熱敏記錄材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性皆出色的熱敏記錄材料。熱敏記錄材料在紙支持體上具有熱敏記錄層，熱敏記錄層含有呈無色乃至淺色的染料前體以及加熱時與染料前體反應(yīng)使染料前體發(fā)色的顯色劑，紙支持體含有：碳酸鈣、硫酸鋁以及相對于紙漿固體成分0.25質(zhì)量％～1.0質(zhì)量％的中性松香施膠劑，顯色劑是在分子內(nèi)具有苯脲基結(jié)構(gòu)的化合物。
【專利說明】
熱敏巧錄材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧(地肌加某W和再發(fā) 色性等出色的熱敏記錄材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱敏記錄材料一般是在支持體上設(shè)置有含供電性染料前體下記載為染料前 體)和吸電性顯色劑下記載為顯色劑）的熱敏記錄層的材料，是通過使用熱敏頭、熱筆、 激光等加熱，染料前體與顯色劑瞬間反應(yīng)得到記錄圖像的材料。運(yùn)種熱敏記錄材料可W使 用比較簡單的裝置得到記錄圖像，具有容易維護(hù)、沒有噪音產(chǎn)生等優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于測定記 錄儀、傳真機(jī)、打印機(jī)、電腦終端、標(biāo)簽打印或印刷機(jī)、車票和口票的售票機(jī)等領(lǐng)域。特別是 近年，煤氣水電費(fèi)等收據(jù)、金融機(jī)構(gòu)的atm利用明細(xì)、各種票據(jù)等、財務(wù)相關(guān)的記錄用紙和 P0S系統(tǒng)用熱敏記錄標(biāo)簽或熱敏記錄標(biāo)示等也開始使用熱敏記錄材料，其用途不斷迅速擴(kuò) 大。
[0003] 在運(yùn)樣使用的熱敏記錄材料中，在熱敏記錄材料的圖像部與聚氯乙締等塑料接觸 的情況下，由于塑料中所含有的增塑劑等添加劑的滲透，圖像濃度降低，存在難W辨認(rèn)的問 題，所W需要圖像部對增塑劑的保存性下記載為耐增塑劑性）出色的熱敏記錄材料。進(jìn) 一步地，上述用途中記錄裝置的使用環(huán)境變得更加嚴(yán)酷，因此，強(qiáng)烈需要在打印或印刷后， 經(jīng)打印或印刷的熱敏記錄材料在暴露于高溫高濕環(huán)境的情況下的圖像部的保存性下記 載為耐濕熱圖像保存性)和非圖像部(本底部）的保存性下記載為耐濕熱本底灰霧）出 色、熱敏記錄材料在長期保存后，打印或印刷時的發(fā)色性下記載為再發(fā)色性）、特別是在 高溫高濕環(huán)境下的再發(fā)色性出色的高溫記錄材料。
[0004] 作為耐增塑劑性出色的熱敏記錄材料，已知有例如專利文獻(xiàn)1~6所記載的作為顯 色劑使用分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的特定的化合物的熱敏記錄材料。運(yùn)些熱敏記錄材料是耐 增塑劑性、耐濕熱圖像保存性出色的材料，但并不是可W滿足耐濕熱本底灰霧方面的材料。 為了改善耐濕熱本底灰霧，也有在紙支持體上使用中性紙的方法，然而存在再發(fā)色性、特別 是高溫高濕環(huán)境下的再發(fā)色性變差的問題?？蒞認(rèn)為，運(yùn)是由于在中性紙中，在高溫高濕環(huán) 境下，分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的顯色劑比熱敏記錄層更容易溶出，向紙支持體擴(kuò)散。
[0005] 另一方面，例如在專利文獻(xiàn)7中記載了在熱敏記錄材料的熱敏記錄層使用疏水性 樹脂的乳液實施熱敏記錄層耐水化的熱敏記錄材料。但是，該熱敏記錄材料的耐濕熱本底 灰霧不充分，同時，在再發(fā)色性、特別是高溫高濕環(huán)境下的再發(fā)色性方面不能令人十分滿 古- >旨、〇
[0006] 另一方面，已知例如根據(jù)專利文獻(xiàn)8所記載，作為改善再發(fā)色性的方法，作為紙支 持體所含有的施膠劑使用烙點高的烷基締酬二聚體的方法，然而，烷基締酬二聚體和締基 班巧酸酢等存在對高溫高濕環(huán)境下的再發(fā)色性造成不良影響的情況，需要改善。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-143611號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)2:國際公開第00/35679號小冊子
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2002-160459號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-160461號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)5:日本特開2002-160462號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)6:日本特開2003-291542號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)7:日本特開2001-341433號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)8:日本特開平7-68932號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 本發(fā)明的目的是提供耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色 性皆出色的熱敏記錄材料。
[0018] 通過如下熱敏記錄材料，基本解決了上述課題：在紙支持體上具有熱敏記錄層的 熱敏記錄材料，所述熱敏記錄層含有無色乃至淺色的染料前體W及加熱時與染料前體反應(yīng) 使染料前體發(fā)色的顯色劑，其特征在于，所述紙支持體含有:碳酸巧、硫酸侶W及相對于紙 漿固體成分0.25質(zhì)量％~1.0質(zhì)量％的中性松香施膠劑，顯色劑是分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu) 的化合物。
[0019] 苯脈基結(jié)構(gòu)優(yōu)選W下述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)。
[0020] [化1]
[002U 通式(1)
[0022]
[0023] 式中，R1和R3是氨原子，R2是氧原子，R4選自氨原子和在苯環(huán)上可取代的基團(tuán)，η是 1~5的整數(shù)。
[0024] 同時，顯色劑優(yōu)選W下述通式(2)表示的化合物。
[0025] [化2]
[0026] 通式(2)
[0027]
[002引式中，Xi是-畑C0NH-，拉是-畑S02-，3個苯環(huán)也可W各自具有取代基。
[0029] 進(jìn)一步地，該顯色劑較優(yōu)選為N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯橫酷胺。
[0030] 優(yōu)選紙支持體進(jìn)一步含有聚丙締酷胺，較優(yōu)選聚丙締酷胺是陽離子性基團(tuán)與陰離 子性基團(tuán)的比例為50%~200%的兩性聚丙締酷胺。
[0031] 優(yōu)選在與紙支持體的設(shè)置有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上，具有含疏水性樹脂 的背涂層。
[0032] 本發(fā)明可W提供耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性皆 出色的熱敏記錄材料。
【具體實施方式】
[0033] W下，具體說明本發(fā)明的內(nèi)容。
[0034] 如上所述，W往人們已經(jīng)知道在熱敏記錄層中，作為顯色劑，使用分子內(nèi)具有苯脈 基結(jié)構(gòu)的特定的化合物，運(yùn)種熱敏記錄材料在耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性上出色，然而 在耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性方面不能令人十分滿意。本發(fā)明人對于該課題進(jìn)行了銳意研 究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在紙支持體上具有熱敏記錄層的熱敏記錄材料，所述熱敏記錄層含有因供 電性通常為無色乃至淺色的染料前體W及加熱時與染料前體反應(yīng)使染料前體發(fā)色的顯色 劑，在上述熱敏記錄材料中，作為顯色劑，使用分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的化合物下，也將 由分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的化合物組成的顯色劑記載為苯脈基顯色劑），作為支持體，使用 含有碳酸巧、硫酸侶W及相對于紙漿固體成分0.25質(zhì)量％~1.0質(zhì)量％的中性松香施膠劑 的紙支持體，從而可W得到在出色的耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性的基礎(chǔ)上，耐濕熱本底 灰霧和再發(fā)色性也出色的熱敏記錄材料，完成了本發(fā)明。
[0035] 本發(fā)明的紙支持體所含有的中性松香施膠劑是指，詳細(xì)地說，為了使之在抑6~9 的中性區(qū)域能使用，將下述松香物質(zhì)與各種表面活性劑或水溶性高分子化合物等一起乳化 而成的乳液型松香施膠劑，所述松香物質(zhì)包括:脂松香、木松香、浮油松香、氨化松香、歧化 松香、聚合松香、醒改性松香、松香醋化等的松香類;該松香類與丙締酸、馬來酸、富馬酸、衣 康酸等α，β-不飽和簇酸的加熱產(chǎn)物等。同時，乳液型松香施膠劑也能W抑制在中性區(qū)域的 松香物質(zhì)的溶出的目的而實施聚合、耐水化等不溶化處理。運(yùn)些種類的中性松香施膠劑也 可W使用市售商品，例如也可W使用來自于日本星光PMC(株)的WCC-1404XC-1401等商品 名出售的商品。同時，根據(jù)需要，運(yùn)些種類的中性松香施膠劑可W使用一種或兩種W上。
[0036] 在本發(fā)明中，紙支持體所含有的中性松香施膠劑的含量為相對于紙支持體的紙漿 固體成分的0.25質(zhì)量％~1.0質(zhì)量％。在將中性松香施膠劑與碳酸巧和硫酸侶一起W該范 圍在紙支持體中使用的情況下，得到耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再 發(fā)色性皆出色的熱敏記錄材料。較優(yōu)選的中性松香施膠劑的含量為相對于紙漿固體成分的 0.4質(zhì)量％~1.0質(zhì)量％。通過進(jìn)一步地調(diào)整為該范圍，可W得到在再發(fā)色性上尤其出色的 熱敏記錄材料。
[0037] 在相對于紙支持體的紙漿固體成分中性松香施膠劑不足0.25質(zhì)量％的情況下，不 能得到充分的再發(fā)色性。另一方面，在相對于紙支持體的紙漿固體成分中性松香施膠劑多 于1.0質(zhì)量％的情況下，再發(fā)色性降低，存在發(fā)生由中性松香施膠劑的松脂引起的 問題的情況。另外，中性松香施膠劑可W作為內(nèi)部添加施膠劑或作為表面施膠劑包含在紙 支持體中，然而優(yōu)選作為內(nèi)部添加施膠劑包含在紙支持體中。
[0038] 本發(fā)明中通過紙支持體含有硫酸侶W賦予本發(fā)明的熱敏記錄材料W充分的再發(fā) 色性、耐濕熱圖像保存性和耐濕熱本底灰霧。硫酸侶的含量優(yōu)選為相對于紙支持體的紙漿 固體成分的0.2質(zhì)量％~2.0質(zhì)量％。W上述范圍使用的情況下，可W得到較出色的再發(fā)色 性、耐濕熱圖像保存性和耐濕熱本底灰霧。在相對于紙漿固體成分硫酸侶的含量少于0.2質(zhì) 量％的情況下，存在耐濕熱圖像保存性和再發(fā)色性的改善效果變小的情況。另外，在相對于 紙漿固體成分硫酸侶的含量多于2.0質(zhì)量％的情況下，存在耐濕熱本底灰霧的改善效果變 小的情況。
