專利名稱：墨水組、噴墨記錄方法和已記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種墨水組，特別是涉及一種能夠形成確保高耐光性和高耐臭氧性、單色和混合色的色密度都優(yōu)異以及青銅色現(xiàn)象的發(fā)生減少的圖像的墨水組；噴墨記錄方法 和已記錄材料。
背景技術(shù)：
近年來，圖像記錄材料主要是用于形成特別是彩色圖像的材料，并且具體而言，噴墨系統(tǒng)用記錄材料，熱轉(zhuǎn)寫系統(tǒng)用記錄材料，電子照相系統(tǒng)用記錄材料，轉(zhuǎn)寫式鹵化銀感光 材料，印刷墨水，記錄筆等被活躍地使用。噴墨記錄方法因?yàn)椴牧铣杀镜?，能夠高速記錄，記錄噪音低，并且彩色記錄容易而迅速普及，并且仍然正在發(fā)展。噴墨記錄方法包括連續(xù)飛出(flying)液滴的連續(xù)系統(tǒng)以及根據(jù)圖像數(shù)據(jù)信號(hào)飛 出液滴的按需系統(tǒng)，并且為此的噴射系統(tǒng)包括通過從壓電元件施加壓力噴射液滴的系統(tǒng)、 通過在加熱下在墨水中產(chǎn)生氣泡而噴射液滴的系統(tǒng)、使用超聲波的系統(tǒng)以及通過使用靜電 力吸取和噴射液滴的系統(tǒng)。對(duì)于噴墨記錄墨水，使用水性墨水、油基墨水、固體(熔融型)墨水。使用多種彩色墨水組合物通過噴墨記錄方法形成彩色圖像是使用黃色墨水組合 物、品紅色墨水組合物和青色墨水組合物的三種顏色進(jìn)行的，或者如果需要，使用另外包括 黑色墨水組合物的四種顏色進(jìn)行。在某些情況下，彩色圖像是使用除上述四種顏色以外還 包括淺青色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物的六種顏色形成的，或者是使用另外添加深 黃色墨水組合物的七種顏色形成的。兩種以上墨水組合物的這種組合是墨水組。對(duì)于用于形成彩色圖像的墨水組合物，要求例如每一種顏色的墨水組合物本身 具有良好的著色性能(高光學(xué)密度)，當(dāng)組合用于多種顏色的墨水組合物時(shí)可以形成良好 的中間色，或者防止獲得的已記錄材料在儲(chǔ)存過程中變色或褪色。要求在這種噴墨記錄墨水中的染料在溶劑中具有良好的溶解性或分散性，允許高 濃度記錄，提供良好的色調(diào)，對(duì)光、熱和環(huán)境中的活性氣體(例如氧化性氣體，例如NOx和臭 氧，和SOx)堅(jiān)牢，對(duì)水和化學(xué)品的抵抗力優(yōu)異，確保在圖像接受材料上的良好的固著和更少 的模糊，提供具有優(yōu)異的儲(chǔ)存性的墨水，具有高純度，并且無毒性，并且可以低成本得到。然而，非常難以找到在高水平上滿足這些要求的染料。除構(gòu)成墨水組的每一種墨水組合物的著色性能、堅(jiān)牢度和儲(chǔ)存性以外，對(duì)墨水組 所要求的改進(jìn)還在于形成特別是混合色部分(例如，綠色部分、藍(lán)色部分、紅色部分和灰色 部分)，所述混合色部分的色調(diào)(顏色再現(xiàn)區(qū)是寬的)、堅(jiān)牢度和儲(chǔ)存性也是優(yōu)異的，確保高 著色強(qiáng)度(光學(xué)密度是高的)并且防止青銅色現(xiàn)象。但是，在形成具有高光學(xué)密度的記錄圖像的情況下，出現(xiàn)的問題在于，在干燥圖像 時(shí)，染料晶體沉積在記錄材料表面上，并且記錄圖像反射光，從而引起發(fā)出金屬光澤的所謂 青銅色現(xiàn)象。這種現(xiàn)象被認(rèn)為由于在降低染料的水溶解性以提高耐水性或者將作為氫鍵合基團(tuán)的氨基引入到染料結(jié)構(gòu)中時(shí)染料的締合性能(聚集性)的增加而容易地發(fā)生。因?yàn)橛?于產(chǎn)生青銅色現(xiàn)象而反射光，因此不僅記錄圖像的光學(xué)密度降低，而且記錄圖像的色調(diào)變 得大大不同于所需的色調(diào)。因此，在技術(shù)上難以找到一種在單色部分和混合色部分中的青 銅色現(xiàn)象抑制、色調(diào)、光學(xué)密度等所有方面均表現(xiàn)出優(yōu)異的性能的噴墨墨水。對(duì)于抑制青銅色現(xiàn)象的方法，專利文件1公開了一種用于噴墨記錄的黃色墨水， 其中調(diào)節(jié)除一價(jià)金屬離子、氫離子、銨離子、有機(jī)季氮離子和由于堿性有機(jī)材料中的氮原子 的質(zhì)子加成而產(chǎn)生的離子以外的陽離子的總量。此外，專利文件2公開了一種用于噴墨記 錄的墨水組，其中改變?cè)谟糜趪娔涗浀哪M中所含的染料的陰離子基團(tuán)的抗衡陽離 子，以使印刷墨水即使在混合時(shí)也難以沉積并且難以產(chǎn)生青銅色部分。而且，在專利文件3 中，公開了當(dāng)改變用于噴墨記錄的黃色墨水中所含的黃色染料的離子型親水基的抗衡陽離 子時(shí)，獲得了在色調(diào)和青銅色現(xiàn)象抑制方面的效果。特別是，在專利文件4中，公開了當(dāng)在 最優(yōu)選的實(shí)施方案中使用顯著良好的黃色、品紅色、青色和黑色墨水著色劑的組合作為用 于噴墨記錄的墨水組時(shí)，獲得了在每一種單色(黃色、品紅色或青色)部分和灰色部分中的 青銅色現(xiàn)象抑制方面的效果。近年來，墨水組適用于印刷照相圖像并且用在形成照相圖像，強(qiáng)烈需要滿足水溶 性噴墨記錄墨水所需的全部上述性能并且研發(fā)更優(yōu)異的墨水組。最重要的是，考慮到高的 圖像質(zhì)量，始終需要以高的水平同時(shí)改善在混合部分(例如，綠色部分、藍(lán)色部分、紅色部 分和灰色部分)中也有的青銅色現(xiàn)象。專利文件1 :JP-A-2004-123777(如本文所用的術(shù)語“JP-A”是指“未審查的出版 的日本專利申請(qǐng)”專利文件2 JP-A-2004-307819專利文件3 JP-A-2007-63520專利文件4 JP-A-2007-1381
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明是為了解決上述問題而實(shí)現(xiàn)的，并且涉及一種墨水組，所述墨水組由于改 善構(gòu)成墨水組的每一種墨水組合物的堅(jiān)牢度、儲(chǔ)存性和青銅色現(xiàn)象，同時(shí)以高的水平改善 混合色部分(例如，綠色部分、藍(lán)色部分、紅色部分和灰色部分)的青銅色現(xiàn)象而能夠在記 錄介質(zhì)上記錄良好的圖像；容納該墨水組的墨水盒；其中裝載該墨水盒的噴墨打印機(jī)；使 用該墨水組的記錄方法；使用該墨水組記錄的已記錄材料；用于改善使用該墨水盒形成的 著色圖像材料的褪色的方法以及用于改善青銅色光澤的方法。解決問題的手段本發(fā)明人已經(jīng)詳細(xì)地研究了具有良好的色調(diào)、良好的溶解性和高耐光性和耐氣體(特別是臭氧氣體)性的染料，結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)組合用于相應(yīng)的顏色的具有特定結(jié)構(gòu)的 染料并且基于每一種墨水組合物中的全部抗衡陽離子將鋰離子濃度設(shè)定為70摩爾％以上 時(shí)，可以解決上述問題。本發(fā)明是基于這種發(fā)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)的。解決上述問題的手段如下[1] 一種墨水組，其至少含有
黃色墨水組合物；品紅色墨水組合物；和青色墨水組合物，其中 所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè) 成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨水組合物中分別含 有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且基于每一種墨水組合物的全部陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上式(Y-I) 其中G表示雜環(huán)基；η表示1至3的整數(shù)；當(dāng)η為1時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)基團(tuán)；當(dāng)η為2時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)或二價(jià)取代基，并且至少一個(gè)成員表 示二價(jià)取代基；并且當(dāng)η為3時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)、二價(jià)或三價(jià)取代基，并且至少兩個(gè)成
員表示二價(jià)取代基或至少一個(gè)成員表示三價(jià)取代基，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子。[2] 一種墨水組，其至少含有黃色墨水組合物；品紅色墨水組合物；和青色墨水組合物，其中所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè) 成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨水組合物中分別含 有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，在所述黃色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 2. OXliT5 至 1. OXliT3 摩爾 / 克，在所述品紅色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為2. OX Kr6至1.0X 1(Γ3摩爾/克，并且在所述青色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 5. OXliT6 至 1. OXliT3 摩爾 / 克，式(Y-I) 其中G表示雜環(huán)基；η表示1至3的整數(shù)；當(dāng)η為1時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)基團(tuán)；當(dāng)η為2時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)或二價(jià)取代基，并且至少一個(gè)成員表 示二價(jià)取代基；并且 當(dāng)η為3時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)、二價(jià)或三價(jià)取代基，并且至少兩個(gè)成
員表示二價(jià)取代基或至少一個(gè)成員表示三價(jià)取代基，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子。[3]如[1]或[2]中所述的墨水組，其中所述由式(Y-I)表示的化合物或其鹽是由下式(Y-I)、(Υ-2)、(Υ-3)、(Υ_4)和 (Υ-5)表示的化合物及其鹽中的任何一種式(Y-I) 其中R1、R2、X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)，G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且Hi1表示0至3的整數(shù)，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子；式(Y-2) 其中RpRyR1PR1^XnXrZdnZ2各自表示一價(jià)基團(tuán)，L1表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且Hi21和Hi22各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，條件是式(Υ-2)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子；式(Υ-3) 其中禮、&、R^R^X^Xy YjP Y2各自表示一價(jià)基團(tuán)，L2表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且
m31和m32各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，條件是式(Y-3)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子；式(Y-4) 其中Rn、R^X^Xy YpYyZjn Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)，L3表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且Hi41和Hi42各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，條件是式(Y-4)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子；式(Y-5) 其中禮、&、Rn、R12J1J^ ZJP Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)，L4表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且m51和m52各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，
條件是式(Y-5)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子。[4]如[3]中所述的墨水組，其中在式(Y-I)、(Y-2)、(Y-3)、(Y_4)和(Υ_5)中，由G、G1或G2構(gòu)成的含氮雜環(huán)
是S-三嗪環(huán)。[5]如[3]或[4]中所述的墨水組，其中所述由式(Y-I)表示的化合物及其鹽是由下式(Υ-6)表示的化合物及其鹽式(Υ-6) 其中禮、R2JdPY2各自表示一價(jià)基團(tuán)，X1和X2各自獨(dú)立地表示哈米特σ ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)；Z1和Z2各自獨(dú)立地表示氫、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未 取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基；并且M表示氫或陽離子，條件是式(Υ-6)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子。[6]如[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的墨水組，其中所述黃色墨水組合物還含有選自由下式(Υ-7)表示的化合物及其鹽中的至 少一個(gè)成員作為著色劑，式(Υ-7) 其中A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或6元雜環(huán) 基；R1和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)；G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，
M表示氫或陽離子，并且Hi1表示0至3的整數(shù)，條件是式(Y-7)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子，并且當(dāng)A1和A2各自表示5元雜環(huán)基時(shí)，不包括吡唑環(huán)。[7]如[6]中所述的墨水組，其中所述由式(Y-7)表示的化合物及其鹽是由下式(Y-8)表示的化合物及其鹽式(Y-8) 其中ApAyRpRdP M具有與式(Y_7)中的A1. Α2、禮、R2和M相同的含義，條件是式(Υ-8)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子，并且當(dāng)A1和A2各自表示5元雜環(huán)基時(shí)，不包括吡唑環(huán)。[8]如[7]中所述的墨水組，其中所述由式(Υ-8)表示的化合物及其鹽是由下式(Υ-9)表示的化合物及其鹽式(Υ-9) 其中RpRyR1JnR2各自表示一價(jià)基團(tuán)；并且M表示氫或陽離子，條件是式(Y-9)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子。[9]如[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的墨水組，其中所述黃色墨水組合物含有選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Y-6)表示的化合物及 其鹽中的至少一個(gè)成員作為著色劑；或含有選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Y-6)表示的化合 物及其鹽中的至少一個(gè)成員和選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè) 成員作為著色劑；并且
基于所述黃色墨水組合物的總重量，所述黃色墨水組合物含有總量為1至8重 量％的所述著色劑。[10]如[9]中所述的墨水組，其中在所述黃色墨水組合物中含有的，選自由式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)表示的 化合物及其鹽中的至少一種著色劑的濃度(重量％ )與選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化 合物及其鹽中的至少一種著色劑的濃度(重量％)之間的比率為4 1至10 1。[11] 一種墨水盒，其整體地或獨(dú)立地容納如[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的墨水組。[12] 一種噴墨記錄方法，所述方法包括噴射構(gòu)成如[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的墨水組的墨水，從而進(jìn)行記錄。[13]如[12]所述的噴墨記錄方法，其中在圖像接受材料上形成圖像，所述圖像接受材料包括載體，所述載體上具有 含白色無機(jī)顏料的墨水接受層。[14] 一種已記錄材料，所述已記錄材料是使用構(gòu)成如[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的 墨水組的墨水記錄的。發(fā)明益處根據(jù)本發(fā)明的墨水組，可以形成良好的圖像，其中除在通過印刷得到的已記錄材 料上的圖像的單色部分的著色性能、堅(jiān)牢度和儲(chǔ)存性以外，同時(shí)還以高水平改善在混合色 部分，特別是在印刷黃色染料和青色染料的區(qū)域中的青銅色現(xiàn)象。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明人為了提高使用一種墨水組形成的圖像的耐光性、耐臭氧性、著色強(qiáng)度 (光學(xué)密度)和青銅色現(xiàn)象抑制進(jìn)行了研究，所述墨水組是通過組合用于多種顏色的各種 墨水組合物而構(gòu)成的。在本發(fā)明中使用的墨水是指含有用于其的著色劑如染料或顏料和分散劑(例如， 溶劑)的組合物，并且可以特別適用于圖像形成。下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明的墨水組是至少包含黃色墨水組合物、品紅色墨水組合物和青色墨水組合 物的墨水組，其中所述黃色墨水組合物含有選自由特定結(jié)構(gòu)表示的化合物及其鹽中的至少 一個(gè)成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨 水組合物中分別含有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離 子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且基于每一種墨水組合物的全 部陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中的墨水組至少包含黃色墨水組合物、品紅色墨水組 合物和青色墨水組合物，其中所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化合物 及其鹽中的至少一個(gè)成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合 物和所述青色墨水組合物中分別含有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一 種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，在所述黃色墨 水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為2. 0X 10_5至1. 0X 10_3摩 爾/克，在所述品紅色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 2. 0X 10_6至1. 0X 10_3摩爾/克，并且在所述青色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨
17水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為5. 0X 10_6至1. 0X 10_3摩爾/克。在本發(fā)明的墨水組中，用于每一種顏色的著色劑的離子型親水基的抗衡陽離子含 有鋰離子?？购怆x子不必完全是鋰離子，但是基于在每一種墨水組合物中的全部抗衡離子， 在每一種墨水組合物中的鋰離子濃度必須是70摩爾％以上，優(yōu)選80摩爾％以上，更優(yōu)選90 摩爾%，還更優(yōu)選95摩爾%，上限優(yōu)選為100摩爾%。在這樣的豐度比條件下，作為抗衡陽離子，可以含有氫離子、堿金屬離子(例如， 鈉離子、鉀離子)、堿土金屬離子(例如，鎂離子、鈣離子)、季銨離子、季鱗離子、锍離子等。對(duì)于在著色劑中的抗衡陽離子的類型和比率，關(guān)于分析方法和要素的細(xì)節(jié)描述于 Shin Jikken Kagaku Koza 9，Bunseki Kagaku (分析化學(xué)，新實(shí)驗(yàn)化學(xué)第 9 講(Lecture 9 of New Experiment Chemistry, Analysis Chemistry)), 由 Nippon Kagaku Kai, Maruzen(1977)編輯和 Dai 4 Han, Jikken Kagaku Kozal5，Bunseki (第 4 版，分析，實(shí)驗(yàn)化 學(xué)第 15 講(Lecture 15 of ExperimentChemistry, Analysis)),由 Nippon Kagaku Kai, Maruzen(1991)編輯。通過參考這些出版物，可以選擇分析方法，并且可以進(jìn)行分析和定量 測(cè)定。尤其是，可以通過分析方法如色譜、原子吸收方法或誘導(dǎo)耦合等離子體發(fā)射分析法 (ICP)容易地進(jìn)行測(cè)定。用于獲得在本發(fā)明中使用的具有含鋰離子的抗衡陽離子的著色劑的方法可以是 任何方法。其實(shí)例包括(1)通過使用離子交換樹脂從不同的陽離子將抗衡陽離子轉(zhuǎn)換為 鋰離子的方法；(2)從含有鋰離子的體系通過酸或鹽沉淀的方法；(3)通過使用其中抗衡陽 離子為鋰離子的原料或合成中間體形成著色劑的方法；(4)通過使用其中抗衡陽離子為鋰 離子的反應(yīng)物經(jīng)由用于每一種顏色的著色劑的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化引入離子型親水基的方法；和 (5)合成其中著色劑中的離子型親水基的抗衡陽離子為銀離子的化合物，將該化合物與鹵 化鋰溶液反應(yīng)并且除去沉淀的鹵化銀，從而形成鋰離子作為抗衡陽離子的方法。在用于每一種顏色的著色劑中的離子型親水基可以是任何基團(tuán)，只要它是離子離 解基團(tuán)即可。離子型親水基的優(yōu)選實(shí)例包括磺基(其可以是它的鹽)、羧基(其可以是它的 鹽)、羥基(其可以是它的鹽)、膦?；?其可以是它的鹽)、季銨基團(tuán)、酰基氨磺?；?其可 以是它的鹽)、磺酰基氨基甲?；?其可以是它的鹽)和磺?；被酋；?其可以是它的
"^Tt. ) O離子型親水基優(yōu)選磺基、羧基或羥基(包括其鹽)。在離子型親水基為鹽的情況 下，優(yōu)選的抗衡陽離子包括鋰和主要由鋰組成的堿金屬(例如，鈉、鉀)、銨或有機(jī)陽離子 (例如，吡啶鐺、四甲基銨、胍鐺(guanidium))混合鹽。在這些之中，優(yōu)選的是鋰和由鋰離子 組成的堿金屬混合鹽，并且更優(yōu)選磺基的鋰鹽、羧基的鋰鹽和羥基的鋰鹽。而且，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用上述具有特定結(jié)構(gòu)的染料作為品紅色和青色組 合物中的著色劑時(shí)，黃色(Y)、品紅色(M)和青色(C)中的每一種顏色的耐光性和耐臭氧性 可以是優(yōu)異的，并且可以獲得一種墨水組，所述墨水組即使在由臭氧引起的圖像劣化進(jìn)行 至一定程度時(shí)，也能夠降低在各種顏色之間由光或臭氧引起的劣化速率的差別，并且?guī)缀?不使觀察者察覺到整個(gè)圖像的劣化。同時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以獲得一種墨水組，所述墨水組能夠形成其中以高水平改善在 單色部分和混合色部分中的青銅色現(xiàn)象的抑制的良好圖像。
