = 70/30摩爾％)、作為芯層的聚碳酸酯(商品名“Taflon FN2500A”出光興產(chǎn)制、 熔體體積流動速率=8cm3/10min)，且在非結(jié)晶性聚酯中混合作為潤滑劑的硬脂酸鈣0. 3 質(zhì)量份。進一步在上述聚碳酸酯中混合作為吸收激光的能量吸收體的炭黑0. 001質(zhì)量份， 并且，混合作為酚系抗氧化劑的(正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸 酯("Irganoxl076"Ciba Specialty Chemicals公司制)0. 1份及混合作為紫外線吸收劑 的2-(2，-羥基-3，，5，- 二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(商品名“TinuVin327”、Ciba Specialty Chemicals公司制)0. 2份及氧化鈦5份，利用T模具共擠壓法得到表層/芯層 /表層的3層著色激光標(biāo)記多層片材B-<1>。而且，使片材的總厚度為110 μ m，并且，將表 面背面的表層的厚度設(shè)定為相同的厚度，使層的構(gòu)成為表層(15μπι)/芯層(SOym)/表層 (15 μ m)的構(gòu)成，并且，使芯層的厚度為比率73%。而且，就兩面的平均表面粗糙度(Ra)而 言，得到實施了消光加工以使得所述平均表面粗糙為0. 5 1. 8 μ m的3層著色激光標(biāo)記多 層片材B<1>。(制造例8)著色激光標(biāo)記多層片材B<2>在制造例7中，使層的構(gòu)成為表層(60 μ m)/芯層(30 μ m)/表層(60 μ m)的構(gòu)成， 并且，使芯層的厚度為比率20 %，除此之外，通過和制造例7同樣地操作，得到著色激光標(biāo) 記多層片材B<2>。(制造例9)著色激光標(biāo)記多層片材B<3>在制造例7中，使層的構(gòu)成為表層(7. 5 μ m)/芯層(135 μ m)/表層(7. 5 μ m)的構(gòu) 成，并且，使芯層的厚度為比率90%，除此之外，與制造例7同樣地操作，得到著色激光標(biāo)記 多層片材B<3>。(制造例10)著色激光標(biāo)記多層片材B<4>在制造例7中，除在3層片的芯層中不混合激光光能量吸收劑炭黑之外，與制造例 7同樣地操作，得到著色激光標(biāo)記多層片材B<4>。(制造例11)著色激光標(biāo)記多層片材B<5>在制造例7中，除在3層片的芯層中不混合氧化鈦之外，通過和制造例7同樣地操 作，得到著色激光標(biāo)記多層片材B<5>。將上述制造例1 11根據(jù)表1 3所示的構(gòu)成、作為實施例1 3及比較例1 9進行各種評價。將其結(jié)果示于表1 表3。表 12權(quán)利要求
1.一種電子護照用激光標(biāo)記多層片材，層疊多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材 B/多層片材A這5層而成，所述多層片材A為具有表層和芯層、由利用共擠壓法層疊的至少3層的片材形成的透 明激光標(biāo)記多層片材，作為所述多層片材A的兩最外層的表層由非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成， 該非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物中，相對于共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，含有選自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量份，所述共聚聚酯樹 脂為由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單 元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為 (1)/(11) = 90 30/10 70 摩爾％，并且所述多層片材A的芯層由聚碳酸酯系樹脂組合物構(gòu)成，該聚碳酸酯系樹脂組合物中， 相對于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份、或者炭 黑0. 0001 3質(zhì)量份和選自平均粒徑小于150nm的金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽 及金屬硅酸鹽中的至少1種0 6質(zhì)量份的混合物，而且，所述多層片材A是如下的多層片材所述多層片材A的總厚度為50 150 μ m、 且所述芯層的厚度相對于所述多層片材A的總厚度所占的比例為35%以上且小于85%，所述多層片材B為具有表層和芯層、由利用共擠壓法層疊的至少3層的片材形成的著 色激光標(biāo)記多層片材，作為所述多層片材B的兩最外層的表層由非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物構(gòu)成， 該非結(jié)晶性的芳香族聚酯系樹脂組合物中，相對于共聚聚酯樹脂100質(zhì)量份，含有選自脂 肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽中的至少1種潤滑劑0. 