[0039] 在本發(fā)明中，作為紙支持體所含有的碳酸巧，可W列舉輕質(zhì)碳酸巧、濕式粉碎重質(zhì) 碳酸巧、干式粉碎重質(zhì)碳酸巧等，可W從W上運(yùn)些碳酸巧中適當(dāng)選擇。同時，也可W將兩種 W上一起使用。碳酸巧的含量優(yōu)選相對于紙支持體所含有的紙漿固體成分的2質(zhì)量％~20 質(zhì)量％。W上述范圍使用的情況下，可W得到在耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā) 色性方面較出色的熱敏記錄材料。在相對于紙漿固體成分碳酸巧少于2質(zhì)量％的情況下，存 在耐濕熱本底灰霧的改善效果變小的情況。另一方面，在相對于紙漿固體成分碳酸巧多于 20質(zhì)量％的情況下，存在耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性的改善效果變小 的情況。
[0040] 在本發(fā)明中，紙支持體進(jìn)一步含有聚丙締酷胺，由此得到在再發(fā)色性方面較出色 的熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。相對于紙漿固體成分，聚丙締酷胺的使用量優(yōu)選為0.001質(zhì) 量％~1.50質(zhì)量％。
[0041] 本發(fā)明中所使用的聚丙締酷胺可W使用非離子性、陽離子性、陰離子性、兩性中的 任意一種，然而，優(yōu)選W下式表示的陽離子性基團(tuán)與陰離子性基團(tuán)的比例為50%~200%的 兩性聚丙締酷胺。
[0042] 陽離子性基團(tuán)與陰離子性基團(tuán)的比例（％ )=(陽離子性基團(tuán)量與陰離子性基團(tuán) 量）X100
[0043] 陽離子性基團(tuán)量:相對于構(gòu)成聚丙締酷胺的總單體，陽離子性單體的摩爾％
[0044] 陰離子性基團(tuán)量:相對于構(gòu)成聚丙締酷胺的總單體，陰離子性單體的摩爾％
[0045] 作為在得到上述聚丙締酷胺時所使用的丙締酷胺類，除了丙締酷胺、甲基丙締酷 胺W外，還可W列舉:N-乙基丙締酷胺、N-甲基丙締酷胺、N，N-二甲基丙締酷胺、N-異丙基丙 締酷胺等N取代低級烷基丙締酷胺等，然而不限于運(yùn)些，可W使用它們的一種或兩種W上。 同時，在不妨礙水溶性的程度上，可W與作為非離子性單體的丙締臘、（甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋等一起使用。
[0046] 作為得到上述聚丙締酷胺時所使用的陽離子性單體，可W列舉例如：（甲基）丙締 酸二甲氨基乙醋、（甲基)丙締酸二乙氨基乙醋、（甲基)丙締酸二甲氨基丙醋、（甲基)丙締酸 二乙氨基丙醋；二甲氨基丙基（甲基）丙締酷胺或二乙氨基丙基（甲基)丙締酷胺;烷基二締 丙基胺、二烷基締丙基胺、二締丙基胺、締丙基胺等具有叔胺基、仲胺基、伯胺基的乙締基單 體;或它們的鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸等無機(jī)酸或有機(jī)酸的鹽類;或與如下季錠化劑反應(yīng)得到 的2-徑基-N，N，N，N/，N/-五甲基-N/-{3-[(l-氧-2-丙締基)氨基]丙基}-l，3-丙烷二氯化二 錠、N-乙基-N，N-二甲基-(2-甲基丙締酷氧乙基)漠化錠、N-芐基-N，N-二甲基-(2-甲基丙締 酷氧乙基)氯化錠等，其中，所述季錠化劑例如:氯甲燒、漠甲燒等烷基面化物;氯化節(jié)、漠化 節(jié)等芐基面化物;硫酸二甲醋;硫酸二乙醋；環(huán)氧氯丙烷;3-氯-2-徑基丙基Ξ甲基氯化錠； 縮水甘油基Ξ烷基氯化錠等，然而不限于運(yùn)些陽離子性單體，可W使用它們的一種或兩種 W上。相對于總單體，陽離子性單體優(yōu)選使用0.2摩爾％~20摩爾％，較優(yōu)選0.2摩爾％~10 摩爾％。
[0047] 作為得到上述聚丙締酷胺時所使用的陰離子性單體，可W列舉:丙締酸、甲基丙締 酸等的α，β-不飽和一元簇酸;馬來酸、富馬酸、衣康酸、巧康酸等的α，β-不飽和二元簇酸;苯 乙締橫酸、乙締基橫酸等不飽和橫酸；W及它們的鹽，例如鋼鹽、鐘鹽、錠鹽等，然而不限于 運(yùn)些陰離子性單體，可w使用它們的一種或兩種w上。相對于總單體，陰離子性單體優(yōu)選使 用0.2摩爾％~20摩爾％，較優(yōu)選0.2摩爾％~10摩爾％。
[0048] 本發(fā)明中所使用的聚丙締酷胺也可W使用甲醒和胺類進(jìn)行曼尼希改性反應(yīng)。作為 曼尼希改性反應(yīng)得到的曼尼希改性率(相對于聚丙締酷胺的酷胺基所使用的甲醒和胺類的 摩爾％ )優(yōu)選在1摩爾％~50摩爾％的范圍內(nèi)。同時，可W在聚合反應(yīng)中使用適當(dāng)?shù)呐c季錠 化劑進(jìn)行過反應(yīng)的單體，然而，也可W在將丙締酷胺類、非離子性單體、陽離子性單體、陰離 子性單體進(jìn)行聚合反應(yīng)的過程中或聚合反應(yīng)后，與適當(dāng)?shù)募惧V化劑反應(yīng)進(jìn)行季錠化。
[0049] 本發(fā)明中所使用的聚丙締酷胺也可W具有分支交聯(lián)結(jié)構(gòu)或接枝化的結(jié)構(gòu)。同時， 優(yōu)選數(shù)均分子量為50萬~400萬。
[0050] 另外，制造在本發(fā)明中所使用的聚丙締酷胺的方法可W采用通常的手段。例如，在 規(guī)定的反應(yīng)容器中放入上述各種單體和水，加入自由基聚合引發(fā)劑，在攬拌下加熱，由此可 W得到作為目標(biāo)的聚丙締酷胺。反應(yīng)溫度通常為50°C~100°C左右，反應(yīng)時間為1小時~5小 時左右。此外，加入單體的方法也可W通過同時聚合、連續(xù)滴加聚合等過去公知的各種方法 進(jìn)行。作為自由基聚合引發(fā)劑，可W使用:過硫酸鐘、過硫酸錠等過硫酸鹽，或它們與亞硫酸 氨鋼之類的還原劑組合形式的氧化還原系聚合引發(fā)劑等通常的自由基聚合引發(fā)劑。同時， 在前述自由基聚合引發(fā)劑中，也可W使用偶氮系引發(fā)劑。相對于單體的總量，自由基聚合引 發(fā)劑的使用量為0.05質(zhì)量％~2質(zhì)量％左右。進(jìn)一步地，為了調(diào)節(jié)聚丙締酷胺的聚合度，也 可W使用硫醇類、硫徑酸類、仲醇類、次憐酸鹽等公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0051] 作為在制造本發(fā)明中的紙支持體時使用的紙漿，可W列舉:針葉木漂白牛皮紙漿 (NBKP)、闊葉木漂白牛皮紙漿化服P)、針葉木漂白亞硫酸紙漿(NBSP)、闊葉木漂白亞硫酸紙 漿化BSP)、熱磨機(jī)械漿(TMP)、化學(xué)熱磨機(jī)械漿(CTMP)、漂白化學(xué)熱磨機(jī)械漿(BCTMP)、磨木 漿(GP)、精制磨木漿(RGP)、化學(xué)磨木漿(CGP)、木棉漿等各種紙漿W及脫墨漿(DIP)等各種 廢紙紙漿;洋麻等非木材纖維;根據(jù)需要，可W使用一種或兩種W上。
[0052] 在本發(fā)明中，作為紙支持體所含有的填料，可W列舉前述碳酸巧，除此W外，在不 損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可W從公知的填料中適當(dāng)選擇使用。作為運(yùn)種填料，可W列舉 例如:滑石、高嶺±、般燒高嶺±、無定型二氧化娃、伊利石、粘±、二氧化鐵等無機(jī)填料；W 及塑膠顏料等有機(jī)填料等，不優(yōu)選氨氧化巧等堿性高的填料。作為本發(fā)明的進(jìn)行內(nèi)部添加 的填料，在從滑石、高嶺±、般燒高嶺±選擇至少一種與碳酸巧一起使用的情況下，得到在 再發(fā)色性上尤其出色的熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。同時，填料整體中碳酸巧的比例優(yōu)選為20 質(zhì)量％~70質(zhì)量％。
[0053] 在本發(fā)明中，紙支持體的灰分優(yōu)選為5質(zhì)量％~25質(zhì)量％，較優(yōu)選為7質(zhì)量％~20 質(zhì)量％。在紙支持體的灰分不足5質(zhì)量％時，難W得到良好的質(zhì)地、平滑性。同時，在紙支持 體的灰分超過25質(zhì)量％的情況下，平滑性達(dá)到飽和，另一方面，原紙的施膠性和表面強(qiáng)度降 低，容易在涂布底涂層和熱敏記錄層時發(fā)生斷紙。
[0054] 另外，在本發(fā)明中，在紙支持體中除了中性松香施膠劑W外，也可W使之含有烷基 締酬二聚體類、締基班巧酸酢類、高級脂肪酸類等各種內(nèi)部添加施膠劑，然而，在運(yùn)種情況 下，相對于中性松香施膠劑的固體成分，其它的內(nèi)部添加施膠劑優(yōu)選在50質(zhì)量％^下，較優(yōu) 選30質(zhì)量％^下。同時，除了上述中性松香施膠劑、硫酸侶、碳酸巧、聚丙締酷胺、紙漿漿料 和各種填料W外，根據(jù)需要，紙支持體可W添加非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性的助 留劑、助濾劑、紙力增強(qiáng)劑等所舉例的各種抄紙用內(nèi)部添加助劑。作為助留劑、助濾劑、紙力 增強(qiáng)劑的具體例子，例如:侶等多價金屬化合物(具體來說，氯化侶、侶酸鋼、堿性侶化合物 等）、無定型二氧化娃、各種淀粉類、脈醒樹脂、聚酷胺/多胺樹脂、聚乙締亞胺、多胺、聚乙締 醇、聚氧化乙締等。本發(fā)明所使用的聚丙締酷胺也可W作為助留劑、助濾劑、紙力增強(qiáng)劑等 使用。同時，紙支持體中含有的W上述各種淀粉和聚乙締醇、聚丙締酷胺等為代表的水溶性 高分子化合物的總量在相對于紙漿固體成分為0.1質(zhì)量％~1.5質(zhì)量％的范圍的情況下，可 W得到再發(fā)色性出色的熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。
[0055] 具有本發(fā)明的熱敏記錄材料的紙支持體的定量優(yōu)選在30g/m2~180g/m2的范圍內(nèi)， 可W在該范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整。同時，紙支持體的抄制條件不進(jìn)行特別限定。作為造紙機(jī)例如 有:長網(wǎng)造紙機(jī)、夾網(wǎng)造紙機(jī)、圓網(wǎng)造紙機(jī)、短網(wǎng)造紙機(jī)等商業(yè)規(guī)模的造紙機(jī)，然而可W根據(jù) 目的適當(dāng)選擇使用。也可W在紙支持體上通過各種施膠機(jī)和漉涂布機(jī)等，使用公知的淀粉 等天然粘接劑和聚乙締醇等合成粘接劑W及各種施膠劑進(jìn)行表面施膠處理。
[0056] 同時，在本發(fā)明中，為了得到平滑性好的紙支持體，優(yōu)選通過壓光機(jī)、軟壓光機(jī)、超 級壓光機(jī)等進(jìn)行壓光處理。同時，若進(jìn)行熱壓光處理，則得到再發(fā)色性出色的熱敏記錄材 料，所W較優(yōu)選。
[0057] W提高紙支持體的平滑性、絕熱性等為目的，或者W抑制紙支持體所含有的各種 成分對熱敏記錄層的不良影響為目的，在本發(fā)明的熱敏記錄材料所具有的紙支持體和熱敏 記錄層之間優(yōu)選具有底涂層。底涂層可W含有粘合劑和各種無機(jī)顏料或有機(jī)顏料，同時可 W使之含有中空粒子等。同時，作為底涂層所含有的其它成分，可W列舉公知的表面活性 劑、著色染料、巧光染料、潤滑劑、紫外線吸收劑等。
[0058] 作為本發(fā)明的底涂層所含有的顏料，可W列舉例如:滑石、高嶺±、般燒高嶺±、重 質(zhì)碳酸巧、輕質(zhì)碳酸巧、碳酸儀、氧化鋒、氧化侶、氨氧化侶、氨氧化儀、二氧化鐵、硫酸領(lǐng)、硫 酸鋒、無定型二氧化娃、娃酸巧、膠體二氧化娃等無機(jī)顏料;Ξ聚氯胺樹脂、尿素-甲醒樹脂、 聚乙締、聚苯乙締、乙締-醋酸乙締醋共聚物等有機(jī)顏料，運(yùn)些顏料可W單獨(dú)或兩種W上一 起使用。特別優(yōu)選滑石、高嶺上、般燒高嶺上等娃酸鹽礦物，為了得到充分的耐濕熱圖像保 存性、再發(fā)色性，優(yōu)選底涂層中的娃酸鹽礦物的含量相對于底涂層的總固體量為20質(zhì)量％ W上，較優(yōu)選60質(zhì)量％~90質(zhì)量％。同時，因為氨氧化巧等堿性顏料存在使耐濕熱圖像保存 性和再發(fā)色性變差的情況，所W優(yōu)選相對于底涂層的總固體量在20質(zhì)量％ W下。
[0059] 同時，在底涂層中，作為粘合劑，可W使用通常的涂布所使用的各種各樣的水溶性 高分子化合物或水分散性高分子化合物。作為其具體的例子，可W列舉例如:淀粉類、徑甲 基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、簇甲基纖維素、明膠、酪蛋白、完全皂化聚乙締醇、部分 皂化聚乙締醇、改性聚乙締醇、海藻酸鋼、聚乙締化咯燒酬、聚丙締酷胺、丙締酷胺/丙締酸 醋共聚物、丙締酷胺/丙締酸醋/甲基丙締酸Ξ元共聚物、聚丙締酸的堿金屬鹽 塩）、聚馬來酸的堿金屬鹽、苯乙締/馬來酸酢共聚物的堿金屬鹽、乙締/馬來酸酢共聚物的 堿金屬鹽、異下締/馬來酸酢共聚物的堿金屬鹽等水溶性高分子化合物；W及苯乙締/下二 締共聚物、丙締臘/下二締共聚物、丙締酸甲醋/下二締共聚物、丙締臘/下二締/苯乙締 Ξ元 共聚物、聚醋酸乙締醋、醋酸乙締醋/丙締酸醋共聚物、乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚丙締酸 醋、苯乙締/丙締酸醋共聚物、聚氨醋等水分散性高分子化合物，然而不限于運(yùn)些粘合劑。粘 合劑可W使用一種或兩種W上。粘合劑的使用量在相對于底涂層的總固體量為10質(zhì)量％~ 30質(zhì)量％的情況下，可W得到再發(fā)色性出色的熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。