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此外，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在上述墨水組中包括黑色墨水組合物的情況下，當(dāng)使用 上述具有特定結(jié)構(gòu)的染料作為用于黑色墨水組合物的黑色染料時(shí)，由于構(gòu)成墨水組的每一 種墨水組合物的良好的耐光性/耐臭氧性并且在各種墨水組合物之間沒有大的光/臭氧劣 化，可以獲得即使在由臭氧引起的圖像劣化進(jìn)行至一定程度時(shí)也幾乎不使觀察者察覺到整 個(gè)圖像的劣化的墨水組。同時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以獲得一種墨水組，所述墨水組能夠形成其中以高水平改善在 單色部分中的堅(jiān)牢度和青銅色現(xiàn)象抑制的全部和混合色部分中的青銅色現(xiàn)象的抑制的良 好圖像。另外，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于青色和/或品紅色墨水組合物，在含有色密度不同 的兩種墨水組合物(以下，將具有高色密度的品紅色和青色墨水組合物稱為“深品紅色墨 水組合物”和“深青色墨水組合物”，并且將具有低色密度的品紅色和青色墨水組合物稱為 “淺品紅色墨水組合物”和“淺青色墨水組合物”)的墨水組中，當(dāng)使用上述具有特定結(jié)構(gòu)的 染料作為淺品紅色組合物和/或淺青色墨水組合物中的著色劑時(shí)，可以獲得特別是具有所 需的耐光性/耐臭氧性的墨水組。同時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以獲得一種墨水組，所述墨水組能夠形成其中以高水平改善在 單色部分中的堅(jiān)牢度和青銅色現(xiàn)象抑制的全部和混合色部分中的青銅色現(xiàn)象的抑制的良 好圖像。另外，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的墨水組優(yōu)選作為用于噴墨記錄方法的墨水組。本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的墨水組含有黃色墨水組合物、品紅色墨水組合物和 青色墨水組合物。用于本發(fā)明的黃色墨水組合物含有選自式(Y-I)和(Y-1)至(Y-6)的染料中的至 少一個(gè)成員作為著色劑，并且根據(jù)該情況，還可以含有選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的染料 中的至少一個(gè)成員作為黃色組合物的著色劑。根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的墨水組是第一實(shí)施方案的墨水組，其中如果需要， 所述墨水組含有至少兩種色密度不同的品紅色墨水組合物作為品紅色墨水組合物，即至少 含有深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物，并且品紅色墨水組合物中的至少一種含 有由后述式(M-1)至(M-3)表示的染料中的至少一個(gè)成員。特別是，優(yōu)選淺品紅色墨水組 合物含有由后述式(M-1)至(M-3)表示的染料中的至少一個(gè)成員作為著色劑。根據(jù)本發(fā)明的第三實(shí)施方案的墨水組是第一或第二實(shí)施方案的墨水組，其中如果 需要，所述墨水組含有至少兩種色密度不同的青色墨水組合物作為青色墨水組合物，即至 少含有深青色墨水組合物和淺青色墨水組合物，并且青色墨水組合物中的至少一種含有由 后述式(C-1)至(C-3)和/或式(C-4)表示的染料中的至少一個(gè)成員。特別是，優(yōu)選淺品 紅色墨水組合物含有由后述式(C-1)至(C-3)和/或式(C-4)表示的染料中的至少一個(gè)成 員作為著色劑。根據(jù)本發(fā)明的第四實(shí)施方案的墨水組是第一、第二或第三實(shí)施方案的墨水組，其 還含有黑色墨水組合物。用于本發(fā)明的黃色著色劑具有特定的結(jié)構(gòu)，所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨 水組合物和所述青色墨水組合物中的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且基于每一種墨水組合物的全部陽離子，鋰離子濃度為70摩 爾％以上。鋰離子濃度優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選90摩爾％，還更優(yōu)選95摩爾％并且 上限優(yōu)選為100摩爾％。本發(fā)明人已經(jīng)合成了各種著色劑并且評(píng)價(jià)了它們的性能，以把握著色劑結(jié)構(gòu)和各 種性能如色調(diào)、耐光性/耐臭氧氣體性和青銅色現(xiàn)象之間的關(guān)系。結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用 具有特定結(jié)構(gòu)并且具有至少一個(gè)離子型親水基的著色劑以及離子型親水基的抗衡陽離子 為鋰離子時(shí)，可以顯著地抑制圖像中的青銅色現(xiàn)象的發(fā)生，而不損害諸如色調(diào)和堅(jiān)牢度的 性能。本發(fā)明的墨水組全部用于使用墨水組合物的記錄方法，并且使用墨水組合物的記 錄方法的實(shí)例包括噴墨記錄方法、使用書寫工具如筆的記錄方法和其它各種字母印刷和印 刷方法。本發(fā)明的墨水組特別優(yōu)選作為用于噴墨記錄方法的墨水組。描述在本發(fā)明的墨水組中含有的各種墨水組合物。尤其是，用于每一種彩色墨水 組合物，在下面描述每一種墨水組合物中所含的著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，使用具有特 定化學(xué)結(jié)構(gòu)的染料作為每一種彩色墨水組合物中的著色劑，由此墨水組可以在整體上確保 優(yōu)異的耐光性/耐臭氧性。還優(yōu)選上述染料的使用，因?yàn)榭梢孕纬稍趩紊糠趾突旌仙糠种袥]有青銅色光 澤現(xiàn)象的良好圖像。下面描述用于構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的黃色墨水組合物的著色劑。[偶氮染料]此處，簡要描述本發(fā)明中使用的哈米特取代基常數(shù)op值。哈米特法則是由 L. P.哈米特于1935年提出的經(jīng)驗(yàn)法則，以定量論述取代基對(duì)苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影 響，并且其有效性如今已經(jīng)得到廣泛認(rèn)同。由哈米特法則確定的取代基常數(shù)包括op值 和om值，這些值可以于許多普通出版物中找到并且描述詳細(xì)描述于例如，J.A.Dean(編 輯)，Lange ‘ s Handbook ofChemistry,第 12 版，McGraw-Hill (1979)禾P Kagakuno Ryoiki(ChemistryRegion)，特刊，第 122 期，96-103 頁，Nankodo (1979)。在本發(fā)明中，每個(gè) 取代基通過使用哈米特取代基常數(shù)op限制或描述，然而，這不意味著取代基僅限于具有 可以在上述出版物中找到的已知值的那些的取代基。不用說，取代基包括其值在出版物中 是未知的，但是在基于哈米特法則測(cè)量時(shí)落入規(guī)定范圍內(nèi)的取代基。盡管本發(fā)明中由式(I) 和(Y-1)至(Y-6)表示的化合物不是苯衍生物，op值也被用作表示取代基電子效應(yīng)的度 量，與取代位置無關(guān)。在本發(fā)明中，以下以這樣的含義使用op值。在本發(fā)明中用作黃色著色劑的偶氮染料由下式(Y-I)表示。偶氮染料優(yōu)選為由式 (Y-1)至(Y-6)表示的偶氮染料。在使用含有具有下列結(jié)構(gòu)的染料的黃色墨水組合物記錄圖像的情況下，已記錄材 料的圖像的耐光性和耐臭氧性是優(yōu)異的，并且由光/臭氧引起的黃色劣化速率的差別小， 使得即使在由光和臭氧引起的圖像劣化進(jìn)行至一定程度時(shí)，也能夠獲得幾乎不使觀察者察 覺到整個(gè)圖像的劣化的墨水組。此外，可以獲得一種墨水組，所述墨水組能夠形成其中還以高水平改善青銅色現(xiàn) 象的抑制的良好圖像。下面描述式(Y-I)。
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式(Y-I) 式中，G表示雜環(huán)基，并且n表示1至3的整數(shù)。
當(dāng)n為1時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)基團(tuán)，并且偶氮染料是括號(hào)中顯示的 單偶氮染料。當(dāng)n為2時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)或二價(jià)取代基。但是，至少一個(gè)成員 表示二價(jià)取代基，并且偶氮染料是括號(hào)中顯示的染料的雙類型偶氮染料。當(dāng)n為3時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)、二價(jià)或三價(jià)取代基。但是，至少兩個(gè) 成員表示二價(jià)取代基或至少一個(gè)成員表示三價(jià)取代基，并且偶氮染料是括號(hào)中顯示的染料 的三類型偶氮染料。式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰罔子。下面更詳細(xì)地描述式(Y-I)。在式(Y-I)中，對(duì)于G的取代基的優(yōu)選實(shí)例，取代基優(yōu)選為5至8元雜環(huán)基，更優(yōu) 選為5或6元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)基，其還可以環(huán)稠合，并且還更優(yōu)選碳數(shù)為 3至30的5或6元芳族雜環(huán)基。由G表示的雜環(huán)基的實(shí)例包括在不限制取代位置的情況下，吡啶，吡嗪，噠嗪，啼 啶，三嗪，喹啉，異喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃， 噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并 異噻唑，噻二唑，異噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉和環(huán)丁砜。在雜環(huán)基為還可以具有取代基的基團(tuán)的情況下，該基團(tuán)可以具有下述取代基。取代基包括碳數(shù)為1至12的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)為7至18的直鏈或支鏈芳燒 基，碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈烯基，碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈炔基，碳數(shù)為3至12的 直鏈或支鏈環(huán)烷基，碳數(shù)為3至12的直鏈或支鏈環(huán)烯基(這些基團(tuán)各自優(yōu)選為具有支鏈的 基團(tuán)，更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳的基團(tuán)，因?yàn)樘岣吡巳玖系娜芙庑院湍姆€(wěn)定性；例如，甲基， 乙基，丙基，異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-乙基己基，2-甲基磺?；一?，3-苯氧基丙 基，三氟甲基或環(huán)戊基)，鹵素原子(例如，氯、溴)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基或 2，4- 二-叔-戊基苯基)，雜2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)，氰基，羥基，硝基，羧基，氨基，燒 氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基或2-甲基磺?；已趸?，芳氧基(例如，苯 氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基羰基苯氧基、3-甲 氧基羰基苯氧基)，?；被?例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3-叔-丁基-4-羥基苯氧基)丁酰氨基)，烷基氨基(例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)，苯胺 基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)，脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N，N-二丁基脲基)， 氨磺酰基氨基(例如，N，N_ 二丙基氨磺?；被?，烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧 基乙硫基)，芳硫基(例如，苯基硫基，2- 丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)， 烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)，烷基磺酰基氨基和芳基磺?；被?例如，甲 磺?；被交酋；被?，對(duì)-甲苯磺?；被?，氨基甲?；?例如，N-乙基氨基甲酰 基、N, N- 二丁基氨基甲酰基)，氨磺?；?例如，N-乙基氨磺酰基，N, N- 二丙基氨磺?；?、 N-苯基氨磺酰基)，磺?；?例如，甲基磺?；?，辛磺?；?，苯磺?；?，對(duì)_甲苯磺?；?、烷 氧基羰基(例如，甲氧基羰基，丁基氧基羰基)，雜環(huán)氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四 氫吡喃基氧基)，偶氮基(例如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊酰基氨基苯基 偶氮基、2-羥基-4-丙?；交嫉?，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲?；趸?例 如，N-甲基氨基甲?；趸?、N-苯基氨基甲酰基氧基)，甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷 氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)，芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)，亞氨基(例如， N-琥珀酰亞氨基、N-苯二甲酰亞氨基)，雜環(huán)硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4- 二-苯 氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)，亞磺?；?例如，3-苯氧基丙基亞磺?；?， 膦?；?例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基，苯基膦?；?，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰 基)，酰基(例如，乙酰基，3-苯基丙?；?，苯甲酰基)，以及離子型親水基(例如，羧基，磺 基，膦?；句@基團(tuán))。下面詳細(xì)描述在式(Y-I)中由Q、R、X、Y和Z表示的取代基的優(yōu)選實(shí)例。在Q、R、X、Y和Z各自表示一價(jià)基團(tuán)的情況下，一價(jià)取代基表示氫或一價(jià)取代基。 更詳細(xì)地描述一價(jià)取代基。一價(jià)取代基的實(shí)例包括鹵素原子，烷基，環(huán)烷基，芳烷基，烯基， 炔基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基，氨基 甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基、芳基氨基)，?；被?酰 氨基)，氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺?；被?，烷基磺酰 基氨基，芳基磺酰基氨基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺?；榛鶃喕酋；蓟鶃喕酋?基，烷基磺?；?，芳基磺酰基，?；佳趸驶?，烷氧基羰基，氨基甲?；?，膦基，氧膦基，氧 膦基氧基，氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基，亞氨基和離子型親水基。這些基團(tuán)各自還可以具 有取代基。這些中，優(yōu)選氫，鹵素原子，烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基 磺酰基氨基，芳基磺?；被榱蚧?，氨磺?；?，烷基磺?；?，芳基磺酰基，氨基甲?；?烷氧基羰基，更優(yōu)選氫，商素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺?；蓟酋；?，烷硫基和雜 環(huán)基，并且最優(yōu)選氫，烷基，芳基，氰基，烷基磺酰基，烷硫基和離子羥基。下面更詳細(xì)地描述Q、R、X、Y和Z。由Q、R、X、Y和Z表示的鹵素原子是氯原子，溴原子或碘原子，優(yōu)選氯原子或溴原 子，更優(yōu)選氯原子。由Q、R、X、Y和Z表示的烷基包括取代或未取代的烷基。取代或未取代的烷基優(yōu)選 是碳數(shù)為1至30的烷基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那 些相同。尤其是，優(yōu)選羥基，烷氧基，氰基，鹵素原子，磺基(其可以是鹽形式)和羧基(其 可以是鹽形式)。烷基的實(shí)例包括甲基，乙基，異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正辛基，二十
22烷基，2-氯乙基，羥基乙基，氰基乙基和4-磺基丁基。由Q、R、X、Y和Z表示的環(huán)烷基包括取代或未取代的環(huán)烷基。取代或未取代的環(huán) 烷基優(yōu)選是碳數(shù)為5至30的環(huán)烷基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述 取代基的那些相同。環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)己基，環(huán)戊基和4-正-十二烷基環(huán)己基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳烷基包括取代或未取代的芳烷基。取代或未取代的芳 烷基優(yōu)選是碳數(shù)為7至30的芳烷基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述 取代基的那些相同。芳烷基的實(shí)例包括芐基和2-苯乙基。由Q、R、X、Y和Z表示的烯基表示直鏈、支鏈或環(huán)狀的，取代或未取代的烯基。烯 基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烯基，并且其實(shí)例包括乙烯基，烯丙基，異戊烯基 (prenyl)，香葉基，油烯基，2-環(huán)戊烯-1-基和2-環(huán)己烯-1-基。由Q、R、X、Y和Z表示的炔基包括取代或未取代的碳數(shù)為2至30的炔基，并且其 實(shí)例包括乙炔基和丙炔基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳基包括取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基，并且其 實(shí)例包括苯基，對(duì)-甲苯基，萘基，間-氯苯基和鄰-十六烷?；被交?。取代基的實(shí)例 與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。由Q、R、X、Y和Z表示的雜環(huán)基是通過從取代或未取代的，芳族或非_芳族5_或 6-元雜環(huán)化合物中除去一個(gè)氫原子而形成的一價(jià)基團(tuán)，其還可以與其它環(huán)縮合。雜環(huán)優(yōu) 選是碳數(shù)為3至30的5-或6-元芳族雜環(huán)基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基 時(shí)的上述取代基的那些相同。雜環(huán)基的實(shí)例包括在不限制取代位置的情況下，吡啶，吡嗪， 噠嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，異喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯 并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻 唑，苯并異噻唑，噻二唑，異噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基包括取代或未取代的烷氧基。取代或未取代的烷 氧基優(yōu)選為碳數(shù)為1至30的烷氧基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述 取代基的那些相同。烷氧基的實(shí)例包括甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正-辛氧基，甲氧基乙氧 基，羥基乙氧基和3-羧基丙氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳氧基。 取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。芳氧基的實(shí)例包括 苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基和2-十四烷?；被窖趸?。由Q、R、X、Y和Z表示的甲硅烷氧基優(yōu)選為碳數(shù)為3至20的甲硅烷氧基，并且其 實(shí)例包括三甲基甲硅烷氧基和叔_ 丁基二甲基甲硅烷氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的雜環(huán)氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的雜環(huán)氧 基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。雜環(huán)氧基的實(shí) 例包括1-苯基四唑-5-氧基和2-四氫吡喃基氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的酰氧基優(yōu)選為甲酰氧基，取代或未取代的碳數(shù)為2至30的 烷基羰基氧基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基羰基氧基。取代基的實(shí)例與在G是 還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。酰氧基的實(shí)例包括甲酰氧基，乙酰氧基，新 戊酰氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基和對(duì)_甲氧基苯基羰基氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨基甲酰氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨基甲酰氧基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氨基 甲酰氧基的實(shí)例包括N，N-二甲基氨基甲酰氧基，N，N-二乙基氨基甲酰氧基，嗎啉代羰基氧 基，N，N- 二-正-辛基氨基羰基氧基和N-正-辛基氨基甲酰氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烷 氧基羰基氧基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷 氧基羰基氧基的實(shí)例包括甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，叔_ 丁氧基羰基氧 基和正_辛 基羰基氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的 芳氧基羰基氧基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。 芳氧基羰基氧基的實(shí)例包括苯氧基羰基氧基，對(duì)_甲氧基苯氧基羰基氧基和對(duì)-正-十六 烷氧基苯氧基羰基氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的烷基氨基或 取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基氨基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的 上述取代基的那些相同。氨基的實(shí)例包括氨基，甲基氨基，二甲基氨基，苯胺基，N-甲基-苯 胺基，二苯基氨基，羥基乙基氨基，羧基乙基氨基，磺基乙基氨基和3，5- 二羧基苯胺基。由Q、R、X、Y和Z表示的酰氨基優(yōu)選為甲酰氨基，取代或未取代的碳數(shù)為1至30的 烷基羰基氨基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基羰基氨基。取代基的實(shí)例與在G是 還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。酰氨基的實(shí)例包括甲酰氨基，乙酰基氨基， 新戊?；被?，月桂酰氨基，苯甲?；被?