01 3質(zhì)量份，所述共聚聚酯樹 脂為由以對苯二甲酸單元為主的二羧酸單元、和以乙二醇單元(I)及1，4_環(huán)己烷二甲醇單 元(II)為主的二醇單元形成的聚酯，且乙二醇單元(I)和1，4_環(huán)己烷二甲醇單元(II)為 (1)/(11) = 90 30/10 70 摩爾％，并且，所述多層片材B的芯層由聚碳酸酯系樹脂組合物構(gòu)成，該聚碳酸酯系樹脂組合物中， 相對于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份，含有作為能量吸收體的炭黑0. 0001 3質(zhì)量份，或者炭 黑0. 0001 3質(zhì)量份和選自金屬氧化物、金屬硫化物、金屬碳酸鹽及金屬硅酸鹽中的至少 1種0 6質(zhì)量份的混合物，及著色系無機顏料1質(zhì)量份以上，而且，所述多層片材B是如下的多層片材所述多層片材B的總厚度為50 250 μ m、 且所述芯層的厚度相對于所述多層片材B的總厚度所占的比例為35%以上且小于85%，所述膜C由選自聚酯樹脂膜、熱塑性聚氨酯樹脂膜、尼龍樹脂膜中的1種膜或選自聚酯 布、尼龍布中的1種布構(gòu)成，并且，所述膜C的厚度為20 200 μ m。
2.如權(quán)利要求1所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，所述膜C的一端具有比所 述多層片材A及多層片材B長5 IOOmm的突出部。
3.如權(quán)利要求1或2所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其是如下形成的在層疊 所述多層片材B/膜C/多層片材B后，在多層片材B的表面進行印刷后，層疊所述多層片材 A而成為多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，對所述多層 片材A、B的至少一面實施消光加工。
5.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，對所述多層 片材A及多層片材B的表面實施平均粗糙度RaO. 1 5 μ m的消光加工。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，所述多層片 材A和/或多層片材B的芯層和/或表層相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，含有抗氧化劑和 /或著色抑制劑0. 1 5質(zhì)量份及紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑0. 1 5質(zhì)量份。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其中，所述電子護 照用激光標(biāo)記多層片材是在所述多層片材A及多層片材B的一個表面上涂敷熱熔粘接劑而 成的。
8.一種電子護照，是使用權(quán)利要求1 7中任一項所述的電子護照用激光標(biāo)記多層片 材，并且將所述多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層層疊片材使 用膜C的突出部鎖線訂和/或粘接于電子護照封面或封底而成的。
9.一種激光標(biāo)記方法，為在權(quán)利要求1 7中任一項所述的激光標(biāo)記多層片材或權(quán)利 要求8所述的電子護照上進行激光標(biāo)記的方法，其中，從層疊于所述激光標(biāo)記多層片材的 多層片材A側(cè)照射激光來進行印制。
全文摘要
本發(fā)明提供一種電子護照用激光標(biāo)記多層片材，其是層疊多層片材A/多層片材B/膜C/多層片材B/多層片材A這5層而成。多層片材A為透明激光標(biāo)記多層片材，多層片材B為著色激光標(biāo)記多層片材，膜C為由膜構(gòu)成的電子護照用激光標(biāo)記多層片材。激光標(biāo)記性優(yōu)異、且本色和印制部的對比度高，可以得到清晰的文字、記號、圖像。尤其是防篡改、防偽造優(yōu)異。
文檔編號B42D15/10GK102046378SQ200980119408
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月26日
發(fā)明者橋本章, 清水朗, 阪上俊規(guī) 申請人:日本著色配料株式會社