[0060] 在本發(fā)明中，將W水等為介質(zhì)與顏料、根據(jù)需要的粘合劑和助劑一起混合攬拌配 制的底涂層用涂布液在紙支持體上涂布、干燥形成底涂層，干燥后的涂布量優(yōu)選為Ig/m2~ 30g/m2，較優(yōu)選為 4g/m2 ~20g/m2。
[0061] 在本發(fā)明中，將底涂層中所包含的各種成分W水等作為介質(zhì)混合攬拌時，為了使 分散性良好，可W使用分散劑。作為所使用的分散劑，可W列舉:完全皂化聚乙締醇、部分皂 化聚乙締醇、改性聚乙締醇等聚乙締醇類;淀粉或其衍生物;徑乙基纖維素、甲基纖維素、徑 丙基纖維素、乙基纖維素、簇甲基纖維素等纖維素衍生物；明膠、酪蛋白等蛋白質(zhì);殼聚糖的 酸中和物;海藻酸鋼;聚乙締化咯燒酬;二異下締/馬來酸酢共聚物鹽、苯乙締/異下締/馬來 酸酢共聚物鹽、苯乙締/馬來酸酢共聚物鹽、乙締/丙締酸共聚物鹽、苯乙締/丙締酸共聚物 鹽、聚丙締酸鹽、聚丙締基橫酸鹽（求夕如レス/レ木シ酸塩)等水溶性高分子化合物;十二 烷基苯橫酸鹽、橫基班巧酸二烷基醋鹽、烷基糞橫酸鹽、烷基二苯酸二橫酸鹽、脂肪酸金屬 鹽等陰離子系低分子表面活性劑；乙烘二醇（ア電テレシクリ3-/レ)等非離子系表面活性 劑;六偏憐酸鋼等，然而不限于運(yùn)些，同時，根據(jù)需要，可W使用一種或者兩種W上。分散劑 優(yōu)選相對于各種成分為0.1質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0062] 本發(fā)明的熱敏記錄材料所具有的熱敏記錄層含有苯脈基顯色劑。通過在熱敏記錄 層含有該顯色劑，作為使本發(fā)明的紙支持體組合的效果，可W得到耐增塑劑性、耐濕熱圖像 保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性出色的熱敏記錄材料。
[0063] 本發(fā)明所使用的苯脈基顯色劑是在分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的化合物組成的顯色 劑，苯脈基結(jié)構(gòu)優(yōu)選W上述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)。在通式（1)中，作為31、1?3、1?4，可^列舉氨 原子和W下在通式（1)中的氮原子和苯環(huán)上可取代的基團(tuán)、W及運(yùn)些基團(tuán)或運(yùn)些原子結(jié)合 形成的基團(tuán)：烷基、締基、烘基、芳烷基、芳基、簇基、幾基、徑基、酷基、酷氧基、燒氧幾基、琉 基、氨基、脈基、硝基、氯基、甲酯基、橫基、橫酷基、亞橫酷基、甲苯橫酷基、偶氮基、面原子、 烷氧基、締氧基、芳氧基；W及簇酸醋、硫醋、硫酸醋、憐酸醋、碳酸醋等具有醋鍵的基團(tuán)等。 R1、R3、R4也可W是各自不同的基團(tuán)或各自不同的原子。R1、R3優(yōu)選為氨原子。同時，作為R4， 優(yōu)選氨原子、烷基、芳基、幾基、脈基、徑基、氨基、甲苯橫酷基、橫酷基W及運(yùn)些基團(tuán)結(jié)合形 成的基團(tuán)。作為R2,可W列舉氧原子、硫原子等，優(yōu)選為氧原子。另外，通式（1)中的η表示1~ 5的整數(shù)。
[0064] 作為本發(fā)明所使用的苯脈基顯色劑，優(yōu)選分子內(nèi)不具有酪結(jié)構(gòu)的化合物，可W列 舉例如:4，少-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯諷、3-(3-甲苯橫酷脈基)苯基- 對甲苯橫酸醋、N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯橫酷胺、N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基} 苯基）苯橫酷胺、4-甲基-N-{2-[(苯基氨基甲酯基）氨基]苯基}苯橫酷胺、4-甲基-N-(2- {[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基}苯基)苯橫酷胺、正下基-4-[3-(對甲苯橫酷基)脈基]苯 甲酸醋、3,3'-(4,4'-亞甲基二苯基)雙（脈基對甲苯基諷）（3,3'-(4,4'7^テレシッフ工二 瓜）t、' 乂（。レ斗K P-HJ乂 乂瓜木シ））、雙{3_[3'-(對甲苯橫酷基）脈基]苯甲酸醋}、1，δ? η-氧代戊締) 雙 {3/-口/-(對甲苯橫酷基) 脈基] 苯甲酸醋} 、N-苯橫酷基-滬 - 苯脈的衍生物 等，然而不限于運(yùn)些，運(yùn)些苯脈基顯色劑可W使用一種或兩種W上一起使用。進(jìn)一步地，運(yùn) 些種類的苯脈基顯色劑也可W使用市售商品，例如也可W買到來自于日本BASFッ中パシ (株)的WPERGAFAST201的商品名進(jìn)行銷售的產(chǎn)品和來自于口化成(株)的WUU等商品 名進(jìn)行銷售的產(chǎn)品。
[0065] 即使在苯脈基顯色劑中，從提高耐增塑劑性的觀點來看，優(yōu)選4，少-雙[(4-甲基- 3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯諷、3- (3-甲苯橫酷脈基)苯基-對甲苯橫酸醋和W上述通 式(2)表示的化合物。在通式(2)中，X功-畑C0NH-，作為X2，可W列舉例如:-N W0-、-C0NH-、- NHC0NH-、-C0NHNHC0-、-NHC0C0NH-、-SO2NH-、-NHS02-等。其中，較優(yōu)選X2為-NHS0廣的化合 物。W通式(2)表示的化合物的3個苯環(huán)也可W各有具有取代基。
[0066] 通式（2)中，作為Xi為-NHC0NH-、恥為-NHS02-的化合物，可W列舉:N-[ 2-( 3-苯脈 基)苯基]苯橫酷胺、N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基]氨基}苯基)苯橫酷胺、4-甲基-N- (2-[(苯基氨基甲酯基)氨基]苯基}苯橫酷胺、4-甲基-N-(2-{[(4-甲基苯基)氨基甲酯基] 氨基}苯基）苯橫酷胺等，然而，其中特別優(yōu)選N-[2-(3-苯脈基）苯基]苯橫酷胺。若使用N- [2-(3-苯脈基)苯基]苯橫酷胺，則可W得到在耐增塑劑性提高的基礎(chǔ)上，耐濕熱本底灰霧 和再發(fā)色性尤其出色的熱敏記錄材料。
[0067] 在本發(fā)明中，為了得到充分的耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和 再發(fā)色性，在熱敏記錄層的總固體成分中，優(yōu)選上述苯脈基顯色劑占總量的0.1質(zhì)量％~50 質(zhì)量％，較優(yōu)選1質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0068] 熱敏記錄層中所含有的呈無色乃至淺色的染料前體，一般壓敏記錄材料和熱敏記 錄材料所使用的供電性化合物的任意一種都可W使用，也可W將一種W上適當(dāng)組合使用。 作為具體例子為下述列舉的染料前體，然而本發(fā)明并不限于運(yùn)些染料前體。
[0069] 作為黑色系發(fā)色的染料前體，可W列舉例如：3-二正下氨基-6-甲基-7-苯胺基巧 燒、3-二正戊氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-二正下氨 基-7-( 2-氯苯胺基）巧燒、3-二乙氨基-7-( 2-氯苯胺基）巧燒、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲 代苯胺基巧燒、3-二乙氨基-7-(2-甲氧幾基苯基氨基）巧燒、3-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基-6- 甲基-7-苯胺基巧燒、3-(N-環(huán)戊基-N-乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-(N-異戊基-N- 乙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-(N-乙基-4-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-(N- 乙基-4-甲苯胺基)-6-甲基-7-(4-甲苯胺基）巧燒、3-(N-甲基-N-四氨慷基)氨基-6-甲基- 7-苯胺基巧燒、3-化咯烷基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-化咯烷基-6-甲基-7-(4-正下基苯基 氨基)巧燒、3-贓晚基-6-甲基-7-苯胺基巧燒等。運(yùn)些可W單獨(dú)或兩種W上混合使用。
[0070] 作為紅色系發(fā)色的染料前體，可W列舉例如：3,3-雙（1-正下基-2-甲基嗎I噪-3- 基）苯獻(xiàn)（7夕リK)、3,3-雙（1-正下基-2-甲基嗎I噪-3-基）四氯苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-正下基嗎I 噪-3-基)苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-正戊基-2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-正己基-2-甲基嗎|噪- 3-基)苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-正辛基-2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-甲基-2-甲基嗎I噪-3-基） 苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、3,3-雙（1-丙基-2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、3， 3-雙(2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、羅丹明B-苯胺基內(nèi)酷胺、羅丹明B-(鄰氯苯胺基）內(nèi)酷胺、羅 丹明B-(對硝基苯胺基）內(nèi)酷胺、3-二乙氨基-5-甲基-7-二節(jié)氨基巧燒、3-二乙氨基-6-甲 基-7-氯巧燒、3-二乙氨基-6-甲氧基巧燒、3-二乙氨基-6-甲基巧燒、3-二乙氨基-6-甲基- 7-氯-8-芐基巧燒、3-二乙氨基-6,7-二甲基巧燒、3-二乙氨基-6,8-二甲基巧燒、3-二乙氨 基-7-氯巧燒、3-二乙氨基-7-甲氧基巧燒、3-二乙氨基-7-(N-乙酷基-N-甲基)氨基巧燒、3- 二乙氨基-7-甲基巧燒、3-二乙氨基-7-正丙氧基巧燒、3-二乙氨基-7-對甲基苯基巧燒、3- 二乙氨基-7,8-苯并巧燒、3-二乙氨基苯并[a]巧燒、3-二乙氨基苯并k]巧燒、3-二甲氨基- 7- 甲氧基焚焼、3-二甲氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-二甲氨基-7-甲基焚焼、3-二甲氨基-7-氯 焚焼、3-(N-乙基-對甲苯胺基）-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-6-甲基-7-氯焚 焼、3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-7-甲基焚焼、3- (N-乙基-N-正辛基)氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-(N-乙基-N-正辛基)氨基-7,8-苯并焚焼、3- (N-乙基-N-正辛基)氨基-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-正辛基)氨基-7-氯焚焼、3-(N-乙基- N-4-甲基苯基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N-乙氧基乙基-N-乙基)氨基-7,8-苯并焚焼、3-(N- 乙氧基乙基-N-乙基)氨基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-6-甲基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-7， 8- 苯并焚焼、3-正二下氨基-7-氯焚焼、3-正二下氨基-7-甲基焚焼、3-二締丙基氨基-7,8- 苯并焚焼、3-二締丙基氨基-7-氯焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-漠焚焼、3-環(huán)己氨基-6-氯 焚焼、3-化咯烷基氨基-7-甲基焚焼、3-乙氨基-7-甲基焚焼、3-(N-乙基-N-異戊基)氨基-苯 并[a]焚焼、3-正二了氨基-6-甲基-7-漠焚焼、3,6-雙(二乙氨基焚焼)-γ-(4^-硝基)苯胺 基內(nèi)醜胺等。這些可^單獨(dú)使用或兩種^上纔合使用。