，4，5-三-正-辛氧基苯基羰基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨 基羰基氨基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氨基 羰基氨基的實(shí)例包括氨基甲?；被?，N, N- 二甲基氨基羰基氨基，N, N- 二乙基氨基羰基氨 基和嗎啉代羰基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30 的烷氧基羰基氨基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相 同。烷氧基羰基氨基的實(shí)例包括甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，叔_ 丁氧基羰基氨基， 正_十八烷氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的 芳氧基羰基氨基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。 芳氧基羰基氨基的實(shí)例包括苯氧基羰基氨基，對(duì)_氯苯氧基羰基氨基和間-正-辛基苯氧 基羰基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨磺酰基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為0至30的氨 磺?；被?。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氨磺 ?；被膶?shí)例包括氨磺?；被琋, N- 二甲基氨基磺?；被蚇-正-辛基氨基磺酰 基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的烷基_或芳基_磺?；被鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù) 為1至30的烷基磺酰基氨基或取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳基磺?；被Ｈ〈?的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷基磺酰基氨基和芳基磺 ?；被膶?shí)例包括甲基磺?；被?，丁基磺?；被?，苯磺?；被?，2，3，5-三氯苯磺?；被蛯?duì)-甲基苯磺?；被?。 由Q、R、X、Y和Z表示的烷硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的烷硫基。 取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷硫基的實(shí)例包括 甲硫基，乙硫基和正_十六烷硫基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為6至30的芳硫基。 取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。芳硫基的實(shí)例包括 苯基硫基，對(duì)-氯苯基硫基和間-甲氧基苯基硫基。由Q、R、X、Y和Z表示的雜環(huán)硫基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的雜環(huán)硫 基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。雜環(huán)硫基的實(shí) 例包括2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨磺?；鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為0至30的氨磺酰 基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氨磺?；膶?shí) 例包括N-乙基氨磺?；?，N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?；?，N, N- 二甲基氨磺?；?，N-乙 酰基氨磺?；?，N-苯甲酰基氨磺?；蚇-(N’ -苯基氨基甲酰基)氨磺?；?。由Q、R、X、Y和Z表示的烷基-或芳基-亞磺酰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為 1至30的烷基亞磺?；蛉〈蛭慈〈奶紨?shù)為6至30的芳基亞磺?；Ｈ〈膶?shí)例 與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷基-或-芳基亞磺?；膶?shí)例 包括甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，苯基亞磺酰基和對(duì)_甲基苯基亞磺?；Ｓ蒕、R、X、Y和Z表示的烷基-或-芳基磺?；鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至 30的烷基磺?；蛉〈蛭慈〈奶紨?shù)為6至30的芳基磺?；Ｈ〈膶?shí)例與在G是 還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷基-或-芳基磺?；膶?shí)例包括甲基磺 ?；?，乙基磺?；交酋；蛯?duì)-甲苯磺酰基。由Q、R、X、Y和Z表示的?；鶅?yōu)選為甲?；?，取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烷 基羰基，取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳基羰基，或碳數(shù)為4至30的雜環(huán)羰基，其中羰 基是通過碳原子結(jié)合的。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些 相同。?；膶?shí)例包括乙?；挛祯；?，2-氯乙酰基，硬脂?；?，苯甲?；瑢?duì)-正-辛氧 基苯基羰基，2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基。由Q、R、X、Y和Z表示的芳氧基羰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為7至30的芳氧 基羰基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。芳氧基羰 基的實(shí)例包括苯氧基羰基，鄰_氯苯氧基羰基，間-硝基苯氧基羰基和對(duì)-叔-丁基苯氧基 羰基。由Q、R、X、Y和Z表示的烷氧基羰基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的烷氧 基羰基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。烷氧基羰 基的實(shí)例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，叔_ 丁氧基羰基和正_十八烷氧基羰基。由Q、R、X、Y和Z表示的氨基甲?；鶅?yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為1至30的氨基 甲酰基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氨基甲酰 基的實(shí)例包括氨基甲?；?，N-甲基氨基甲酰基，N, N- 二甲基氨基甲?；?，N，N- 二-正-辛 基氨基甲?；蚇_(甲基磺?；?氨基甲?；?。由Q、R、X、Y和Z表示的膦基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的膦基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。膦基的實(shí)例包括二甲基
膦基，二苯基膦基和甲基苯氧基膦基。由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦基。 取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氧膦基的實(shí)例包括
氧膦基，二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基。由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基氧基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦 基氧基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氧膦基氧
基的實(shí)例包括二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基。由Q、R、X、Y和Z表示的氧膦基氨基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為2至30的氧膦 基氨基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。氧膦基氨
基的實(shí)例包括二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的甲硅烷基優(yōu)選為取代或未取代的碳數(shù)為3至30的甲硅烷 基。取代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。甲硅烷基的實(shí) 例包括三代甲硅烷基，叔-丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基。由Q、R、X、Y和Z表示的偶氮基團(tuán)的實(shí)例包括苯基偶氮，4-甲氧基苯基偶氮基，
4-新戊?；被交嫉?-羥基-4-丙?；交嫉?。由Q、R、X、Y和Z表示的亞氨基的實(shí)例包括N-琥珀酰亞胺基和N-苯二甲酰亞氨基。由Q、R、X、Y和Z表示的雜環(huán)硫基的實(shí)例包括具有取代基的雜環(huán)硫基和未取代的雜 環(huán)硫基。雜環(huán)硫基優(yōu)選具有5-或6-元雜環(huán)基。雜環(huán)硫基的實(shí)例包括2-吡啶基硫基。取 代基的實(shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。由Q、R、X、Y和Z表示的亞磺酰基包括烷基亞磺?；头蓟鶃喕酋；?。亞磺?；?的實(shí)例包括3-磺基丙基亞磺?；?-羧基丙基亞磺?；?。由Q、R、X、Y和Z表示的磷?；ň哂腥〈牧柞；臀慈〈牧柞；Ａ??；膶?shí)例包括苯氧基磷?；捅交柞；Ｈ〈膶?shí)例與在G是還可以具有取代基時(shí) 的上述取代基的那些相同。由Q、R、X、Y和Z表示的酰基包括具有取代基的?；臀慈〈孽；ｕ；鶅?yōu)選 是除取代基外碳數(shù)為1至12的酰基。酰基的實(shí)例包括乙?；捅郊柞；Ｈ〈膶?shí)例 與在G是還可以具有取代基時(shí)的上述取代基的那些相同。由Q、R、X、Y和Z表示的離子型親水基包括磺基，羧基，膦?；图句@基團(tuán)。離子型 親水基優(yōu)選為羧基或磺基。羧基和磺基各自可以處于其鹽的狀態(tài)。對(duì)于形成鹽的抗衡離子 的實(shí)例，優(yōu)選主要由鋰離子組成的鹽，但是還可以使用混合鹽。結(jié)合使用的抗衡離子的實(shí)例 包括銨離子、堿金屬離子(例如，鈉離子、鉀離子)和有機(jī)陽離子(例如，四甲基胍鐺離子)。在Q、R、X、Y和Z各自表示二價(jià)基團(tuán)的情況下，二價(jià)基團(tuán)優(yōu)選為亞烷基(例如，亞 甲基，亞乙基，亞丙基，亞丁基，亞戊基)，亞烯基(例如，亞乙烯基，亞丙烯基)，亞炔基(例 如，亞乙炔基，亞丙炔基)，亞芳基(例如，亞苯基，亞萘基)，二價(jià)雜環(huán)基(例如，6-氯-1，3，
5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4- 二基，嘧啶-4，6- 二基，喹喔啉-2，3- 二基，噠嗪-3，6- 二 基)，-0-，-CO", -NR'-(其中R’是氫，烷基或芳基)，-S-，-SO2-, -S0-，或它們的組合(例 如，-NHCH2CH2NH-, -NHC0NH-)。
這些亞烷基，亞烯基，亞炔基，亞芳基，二價(jià)雜環(huán)基和R的烷基和芳基可以具有取代基。取代基的實(shí)例是與上面對(duì)于G所述的取代基的那些相同。 R’的烷基和芳基與上面對(duì)于G所述的取代基實(shí)例的含義相同。二價(jià)基團(tuán)更優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為10以下的亞烯基，碳數(shù)為10 以下的亞炔基，碳數(shù)為6至10的亞芳基，二價(jià)雜環(huán)基，-S-, -SO-, -SO2-或它們的組合(例 如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)。二價(jià)連接基團(tuán)的總碳數(shù)優(yōu)選為0至50，更優(yōu)選0至30，最 優(yōu)選0至10。在Q、R、X、Y和Z表示三價(jià)基團(tuán)的情況下，三價(jià)基團(tuán)優(yōu)選為三價(jià)烴基，三價(jià)雜環(huán)基， > N-或其與二價(jià)基團(tuán)的組合(例如，> NCH2CH2NH-, > NC0NH-)。三價(jià)連接基團(tuán)的總碳數(shù)優(yōu)選為0至50，更優(yōu)選0至30，最優(yōu)選0至10。在式(Y-I)中，η優(yōu)選例如1或2，更優(yōu)選2。在式(Y-I)中，取代基X是例如，優(yōu)選吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)op 值為0.20以上的吸電子基團(tuán)，還更優(yōu)選σρ值為0.30以上的吸電子基團(tuán)，其中上限為1.0 以下。作為ο ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)的X的具體實(shí)例包括?；?，酰氧基，氨基甲 ?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦?；蓟Ⅴ；?，二芳基氧膦基， 烷基亞磺?；?，芳基亞磺?；?，烷基磺?；蓟酋；?，磺酰基氧基，酰硫基，氨磺?；?，硫 氰酸酯基，硫代羰基，鹵代烷基(alkyl halide group)，鹵代烷氧基，鹵代芳氧基，鹵代烷基 氨基，鹵代烷硫基，被ο P值為0. 20以上的其它吸電子基團(tuán)取代的芳基，雜環(huán)基，鹵素原子， 偶氮基和硒代氰酸酯基。X的優(yōu)選實(shí)例包括碳數(shù)為2至12的?；紨?shù)為2至12的酰氧基，碳數(shù)為1至 12的氨基甲酰基，碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，碳數(shù)為7至18的芳氧基羰基，氰基，硝基， 碳數(shù)為1至12的烷基亞磺?；紨?shù)為6至18的芳基亞磺?；?，碳數(shù)為1至12的烷基磺酰 基，碳數(shù)為6至18的芳基磺?；紨?shù)為0至12的氨磺?；紨?shù)為1至12的鹵代烷基， 碳數(shù)為1至12的鹵代烷氧基，碳數(shù)為1至12的鹵代烷硫基，碳數(shù)為7至18的鹵代芳氧基， 碳數(shù)為7至18并且被2個(gè)以上σ ρ值各自為0. 20以上的其它吸電子基團(tuán)取代的芳基，以 及含氮原子、氧原子或硫原子并且碳數(shù)為1至18的5-至8-元雜環(huán)基。這些中，更優(yōu)選的是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，碳數(shù)為6至18的芳基磺 ?；吞紨?shù)為0至12的氨磺酰基。尤其是，X優(yōu)選氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；蛱紨?shù)為0至12的氨磺?；?， 最優(yōu)選氰基或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；Ｔ谑?Y-I)中，取代基Z優(yōu)選為例如，氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的 環(huán)烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取 代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基。由Z表示的取代基的具體實(shí)例與對(duì)由G表示的雜環(huán)基的實(shí)例所述的相應(yīng)取代基實(shí) 例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。尤其是，由Z表示的取代基優(yōu)選為取代的芳基或取代的雜環(huán)基，更優(yōu)選為取代的方基。
在式(Y-I)中，取代基Q優(yōu)選為例如，氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的 ?；?，取代或未取代的烷基磺?；蛉〈蛭慈〈姆蓟酋；?，更優(yōu)選為氫，取代或未取 代的烷基，或取代或未取代的酰基，還更優(yōu)選氫。
在式(Y-I)中，R優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取代 的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，更優(yōu)選總碳數(shù)為 1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。在式(Y-I)中，Y優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取 代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，或取代或未取代 的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基和/或支鏈烷基，或 取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的烷基，或總碳 數(shù)為1至8的烷硫基，并且最優(yōu)選氫或甲硫基。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-I)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Y-I)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(G) 的那些。(A)G優(yōu)選為5至8元含氮雜環(huán)，更優(yōu)選為S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、批 啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)或吡咯環(huán)，還更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選 S-三嗪環(huán)。(B) R優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6 至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈 烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(C) X優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)ο ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代 基常數(shù)σ ρ值為0.30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0以下。尤其是，吸電子基團(tuán)是氰 基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；紨?shù)為6至18的芳基磺?；蛱紨?shù)為0至12的氨磺酰 基，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，更優(yōu)選氰基，甲基磺?；交酋；?，并且 最優(yōu)選氰基。(D) Y優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取代的總碳數(shù) 為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，或取代或未取代的總碳數(shù)為 1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，或取代或未取代的 總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷 硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(E) Z優(yōu)選為氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的烯 基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代 的雜環(huán)基，更優(yōu)選取代的芳基，或取代的雜環(huán)基，還更優(yōu)選取代的芳基。(F) Q優(yōu)選為氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的?；?，取代或未取代的烷基 磺酰基或取代或未取代的芳基磺?；?，更優(yōu)選為氫，取代或未取代的烷基，或取代或未取代 的酰基，還更優(yōu)選氫。(G)n表示1至3的整數(shù)，并且優(yōu)選1或2，最優(yōu)選2。
由式(Y-I)表示的化合物或其鹽優(yōu)選為由下式(Y-I)、(Υ-2)、(Υ_3)、(Υ_4)和 (Υ-5)表示的化合物及其鹽中的任何一種。下面詳細(xì)描述式(Y-I)。式(Y-I)