[0071]作為綠色系發(fā)色的染料前體，可^列舉例如：3-(N-乙基-N-正己基)氨基-7-苯胺 基焚焼、3-(N-乙基-N-對甲苯基）氨基-7-(N-苯基-N-甲基）氨基焚焼、3-(N-乙基-N-正丙 基)氨基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-(N-乙基-N-正丙基)氨基-6-氯-7-二節(jié)氨基焚焼、3-(N-乙基- N-4-甲基苯基)氨基-7-(N-甲基-N-苯基)氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯基)氨基-7-二節(jié) 氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯基)氨基-6-甲基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-(N-乙基-4-甲基苯 基）氨基-6-甲基-7-(N-甲基-N-芐基）氨基焚焼、3-(N-甲基-N-正己基）氨基-7-苯胺基焚 焼、3-(N-丙基-N-正己基)氨基-7-苯胺基焚焼、3-(N-乙氧基-N-正己基)氨基-7-苯胺基焚 焼、3-(N-正戊基-N-締丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基焚焼、3-(N-正戊基-N-締丙基)氨基-7- 苯胺基焚焼、3-二正下氨基-6-氯-7-( 2-氯苯胺基)焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-( 2-氯苯 胺基)焚焼、3-二正下氨基-6-甲基-7-( 2-氣苯胺基）焚焼、3-正二下氨基-7-( 2-氯苯胺基） 焚焼、3-二正了氨基-7-(2-氯芐基苯胺基)焚焼、3,3-雙(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮 雜苯獻(xiàn)、3,6-雙(二甲氨基)巧-9-螺-3^ -(6^ -二甲氨基）苯獻(xiàn)、3-二乙氨基-6-甲基-7-節(jié)氨 基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛氨基焚焼、3-二 乙氨基-6-甲基-7-( N-環(huán)己基-N-芐基)氨基焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 2-氯苯胺基）焚 焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-蘭氣甲基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-蘭氣甲基 苯胺基）焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 2-乙氧基苯胺基）焚焼、3-二乙氨基-6-甲基-7-( 4- 乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-( 2-氯苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-二節(jié)氨 基焚焼、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基焚焼、3-二乙氨基-6-乙基乙氧基-7-苯胺基焚焼、3-二 乙氨基-7-苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-甲基苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-二節(jié)氨基焚焼、3- 二乙氨基-7-正辛氨基焚焼、3-二乙氨基-7-對氯苯胺基焚焼、3-二乙氨基-7-對甲基苯基苯 胺基焚焼、3-二乙氨基-7-( N-環(huán)己基-N-芐基）氨基焚焼、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基）焚 焼、3-二乙氨基-7-( 3-蘭氣甲基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-7-( 2-蘭氣甲基苯胺基）焚焼、3- 二乙氨基-7-(2-乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基-7-(4-乙氧基苯胺基)焚焼、3-二乙氨基- 7-( 2-氯芐基苯胺基）焚焼、3-二甲氨基-6-氯-7-二節(jié)氨基焚焼、3-二甲氨基-6-甲基-7-正 辛氨基焚焼、3-二甲氨基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-二甲氨基-7-正辛氨基焚焼、3-二正下氨基- 7-( 2-氣苯胺基)焚焼、3-苯胺基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-苯胺基-6-甲基-7-二節(jié)氨基焚焼、3- 化咯烷基-7-二節(jié)氨基焚焼、3-化咯烷基-7-(4-環(huán)己基苯胺基）焚焼、3-二節(jié)氨基-6-甲基- 7-二節(jié)氨基巧燒、3,7-雙(二節(jié)氨基）巧燒、3-二節(jié)氨基-7-(2-氯苯胺基）巧燒等。運(yùn)些可W 單獨(dú)使用或兩種W上混合使用。
[0072] 作為藍(lán)色系發(fā)色的染料前體，可W列舉例如：3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基）-3- (4-二乙氨基苯基）苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-4- 氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1- 乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-甲氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I 噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3- (2-乙氧基-4-二甲氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基- 4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正丙氨 基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正下氨基苯基)- 4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正戊氨基苯基)-4-氮雜苯 獻(xiàn)、3-( 1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二正己氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1- 乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二徑氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基 嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二氯氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)- 3-(2-乙氧基-4-二漠氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧 基-4-二締丙基氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二 甲氧氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氧氨基 苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二環(huán)己氨基苯基)-4- 氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正丙氧氨基苯基)-4-氮雜苯 獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正下氧氨基苯基）-4-氮雜苯獻(xiàn)、3- (1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二正己氧氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙 基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二甲基環(huán)己氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2- 甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二甲氧環(huán)己氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基 嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-化咯烷基氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3- 基)-3-( 3-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2,3- 二乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(4-二乙氨基 苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-氯-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯 獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(3-氯-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2- 甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-漠-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)- 3-(3-漠-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙基-4-二 乙氨基苯基）-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基）-3-( 2-正丙基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(3-甲基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯 獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-硝基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基- 2- 甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-締丙基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎|噪- 3- 基)-3-(2-?