R1, R2, X1^ X2> Y1^ Y2^Z1 和 Z2 各自表示一價(jià)基團(tuán)。—價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。一價(jià)取代基的實(shí)例與式(I)中的R、X、Y和Z的一 價(jià)取代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。Hi1表示0至3的整數(shù)。式(Y-I)具有至少 一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。下面更詳細(xì)描述R1、R2、Χ:、X2、Y:、Y2、Z1 和 Z2。取代基R1和R2的實(shí)例各地獨(dú)立地與式(Y-I)中的R的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。取代基X1和X2的實(shí)例各地獨(dú)立地與式(Y-I)中的X的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。取代基Y1和Y2的實(shí)例各地獨(dú)立地與式(Y-I)中的Y的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。取代基Z1和Z2的實(shí)例各地獨(dú)立地與式(Y-I)中的Z的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。下面更詳細(xì)描述G和Hi1。G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。 由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、 吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并 且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。Hi1表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu) 選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，Hi1優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。下面更詳細(xì)描述M。M表示氫或陽離子。由M表示的陽離子是Li離子或主要由Li組成的堿金屬離子、銨或季銨陽離子混 合鹽，優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的妝、1(、冊(cè)4或殿4混合鹽，其中R4為烷基或芳基，并且 其實(shí)例與由R和Y表示的烷基和芳基的實(shí)例相同。尤其是，陽離子M優(yōu)選為例如，Li離子或主要由Li組成的Na、K或NH4混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的Na或K混合鹽， 并且最優(yōu)選Li。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-I)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Y-I)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(G) 的那些。(A)R1和R2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)X1和X2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)0 值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0 以下。尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基，碳數(shù)為6至18的芳基磺 ?；蛱紨?shù)為0至12的氨磺?；?，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，更優(yōu)選氰基， 甲基磺?；虮交酋；?，并且最優(yōu)選氰基。(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的 烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(D)ZjP Z2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選為取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為取代的芳基。(F) G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包 括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選 S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(F)Hi1表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的 優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，Hi1優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。(G)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4,并且最優(yōu)選Li。下面詳細(xì)描述式(Υ-2)。式(Υ-2) 禮、R2、Rn、R12、XpX2、Z1 和 Z2 各自表示一價(jià)基團(tuán)。一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。L1表示二價(jià)連接基團(tuán)。G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。m21和m22各自獨(dú)立地表示O至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G1和G2表示的 5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，m21和m22各自優(yōu)選為O至2的整數(shù)，更優(yōu) 選O或1，并且最優(yōu)選1。M表示氫或陽離子。式(Y-2)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰罔子。下面更詳細(xì)描述式(Y-2)。在式(Y-2)中，R1和R2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的RpR2J1和Y2的 取代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-2)中，X1和X2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的X1和X2的取代 基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-2)中，Z1和Z2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的Z1和Z2的取代 基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-2)中，G1和G2的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的G的實(shí)例相同，并且其優(yōu) 選實(shí)例也相同。在式(Y-2)中，M的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的M的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。在式(Y-2)中，R11和R12的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的HYjPY2 的取代基的實(shí)例相同。其優(yōu)選實(shí)例包括-OM基團(tuán)(其中M為氫或陽離子)、取代或未取代的 氨基、碳數(shù)為1至12的烷基氨基、碳數(shù)為6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳數(shù)為1至 12的烷硫基和取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基。在式(Y-2)中，由L1表示的二價(jià)連接基團(tuán)優(yōu)選為亞烷基(例如，亞甲基，亞乙 基，亞丙基，亞丁基，亞戊基)，亞烯基(例如，亞乙烯基，亞丙烯基)，亞炔基(例如，亞乙 炔基，亞丙炔基)，亞芳基(例如，亞苯基，亞萘基)，二價(jià)雜環(huán)基(例如，6-氯-1，3，5-三嗪-2，4- 二基，嘧啶-2，4- 二基，嘧啶-4，6- 二基，喹喔啉-2，3- 二基，噠嗪-3，6- 二 基)，-0-，-CO-, -NR-(其中R是氫，烷基或芳基)，-S-，-SO2-, -S0-,或它們的組合(例 如，-NHCH2CH2NH-, -NHC0NH-)。亞烷基，亞烯基，亞炔基，亞芳基和二價(jià)雜環(huán)基以及R的烷基和芳基可以具有取代
基。 取代基的實(shí)例與式(Y-I)中的RpRyY1和Y2的取代基的那些相同。R的烷基和芳基與式(Y-I)中的禮、R2、Y1和Y2的取代基的實(shí)例相同。二價(jià)基團(tuán)更優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為10以下的亞烯基，碳數(shù) 為10以下的亞炔基，碳數(shù)為6至10的亞芳基，-S", -SO", -SO2-或它們的組合(例 如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)。二價(jià)連接基團(tuán)的總碳數(shù)優(yōu)選為0至50，更優(yōu)選0至30，最優(yōu)選0至10。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-2)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Y-2)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列(A)至(H) 的那些。(A)R1和R2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基。 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)X1和X2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)O P值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，上限為1. 0以下。 尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，碳數(shù)為6至18的芳基磺?；?碳數(shù)為0至12的氨磺酰基，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基，更優(yōu)選氰基，甲基磺 ?；虮交酋；?，并且最優(yōu)選氰基。(C)Z1和Z2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選為取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為取代的芳基。(D)G1和G2，可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子 團(tuán)。5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、 吡唑環(huán)和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪 環(huán)。(E)Hi21和m22各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G1和G2表 示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，m21和HI22各自優(yōu)選為0至2的整數(shù)， 更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。(F)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(G)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為-OM基團(tuán)(其中M為氫或陽離子)、取 代或未取代的氨基(例如，碳數(shù)為1至12的烷基氨基或碳數(shù)為6至18的芳基氨基)、取代或未取代的碳數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，更優(yōu)選為 未取代的氨基，碳數(shù)為1至12的烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳 數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，還更優(yōu)選為未取代的氨 基，碳數(shù)為1至12的二烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳數(shù)為1 至12的烷硫基。(H)L1優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為10以下的亞烯基，碳數(shù) 為10以下的亞炔基，碳數(shù)為6至10的亞芳基，-S", -SO", -SO2-或它們的組合(例 如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，更優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為6至10的亞芳 基，-S-, -SO-, -SO2-或它們的組合(例如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，還更優(yōu)選是碳數(shù)為 10 以下的亞烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。下面詳細(xì)描述式(Y-3)。式(Y-3) H Rn、R12、\、\、Y1和Y2各自表示一價(jià)基團(tuán)。一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。L2表示二價(jià)連接基團(tuán)。G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。m31和m32各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)。M表示氫或陽離子。式(Y-3)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子包含鋰罔子。下面更詳細(xì)描述式(Y-3)。在式(Y-3)中，R1, R2, Y1和Y2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_l)所述的禮、R2> Y1 和Y2的取代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-3)中，X1和X2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的X1和X2的取代 基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-3)中，G1和G2的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的G的實(shí)例相同，并且其優(yōu) 選實(shí)例也相同。在式(Υ-3)中，m31和m32的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的m21和m22的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-3)中，M的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的M的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。在式(Y-3)中，R11和R12的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_2)所述的R11和R12的取 代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-3)中，由L2表示的二價(jià)連接基團(tuán)的實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的L1的那些相 同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Υ-3)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Υ-3)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(H) 的那些。(A)R1和R2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)X1和X2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)0 值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0 以下。尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；紨?shù)為6至18的芳基磺 ?；蛱紨?shù)為0至12的氨磺酰基，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基，更優(yōu)選氰基， 甲基磺?；虮交酋；⑶易顑?yōu)選氰基。(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的 烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。5至 8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán) 和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(E)Hi31和m32各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G1和G2表 示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，m31和HI32各自優(yōu)選為0至2的整數(shù)， 更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。(F)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。
(G)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為-OM基團(tuán)(其中M為氫或陽離子)、取 代或未取代的氨基(例如，碳數(shù)為1至12的烷基氨基或碳數(shù)為6至18的芳基氨基)、取代 或未取代的碳數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，更優(yōu)選為 未取代的氨基，碳數(shù)為1至12的烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳 數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，還更優(yōu)選為未取代的氨基，碳數(shù)為1至12的二烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳數(shù)為1 至12的烷硫基。(H)L2優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為10以下的亞烯基，碳數(shù) 為10以下的亞炔基，碳數(shù)為6至10的亞芳基，-S", -SO", -SO2-或它們的組合(例 如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，更優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為6至10的亞芳 基，-S-, -SO-, -SO2-或它們的組合(例如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，還更優(yōu)選是碳數(shù)為 10 以下的亞烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。下面詳細(xì)描述式(Y-4)。式(Y-4) R11、R12、Χ!、X2、Y!、Y2、Z1 和 Z2 各自表示一價(jià)基團(tuán)。一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。L3表示二價(jià)連接基團(tuán)。G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。Hi41和Hi42各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)。M表示氫或陽離子。式(Υ-4)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子包含鋰罔子。下面更詳細(xì)描述式(Υ-4)。在式(Υ-4)中，Y1和Y2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的RpR2J1和Y2的 取代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-4)中，X1和X2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的X1和X2的取代 基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-4)中，G1和G2的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_l)所述的G的實(shí)例相同，并且其優(yōu) 選實(shí)例也相同。在式(Υ-4)中，m41和m42的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的m21和m22的實(shí)例相同，并 且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-4)中，M的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的M的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。 在式(Y-4)中，R11和R12的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_2)所述的R11和R12的取 代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-4)中，由L3表示的二價(jià)連接基團(tuán)的實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的L1的那些相 同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Υ-4)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Υ-4)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(H) 的那些。(A)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的 烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(B)X1和X2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)0 值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0 以下。尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，碳數(shù)為6至18的芳基磺 酰基或碳數(shù)為0至12的氨磺?；瑑?yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；鼉?yōu)選氰基， 甲基磺?；虮交酋；⑶易顑?yōu)選氰基。(C)ZjP Z2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選為取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為取代的芳基。，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。5至 8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán) 和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(E)Hi41和m42各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G1和G2表 示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，m41和HI42各自優(yōu)選為0至2的整數(shù)， 更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。(F) M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(G)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為-OM基團(tuán)(其中M為氫或陽離子)、取 代或未取代的氨基(例如，碳數(shù)為1至12的烷基氨基或碳數(shù)為6至18的芳基氨基)、取代 或未取代的碳數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，更優(yōu)選為 未取代的氨基，碳數(shù)為1至12的烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳 數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，還更優(yōu)選為未取代的氨 基，碳數(shù)為1至12的二烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳數(shù)為1 至12的烷硫基。
(H)L3優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為10以下的亞烯基，碳數(shù) 為10以下的亞炔基，碳數(shù)為6至10的亞芳基，-S", -SO", -SO2-或它們的組合(例 如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，更優(yōu)選是碳數(shù)為10以下的亞烷基，碳數(shù)為6至10的亞芳 基，-S-, -SO-, -SO2-或它們的組合(例如，-SCH2CH2S-, -SCH2CH2CH2S-)，還更優(yōu)選是碳數(shù)為 10 以下的亞烷基，-SCH2CH2S-或-SCH2CH2CH2S-。下面詳細(xì)描述式(Y-5)。式(Y-5) R1、R2、R11、R12、Y1、Y2、 Z1 和 Z2 各自表示一價(jià)基團(tuán)。一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。L4表示二價(jià)連接基團(tuán)。G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。
Hi51和Hi52各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)。M表示氫或陽離子。式(Υ-5)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰罔子。下面更詳細(xì)描述式(Υ-5)。在式(Υ-5)中，R1, R2, Y1和Y2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_l)所述的禮、R2> Y1 和Y2的取代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-5)中，Z1和Z2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的Z1和Z2的取代 基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Υ-5)中，G1和G2的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y_l)所述的G的實(shí)例相同，并且其優(yōu) 選實(shí)例也相同。在式(Υ-5)中，m51和m52的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的m21和m22的實(shí)例相同，并 且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(Y-5)中，M的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的M的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。在式(Y-5)中，R11和R12的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-2)所述的R11和R12的取 代基的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。
在式(Y-5)中，由L4表示的二價(jià)連接基團(tuán)的實(shí)例與對(duì)式(Υ-2)所述的L1的那些相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Υ-5)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Υ-5)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(H) 的那些。(A)R1和R2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的 烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(C)Z1和Z2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選為取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為取代的芳基。，可以相同或不同，各自表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)。5至 8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán) 和吡咯環(huán)。這些中，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)和吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(E)Hi51和m52各自獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G1和G2表 示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，m41和HI42各自優(yōu)選為0至2的整數(shù)， 更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。(F)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(G)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為-OM基團(tuán)(其中M為氫或陽離子)、取 代或未取代的氨基(例如，碳數(shù)為1至12的烷基氨基或碳數(shù)為6至18的芳基氨基)、取代 或未取代的碳數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，更優(yōu)選為 未取代的氨基，碳數(shù)為1至12的烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、取代或未取代的碳 數(shù)為1至12的烷硫基，或取代或未取代的碳數(shù)為6至18的芳硫基，還更優(yōu)選為未取代的氨 基，碳數(shù)為1至12的二烷基氨基，碳數(shù)為6至18的芳基氨基、或取代或未取代的碳數(shù)為1 至12的烷硫基。(H)L4是二價(jià)連接基團(tuán)，并且優(yōu)選是哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的吸電 子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)0 值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0以下。 尤其是，吸電子基團(tuán)是碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基FSO2-(CH2)n-O2S-,其中η為1至10的 整數(shù)}，或碳數(shù)為6至18的芳基磺酰基{-S02-Ar-02S-，其中Ar為取代或未取代的芳基}， 并且最優(yōu)選碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基{-S02-(CH2)n-02S-，其中η為1至5的整數(shù)}。
在由式(Y-I)表示的偶氮染料之中，優(yōu)選由式(Y-6)表示的染料。式(Y-6) 下面更詳細(xì)描述式(Y-6)。R1, R2、Y1和Y2各自表示一價(jià)基團(tuán)，X1和X2各自獨(dú)立地表示哈米特σ ρ值為0. 20 以上的吸電子基團(tuán)，Z1和Z2各自獨(dú)立地表示氫、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯 基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的 雜環(huán)基，并且M表示氫或陽離子。式(Υ-6)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親 水基的抗衡離子含有鋰離子。下面更詳細(xì)地描述禮、R2、Χ!、Χ2、Y!、Y2、Z1, Z2和Μ。R1, R2、Y1和Y2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的禮、R2, Y1和Y2的取代基 的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。X1和X2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的X1和X2的取代基的實(shí)例相同， 并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。Z1和Z2的取代基的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的Z1和Z2的取代基的實(shí)例相同， 并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。M的優(yōu)選實(shí)例與對(duì)式(Y-I)所述的M的實(shí)例相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-6)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。作為用于本發(fā)明的由式(Y-6)表示的染料特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至(E) 的那些。(A)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)X1和X2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ P值為0. 20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)ο P值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，上限為1. 0以下。 尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基，碳數(shù)為6至18的芳基磺?；蛱紨?shù)為O至12的氨磺?；?，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，更優(yōu)選氰基，甲基磺 ?；虮交酋；?，并且最優(yōu)選氰基。(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的 烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(D)Z1* Z2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選為取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為取代的芳基。(E)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。在本發(fā)明中，由式(Y-I)、(Y-I)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)和(Y-6)表示的化合 物具有至少一個(gè)離子型親水基，并且離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。每一種化合物 在分子中優(yōu)選具有2個(gè)以上的離子型親水基，更優(yōu)選2至10個(gè)離子型親水基，還更優(yōu)選3 至6個(gè)離子型親水基。離子型親水基可以是任何基團(tuán)，只要它是離子離解基團(tuán)即可。離子型親水基的優(yōu) 選實(shí)例包括磺基(其可以是它的鹽)、羧基(其可以是它的鹽)、羥基(其可以是它的鹽)、 膦?；?其可以是它的鹽)、季銨基團(tuán)、?；被酋；?其可以是它的鹽)、磺基氨基甲?；?(其可以是它的鹽)和磺基氨磺酰基(其可以是它的鹽)。離子型親水基優(yōu)選磺基、羧基或羥基(包括其鹽)。在離子型親水基為鹽的情況 下，優(yōu)選的抗衡陽離子包括鋰和主要由鋰組成的堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、銨或有機(jī)陽離 子(例如，吡啶鐺、四甲基銨、胍鐺)混合鹽。在這些之中，優(yōu)選的是鋰和主要由鋰組成的堿 金屬混合鹽，并且更優(yōu)選磺基的鋰鹽、羧基的鋰鹽和羥基的鋰鹽。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-6)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在由式(Y-6)表示的化合物中，優(yōu)選由下列式(Y-6-I)表示的化合 物。式(Y-6-I) 在式(Y-6-I)中，RpR2J1J2J11J12J13J14J15J21J22J2PW24 和 W25 各自表示 一價(jià)基團(tuán)，X1和X2各自獨(dú)立地表示哈米特取代基常數(shù)O P值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)，并 且M表示氫或陽離子，條件是Wn、W12、W13、W14、W15、U、W23、W24和W25中的至少一個(gè)是離 子型親水基或具有離子型親水基作為取代基的基團(tuán)，并且所述離子型親水基的抗衡離子含 有鋰離子。下面詳細(xì)描述用于本發(fā)明的式(Y-6-I)。在本發(fā)明中，在式(Y-6-I)中的^^…^^…^^…^^…^和^與對(duì)式 (Y-6)的Y” Y2、Z1和Z2所述的一價(jià)基團(tuán)的實(shí)例相同。W11^ff12, W13> W14、W15、W21 > W22> W23> W24和W25各自優(yōu)選為氫，鹵素原子，烷基，芳基，雜 環(huán)基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺?；被?，芳基磺?；被?，氨磺?；?，烷基磺酰 基，芳基磺酰基，氨基甲酰基，烷氧基羰基，磺基(包括其鹽)、羧基(包括其鹽)、羥基(其 可以是它的鹽)、膦酰基(其可以是它的鹽)或季銨基團(tuán)，更優(yōu)選氫，鹵素原子，烷基，磺基 (包括其鹽)、羧基(包括其鹽)或羥基(其可以是它的鹽)(包括其鹽)，還更優(yōu)選氫，磺基 (包括其鹽)或羧基(包括其鹽)。特別是，優(yōu)選wn、W12、W13、W14和W15中的至少一個(gè)是磺 基(包括其鹽)或羧基(包括其鹽)，并且w21、W22、W23、W24和W25中的至少一個(gè)是磺基(包 括其鹽)或羧基(包括其鹽)。在本發(fā)明中，在式(Y-6-I)中的&和&具有與式(Y-6)中的相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-6-I)中的1和1具有與式(Y-6)中的1和￥2相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-6-I)中的隊(duì)和&具有與式(Y-6)中的Rl和R2相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-6-I)中的M具有與式(Y-6)中的M相同的含義，并且其優(yōu)選 實(shí)例也相同。作為用于本發(fā)明的由式(Y-6-I)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至 (F)的那些。(A)R1和R2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為總碳數(shù)為Cl至C8的直鏈或支鏈烷基，還 更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。
(B)X1和X2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為哈米特取代基常數(shù)σ P值為0. 20以上的 吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)0 值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)，并且上限為1.0 以下。尤其是，吸電子基團(tuán)是氰基，碳數(shù)為1至12的烷基磺酰基，碳數(shù)為6至18的芳基磺 酰基或碳數(shù)為0至12的氨磺?；?，優(yōu)選氰基，或碳數(shù)為1至12的烷基磺?；?，更優(yōu)選氰基， 甲基磺?；虮交酋；⑶易顑?yōu)選氰基。(C)Y1和Y2，可以相同或不同，各自優(yōu)選為氫，取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 或取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷硫基，更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或 支鏈烷基，或取代或未取代的總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選為氫，總碳數(shù)為1至8的 烷基，或總碳數(shù)為1至8的烷硫基，還更優(yōu)選氫或甲硫基，并且最優(yōu)選氫。(D)W11^ff12, W13> ff14> W15> W21 > W22> W23> W24 和 W25 各自優(yōu)選為氫，鹵素原子，烷基，磺基 (包括其鹽)、羧基(包括其鹽)或羥基(其可以是它的鹽)(包括其鹽)、更優(yōu)選氫，磺基 (包括其鹽)或羧基(包括其鹽)。特別是，優(yōu)選wn、W12、W13、W14和W15中的至少一個(gè)是磺 基(包括其鹽)或羧基(包括其鹽)，并且w21、W22、W23、W24和W25中的至少一個(gè)是磺基(包 括其鹽)或羧基(包括其鹽)。(E)M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(F)在本發(fā)明中，由式(Y-6-I)表示的化合物在分子中優(yōu)選具有2個(gè)以上的離子型 親水基，更優(yōu)選2至16個(gè)離子型親水基，還更優(yōu)選3至5個(gè)離子型親水基。離子型親水基可以是任何基團(tuán)，只要它是離子離解基團(tuán)即可。離子型親水基的優(yōu) 選實(shí)例包括磺基(其可以是它的鹽)、羧基(其可以是它的鹽)、羥基(其可以是它的鹽)、 膦酰基(其可以是它的鹽)、季銨基團(tuán)、?；被酋；?其可以是它的鹽)、磺基氨基甲?；?(其可以是它的鹽)和磺基氨磺?；?其可以是它的鹽)。離子型親水基優(yōu)選磺基、羧基或羥基(包括其鹽)。在離子型親水基為鹽的情況 下，優(yōu)選的抗衡陽離子包括鋰和主要由鋰組成的堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、銨或有機(jī)陽離 子(例如，吡啶鐺、四甲基銨、胍鐺)混合鹽。在這些之中，優(yōu)選的是鋰和由鋰組成的堿金屬 混合鹽，并且更優(yōu)選磺基的鋰鹽、羧基的鋰鹽和羥基的鋰鹽。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-6-I)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代 基中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán) 的化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明的墨水組中，黃色墨水組合物優(yōu)選還含有選自由下式(Y-7)表示的化合 物及其鹽中的至少一個(gè)成員作為著色劑。式(Y-7) 在式(Y-7)中，A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或 6元雜環(huán)基，R1和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)，G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表 示氫或陽離子，并且Hi1表示0至3的整數(shù)，條件是式(Υ-7)具有至少一個(gè)離子型親水基，并 且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且當(dāng)A1和A2各自表示5元雜環(huán)基時(shí)，不包 括吡唑環(huán)。在本發(fā)明中，詳細(xì)描述式(Υ-7)中的優(yōu)選的~和八2。由A1和A2表示的芳基包括取代或未取代的芳基。取代或未取代的芳基優(yōu)選為碳 數(shù)為6至30的芳基。芳基的取代基的實(shí)例包括鹵素原子，烷基，環(huán)烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，雜環(huán) 基，氰基，羥基，硝基，羧基(其可以是鹽形式)，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，雜環(huán)氧基，酰 氧基，氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(包括苯胺基)，?；被?，氨 基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺?；被?，烷基_或芳基_磺?；?基，巰基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺酰基，磺基(其可以是鹽形式)，烷基-或芳基_亞 磺?；?，烷基_或芳基_磺?；?，?；?，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲?；瑏啺被?，膦酰 基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基和甲硅烷基。由A1和A2表示的芳基更優(yōu)選為取代的苯基(取代基優(yōu)選為羧基或磺基)。由A1和A2表示的雜環(huán)基的雜環(huán)優(yōu)選為5或6元環(huán)，其可以是進(jìn)一步環(huán)稠合的。雜環(huán)可以是芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。其實(shí)例包括吡啶，吡嗪，噠嗪，嘧啶，喹啉，異 喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡 唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并異噻唑，噻二唑，異 噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。尤其是，優(yōu)選芳族雜環(huán)，并且其優(yōu)選實(shí)例包括如以上述相同方式所示的，吡啶，批 嗪，噠嗪，嘧啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并異噻唑和噻 二唑。這些中，更優(yōu)選咪唑，苯并噁唑和噻二唑，還更優(yōu)選噻二唑(優(yōu)選1，3，4-噻二唑和1， 2，4-噻二唑)，并且最優(yōu)選1，3，4-噻二唑。這些可以具有取代基，并且取代基的實(shí)例與上述芳基的取代基的那些相同。在本發(fā)明中，詳細(xì)描述在式(Υ-7)中的優(yōu)選G。在式(Υ-7)中，對(duì)于G的取代基的優(yōu)選實(shí)例，取代基優(yōu)選為5至8元雜環(huán)基，更優(yōu)選為5或6元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)基，其還可以環(huán)稠合，并且還更優(yōu)選碳數(shù)為3至30的5或6元芳族雜環(huán)基。由G表示的雜環(huán)基的實(shí)例包括在不限制取代位置的情況下，吡啶，吡嗪，噠嗪，嘧 啶，三嗪，喹啉，異喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃，苯并呋喃， 噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并 異噻唑，噻二唑，異噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉和環(huán)丁砜。而且，G優(yōu)選為5至8元含氮雜環(huán)，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、批 啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)或吡咯環(huán)，還更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選 S-三嗪環(huán)。在雜環(huán)基是可以還具有取代基的基團(tuán)的情況下，該基團(tuán)還可以具有下述取代基。取代基包括碳數(shù)為1至12的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)為7至18的直鏈或支鏈芳烷 基，碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈烯基，碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈炔基，碳數(shù)為3至12的 直鏈或支鏈環(huán)烷基，碳數(shù)為3至12的直鏈或支鏈環(huán)烯基(這些基團(tuán)各自優(yōu)選為具有支鏈的 基團(tuán)，更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳的基團(tuán)，因?yàn)樘岣吡巳玖系娜芙庑院湍姆€(wěn)定性；例如，甲基， 乙基，丙基，異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-乙基己基，2-甲基磺?；一?，3-苯氧基丙 基，三氟甲基或環(huán)戊基)，鹵素原子(例如，氯、溴)，芳基(例如，苯基，4-叔-丁基苯基，2， 4- 二-叔-戊基苯基)，雜環(huán)基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧 啶基、2-苯并噻唑基)，氰基，羥基，硝基，羧基，氨基，烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧 基乙氧基，2-甲基磺酰基乙氧基)，芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧 基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯氧基)，?；被?例如，乙 酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3-叔-丁基-4-羥基苯氧基)丁酰氨基)，烷基氨基(例如，甲基 氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)，苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)，脲 基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N，N-二丁基脲基)，氨磺酰基氨基(例如，N，N-二丙基氨磺 酰基氨基)，烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧基乙硫基)，芳硫基(例如，苯基硫基， 2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)，烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨 基)，烷基磺酰基氨基和芳基磺?；被?例如，甲基磺?；被交酋；被?，對(duì)-甲 苯磺?；被?，氨基甲?；?例如，N-乙基氨基甲?；，N-二丁基氨基甲酰基)，氨磺 ?；?例如，N-乙基氨磺酰基，N, N- 二丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)，磺酰基(例如， 甲基磺?；?，辛基磺?；交酋；?，對(duì)-甲苯磺?；?、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基， 丁基氧基羰基)，雜環(huán)氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四氫吡喃基氧基)，偶氮基(例 如，苯基偶氮基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊?；被交嫉?、2-羥基-4-丙?；?基偶氮基)，酰氧基(例如，乙酰氧基)，氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯 基氨基甲酰氧基)，甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)，芳氧 基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)，亞氨基(例如，N-琥珀酰亞氨基、N-苯二甲酰亞氨 基)，雜環(huán)硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4- 二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡 啶基硫基)，亞磺?；?例如，3-苯氧基丙基亞磺?；?，膦?；?例如，苯氧基膦酰基，辛氧 基膦酰基，苯基膦酰基)，芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，?；?例如，乙?；?-苯基丙 ?；?，苯甲酰基)，以及離子型親水基(例如，羧基，磺?；?，膦?；句@)。在本發(fā)明中，詳細(xì)描述式(Y-7)中的優(yōu)選的R1和R2。