基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-氯 基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-環(huán)己基乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-甲基乙氧基-4-二乙氨 基苯基）-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基）-3-(2-環(huán)己基乙基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(2-乙基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3- (1-乙基-2-氯嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-漠 嗎隙-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-乙基嗎I噪-3-基)- 3- (2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-丙基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧 基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲氧基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙 氨基苯基）-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-乙氧基嗎I噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-苯基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜 苯獻(xiàn)、3-( 1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1- 乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4,7-二氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-4， 5,6,7-四氯-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基- 4- 硝基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-4-甲 氧基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-4-甲氨 基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-4-甲基- 2- 甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(2-甲基嗎I噪-3-基)- 3- (2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-氯-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基- 4- 二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-漠-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯 基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1-甲基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜 苯獻(xiàn)、3-( 1-甲基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-( 2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-( 1- 正丙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正下基-2- 甲基嗎I噪-3-基）-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基）-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正下基-2-嗎I噪-3- 基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正戊基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2- 乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正己基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正己基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基 苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正辛基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4- 氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正辛基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、 3-(1-正辛基-2-甲基嗎|噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4,7-二氮雜苯獻(xiàn)、3-(1- 正壬基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-甲氧基-2- 甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-乙氧基-2-甲基嗎|噪- 3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-苯基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2- 乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正戊基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4- 二乙氨基苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正庚基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基 苯基)-7-氮雜苯獻(xiàn)、3-(1-正壬基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7- 氮雜苯獻(xiàn)、3,3-雙(4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯獻(xiàn)、3-(4-二甲氨基-2-甲基苯基)-3- (4-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基苯獻(xiàn)、3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-3-(4-二乙氨基-2-正 己氧基苯基)-4-氮雜苯獻(xiàn)等。運(yùn)些可W單獨(dú)使用或兩種W上混合使用。
[0073]同時，作為功能性的染料前體，有發(fā)色圖像在近紅外區(qū)域具有吸收的染料前體。該 染料前體作為高溫發(fā)色用的染料前體，若單獨(dú)使用或和其它染料前體一起使用，則可W得 到高溫發(fā)色圖像在近紅外區(qū)域具有吸收并且可W在近紅外光自動讀取的圖像。使用本發(fā)明 中的該染料前體，則可W-起使用僅在可見光區(qū)域具有吸收的圖像和在近紅外區(qū)域具有吸 收的圖像等，可W得到保密性高的記錄材料。
[0074] 由此，作為發(fā)色圖像在近紅外領(lǐng)域具有吸收的染料前體，可W列舉例如：3,3-雙 [1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲氨基苯基）乙締-2-基]-4,5,6,7-四氯苯獻(xiàn)、3,3-雙[1-(4- 甲氧基苯基)-1-(4-化咯燒苯基）乙締-2-基]-4,5,6,7-四氯苯獻(xiàn)、3,3-雙[1，1-雙(4-化咯 燒苯基）乙締-2-基]-4,5，6,7-四漠苯獻(xiàn)、3-[1，1-雙(對二乙氨基苯基）乙締-2-基]-6-二甲 氨基苯獻(xiàn)、3,6-雙(二甲氨基)巧-9-螺-3/-(6^-二甲氨基)苯獻(xiàn)、3-[對(對二甲氨基苯胺基） 苯胺基]-6-甲基巧燒、3-[對(對二甲氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧燒、3-(對正下氨 基苯胺基)-6-甲基-7-氯巧燒、3-[對(對苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧燒、3-[對 (對氯苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯巧燒、3-(N-對甲苯基-N-乙氨基)-6,8,8-Ξ甲基-9-乙 基-8,9-二氨-(3,2, e)R比晚巧燒、3-二正下基氨基-6,8,8-Ξ甲基-8,9-二氨-(3,2, e)R比晚 巧燒、3/-苯基-7-N-二乙氨基-2,2/-螺二（2H-1-苯并化喃）、雙(對二甲氨基苯乙締基)-對 甲苯橫酷基甲燒、3,7-雙(二甲氨基)-10-苯甲酯基吩嚷嗦等。根據(jù)需要，運(yùn)些染料前體也可 W使用一種或兩種W上組合使用。
[0075] 為了得到充分的熱響應(yīng)性，在熱敏記錄層的總固體成分中，優(yōu)選染料前體的總量 占1質(zhì)量％~20質(zhì)量％。
[0076] 本發(fā)明所使用的苯脈基顯色劑和染料前體的比例，按照質(zhì)量比，優(yōu)選使用前者顯 色劑與后者染料前體的比例在0.01:1~5:1的范圍。較優(yōu)選0.03:1~4:1的范圍。
[0077] 同時，本發(fā)明的熱敏記錄材料可W在苯脈基顯色劑之外一起使用一種W上的其它 顯色劑。作為可W-起使用的顯色劑，可W使用一般壓敏記錄材料或熱敏記錄材料所使用 的顯色劑，不受到特別限定。
[0078] 作為和苯脈基顯色劑一起使用的顯色劑，可W列舉例如:4，少-二徑基二苯諷、2， 少-二徑基二苯諷、4-徑基-少-丙氧基二苯諷、4-徑基-少-異丙氧基二苯諷、4-徑基-少-締 丙氧基二苯諷、4-徑基-少-辛氧基二苯諷、4-徑基-少-十二烷氧基二苯諷、4-徑基-少-節(jié)氧 基二苯諷、雙(3-締丙基-4-徑基苯基)諷、3，4-二徑基-少-甲基二苯諷、4-徑基-少-苯橫酷 氧基二苯諷;2，4-雙(苯橫酷基)苯酪、對苯基苯酪;對徑基苯乙酬；1，1-雙(對徑基苯基)丙 燒、1，1 -雙(對徑基苯基)戊燒、1，1 -雙(對徑基苯基）己燒、1，1 -雙(對徑基苯基)環(huán)己燒、2， 2-雙(對徑基苯基)丙烷、2，2-雙(對徑基苯基）己燒、1，1 -雙(對徑基苯基)-2-乙基己燒、2， 2-雙(3-氯-4-徑基苯基)丙烷、1，1 -雙(對徑基苯基)-1 -苯乙燒；1，3-雙[2-(對徑基苯基)- 2-丙基]苯、1,3-雙[2-(3,4-二徑基苯基）-2-丙基]苯、1,4-雙[2-(對徑基苯基)-2-丙基] 苯;4，少-二徑基二苯酸、3，3/ -二氯-4，少-二徑基二苯硫酸;2，2-雙(4-徑基苯基)醋酸甲 醋、2,2-雙(4-徑基苯基)醋酸下醋、4，少-硫代雙(2-叔下基-5-甲基苯酪）、4-徑基鄰苯二甲 酸二甲醋、4-徑基安息香酸節(jié)醋、4-徑基安息香酸甲醋、沒食子酸節(jié)醋、沒食子酸十八燒醋； 水楊酷苯胺、5-氯水楊酷苯胺、水楊酸、3,5-二叔下基水楊酸、3,5-雙(α-甲基芐基)水楊酸、 4-口/-(4-甲氧基苯氧基）乙氧基]水楊酸、3-(辛氧基幾基氨基)水楊酸或運(yùn)些水楊酸衍生 物的金屬鹽;Ν-(4-^基苯基)-對甲苯橫酷胺、Ν-(4-^基苯基)苯橫酷胺、Ν-(4-^基苯基)- 1-糞橫酷胺、Ν-(4-^基苯基)-2-糞橫酷胺、Ν-(4-^基糞基)-對甲苯橫酷胺、Ν-(4-^基糞 基)苯橫酷胺、Ν-(4-^基糞基)-1-糞橫酷胺、Ν-(4-^基糞基)-2-糞橫酷胺、Ν-(3-^基苯 基)-對甲苯橫酷胺、Ν-(3-^基苯基)苯橫酷胺、Ν-(3-^基苯基)-1-糞橫酷胺、Ν-(3-^基苯 基)-2-糞橫酷胺等。根據(jù)需要，運(yùn)些顯色劑可W使用一種或兩種W上組合使用。同時，在苯 脈基顯色劑與上述其它顯色劑一起使用的情況下，相對于顯色劑的總固體成分的量，苯脈 基顯色劑的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％ ^上，較優(yōu)選為75質(zhì)量％ W上。
[0079] 為了進(jìn)一步提高該熱響應(yīng)性，本發(fā)明的熱敏記錄層可W使用促進(jìn)發(fā)色反應(yīng)的低烙 點的熱可溶成分下記載為增感劑）。在該情況下，作為增感劑，優(yōu)選烙點為60°C~180°C 的化合物。
[0080] 作為敏化劑，可W列舉例如:棟桐酸單酷胺、硬脂酸單酷胺等脂肪酸單酷胺類;二 苯諷;N-徑甲基硬脂酷胺、N-硬脂酷硬脂酷胺(N-ステア如レステアリシ酸アミK)、亞乙基雙 硬脂酷胺、亞甲基雙硬脂酷胺、徑甲基硬脂酷胺;N-十八烷基脈;芐基-2-糞基酸;對甲苯橫 酷胺；間Ξ聯(lián)苯、4-芐基聯(lián)苯;2,2/-雙(4-甲氧基苯氧基)二乙基酸;α，α/-二苯氧基-鄰二甲 苯;雙(4-甲氧基苯基)酸；己二酸二苯醋;草酸二節(jié)醋、草酸雙(4-甲基芐基）醋、草酸雙(4- 氯芐基)醋、對苯二甲酸二甲醋、對苯二甲酸二節(jié)醋、苯橫酸苯醋;雙(4-締丙氧基苯基)諷； 1,2-雙（3-甲基苯氧基）乙燒、1,2-二苯氧乙燒;4-乙酷基苯乙酬；乙酷基乙酷苯胺類;脂肪 酸苯胺類等。根據(jù)需要，運(yùn)些增感劑可W使用一種或兩種W上組合使用。同時，為了得到充 分的熱響應(yīng)性，在熱敏記錄層的總固體成分中，優(yōu)選增感劑的總量占5質(zhì)量％~50質(zhì)量％。
[0081] 本發(fā)明的熱敏記錄材料實際上可W得到充分的圖像保存性，然而，為了進(jìn)一步提 高圖像保存性，根據(jù)需要，可W向熱敏記錄層添加受阻酪類化合物、受阻胺類化合物、憐酸 醋衍生物或苯并Ξ挫衍生物等。根據(jù)需要，在熱敏記錄層中使用的受阻酪類化合物、受阻胺 類化合物、憐酸醋衍生物或苯并Ξ挫衍生物的添加量優(yōu)選其總量相對于染料前體的5質(zhì) 量％~100質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選10質(zhì)量％~80質(zhì)量％的范圍
[0082] 在本發(fā)明中，根據(jù)提高抗粘性、提高白色度等目的，在熱敏記錄層可W使用各種顏 料。作為顏料，可W列舉例如：娃藻±、滑石、高嶺±、般燒高嶺±、碳酸巧、碳酸儀、氨氧化 侶、氨氧化儀、二氧化鐵、氧化鋒、娃氧化物、無定型二氧化娃、無定形娃酸巧、膠體二氧化 娃、膠體氧化侶、硫酸巧、硫酸領(lǐng)、硫化鋒、碳酸鋒、鍛光白、娃酸侶、娃酸巧、娃酸儀、氧化侶、 鋒領(lǐng)白、沸石、水埃洛石等白色無機(jī)顏料等公知的顏料。因為氨氧化巧等堿性顏料存在使耐 濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧、再發(fā)色性變差的情況，所W，優(yōu)選相對于熱敏記錄層所 含有的顏料的總固體量，氨氧化巧等堿性顏料的含量在20質(zhì)量％ W下。
[0083] 作為構(gòu)成本發(fā)明的熱敏記錄材料的熱敏記錄層的粘合劑，可W使用通常的涂布所 使用的各種各樣的水溶性高分子化合物或水分散性高分子化合物。作為粘合劑，可W列舉 例如：淀粉類;徑甲基纖維素、徑丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、簇甲基纖維素等纖 維素衍生物；明膠、酪蛋白等蛋白質(zhì)；完全皂化聚乙締醇、部分皂化聚乙締醇、改性聚乙締 醇、海藻酸鋼、聚乙締化咯燒酬、聚丙締酷胺、丙締酷胺/丙締酸醋共聚物、丙締酷胺/丙締酸 醋/甲基丙締酸Ξ元共聚物、聚丙締酸的堿金屬鹽、聚馬來酸的堿金屬鹽、苯乙締/馬來酸酢 共聚物的堿金屬鹽、乙締/馬來酸酢共聚物的堿金屬鹽、異下締/馬來酸酢共聚物的堿金屬 鹽等水溶性高分子化合物；W及苯乙締/下二締共聚物、丙締臘/下二締共聚物、丙締酸甲 醋/下二締共聚物、丙締臘/下二締/苯乙締 Ξ元共聚物、聚醋酸乙締醋、醋酸乙締醋/丙締酸 醋共聚物、乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚丙締酸醋、苯乙締/丙締酸醋共聚物、聚氨醋等水分 散性高分子化合物等。根據(jù)需要，運(yùn)些粘合劑可W使用一種或兩種W上。在熱敏記錄層的總 固體成分中，粘合劑在5質(zhì)量％~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用的情況下，可W得到再發(fā)色性出色 的熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。
[0084] 同時，在熱敏記錄層中，為了提高抗粘性，可W使其含有:硬脂酸鋒、硬脂酸巧等高 級脂肪酸金屬鹽;石蠟、氧化石蠟、聚乙締、氧化聚乙締、藍(lán)麻蠟等蠟類。同時，在熱敏記錄層 中，為了擁有耐水性，可W使其含有各種堅膜劑、交聯(lián)劑。進(jìn)一步地，在熱敏記錄層中，可W 使其含有橫基班巧酸二辛醋鋼等分散劑、表面活性劑、巧光染料、著色染料、上藍(lán)劑等。
[0085] 在構(gòu)成本發(fā)明的熱敏記錄材料的熱敏記錄層中所包含的各種各樣的發(fā)色成分是 作為在分散介質(zhì)中分散的分散液涂布在紙支持體上或底涂層上，使之干燥?？蒞通過將構(gòu) 成發(fā)色成分的化合物干式粉碎后在分散介質(zhì)中分散的方法或?qū)?gòu)成發(fā)色成分的化合物與 分散劑一起濕式粉碎的方法等得到該分散液。在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，苯脈基顯色劑、與苯 脈基顯色劑一起使用的顯色劑、增感劑各自單獨(dú)或者一起，使用水作為分散介質(zhì)，通過砂磨 機(jī)、球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、珠磨機(jī)等各種濕式粉碎機(jī)，根據(jù)需要，與分散劑一起粉碎，粉碎成 體積平均粒徑優(yōu)選為0.1WI1~5. Own的微粒后，在熱敏記錄層涂布液的配制中使用。優(yōu)選的 是，將染料前體和顯色劑分別使用水作為分散介質(zhì)，通過砂磨機(jī)、球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、珠磨 機(jī)等各種濕式粉碎機(jī)，根據(jù)需要，與分散劑一起粉碎，粉碎成體積平均粒徑優(yōu)選為0.1WI1~ 5.0皿的微粒后，在熱敏記錄層涂布液的配制中使用。
[0086] 在本發(fā)明中，作為在熱敏記錄層中所含有的構(gòu)成發(fā)色成分的化合物在分散時根據(jù) 需要使用的分散劑，可W列舉例如：完全皂化聚乙締醇、部分皂化聚乙締醇、橫酸改性聚乙 締醇、硅烷醇改性聚乙締醇、簇基改性聚乙締醇、二丙酬改性聚乙締醇、乙酷乙酷基改性聚 乙締醇、憐酸改性聚乙締醇、縮下醒改性聚乙締醇、環(huán)氧改性聚乙締醇等聚乙締醇類;淀粉 或其衍生物;徑乙基纖維素、甲基纖維素、徑丙基纖維素、乙基纖維素、簇甲基纖維素等纖維 素衍生物；明膠、酪蛋白等蛋白質(zhì)；殼聚糖的酸中和物、海藻酸鋼、聚乙締化咯燒酬、二異下 締/馬來酸酢共聚物鹽、苯乙締/異下締/馬來酸酢共聚物鹽、苯乙締/馬來酸酢共聚物鹽、乙 締/丙締酸共聚物鹽、苯乙締/丙締酸共聚物鹽、聚丙締酸鹽、聚丙締橫酸鹽等水溶性高分子 化合物;十二烷基苯橫酸鹽、橫基班巧酸二烷基醋鹽、烷基糞橫酸鹽、烷基二苯酸二橫酸鹽、 脂肪酸金屬鹽等陰離子系低分子表面活性劑；乙烘二醇等非離子系表面活性劑等。根據(jù)需 要，運(yùn)些分散劑可W使用一種或兩種W上。相對于各種發(fā)色成分，分散劑的使用量優(yōu)選為 0.5質(zhì)量％~30質(zhì)量％。同時，在分散苯脈基顯色劑的情況下，即使在運(yùn)些分散劑中，在使用 橫酸改性聚乙締醇或簇基改性聚乙締醇時，耐濕熱本底灰霧出色，所W優(yōu)選。
[0087] 同時，在將構(gòu)成本發(fā)明的熱敏記錄材料的熱敏記錄層中所含有的苯脈基顯色劑或 其它發(fā)色成分粉碎時，W抑制耐濕熱本底灰霧為目的，也可W與娃酸儀、娃酸巧、碳酸儀、碳 酸巧、硫酸巧、憐酸儀、氧化儀、氧化侶、二氧化鐵、氨氧化儀、高嶺±、滑石、水滑石等無機(jī)顏 料一起粉碎。進(jìn)一步地，也可W將各種各樣的發(fā)色成分粉碎后的分散液在40°C~8(TC的范 圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理。
[0088] 在本發(fā)明中，在熱敏記錄層上，作為W提高抗粘性、防止劃傷、提高耐水性、提高熱 敏發(fā)色圖像的耐增塑劑性和耐藥劑性等目的，可W設(shè)置保護(hù)層。在保護(hù)層中，可W使之含有 各種粘接劑、無機(jī)顏料、各種固化劑、各種交聯(lián)劑、紫外線吸收劑等，可W是單層或?qū)⒍覹 上層疊。同時，在熱敏記錄層或保護(hù)層的表面，也可W由UV油墨等進(jìn)行印刷。
[0089] 在本發(fā)明中，在與紙支持體的設(shè)置有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上具有含疏水 性樹脂的背涂層的熱敏記錄材料可W得到較出色的再發(fā)色性，所W優(yōu)選。
[0090] 本發(fā)明中，作為在背涂層中所含有的疏水性樹脂，可W列舉:聚醋酸乙締醋、聚氨 醋、聚丙締酸醋、氯乙締/醋酸乙締醋共聚物、聚甲基丙締酸下醋、乙締/醋酸乙締醋共聚物、 苯乙締/下二締共聚物、苯乙締/下二締/丙締酸系共聚合物等乳液;或丙締臘、甲基丙締酷 胺、苯乙締等；W及丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸二乙二醇醋、丙締酸-2-乙基己醋等丙 締酸醋；W及甲基丙締酸締丙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋等甲 基丙締酸醋；W及甲基丙締酸等的共聚物的乳膠等，乳膠中的樹脂顆粒也可W具有核殼型 結(jié)構(gòu)等。根據(jù)需要，運(yùn)些疏水性樹脂可W使用一種或兩種W上。疏水性樹脂在背涂層的總固 體成分中W30質(zhì)量％~100質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用的情況下，可W得到在再發(fā)色性上出色的 熱敏記錄材料，所W優(yōu)選。
[0091] 在本發(fā)明中，在背涂層中可W使其含有除疏水性樹脂之外的各種粘合劑、無機(jī)顏 料、有機(jī)顏料、各種固化劑、各種交聯(lián)劑、紫外線吸收劑等。同時，背涂層可W是單層，也可W 是二層W上的層疊結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步地，在本發(fā)明的背涂層上，也可W設(shè)置W防卷、防帶電等為 目的的層，也可W在背涂層上進(jìn)行粘著加工等。
[0092] 在本發(fā)明中，作為熱敏記錄層的固體成分的涂布量，優(yōu)選2g/V~15g/m2。若少于 2g/m2,則存在低熱能區(qū)域的發(fā)色性和在高溫高濕環(huán)境下保存后的發(fā)色性變低的情況;若多 于15g/m2,則熱敏記錄層所具有的各種性能的提高達(dá)到飽和，存在涂布熱敏記錄層時的生 產(chǎn)效率降低的情況。同時，作為保護(hù)層的固體成分的涂布量優(yōu)選〇.5g/m2~5g/m2。若少于 0.5g/m2,則保護(hù)層所具有的各種性能不能發(fā)揮;若多于5g/m2,則從熱敏頭到達(dá)熱敏記錄層 的熱能損失變多，存在導(dǎo)致發(fā)色性降低的情況。同時，作為背涂層的固體成分的涂布量優(yōu)選 0.5g/m2~15g/m2。若少于0.5g/m2,則存在不容易得到再發(fā)色性改善效果的情況;若多于 15g/m2,則再發(fā)色性改善效果達(dá)到飽和，存在涂布背涂層時的生產(chǎn)效率降低的情況。
[0093] 在本發(fā)明中，在設(shè)置有熱敏記錄層的面上或與設(shè)置有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的 面上，也可W設(shè)置含有可W記錄電信息、磁信息或光學(xué)信息的材料的層和噴墨記錄層等。同 時，為了進(jìn)行激光打印或印刷，也可W在熱敏記錄材料中的任意的層和紙支持體中含有光 熱轉(zhuǎn)換材料。