R1和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)，并且一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代基。更詳細(xì)描述該一 價(jià)取代基。一價(jià)取代基的實(shí)例包括鹵素原子，烷基，環(huán)烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，雜環(huán) 基，氰基，羥基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧 基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基，芳基氨基)，?；被?酰氨基)，氨基羰 基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺?；被?，烷基磺?；被蓟?磺?；被?，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺?；榛鶃喕酋；?，芳基亞磺酰基，烷基磺酰 基，芳基磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基甲?；?，膦基，氧膦基，氧膦基氧基，氧 膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基和亞氨基。這些基團(tuán)各自還可以具有取代基。這些中，優(yōu)選氫，鹵素原子，烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，烷氧基，酰氨基，脲基， 烷基磺?；被蓟酋；被被酋；?，烷基磺?；?，芳基磺?；?，氨基甲酰基和烷氧 基羰基，更優(yōu)選氫，商素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺?；蓟酋；碗s環(huán)基，并且最 優(yōu)選氫，烷基，芳基，氰基，和烷基磺酰基。R1和R2各自獨(dú)立地優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基，取代或未取 代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，更優(yōu)選總碳數(shù) 為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。在本發(fā)明中，在式(Y-7)中，詳細(xì)描述優(yōu)選的M。M表示氫或陽離子。由M表示的陽離子是Li離子或主要由Li組成的堿金屬離子、銨或季銨陽離子混 合鹽，優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的妝、1(、冊(cè)4或殿4混合鹽，其中R4為烷基或芳基，并且 其實(shí)例與由上述R和Y表示的烷基和芳基的實(shí)例相同。尤其是，陽離子M優(yōu)選為例如，Li離 子或主要由Li組成的Na、K或NH4混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的Na或K混合 鹽，并且最優(yōu)選Li。在本發(fā)明中，詳細(xì)描述在式(Y-7)中優(yōu)選的叫。Hi1表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G表示的5至8元含氮雜環(huán)的優(yōu) 選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí)，Hi1優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選0或1，并且最優(yōu)選1。作為用于本發(fā)明的由式(Y-7)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列(A)至 (F)的那些。(A)在式(Y-7)中，~和4各自優(yōu)選為還可以環(huán)稠合的5或6元環(huán)，更優(yōu)選5或6 元含氮雜環(huán)，如吡啶，批嗪，噠嗪，嘧啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異 噻唑，苯并異噻唑和噻二唑，還更優(yōu)選咪唑，苯并噁唑或噻二唑，還更優(yōu)選噻唑(優(yōu)選1，3， 4-噻二唑或1，2，4_噻二唑)，最優(yōu)選1，3，4-噻二唑。(B)在式(Y-7)中，對(duì)于G的取代基的優(yōu)選實(shí)例，取代基優(yōu)選為5至8元雜環(huán)基， 更優(yōu)選為5或6元取代或未取代的、芳族或非芳族雜環(huán)基，其還可以環(huán)稠合，并且還更優(yōu)選 碳數(shù)為3至30的5或6元芳族雜環(huán)基。雜環(huán)基的實(shí)例包括在不限制取代位置的情況下，吡 啶，吡嗪，噠嗪，嘧啶，三嗪，喹啉，異喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚， 呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻 唑，異噻唑，苯并異噻唑，噻二唑，異噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷，噻唑啉 和環(huán)丁砜。此外，G優(yōu)選為5至8元含氮雜環(huán)，更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)、 吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)或吡咯環(huán)，還更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(C)在式(Y-7)中，R1和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)，并且一價(jià)基團(tuán)是指氫或一價(jià)取代 基。一價(jià)基團(tuán)優(yōu)選為氫，鹵素原子，烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，烷氧基，酰氨基，脲基，烷基磺 ?；被?，芳基磺?；被被酋；?，烷基磺酰基，芳基磺?；?，氨基甲酰基或烷氧基羰 基，更優(yōu)選氫，商素原子，烷基，芳基，氰基，烷基磺?；?，芳基磺?；螂s環(huán)基，并且最優(yōu)選 氫，烷基，芳基，氰基或烷基磺?；?。R1和R2各自獨(dú)立地優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1 至12的烷基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12 的雜環(huán)基，更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu) 選叔丁基。(D)在式(Y-7)中，M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu) 選Li離子或主要由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或 主要由Li組成的Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(E)在式(Y-7)中，Hi1表示0至3的整數(shù)，并且當(dāng)-OM基團(tuán)在作為由G表示的5至 8元含氮雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例的結(jié)構(gòu)上可取代時(shí),Hi1優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選0或1，并且最 優(yōu)選1。(F)在本發(fā)明中，由式(Y-7)表示的化合物在分子中優(yōu)選具有2個(gè)以上的離子型親 水基，更優(yōu)選2至6個(gè)離子型親水基，還更優(yōu)選3至5個(gè)離子型親水基。在式(Y-7)中離子 型親水基具有與式(Y-6-1)的離子型親水基相同的含義。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-7)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在由式(Y-7)表示的化合物中，優(yōu)選由下列式(Y-8)表示的化合物。式(Y-8) 在式(Y-8)中，ApAyRp RjPM具有與式(Y-7)中的A1、A2、R1、R2和M相同的含 義，條件是式(Υ-8)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰罔子。在本發(fā)明中，詳細(xì)描述式(Υ-8)。在本發(fā)明中，在式(Υ-8)中的~和4具有與式(Υ-7)的A1和A2相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-8)中的隊(duì)和&具有與式(Y-7)中的R1和R2相同的含義，并 且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-8)中的M具有與式(Y-7)中的M相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí) 例也相同。
作為用于本發(fā)明的由式(Y-8)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列(A)至 (E)的那些。(A)在式(Y-8)中，A1和A2各自優(yōu)選為5或6元含氮雜環(huán)，如吡啶，吡嗪，噠嗪，嘧 啶，咪唑，苯并咪唑，三唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并異噻唑和噻二唑，還更優(yōu) 選咪唑，苯并噁唑或噻二唑，還更優(yōu)選噻唑(優(yōu)選1，3，4-噻二唑或1，2，4-噻二唑)，最優(yōu)選 1，3，4-噻二唑。(B)在式(Y-8)中，G優(yōu)選為5至8元含氮雜環(huán)，更優(yōu)選為S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪 環(huán)、吡嗪環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)或吡咯環(huán)，還更優(yōu)選S-三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)或吡嗪 環(huán)，并且最優(yōu)選S-三嗪環(huán)。(C)在式(Y-8)中，R1和R2各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷基， 取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基，更 優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(D)在式(Y-8)中，M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu) 選Li離子或主要由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或 主要由Li組成的Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(E)在本發(fā)明中，由式(Y-8)表示的化合物在分子中優(yōu)選具有2個(gè)以上的離子型親 水基，更優(yōu)選2至16個(gè)離子型親水基，還更優(yōu)選3至5個(gè)離子型親水基。在式(Y-8)中離 子型親水基具有與式(Y-6-1)的離子型親水基相同的含義。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(Y-8)表示的染料的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基 中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的 化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在由式(Y-8)表示的化合物中，優(yōu)選由下列式(Y-9)表示的化合物。式(Y-9) 在式(Y-9)中，RpR2J11和R12各自表示一價(jià)基團(tuán)，并且M表示氫或陽離子，條件 是式(Y-9)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。在本發(fā)明中，在式(Y-9)中的R11和R12各自獨(dú)立地優(yōu)選為烷基，環(huán)烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基， 氨基甲酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨基(烷基氨基，芳基氨基)，?；被?(酰氨基)，氨基羰基氨基(脲基)，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺?；被榛?磺?；被蓟酋；被榱蚧?，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺?；?，烷基亞磺酰基，芳基亞 磺酰基，烷基磺?；蓟酋；?，?；佳趸驶?，烷氧基羰基，氨基甲?；?，膦基，氧膦 基，氧膦基氧基，氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基或亞氨基。這些基團(tuán)各自還可以具有取代 基。R11和R12各自獨(dú)立地更優(yōu)選為取代的烷基，取代的芳基，取代的雜環(huán)基，取代的烷 硫基，取代的芳硫基或取代的雜環(huán)硫基，還更優(yōu)選為取代的芳基或取代的芳硫基，又還更優(yōu) 選取代的芳基。在本發(fā)明中，在式(Y-9)中的隊(duì)和&具有與式(Y-8)的R1和R2相同的含義，并且 其優(yōu)選實(shí)例也相同。在本發(fā)明中，在式(Y-9)中的M具有與式(Y-8)的M相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例 也相同。作為用于本發(fā)明的由式(Y-9)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列㈧至 (D)的那些。㈧R1和R2,可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代或未取代的總碳數(shù)為1至12的烷 基，取代或未取代的總碳數(shù)為6至18的芳基，或取代或未取代的總碳數(shù)為4至12的雜環(huán)基， 更優(yōu)選總碳數(shù)為1至8的直鏈烷基或支鏈烷基，還更優(yōu)選仲或叔烷基，并且最優(yōu)選叔丁基。(B)R11和R12，可以相同或不同，各自優(yōu)選為取代的烷基，取代的芳基，取代的雜環(huán) 基，取代的烷硫基，取代的芳硫基或取代的雜環(huán)硫基，更優(yōu)選為取代的芳基或取代的芳硫 基，還更優(yōu)選取代的芳基。(C) M優(yōu)選為Li離子或主要由Li組成的氫或陽離子混合鹽，更優(yōu)選Li離子或主要 由Li組成的氫、堿金屬離子、銨或季銨陽離子混合鹽，還更優(yōu)選Li離子或主要由Li組成的 Na、K或NH4混合鹽，并且最優(yōu)選Li。(D)在本發(fā)明中，由式(Y-9)表示的化合物在分子中優(yōu)選具有2個(gè)以上的離子型親 水基，更優(yōu)選2至16個(gè)離子型親水基，還更優(yōu)選3至5個(gè)離子型親水基。在式(Y-9)中離 子型親水基具有與式(Y-6-1)的離子型親水基相同的含義。考慮到顏色再現(xiàn)，由式(Y-I)、(Y-I)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)、(Y-6)、(Y_6_I)、 (Υ-7)、(Y-8)和(Y-9)表示的水溶性染料在H2O中具有優(yōu)選380至490nm的最大吸收波長 (λ max)，更優(yōu)選400至480nm的λ max,還更優(yōu)選420至460nm的λ max。在本發(fā)明的墨水組中所含的黃色墨水組合物中使用的著色劑優(yōu)選含有選自由式 (Y-6-I)表示的化合物(式(Y-6-I)的染料)中的至少一個(gè)成員。此外，根據(jù)該情況，組合 物優(yōu)選還含有選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物(式(Y-7)至(Y-9)的染料)中的至 少一個(gè)成員。尤其是，最優(yōu)選含有選自由式(Y-6-I)表示的化合物(式(Y-6-I)的染料) 中的至少一個(gè)成員。當(dāng)使用選自式(Y-6-I)的染料中的至少一個(gè)成員作為黃色墨水組合物的著色劑 時(shí)，耐光性和耐臭氧性可以與其它彩色墨水組合物平衡，轉(zhuǎn)而，墨水組整體上可以表現(xiàn)出良 好的耐光性和良好的耐臭氧性。
特別是，優(yōu)選上述染料的使用，原因還在于可以形成在單色部分和混合色部分中 不發(fā)生青銅色光澤現(xiàn)象的良好圖像。另外，在本發(fā)明中，可以將選自式(Y-9)的染料的至少一種染料與其它黃色基染 料組合使用以調(diào)節(jié)黃色墨水組合物的色調(diào)。組合使用的黃色基染料的實(shí)例包括但不限于，C. I.直接黃8，9，11，12，27，28， 29，33，35，39，41，44，50，53，59，68，86，87，93，95，96，98，100，106，108，109，110，130，132， 142，144，161 和 163 ；C. I.酸性黃 17，19，23，25，39，40，42，44，49，50，61，64，76，79，110， 127，135，143，151，159，169，174，190，195，196，197，199，218，219，222 和 227 ；C. I.活性 (Reactive)黃 2,3,13，14，15，17，18，23，24，25，26，27，29，35，37，41 和 42 ；C. I.堿性黃 1， 2,4,11，13，14，15，19，21，23，24，25，28，29，32，36，39 和 40 ；和由下式(Y-10)和(Y-Il)表 示的染料。式(Y-10) 式(Y-Il) (在式(Y-10)和(Y-Il)中，K1,K2, K11和K21各自獨(dú)立地表示CH3或OCH3, R表示 羥基(或其鋰鹽)，-NH2基團(tuán)，-NHC2H4OH基團(tuán)或-N(C2H4OH) 2基團(tuán)，并且Z和Z’，可以相同或
不同，各自獨(dú)立地具有下列結(jié)構(gòu)中的任何一種)。 (其中M表示Li或主要由Li組成的H，Na，K，銨或有機(jī)胺混合鹽，并且η為1或2 的整數(shù))。在本發(fā)明中，在黃色墨水組合物中含有的著色劑的濃度可以根據(jù)被用作著色劑的 化合物(染料)的色值任意地確定，但是優(yōu)選黃色墨水組合物含有選自由式(Y-I)和(Y-I) 至(Υ-6)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員作為著色劑，或者含有選自由式(Y-I)和 (Y-I)至(Υ-6)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員和選自由式(Υ-7)至(Υ-9)表示的 化合物中的至少一個(gè)成員作為著色劑；同時(shí)，基于黃色墨水組合物的總重量，所含的著色劑 的總量為1至8重量％，更優(yōu)選2. O至7. O重量％，還更優(yōu)選2. 5至6. 5重量％，又還更優(yōu) 選3. O至6.0重量％。當(dāng)作為在黃色墨水組合物中所含的著色劑的總量的濃度為1.0重量％以上時(shí)，可 以獲得良好的著色性能，并且當(dāng)作為著色劑的總量的濃度為8.0重量％以下時(shí)，可以保持 用于噴墨記錄方法的墨水組合物所需的性能如噴嘴的噴射性能良好，并且可以防止墨水噴 嘴的堵塞。另一方面，在本發(fā)明中，墨水組優(yōu)選為至少包含黃色墨水組合物、品紅色墨水組合 物和青色墨水組合物的墨水組，其中所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化 合物及其鹽中的至少一個(gè)成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水 組合物和所述青色墨水組合物中分別含有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每 一種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，在所述黃色 墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為2. OX 10_5至1. OX 10_3 摩爾/克，在所述品紅色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 2. O X ΙΟ"6至1. OX 10_3摩爾/克，并且在所述青色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨 水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為5. OX 10_6至1. OX 10_3摩爾/克。在黃色墨水組合物中含有的鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)可以根據(jù)被用 作著色劑的化合物(染料)的分子量，離子型親水基的數(shù)量和采用的固含量濃度任意地 確定，但是鋰離子的含量優(yōu)選為2. OX 10_5至1. OX 10_3摩爾/克，更優(yōu)選為3. OX 10_5至 8. 0X 10_4摩爾/克，還更優(yōu)選為1.0Χ 10_4至5. 0X 10_4摩爾/克，并且最優(yōu)選為1. 5X 10_4 至4. OX ΙΟ—4摩爾/克。在黃色墨水組合物中含有的選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Υ-6)表示的化合物及其 鹽中的至少一種著色劑的濃度(重量％ )與選自由式(Υ-7)至(Υ-9)表示的化合物及其鹽 中的至少一種著色劑的濃度(重量％)之間的比率為4 1至10 1。
式(Y-I)、(Y-I)至(Y-6-I)和(Y_7)至(Υ_9)的染料的耐光性和耐臭氧性很優(yōu)異。通過與耐光性和耐臭氧性差的常規(guī)使用的其它彩色墨水組合的墨水組遭遇到以下現(xiàn) 象在光/臭氧暴露試驗(yàn)后，圖像的顏色平衡由于在各種顏色之間褪色程度的差別而喪失， 并且容易觀察到圖像質(zhì)量的劣化。在本發(fā)明中，墨水組通過與本發(fā)明的青色墨水和品紅色墨水組合而構(gòu)成，如果需 要，進(jìn)一步與黑色墨水組合。因此，(1)可以顯著地提高每一種顏色的耐光性/耐臭氧性， 使得圖像可以長時(shí)間地保持良好的圖像質(zhì)量，而即使在光/臭氧試驗(yàn)后也不喪失圖像的顏 色平衡；和(2)可以形成在單色部分和混合色部分中不發(fā)生青銅色光澤的良好圖像。此外，在黃色墨水中，將式(Y-I)、(Y-I)至(Υ-6)和(Υ_6_Ι)的染料以及根據(jù)情 況的式(Υ-7)至(Υ-9)的染料和/或可用于本發(fā)明的上述黃色基染料(例如，C. I.直接黃 132)在上述范圍內(nèi)組合使用，由此可以更成功地調(diào)節(jié)顏色平衡，并且可以在更長時(shí)間內(nèi)保 持良好的印刷品的圖像質(zhì)量。下面列出式(Y-I)、(Y-I)至(Υ-6-Ι)和(Υ_7)至(Υ_9)的染料的具體實(shí)例，但是 本發(fā)明不限于此。