[0094] 關(guān)于本發(fā)明中各層的形成方式，不受到特別限定，可W使用公知的技術(shù)形成，例如 可W使用:氣刀涂布機(jī)、各種刮刀涂布機(jī)、各種刮棒涂布機(jī)、各種簾式涂布機(jī)等涂布裝置；W 及平版、凸版、凹版、柔版、凹印、絲網(wǎng)等各種印刷方式等。進(jìn)一步地，為了改進(jìn)表面平滑性， 可W使用機(jī)械壓光機(jī)、超級壓光機(jī)、光澤壓光機(jī)、刷光機(jī)（ククッシシク)等裝置等用于制造 熱敏記錄材料的各種各樣的公知技術(shù)。
[00巧]實施例
[0096] W下列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，然而本發(fā)明并不受到運(yùn)些實施例的任何限 定，在不脫離本發(fā)明的技術(shù)范圍的范圍內(nèi)，可W進(jìn)行各種各樣的變更和修改。另外，在實施 例中，除非另有說明，％和份全部是基于質(zhì)量。
[0097] 實施例1
[0098] (1)聚丙締酷胺的制造
[0099] 在具備攬拌器、溫度計、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的1升的四頸燒瓶燒瓶中，放入 水684.4g、濃度50%的丙締酷胺水溶液248.2g(丙締酷胺類）、濃度80%的N-芐基-N，N-二甲 基-(2-甲基丙締酷氧乙基)氯化錠水溶液25.54g(陽離子性單體）、衣康酸4.68g(陰離子性 單體)和濃度2 %的次憐酸鋼水溶液12.95g(鏈轉(zhuǎn)移劑），然后加入濃度5 %的過硫酸錠水溶 液4. llg(自由基聚合引發(fā)劑）、在氮?dú)鈱?dǎo)入下升溫至80°C，使聚合反應(yīng)完成。W此作為聚丙 締酷胺A-1。運(yùn)樣得到的聚丙締酷胺A-1的不揮發(fā)成分為15%，在pH 4、25°C布魯克費(fèi)爾德粘 度為7000CPS。另外，單體組成、不揮發(fā)成分、粘度表示于表1。
[0100] 混合表1記載的構(gòu)成單體成分，與得到聚丙締酷胺A-1進(jìn)行同樣的聚合反應(yīng)，得到 聚丙締酷胺A-2和A-3。關(guān)于運(yùn)些聚丙締酷胺，與聚丙締酷胺A-1-樣進(jìn)行測定的結(jié)果表示于 表1。另外，為了得到同等程度的粘度，適當(dāng)改變了鏈轉(zhuǎn)移劑的量。
[0101] [表 1]
[0102]
[0103] (2)紙支持體的制作
[0104] 將加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為350ml的LBKP 80%、加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為 350ml的NBKP 20%形成的紙漿混合，相對于總紙漿固體成分，按照下述配方與水混合制作 紙漿漿料。 輕質(zhì)碳酸巧 12% 中性松香施膠劑（日本星光PMC (株）制，CC-1404) 0.25%
[0105] 硫酸鉛 1.5% 陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)（橄）制:，Exce化ond3巧）1%
[0106] 使用上述紙漿漿料，利用長網(wǎng)造紙機(jī)抄紙，機(jī)械壓光機(jī)進(jìn)行處理，定量為50g/m2， 得到兩面的別克(Bekk)平滑度都是60秒的紙支持體。另外，紙支持體的灰分為10%。
[0107] (3)底涂層顏料液的配制
[0108] 將下述配方混合攬拌，得到底涂層顏料液。 鍛燒高嶺± 100份 濃度10%的聚丙婦酸按水溶液 5份
[0109] 六備磯酸鋼 0.5份 氷 199.5份
[0110] (4)底涂層涂布液的配制
[0111] 將下述配方混合，充分?jǐn)埌瑁玫降淄繉油坎家骸?br>[0112] 上述(3)配制的底涂層顏料液 305份
[0113] 濃度20 %的苯乙締-下二締乳膠 75份
[0114] 濃度20 %的尿素改性憐酸醋化淀粉水溶液 25份
[0115] (5)底涂層的形成
[0116] 將上述(4)配制的底涂層涂布液涂布在上述(2)制作的紙支持體上，使固體成分涂 布量為lOg/m2，干燥，在紙支持體上形成底涂層。
[0117] (6)染料前體分散液的配制
[0118] 將下述配方混合，使用珠磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，使體積平均粒徑為0.7μπι，得到染料 前體分散液。
[0119] 3-二正下氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒 12份
[0120] 濃度10%的橫酸改性聚乙締醇水溶液 12份
[0121] 水 20 份
[0122] (7)顯色劑分散液的配制
[0123] 將下述配方混合，使用珠磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，使體積平均粒徑為0.7皿，得到顯色 劑分散液。
[0124] 4，少-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯基)脈基]二苯諷（日本口化成(株)制， UU) 36份
[0125] 濃度10%的橫酸改性聚乙締醇水溶液36份
[0126] 水 60 份
[0127] (8)增感劑分散液的配制
[01%]將下述配方混合，使用珠磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，使體積平均粒徑為0.7μπι，得到增感 劑分散液。
[0129] 1,2-二(3-甲基苯氧基）乙燒 12份
[0130] 濃度10%的橫酸改性聚乙締醇水溶液 12份
[0131] 水 20 份
[0132] (9)顏料分散液的配制
[0133] 將下述配方混合攬拌，得到顏料分散液。 氨氧化鉛 16份 無定型二氧化娃 16份
[0134] 濃度10%的聚丙賺酸饋水溶液 3.2份 氷 鴉.5:份
[0135] (10)熱敏記錄層涂布液的配制
[0136] 將下述配方混合，充分?jǐn)埌?，得到熱敏記錄層涂布液?上述（6)配制的染料前體分散液 44份 上述（7)配制的顯色劑分散液 132份 上述（8)配制的增感劑分散液 44份
[0137] 上述（9)配制的顏料分散液 117.7份 濃度10%的完全皂化聚己蹄醇水溶液 160份 濃度50%的硬脂酸鋒水分散液 20份
[013引（11)熱敏記錄材料的制作
[0139] 在上述(5)中在紙支持體上形成的底涂層上，涂布上述（10)配制的熱敏記錄層涂 布液，使固體成分涂布量為2.5g/m2,干燥后，進(jìn)行壓光處理，制作實施例1的熱敏記錄材料。 另外，壓光處理后的熱敏記錄材料的具有熱敏記錄層的一側(cè)的別克平滑度為350秒。
[0140] 實施例2
[0141] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，將中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制，0：- 1404)0.25%變更為0.4%，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例2的熱敏記錄材料。
[0142] 實施例3
[01創(chuàng)在實施例1的（2)紙支持體的制作中，將中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制，0：- 1404)0.25%變更化％，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例3的熱敏記錄材料。
[0144] 實施例4
[0145] 在實施例1的（7)顯色劑分散液的配制中，代替4，少-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯諷（日本口化成(株)制，UU)36份，使用3-(3-甲苯橫酷脈基)苯基-對 甲苯橫酸醋舊本845尸公中パシ(株)制、PERGAFAST201) 36份，除此W外，與實施例1 一樣，審U 作實施例4的熱敏記錄材料。
[0146] 實施例5
[0147] 在實施例1的（7)顯色劑分散液的配制中，代替4,4/-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯諷（日本口化成(株)制，UU) 36份，使用N- [ 2- (3-苯脈基)苯基]苯橫酷 胺36份，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例5的熱敏記錄材料。
[014引實施例6
[0149] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替輕質(zhì)碳酸巧12%，使用輕質(zhì)碳酸巧4%和 滑石8%，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例6的熱敏記錄材料。
[0150] 實施例7
[0151] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)(株） 審lJ，Exce化ond327)l%，按照固體成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-1，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例7的熱敏記錄材料。
[0152] 實施例8
[0153] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)(株） 審lJ，Exce化ond327)l%，按照固體成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-2,除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例8的熱敏記錄材料。
[0154] 實施例9
[0155] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)(株） 審lJ，Exce化ond327)l%，按照固體成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-3,除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例9的熱敏記錄材料。
[0156] 實施例10
[0157] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)(株） 審lJ，Exce化ond327)l%，按照固體成分1%，使用（1)聚丙締酷胺的制作中所制作的聚丙締酷 胺A-2;在實施例1的（7)顯色劑分散液的配制中，代替4,4/-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基苯 基)脈基]二苯諷（日本口化成(株)制，UU)36份，使用N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯橫酷胺 36份，除此W外，與實施例1 一樣，制作實施例10的熱敏記錄材料。
[015引實施例11
[0159] 將實施例1的（11)熱敏記錄材料的制作變更如下。
[0160] 在上述(5)中在紙支持體上形成的底涂層上，涂布上述（10)配制的熱敏記錄層涂 布液，使固體成分涂布量為2.5g/m2,干燥后，將下述（12)配制的背涂層涂布液涂布在與設(shè) 置有熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上，使固體成分涂布量為2. Og/m2，干燥，進(jìn)行壓光處理， 制作實施例11的熱敏記錄材料。另外，壓光處理后的熱敏記錄材料的具有熱敏記錄層的一 側(cè)的別克平滑度為350秒。
[0161] (12)背涂層涂布液的配制
[0162] 將下述配方混合，充分?jǐn)埌?，得到背涂層涂布液?br>[0163] 疏水性樹脂:濃度20%的丙締酸醋乳液(7夕如レ工7瓜公3シ）
[0164] (日本Ξ井化學(xué)(株)制，0M-1050) 100份
[01化]水 100份
[0166] 實施例12
[0167] 作為實施例11的（12)背涂層涂布液的配制中的疏水性樹脂，代替濃度20%的丙締 酸醋乳液（日本Ξ井化學(xué)(株)制，0M-1050H00份，使用濃度20%的苯乙締/下二締共聚物乳 液（日本節(jié)才シ(株)制，Nipo 1 LX407K W水稀釋的乳液）100份，除此W外，與實施例11 一樣， 制作實施例12的熱敏記錄材料。