用于本發(fā)明的由式(Y-I)、(Y-I)至(Y-6-I)和(Y_7)至(Υ_9)表示的化合物可以 使用例如JP-A-2007-63520中所述的方法合成。下面描述在構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的品紅色墨水組合物中使用的著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，用于品紅色墨水組合物的著色劑不限于具有特定結(jié)構(gòu)的著 色劑，但是必須滿足以下要求著色劑含有至少一個(gè)離子型親水基，離子型親水基的抗衡 離子含有鋰離子，并且基于品紅色墨水組合物中的所有陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以 上。鋰離子濃度為優(yōu)選80摩爾％以上，更優(yōu)選90摩爾％，還更優(yōu)選95摩爾％，并且上限優(yōu)選100摩爾％。此外，在其它顏色墨水組合物的耐光性/耐臭氧性與品紅色墨水組合物的耐光性/耐臭氧性之間的差別優(yōu)選小。在本發(fā)明中，在品紅色組合物中用作著色劑的品紅色基染料優(yōu)選為選自由下式(M-I)表示的化合物及其鹽中的化合物。式(M-I) 在式(M-I)中，A表示5元雜環(huán)基。B1和B2各自表示-CR13 =或-CR14 =，或任一個(gè) 表示氮原子而另一個(gè)表示-CR13 =或-CR14 =。R11和R12各自獨(dú)立地表示氫，烷基，環(huán)烷基，烯 基，炔基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基，?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氨基甲?；?，烷基磺酰基， 芳基磺酰基或氨磺?；?。每一個(gè)基團(tuán)還可以具有取代基。G，R13和R14各自獨(dú)立地表示氫， 鹵素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羧基，氨基甲?；檠趸驶?，芳 氧基羰基，酰基，羥基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，雜環(huán)氧基，烷氧 基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，被烷基、芳基或雜環(huán)基取代的氨基，?；被寤?，氨磺酰 基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基_或芳基_磺?；被?，硝基，烷硫基或芳 硫基，烷基磺酰基或芳基磺?；榛鶃喕酋；蚍蓟鶃喕酋；?，氨磺?；?，雜環(huán)硫基，或離 子型親水基。每一種基團(tuán)還可以被取代。此外，R13和R11,或R11和R12可以結(jié)合以形成5或 6元環(huán)。這里，式(M-I)含有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含 有鋰離子。在本發(fā)明中，作為式(M-I)中優(yōu)選的A，5元雜環(huán)的雜原子的實(shí)例包括N，0和S。含 氮5元雜環(huán)是優(yōu)選的，并且所述雜環(huán)可以與脂族環(huán)、芳族環(huán)或另一個(gè)雜環(huán)稠合。A的雜環(huán)的 優(yōu)選實(shí)例包括吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噻二唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并噁唑 環(huán)和苯并異噻唑環(huán)。每一個(gè)雜環(huán)基還可以具有取代基。尤其是，優(yōu)選由下式(a)至(i)表 示的雜環(huán)。
在(a)至⑴中，Rm1至Rm20具有與式(M-I)中的R13和R14相同的含義。在式(M-I)中，B1和B2各自表示-CR13 =或-CR14 =，或任一個(gè)表示氮原子而另一 個(gè)表示-CR13 =或-CR14 =，但是優(yōu)選其中B1和B2表示-CR13 =或-CR14 =的情況，原因在于 可以發(fā)揮更優(yōu)異的性能。在式(M-I)中，R11和R12各自獨(dú)立地表示氫，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取 代的芳基，取代或未取代的雜環(huán)基，取代或未取代的酰基，取代或未取代的烷基磺酰基或取 代或未取代的芳基磺?；?，更優(yōu)選氫，取代的芳基或取代的雜環(huán)基，還更優(yōu)選取代的芳基或 取代的雜環(huán)基，條件是R11和R12不同時(shí)為氫。在式(M-I)中，G優(yōu)選為氫，鹵素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，羥基，烷氧 基，芳氧基，酰氧基，雜環(huán)氧基，被烷基、芳基或雜環(huán)基取代的氨基，?；被?，脲基，氨磺酰 基氨基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基_或芳基_磺?；被?，烷硫基或芳硫基， 雜環(huán)硫基或離子型親水基。每一種基團(tuán)還可以被取代。G更優(yōu)選為氫，商素原子，烷基，羥基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，被烷基、芳基或雜環(huán)基取代的氨基，或酰基氨基。G還更優(yōu)選為氫，被芳基或雜環(huán)基取代的氨基或酰基氨基，并且最優(yōu)選被具有取代 基的芳基取代的氨基。在式(M-I)中，R13和R14各自獨(dú)立地優(yōu)選為氫，烷基，氰基，羧基，氨基甲?；蛲?氧基羰基。每一個(gè)基團(tuán)還可以被取代。更具體而言，優(yōu)選氫，烷基，氰基或羧基；更優(yōu)選地，R13為氫并且R14為烷基；并且 最優(yōu)選R13為氫并且R14為甲基。對(duì)于由式(M-I)表示的化合物的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基中的至少一 個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，并 且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在由式(M-I)表示的化合物中，優(yōu)選由下列式(M-2)表示的化合物。式(M-2) 在式(M-2)中，A，B1,B2, R11 和 R12 具有與式(M_l)中的 A，B1, B2, R11 和 R12 相同的 含義。各自獨(dú)立地表示烷基，烷氧基或鹵素原子。當(dāng)a和e均為烷基時(shí)，構(gòu)成烷基 的總碳數(shù)為3以上，并且它們還可以被取代。b，c和d各自獨(dú)立地具有與R1和R2相同的含義，并且a和b，或e和d可以相互稠 合，條件是式(M-2)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰罔子。在本發(fā)明中，在式(M-2)中的A具有與式(M-I)中的A相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí) 例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-2)中的&和化具有與式(M-I)中的B1和B2相同的含義，并 且其優(yōu)選實(shí)例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-2)中的R11和R12具有與式(M-I)中的R11和R12相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-2)中的各自獨(dú)立地表示烷基，烷氧基或鹵素原子。當(dāng) a和e均為烷基時(shí)，構(gòu)成烷基的總碳數(shù)為3以上，并且它們還可以被取代。a和e各自獨(dú)立地優(yōu)選為甲基，乙基或異丙基，更優(yōu)選為乙基或異丙基，并且最優(yōu) 選為a和b均為乙基或異丙基。b，c和d各自獨(dú)立地具有與式(M-I)中的R13和R14相同的含義，并且a和b，或e和d可以相互稠合，條件是式(M-2)具有至少一個(gè)離子型親水基。c優(yōu)選為氫或烷基，更優(yōu)選氫或甲基。b和d各自優(yōu)選為氫或離子型親水基，更優(yōu)選表示氫，磺基或羧基，并且最優(yōu)選b和 d的組合是氫和磺基的組合。對(duì)于由式(M-2)表示的化合物的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基中的至少一 個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，并 且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在由式(M-2)表示的化合物中，優(yōu)選由下列式(M-3)表示的化合物。式(M-3) 在式(M-3)中，Z11表示哈米特取代基常數(shù)ο ρ值為0.20以上的吸電子基團(tuán)，Z12表 示氫，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基或?；?，R11, R12，R13，R14, a，b，c，d和e各自具 有與在式(M-2)中相同的含義，Q表示氫，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基團(tuán)或雜環(huán)基，并 且由Zn，Z12和Q表示的基團(tuán)中的每一個(gè)還可以具有取代基，條件是式(M-3)具有至少一個(gè) 離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。在本發(fā)明中，在式(M-3)中的A具有與式(M-I)中的A相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí) 例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-3)中的R13和R14具有與式(M-I)中的R13和R14相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-3)中的R11和R12具有與式(M-I)中的R11和R12相同的含義， 并且其優(yōu)選實(shí)例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-3)中的a，b，c，d和e具有與式(M-2)中的a，b，c，d和e相 同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也是相同的。在本發(fā)明中，在式(M-3)中的Z11的吸電子基團(tuán)為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20 以上的吸電子基團(tuán)，更優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.30以上的吸電子基團(tuán)。σρ值的 上限優(yōu)選為1.0以下。哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)的具體實(shí)例包括酰基，酰氧基，氨基甲?；?，烷氧基羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦?；?，二芳基膦?；?，二芳 基氧膦基，烷基亞磺酰基，芳基亞磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺?；趸?，酰硫基，氨 磺酰基，硫氰酸酯基，硫代羰基，商代烷基，商代烷氧基，商代芳氧基，商代烷基氨基，商代烷 硫基，雜環(huán)基，鹵素原子，偶氮基，硒代氰酸酯基和被σρ值為0. 20以上的其它吸電子基團(tuán) 取代的芳基。Z11優(yōu)選為氰基，烷基磺?；?，芳基磺?；?，硝基或鹵素原子，更優(yōu)選為氰基，烷基磺 ?；蚍蓟酋；⑶易顑?yōu)選為氰基。Z12優(yōu)選為氫，烷基，環(huán)烷基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基或酰基，更優(yōu)選烷基。每一種基 團(tuán)還可以被取代。更具體地，作為Z12的烷基包括具有取代基的烷基和未取代的烷基。烷基優(yōu)選是除 取代基的碳原子以外的碳數(shù)為1至12，更優(yōu)選1至6的烷基。取代基的實(shí)例包括羥基，烷氧基，氰基，鹵素原子和離子型親水基。烷基的實(shí)例包括甲基，乙基，丁基，異丙基，叔丁基，羥基乙基，甲氧基乙基，氰基乙 基，三氟甲基，3-磺基丙基和4-磺基丁基。這些中，優(yōu)選甲基，乙基，異丙基和叔丁基，更優(yōu) 選異丙基和叔丁基，并且最優(yōu)選叔丁基。作為Z12的環(huán)烷基包括具有取代基的環(huán)烷基和未取代的環(huán)烷基。環(huán)烷基優(yōu)選是除 取代基碳原子以外的碳數(shù)為5至12的環(huán)烷基。取代基的實(shí)例包括離子型親水基。環(huán)烷基 的實(shí)例包括環(huán)己基。作為Z12的芳烷基包括具有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。芳烷基優(yōu)選是除 取代基碳原子以外的碳數(shù)為7至12的芳烷基。取代基的實(shí)例包括離子型親水基。芳烷基 的實(shí)例包括芐基和2-苯乙基。作為Z12的芳基包括具有取代基的芳基和未取代的芳基。芳基優(yōu)選是除取代基碳 原子以外的碳數(shù)為6至12的芳基。取代基的實(shí)例包括烷基，烷氧基，鹵素原子，烷基氨基，酰 氨基，氨基甲酰基，氨磺?；酋；被?sulfonamide))，羥基，酯基和離子型親水基。芳基 的實(shí)例包括苯基，對(duì)_甲苯基，對(duì)-甲氧基苯基、鄰氯苯基和間-(3-磺基丙基氨基)苯基。作為Z12的雜環(huán)基包括具有取代基的雜環(huán)基和未取代的雜環(huán)基。雜環(huán)基優(yōu)選是5或 6元雜環(huán)基。取代基的實(shí)例包括酰氨基，氨基甲?；?，氨磺酰基，磺酰基氨基，羥基，酯基和離 子型親水基。雜環(huán)基的實(shí)例包括2-吡啶基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-苯并噻唑基和2-呋喃 基。作為Z12的?；ň哂腥〈孽；臀慈〈孽；?。?；鶅?yōu)選是除取代基碳 原子以外的碳數(shù)為1至12的?；?。取代基的實(shí)例包括離子型親水基。?；膶?shí)例包括乙 ?；捅郊柞；Ｔ诒景l(fā)明中，式(M-3)中的Q表示氫，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基團(tuán)或雜環(huán) 基。這些基團(tuán)還可以被取代。這些取代基的細(xì)節(jié)與R13和R14的那些相同。Q優(yōu)選為被吸電子基團(tuán)取代的芳基或雜環(huán)基。作為Q的取代基的吸電子基團(tuán)為哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0.20以上的吸電子基團(tuán)，優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)ο ρ值為0.30 以上的吸電子基團(tuán)。σ ρ值的上限優(yōu)選為1.0以下。哈米特取代基常數(shù)σ ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)的具體實(shí)例與式(Μ-3)中的 Z11的那些相同。
更具體地，Q優(yōu)選為被吸電子基團(tuán)取代的雜環(huán)基，更優(yōu)選磺基，取代或未取代的氨 基甲酰基，或被取代或未取代的氨磺?；〈谋讲f唑或苯并噻唑環(huán)，并且最優(yōu)選為磺 基或被取代的氨磺酰基取代的苯并噻唑環(huán)。對(duì)于由式(M-3)表示的化合物的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基中的至少一 個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，并 且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。 作為用于本發(fā)明的由式(M-I)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列(A)至 (D)的那些。(A)A的雜環(huán)的優(yōu)選實(shí)例包括吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、噻二唑 環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)和苯并異噻唑環(huán)。更優(yōu)選吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻 唑環(huán)和噻二唑環(huán)，還更優(yōu)選吡唑環(huán)、三唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)和噻二唑環(huán)，并且最優(yōu)選吡唑 環(huán)。(B) B1和B2各自表示-CR13 =或-CR14 =，或任一個(gè)表示氮原子而另一個(gè)表示-CR13 =或-CR14=。優(yōu)選地，BJPB2各自為-CR13=或-CR14=；更優(yōu)選地，R13為氫(B1為未取代 的碳原子)，并R14為氫或烷基(B2為未取代的碳原子或被烷基取代的碳原子)；并且最優(yōu)選 地，R13為氫(B1為未取代的碳原子)，并R14為甲基(B2為被甲基取代的碳原子)。(C) R11和R12各自獨(dú)立地優(yōu)選為氫，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的芳基， 取代或未取代的雜環(huán)基，取代或未取代的?；?，取代或未取代的烷基磺?；蛉〈蛭慈?代的芳基磺?；?，更優(yōu)選氫，取代的芳基或取代的雜環(huán)基，還更優(yōu)選取代的芳基或取代的雜 環(huán)基，并且最優(yōu)選被磺基取代的芳基或被磺基取代的雜環(huán)基。(D) G優(yōu)選為氫，商素原子，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳基，羥基，烷氧基，芳氧基， 酰氧基，雜環(huán)氧基，被烷基、芳基或雜環(huán)基取代的氨基，?；被?，脲基，氨磺?；被?，烷氧 基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，烷基_或芳基_磺?；被榱蚧蚍剂蚧?，雜環(huán)硫基或離 子型親水基，更優(yōu)選為氫，商素原子，烷基，羥基，烷氧基，芳氧基，酰氧基，被烷基、芳基或雜 環(huán)基取代的氨基，或?；被?，還更優(yōu)選為氫，被芳基或雜環(huán)基取代的氨基，或酰基氨基，并 且最優(yōu)選被具有取代基的芳基取代的氨基。尤其是，式(M-I)優(yōu)選為式(M-2)。用于本發(fā)明的由式(M-2)表示的化合物的取代基的優(yōu)選組合是包括下列(A)至 (D)的那些。(A)A的雜環(huán)的實(shí)例與式(M-I)中的那些相同，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。(B)B1和B2具有與式(M-I)中的B1和B2相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。(C) R11和R12具有與式(M-I)中的R11和R12相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。(D) a和e各自獨(dú)立地表示烷基或鹵素原子，并且當(dāng)a和e均為烷基時(shí)，優(yōu)選烷基是 未取代的烷基，a和e的碳數(shù)之和為3以上(優(yōu)選5以下)，并且a，b，c和d各自為氧，鹵 素原子，烷基或離子型親水基(優(yōu)選氫，碳數(shù)為1至4的烷基，或離子型親水基)。各 自獨(dú)立地更優(yōu)選為甲基，乙基或異丙基，還更優(yōu)選為乙基或異丙基，并且最優(yōu)選為a和b均 為乙基或異丙基。此外，c優(yōu)選為氫或烷基，更優(yōu)選氫或甲基。b和d各自優(yōu)選為氫或離子 型親水基，更優(yōu)選氫，磺基或羧基，并且最優(yōu)選b和d的組合是氫和磺基的組合。式(M-2)優(yōu)選為式(M-3)。
作為用于本發(fā)明的由式(M-3)表示的化合物特別優(yōu)選的組合是包括下列(A)至 (F)的那些。(A)Z11是哈米特取代基常數(shù)σ P值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)，優(yōu)選哈米特取代基 常數(shù)ο P值為0. 30以上的吸電子基團(tuán)。σ ρ值的上限優(yōu)選為1. 0以下。Z11更優(yōu)選為氰基，
烷基磺酰基，芳基磺酰基，硝基或商素原子，還更優(yōu)選為氰基，烷基磺?；蚍蓟酋；?，并 且最優(yōu)選為氰基。(B) Z12優(yōu)選為氫，烷基，環(huán)烷基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基，或酰基，更優(yōu)選烷基。每一 種基團(tuán)還可以被取代。更具體地，作為Z12的烷基包括具有取代基的烷基和未取代的烷基。 烷基優(yōu)選是除取代基的碳原子以外的碳數(shù)為1至12，更優(yōu)選1至6的烷基。取代基的實(shí)例 包括羥基，烷氧基，氰基，鹵素原子和離子型親水基。這些中，優(yōu)選甲基，乙基，丁基，異丙基， 叔丁基，羥基乙基，甲氧基乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基和4-磺基丁基，并且最優(yōu) 選叔丁基。(C) Q表示氫，烷基，烯基，炔基，芳烷基，芳族基團(tuán)或雜環(huán)基。這些基團(tuán)中的每一個(gè) 還可以被取代。此外，Q優(yōu)選為被吸電子基團(tuán)取代的芳基或雜環(huán)基。作為Q的取代基的吸電 子基團(tuán)為哈米特取代基常數(shù)ο ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)，優(yōu)選哈米特取代基常數(shù)σ ρ 值為0.30以上的吸電子基團(tuán)。σ ρ值的上限優(yōu)選為1.0以下。更具體地，Q優(yōu)選為被吸電 子基團(tuán)取代的雜環(huán)基，更優(yōu)選磺基，取代或未取代的氨基甲酰基，或被取代或未取代的氨磺 ?；〈谋讲f唑或苯并噻唑環(huán)，并且最優(yōu)選為磺基或被取代的氨磺?；〈谋讲⑧?唑環(huán)。(D)a，b，c，d和e具有與式(Μ-2)中的a，b，c，d和e相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí) 例也相同。(E) R11和R12具有與式(M-I)中的R11和R12相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。(D) R13和R14具有與式(M-2)中的R13和R14相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。(F) R11和R12具有與式(M-2)中的R11和R12相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。由式(M-I)、(M-2)和(M_3)表示的化合物(偶氮染料)中的每一種在分子中具有 至少一個(gè)(優(yōu)選3至6個(gè))離子型親水基。離子型親水基的實(shí)例包括磺基，羧基，膦?；?季銨基團(tuán)。離子型親水基優(yōu)選為羧基，膦?；突腔?，更優(yōu)選羧基或磺基。特別是，優(yōu)選至 少一個(gè)離子型親水基為磺基。羧基、膦?；突腔梢蕴幱邴}的狀態(tài)。形成鹽的抗衡離子 的實(shí)例包括鋰離子和主要由鋰組成的銨離子，堿金屬離子(例如，鈉離子、鉀離子)或有機(jī) 陽離子(例如，四甲基銨離子，四甲基胍鐺離子，四甲基鱗離子)。在抗衡離子之中，優(yōu)選鋰 離子和主要由鋰離子組成的堿金屬混合鹽，更優(yōu)選鋰離子和主要由鋰離子組成的鉀或鈉離 子混合鹽，并且最優(yōu)選鋰離子。出于提高溶解性和抑制噴墨記錄中的著青銅色的觀點(diǎn)，最優(yōu) 選離子型親水基是磺基并且其抗衡離子是鋰離子的組合。偶氮染料在分子中優(yōu)選具有3至6個(gè)親水基，更優(yōu)選3至6個(gè)磺基，還更優(yōu)選3至 5個(gè)磺基。用于本發(fā)明的品紅色墨水組合物含有由式(M-I)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及 其鹽中的至少一種作為著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，可以含有深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物作為品紅色墨水組合物。在同時(shí)含有深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物的情況下，這兩種組合物中的至少一種優(yōu)選含有式(M-I)、(M-2)或(M-3)的染料作為著色劑，并且更優(yōu) 選淺品紅色墨水組合物含有式(M-I)、(M-2)或(M-3)的染料作為著色劑。淺品紅色墨水 組合物的耐光性和耐臭氧性得到提高，由此在整個(gè)已記錄材料上的圖像的耐光性和耐臭氧 性可以得到提高。最優(yōu)選地，深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物可以同時(shí)含有式 (M-I)、(M-2)或(M-3)的染料作為著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，基于使用的式(M-I)、(M-2)或(M_3)的染料的色值，可以任 意地確定在品紅色墨水組合物中的染料的濃度。在墨水組中僅僅含有一種品紅色墨水組合 物的情況下，通常，基于品紅色墨水組合物的總重量，所含的選自式(M-I)、(M-2)和(M-3) 的染料中的著色劑的總量優(yōu)選為2. 0至12. 0重量％，更優(yōu)選為2. 5至10. 0重量％，還更優(yōu) 選為3. 0至7. 0重量％，又還更優(yōu)選為3. 0至5. 0重量％。