[016引實施例13
[0169] 代替上述（12)配制的背涂層涂布液，使用下述（13)配制的背涂層涂布液，除此W 夕h與實施例11 一樣，制作實施例13的熱敏記錄材料。
[0170] (13)背涂層涂布液的配制
[0171 ]將W下配方混合，充分?jǐn)埌瑁玫奖惩繉油坎家骸?br>[0172] 疏水性樹脂:濃度20%的苯乙締/下二締共聚物乳液 100份
[0173] (日本節(jié)才シ（株）制，Nipol LX407KW水稀釋的乳液）
[0174] 濃度20%的憐酸醋化淀粉水溶液 50份 [01巧](日本食品化工(株）制，MS4600)
[0176] 水 150份
[0177] 比較例1
[017引在實施例1的（2)紙支持體的制作中，將中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制，CC- 1404)0.25%變更為0.2%，除此W外，與實施例1 一樣，制作比較例1的熱敏記錄材料。
[0179] 比較例2
[0180] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用烷基締酬二聚體施膠劑（日本荒川化學(xué)工業(yè)(株）制，哥^乂パ斗シ Κ903)0.25%，除此W外，與實施例1 一樣，制作比較例2的熱敏記錄材料。
[0181] 比較例3
[0182] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用締基班巧酸酢施膠劑舊本星光PMC(株)制，AS-1540)0.25%，除此W 外，與實施例1 一樣，制作比較例3的熱敏記錄材料。
[0183] 比較例4
[0184]在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制， CC-1404)0.25%，使用高級脂肪酸類施膠劑（日本荒川化學(xué)工業(yè)(株）制，哥斗乂パ斗シAM) 0.25%，除此W外，與實施例1 一樣，制作比較例4的熱敏記錄材料。
[01化]比較例5
[0186] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，除紙漿漿料的制作進(jìn)行如下變更之外，與實 施例1 一樣，制作比較例5的熱敏記錄材料。
[0187] 將加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為350ml的LBKP 80%、加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為 350ml的NBKP 20%形成的紙漿混合，相對于總紙漿量，按照下述配方與水混合制作紙漿漿 料。
[018引輕質(zhì)碳酸巧 12%
[0189] 中性松香施膠劑（日本星光PMC(株)制，CC-1404) 0.25%
[0190] 陽離子化淀粉（日本松谷化學(xué)工業(yè)(株)制，Exce化ond327) 1%
[0191] 比較例6
[0192] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，代替輕質(zhì)碳酸巧12%，使用氨氧化巧12%，除 此W外，與實施例1 一樣，制作比較例6的熱敏記錄材料。
[0193] 比較例7
[0194] 在實施例1的（2)紙支持體的制作中，除紙漿漿料的制作進(jìn)行如下變更之外，與實 施例1 一樣，制作比較例7的熱敏記錄材料。
[01M]將加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為350ml的LBKP 80%、加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度（CSF)為 350ml的NBKP 20%形成的紙漿混合，相對于總紙漿固體成分，按照下述配方與水混合制作 紙漿漿料。 滑石 12%
[0196] 酸性松香施膠劑（日本霉化：PMC C株）審1，AL120) 0.8% 硫酸鉛 2.5%
[0197] 聚丙婦酷胺A-3 (固體成分） 1%
[019引比較例8
[0199] 在實施例1的（7)顯色劑分散液的配制中，代替4，少-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯諷舊本口化成(株)制，UU)36份，使用4,4'-異亞丙基二苯酪36份，除 此W外，與實施例1 一樣，制作比較例8的熱敏記錄材料。
[0200] 比較例9
[0201] 在實施例1的（7)顯色劑分散液的配制中，代替4，少-雙[(4-甲基-3-苯氧幾基氨基 苯基)脈基]二苯諷（日本口化成(株)制，UU)36份，使用2,4'-二徑基二苯諷36份，除此 W外，與實施例1 一樣，制作比較例9的熱敏記錄材料。
[0202] 比較例10
[020引在實施例1的（2)紙支持體的制作中，將中性松香施膠劑舊本星光PMC(株)制，CC- 1404)0.25%變更為1.5%，除此W外，與實施例1 一樣，制作比較例10的熱敏記錄材料。 [0204]將從上的實施例1~13和比較例1~10所制作的熱敏記錄材料進(jìn)行下述評價。關(guān)于 各自的結(jié)果，表示于表2。
[02化]耐增塑劑性
[0206] 對于所制作的各熱敏記錄材料，分別在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，使用日本大 倉電氣(株)制的傳真試驗機(jī)TH-PMD，W0.50mJ/dot的外加能量進(jìn)行純黑打印或印刷。作為 打印或印刷得到的熱敏記錄材料各自的打印或印刷面的增塑劑處理，在與日本Ξ井化學(xué)7 7方口（株）制的氯乙締制的纏繞膜化-wrap(/、斗弓SAS-300貼緊，在23°C、相對濕度 50 %的環(huán)境下放置24小時后，除去化-wrap SAS-300，在23°C、相對濕度50 %的環(huán)境下，使用 濃度計(Gre化gMacbeth公司制造，RD19K黑模式)對打印或印刷部分的光學(xué)濃度進(jìn)行測定， 按照W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0207] 殘存率（％) =(增塑劑處理品的光學(xué)濃度)/(未處理品的光學(xué)濃度）X100@:殘存 率為75%W上
[0208] 〇:殘存率為65% W上且不足75%
[0209] X:殘存率為不足65%
[0210] 耐濕熱圖像保存性
[0211] 對于所制作的各熱敏記錄材料，分別在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，使用日本大 倉電機(jī)社(株)制的傳真試驗機(jī)TH-PMD，W〇. 50mJ/dot的外加能量進(jìn)行純黑打印或印刷。作 為濕熱處理，將打印或印刷得到的熱敏記錄材料分別在50°C、相對濕度90%的環(huán)境下放置 24小時后，在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，使用濃度計(GretagMacbeth公司制造，RD19) (黑模式)對打印或印刷部分的光學(xué)濃度進(jìn)行測定，按照W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0212] 殘存率（％ )=(濕熱處理品的光學(xué)濃度)/(未處理品的光學(xué)濃度）X 100
[0別；3] ◎:殘存率為95%W上
[0214] 〇:殘存率為95% W上且不足95%
[0215] X:殘存率為不足90%
[0216] 耐濕熱本底灰霧
[0217]對于所制作的各熱敏記錄材料，作為濕熱處理，分另化50°C、相對濕度90%的環(huán)境 下放置24小時后，在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，使用濃度計(GretagMacbeth公司制造， RD19K黑模式)對未打印或印刷的熱敏記錄層表面的光學(xué)濃度進(jìn)行測定，按照W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn) 行評價。
[0218] 保存率（％ )=(濕熱處理品的光學(xué)濃度)/(未處理品的光學(xué)濃度）X 100
[0219] ◎:保存率為不足110%
[0220] 〇:保存率為110% W上且不足150%
[0221] X:保存率為150% W上
[0222] 再發(fā)色性
[0223] 對于所制作的各熱敏記錄材料，作為濕熱處理，分別在50°C、相對濕度90%的環(huán)境 下放置24小時后，在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下，使用日本大倉電機(jī)社(株)制的傳真試驗 機(jī)^斗10，從0.5011^/(1〇*的外加能量進(jìn)行純黑打印或印巧1]。在23°(：、相對濕度50%的環(huán)境 下，使用濃度計(Gre化gMacbeth公司制造，RD19K黑模式)對打印或印刷部分的光學(xué)濃度進(jìn) 行測定，按照W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0224] 再發(fā)色率（％ )=(濕熱處理品的光學(xué)濃度)/(未處理品的光學(xué)濃度）X 100 [02巧]◎:再發(fā)色率為97%W上
[02%] Ο:再發(fā)色率為95% W上且不足97%
[0227] X:再發(fā)色率為不足95%
[022引[表 2]
[02 巧]_
[0230] ~從表2的記載可W明確判斷，通過本發(fā)明可W得到耐增塑劑性、耐濕熱圖像保存 性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性出色的熱敏記錄材料。同時，與實施例5的熱敏記錄材料進(jìn) 行比較，實施例10的熱敏記錄材料是紙支持體的紙力(裂斷長:JIS P 8113:1998和克拉克 挺度（夕弓一夕剛度）：JIS P 8143:1996)較出色的熱敏記錄材料。
[0231] 但是，比較例1的熱敏記錄材料中，紙支持體的中性松香施膠劑的含量低于本發(fā)明 的下限。另外，比較例2、比較例3和比較例4的熱敏記錄材料在紙支持體中不含有中性松香 施膠劑。另外，比較例5的熱敏記錄材料在紙支持體不含有硫酸侶。另外，比較例6和比較例7 的熱敏記錄材料在紙支持體不含有碳酸巧。另外，比較例8和比較例9的熱敏記錄材料在熱 敏記錄層不含有苯脈基顯色劑。進(jìn)一步地，比較例10的熱敏記錄材料中，紙支持體的中性松 香施膠劑的含量高于本發(fā)明的上限。因此，比較例1直至比較例10的熱敏記錄材料的耐增塑 劑性、耐濕熱圖像保存性、耐濕熱本底灰霧和再發(fā)色性中至少一個特性值差(至少一個特性 值的評價為"X")。
【主權(quán)項】
1. 在紙支持體上具有熱敏記錄層的熱敏記錄材料，所述熱敏記錄層含有呈無色乃至淺 色的染料前體W及加熱時與所述染料前體反應(yīng)使所述染料前體發(fā)色的顯色劑，其特征在 于，所述紙支持體含有:碳酸巧、硫酸侶W及相對于紙漿固體成分0.25質(zhì)量％~1.0質(zhì)量％ 的中性松香施膠劑，所述顯色劑是在分子內(nèi)具有苯脈基結(jié)構(gòu)的化合物。2. 權(quán)利要求1所述的熱敏記錄材料，其中，所述苯脈基結(jié)構(gòu)是W下述通式（1)表示的結(jié) 構(gòu)： [化1] 通式(1)式中，R1和R3是氨原子，R2是氧原子，R4選自氨原子和在苯環(huán)上可取代的基團(tuán)，η是1~5 的整數(shù)。3. 權(quán)利要求1所述的熱敏記錄材料，其中，所述顯色劑是W下述通式(2)表示的化合物， [化2] 通式(2)式中，&是-NHCONH-，拉是-NHS02-，3個苯環(huán)也可W各自具有取代基。4. 權(quán)利要求3所述的熱敏記錄材料，其中，所述顯色劑是N-[2-(3-苯脈基)苯基]苯橫酷 胺。5. 權(quán)利要求1~4中任意一項所述的熱敏記錄材料，其中，所述紙支持體進(jìn)一步含有聚 丙締酷胺。6. 權(quán)利要求5所述的熱敏記錄材料，其中，所述聚丙締酷胺是陽離子性基團(tuán)與陰離子性 基團(tuán)的比例為50%~200%的兩性聚丙締酷胺。7. 權(quán)利要求1~6中任意一項所述的熱敏記錄材料，其中，在與所述紙支持體的設(shè)置有 熱敏記錄層的面相反一側(cè)的面上，具有含疏水性樹脂的背涂層。
【文檔編號】B41M5/28GK105939867SQ201580005498
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年1月16日
【發(fā)明人】森田邦男
【申請人】三菱制紙株式會社