當(dāng)染料濃度為2.0重量％以上時(shí)，可以確保作為墨水足夠的著色性能，并且當(dāng)染 料濃度為12重量％以下時(shí)，這使得在噴墨記錄方法中使用的墨水組合物容易確保例如從 噴嘴的噴射性能或者防止噴嘴的堵塞。在墨水組中含有深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物的情況下，在淺品紅 色墨水組合物中的染料濃度可以根據(jù)被用作著色劑的式(M-I)、(M-2)或(M-3)的染料的 色值任意地確定，但是通常基于淺品紅色墨水組合物的總重量，所含的選自式(M-I)、(M-2) 和(M-3)的染料中的著色劑的總量優(yōu)選為0. 5至5. 0重量％，更優(yōu)選0. 5至3. 0重量％，還 更優(yōu)選1.0至3.0重量％。當(dāng)染料濃度為0. 5重量％以上時(shí)，可以確保作為淺品紅色墨水組合物足夠的著色 性能，并且當(dāng)染料濃度為5.0重量％以下時(shí)，可以降低或防止使用淺品紅色墨水組合物記 錄的已記錄材料的圖像上的粒狀構(gòu)造(granulartexture)。在墨水組中含有深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物的情況下，在淺品紅 色墨水組合物中所含的著色劑的含量(重量％)和在深品紅色墨水組合物中所含的著色劑 的含量(重量％)的比率優(yōu)選為1 2至1 8，更優(yōu)選1 2至1 5，還更優(yōu)選1 2 至 1 3。通過以這樣的比率設(shè)置著色劑的含量，可以減少使用這些墨水組合物記錄的已記 錄材料的圖像的粒狀構(gòu)造。此外，當(dāng)墨水組合物被制備為滿足著色劑的該比率并且同時(shí)具 有落入上述范圍內(nèi)的著色劑濃度時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)深品紅色墨水組合物和淺品紅色墨水組合物 之間良好的顏色平衡，此外，可以防止噴墨噴嘴堵塞。在本發(fā)明的墨水組中，根據(jù)式(M-I)、(M-2)和(M-3)中的每一個(gè)取代基的類型，溶 劑組分的類型等，確定在品紅色墨水組合物，深品紅色墨水組合物或淺品紅色墨水組合物 中選自由式(M-I)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其鹽中的著色劑的含量，但是基于墨水 組合物的總重量，在墨水組合物中含有的所有著色劑的總量優(yōu)選為0. 1至10. 0重量％，更 優(yōu)選為0. 5至8. 0重量％，最優(yōu)選為0. 5至5. 0重量％，所述著色劑包括選自由式(M-I)、 (M-2)和(M-3)表示的化合物及其鹽并且包含于墨水組合物中的至少一種染料。當(dāng)在墨水組合物中的著色劑的量為0. 1重量％以上時(shí)，可以確保在記錄介質(zhì)上的 著色性能或圖像密度，并且當(dāng)它為10重量％以下時(shí)，有助于調(diào)節(jié)墨水組合物的粘度，并且 可以容易地確保噴射可靠性或性能如抗堵塞性。在本發(fā)明中，在品紅色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)可以根據(jù)被用作著色劑的化合物(染料)的分子量，離子型親水基的數(shù)量和采用的固 含量濃度任意地確定，但是鋰離子的含量優(yōu)選為2. OX 10_6至1. OX 10_3摩爾/克，更優(yōu)選為 3. OX 10_6至8. 0X 10_4摩爾/克，還更優(yōu)選為2. OX 10_5至6. 0X 10_4摩爾/克，并且最優(yōu)選 為 3. OXliT5 至 6. OXliT4 摩爾 / 克。另外，與選自由式(M-l)、(M-2)和(M-3)表示的化合物及其鹽中的染料組合使用 的品紅色基染料的實(shí)例包括 C. I.直接紅 2，4，9，23，26，31，39，62，63，72，75，76，79，80，81， 83，84，89，92，95，111，173，184，207，211，212，214，218，221，223，224，225，226，227，232， 233，240，241，242，243 和 247，C. I.直接紫 7，9，47，48，51，66，90，93，94，95，98，100 和 101， C. I.酸性紅 35,42,52,57,62,80,82,111，114，118，119，127，128，131，143，151，154，158， 249，254，257，261，263，266，289，299，301，305，336，337，361,396 和 397，C. I.酸性紫 5，34， 43,47,48,90,103 和 126，C. I.活性紅 3，13，17，19，21，22，23，24，29，35，37，40，41，43，45， 49 和 55，C. I.活性紫 1，3，4，5，6，7，8，9，16，17，22，23，24，26，27，33 和 34，C. I.堿性紅 12， 13，14，15，18，22，23，24，25，27，29，35，36，38，39，45 和 46，和 C. I.堿性紫 1,2,3,7,10，15， 16，20，21，25，27，28，35，37，39，40和48。其它實(shí)例包括雜環(huán)基(heteryl)或芳基-偶氮染 料(由式(M-Il)表示的化合物)，其具有例如，酚類、萘酚類、苯胺類、雜環(huán)(例如吡嗪)或 開鏈型活性亞甲基化合物作為偶聯(lián)組分(以下稱為“偶聯(lián)劑組分”)；偶氮次甲基染料，其 具有例如開鏈型活性亞甲基化合物作為偶聯(lián)劑組分；和蒽并吡啶酮(anthrapyridone)染 料(式(M-12))(例如，在US 2004/0239739A1的表1中的第20號(hào)化合物和在國際公布號(hào) 04/104108小冊(cè)子中的化合物(13)。由式(M-Il)表示的化合物是由下式(M-Il)表示的化合物。式(M-Il) [在式(M-Il)中，Y表示被C1-C4烷基，烷氧基，OH,SO3H或COOM取代的苯基或萘 基；B表示H或下式 (其中R1表示H或被OH或COOH取代的C1-C4烷基，并且R2表示被0Η，OCH3,OC2H5，SO3M或COOM取代的C1-C4烷基)，并且M表示H，Li，Na, K，銨或有機(jī)胺]。由式(M-12)表示的化合物是由下式(M-12)表示的化合物式(M-12) [在式(M-12)中，Z表示完成5或6元含氮雜環(huán)必需的非金屬原子團(tuán)；氏，R2和R3 各自獨(dú)立地表示取代基，并且這些取代基還可以具有取代基叫表示0至3的整數(shù)，m2表示 0至4的整數(shù)，并且Hl3表示0至2的整數(shù)，條件是Hl1,Hl2和Hl3不同時(shí)為0 ；當(dāng)Hl1為2以上時(shí)， 多個(gè)R1可以相同或不同；當(dāng)Hi2為2以上時(shí)，多個(gè)R2可以相同或不同；當(dāng)Hi3為2以上時(shí)，多 個(gè)R3可以相同或不同；η表示1至4的整數(shù)；并且當(dāng)η為2以上時(shí)，染料母核可以通過R1, R2或R3形成二聚物、三聚物或四聚物]。用于本發(fā)明的由式(M-I)至(Μ-12)表示的化合物可以使用在例如， JP-A-2007-63520中所述的方法合成。下面描述在構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的青色墨水組合物中使用的著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，用于青色墨水組合物的著色劑不限于具有特定結(jié)構(gòu)的著色 齊U，但是必須滿足以下要求著色劑含有至少一個(gè)離子型親水基，離子型親水基的抗衡離子 含有鋰離子，并且基于青色墨水組合物中的所有陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上。鋰 離子濃度為優(yōu)選80摩爾％以上，更優(yōu)選90摩爾％，還更優(yōu)選95摩爾％，并且上限優(yōu)選100 摩爾％。此外，在其它顏色墨水組合物的耐光性/耐臭氧性與品紅色墨水組合物的耐光性 /耐臭氧性之間的差別優(yōu)選小。在其它顏色墨水組合物的耐光性/耐臭氧性與青色墨水組 合物的耐光性/耐臭氧性之間的差別優(yōu)選小。在本發(fā)明中，用作青色組合物中的著色劑的青色基染料為選自由下式(C-I)表示 的酞菁化合物及其鹽中的化合物。式(C-I) 在式(C-I)中，X1,X2，X3 和 X4 各自獨(dú)立地表示-SO-Z,-SO2-Z,-SO2NV1V2，-CO2NV1V2， -CO2Z, -CO-Z和磺基中的任何一個(gè)。這里，每一個(gè)Z獨(dú)立地表示取代或未取代的烷基，取代 或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基， 取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基，并且V1和v2，可以相同或不同，各自表示 氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的 炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基。Y1, Y2, Y3和Y4各自獨(dú)立地表示氫，鹵素原子，烷基，環(huán)烷基，烯基，芳烷基，芳基， 雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨基，芳氨基，脲基，氨磺酰基 氨基，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺?；被?，氨基甲酰基，氨磺酰基，烷氧基羰基， 雜環(huán)氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亞氨 基，雜環(huán)硫基，磷?；?，?；螂x子型親水基。每一個(gè)基團(tuán)還可以具有取代基。Ia1至a4}和Ib1至b4}分別表示取代基(X1至Xj的數(shù)量和取代基(Y1至Yj的數(shù) 量。 至a4各自獨(dú)立地表示0至4的整數(shù)，條件是全部 至a4不同時(shí)為0，并且Id1至b4各 自獨(dú)立地表示0至4的整數(shù)。M表示氫，金屬原子或其氧化物，氫氧化物或鹵化物，條件是X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y3 和Y4中的至少一個(gè)為離子型親水基或具有離子型親水基作為取代基的基團(tuán)，并且所述離子 型親水基的抗衡離子為鋰鹽。在本發(fā)明中，在式(C-I)中，優(yōu)選31， ， 和34各自為0或1，31， ， 和34中的 兩個(gè)以上為1，并且bi; b2，b3和b4為分別與ai; a2, a3和a4得到總數(shù)為4的整數(shù)。如上所述，在式(C-I)中，X1,X2，X3和 X4 各自獨(dú)立地表示-SO-Z,-SO2-Z,-SO2NV1V2， -CO2NV1V2，-CO2Z, -CO-Z和磺基中的任何一個(gè)。Z，可以相同或不同，表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未 取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代或 未取代的雜環(huán)基，并且優(yōu)選為取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代 的雜環(huán)基，更優(yōu)選取代的烷基，取代的芳基或取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選取代的烷基。
V1和V2，可以相同或不同，各自表示氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán) 烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代 的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，優(yōu)選為氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或 取代或未取代的雜環(huán)基，最優(yōu)選為氫，取代的烷基，取代的芳基或取代的雜環(huán)基。Z，V1和V2還可以具有取代基。Z，V1和V2可以獨(dú)立地具有的取代基的實(shí)例包括鹵 素原子(例如，氯，溴)；碳數(shù)為1至12的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)為7至18的芳烷基，碳數(shù) 為2至12的烯基，碳數(shù)為2至12的直鏈或支鏈炔基，可以具有側(cè)鏈的碳數(shù)為3至12的環(huán) 烷基，可以具有側(cè)鏈的碳數(shù)為3至12的環(huán)烯基(對(duì)于這些基團(tuán)，例如，甲基，乙基，丙基，異 丙基，叔丁基，2-甲基磺?；一?，3-苯氧基丙基，三氟甲基，環(huán)戊基)；芳基(例如，苯基， 4-叔-丁基苯基，2，4-二-叔-戊基苯基)；雜環(huán)基(例如，咪唑基，吡唑基，三唑基，2-呋 喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；燒氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙 氧基，2-甲基磺?；已趸?；芳氧基(例如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基， 3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基氨基甲?；窖趸?、3-甲氧基氨基甲?；?；?；被?例如， 乙酰氨基，苯甲酰氨基、4-(3_叔-丁基4-羥基苯氧基)丁酰氨基)；烷基氨基(例如，甲 基氨基，丁基氨基，二乙基氨基、甲基丁基氨基)；苯胺基(例如，苯基氨基、2-氯苯胺基)； 脲基(例如，苯基脲基，甲基脲基、N, N- 二丁基脲基)；氨磺酰基氨基(例如，N, N- 二丙基 氨磺?；被?；烷硫基(例如，甲硫基，辛硫基、2-苯氧基乙硫基)；芳硫基(例如，苯基硫 基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯基硫基、2-羧基苯基硫基)；烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰 基氨基)；磺?；被?例如，甲磺酰基氨基，苯基磺?；被瑢?duì)-甲苯磺?；被?，十八 烷)；氨基甲?；?例如，N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲?；?；氨磺?；?例如， N-乙基氨磺?；琋, N- 二丙基氨磺?；, N- 二乙基氨磺?；?；磺?；?例如，甲基磺 ?；?，辛基磺?；交酋；?，甲苯磺酰基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基，丁基氧基羰 基)；雜環(huán)氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基，2-四氫吡喃基氧基)；偶氮基(例如，苯基偶氮 基，4-甲氧基苯基偶氮基，4-新戊?；被交嫉?、2-羥基-4-丙?；交嫉?； 酰氧基(例如，乙酰氧基)；氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰 氧基)；甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基、二丁基甲基甲硅烷氧基)；芳氧基羰基氨基 (例如，苯氧基羰基氨基)；亞氨基(例如，N-琥珀酰亞氨基、N-苯二甲酰亞氨基)；雜環(huán)硫 基(例如，2-苯并噻唑基硫基，2，4- 二-苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基)； 亞磺?；?例如，3-苯氧基丙基亞磺?；?；膦酰基(例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦?；?， 苯基膦酰基)；芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)；?；?例如，乙?；?，3-苯基丙酰基，苯甲 酰基)；以及離子型親水基(例如，羧基，磺基，季銨鹽)；氰基；羥基；硝基；和氨基。由Z，V1和V2表示的取代或未取代的烷基優(yōu)選是碳數(shù)為1至30的烷基，并且由于 提高染料的溶解性和墨水穩(wěn)定性的原因，烷基更優(yōu)選為支鏈烷基，還更優(yōu)選為具有不對(duì)稱 碳的烷基(以外消旋形式使用)。取代基的實(shí)例包括式(I)可以具有的取代基。這些中，優(yōu) 選羥基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺?；被?，因?yàn)樘岣吡巳玖系木喓闲?，并且提?了堅(jiān)牢度。另外，取代基可以是鹵素原子或離子型親水基。由Z，V1和V2表示的取代或未取代的環(huán)烷基優(yōu)選是碳數(shù)為5至30的環(huán)烷基，并且由于提高染料的溶解性和墨水穩(wěn)定性的原因，更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳的環(huán)烷基(以外消旋形 式使用)。取代基的實(shí)例包括式(C-I)可以具有的取代基。這些中，優(yōu)選羥基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺?；被?，因?yàn)樘岣吡巳玖系木喓闲?，并且提高了?jiān)牢度。另外，取 代基可以是鹵素原子或離子型親水基。由Z，和V2表示的取代或未取代的烯基優(yōu)選是碳數(shù)為2至30的烯基，并且由于 提高染料的溶解性和墨水穩(wěn)定性的原因，更優(yōu)選支鏈烯基，還更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳的烯基 (以外消旋形式使用)。取代基的實(shí)例包括式(I)可以具有的取代基。這些中，優(yōu)選羥基，醚 基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺?；被?，因?yàn)樘岣吡巳玖系木喓闲裕⑶姨岣吡藞?jiān)牢度。 另外，取代基可以是鹵素原子或離子型親水基。由Z，和V2表示的取代或未取代的炔基優(yōu)選是碳數(shù)為2至30的炔基，并且由于 提高染料的溶解性和墨水穩(wěn)定性的原因，更優(yōu)選支鏈炔基，還更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳的炔基 (以外消旋形式使用)。取代基的實(shí)例包括式(C-1)可以具有的取代基。這些中，優(yōu)選羥 基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺?；被?，因?yàn)樘岣吡巳玖系木喓闲?，并且提高了?jiān) 牢度。另外，取代基可以是鹵素原子或離子型親水基。由Z，和V2表示的取代或未取代的芳烷基優(yōu)選是碳數(shù)為7至30的芳烷基，并且 由于提高染料的溶解性和墨水穩(wěn)定性的原因，更優(yōu)選支鏈芳烷基，還更優(yōu)選具有不對(duì)稱碳 的芳烷基(以外消旋形式使用)。取代基的實(shí)例包括式(C-1)可以具有的取代基。這些中， 優(yōu)選羥基，醚基，酯基，氰基，氨基，酰氨基和磺?；被?，因?yàn)樘岣吡巳玖系木喓闲?，并且?高了堅(jiān)牢度。另外，取代基可以是鹵素原子或離子型親水基。由Z，和V2表示的取代或未取代的芳基優(yōu)選是碳數(shù)為6至30的芳基。取代基 的實(shí)例包括式(I)可以具有的取代基。這些中，優(yōu)選吸電子基團(tuán)，因?yàn)槭谷玖系难趸妱?shì)高 (noble)，并且提高了堅(jiān)牢度。由1，\和V2表示的雜環(huán)基優(yōu)選是還可以環(huán)稠合的5或6元環(huán)，并且雜環(huán)基可以是 芳族雜環(huán)或非芳族雜環(huán)。下面通過省略取代位置描述由〖，義和^表示的雜環(huán)基的實(shí)例。取 代位置不受限制，并且例如，吡啶可以在2_，3-或4-位被取代。雜環(huán)基的實(shí)例包括吡唳，吡 嗪，嘧啶，噠嗪，三嗪，喹啉，異喹啉，喹唑啉，噌啉，2，3- 二氮雜萘，喹喔啉，吡咯，吲哚，呋喃， 苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，吡唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，異 噻唑，苯并異噻唑，噻二唑，異噁唑，苯并異噁唑，吡咯烷，哌啶，哌嗪，咪唑烷和噻唑啉。尤其 是，優(yōu)選芳族雜環(huán)基，并且其優(yōu)選實(shí)例包括如以與上述相同的方式所示，吡啶，吡嗪，嘧啶， 噠嗪，三嗪，批唑，咪唑，苯并咪唑，三唑，噻唑，苯并噻唑，異噻唑，苯并異噻唑和噻二唑。這 些可以具有取代基，并且取代基的實(shí)例包括式(I)可以具有的取代基。優(yōu)選的取代基與芳 基的取代基相同，并且更優(yōu)選的取代基與芳基的更優(yōu)選取代基相同。用于本發(fā)明的酞菁染料具有至少一個(gè)離子型親水基。離子型親水基的實(shí)例包括磺 基，羧基，膦?；图句@基團(tuán)。離子型親水基優(yōu)選為羧基，膦?；蚧腔?，更優(yōu)選為羧基或磺 基。羧基、膦酰基和磺基可以處于鹽的狀態(tài)。形成鹽的抗衡離子的實(shí)例包括鋰離子和主要 由鋰組成的銨離子，堿金屬離子(例如，鋰離子，鈉離子、鉀離子)或有機(jī)陽離子(例如，四 甲基銨離子，四甲基胍鐺離子，四甲基鱗)混合鹽。在抗衡離子之中，優(yōu)選鋰離子和主要由 鋰離子組成的堿金屬混合鹽，更優(yōu)選鋰鹽，因?yàn)樘岣吡巳玖系娜芙庑院湍姆€(wěn)定性。離子 型親水基最優(yōu)選是磺基的鋰鹽。對(duì)于離子型親水基的數(shù)量，用于本發(fā)明的酞菁染料優(yōu)選在一個(gè)分子中具有至少兩 個(gè)以上的離子羥基，更優(yōu)選至少兩個(gè)以上的磺基和/或羧基。
M優(yōu)選為氫，并且金屬原子的實(shí)例包括Li，Na，K，Mg，Ti，Zr，V，Nb，Ta，Cr，Mo, ff, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, 0s, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb 和Bi。氧化物的實(shí)例包括V0和GeO。氫氧化物的實(shí)例包括Si (0H)2, Cr (0H)2和Sn(0H)2。 而且，鹵化物的實(shí)例包括 A1C1，SiCl2，VC1, VC12, V0C1, FeCl，GaCl 和 ZrCl。尤其是，優(yōu)選Cu，Ni，Zn，Al等，并且最優(yōu)選Cu。Pc (酞菁環(huán))可以經(jīng)由L( 二價(jià)連接基團(tuán))形成二聚物(例如，Pc-M-L-M-Pc)或三 聚物，并且在這里M可以相同或不同。由L表示的二價(jià)連接基團(tuán)優(yōu)選氧基(-0-)，硫基(-S-)，羰基(-C0-)，磺酰基 (-S02-)，亞氨基(-NH-)，亞甲基(-CH2-)，或通過將這些基團(tuán)結(jié)合形成的基團(tuán)。對(duì)于用于本發(fā)明的酞菁染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選將至少一個(gè)吸電子基團(tuán)如亞磺酰 基(-S0-Z)，磺酰基(-so2-z)，氨磺酰基(-sopvA)，氨基甲?；?-C0NVA)，烷氧基羰基， 芳氧基羰基，雜環(huán)氧羰基(-co2z)，?；?-C0-Z)和磺基引入到用于本發(fā)明的酞菁的每一 個(gè)苯環(huán)中，使得整個(gè)酞菁骨架的取代基的op值的總數(shù)為1.2以上。尤其是，優(yōu)選亞磺酰 基(-S0-Z)，磺?；?-so2-z)和氨磺?；?-sopvA)，更優(yōu)選磺?；?-so2-z)和氨磺?；?(-SO0VA)，并最優(yōu)選磺?；?-so2-z)。此處，簡要描述哈米特取代基常數(shù)o p值。哈米特法則是由L. P.哈米特于1935年 提出的經(jīng)驗(yàn)法則，以定量論述取代基對(duì)苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影響，并且其有效性如今 已經(jīng)得到廣泛認(rèn)同。由哈米特法則確定的取代基常數(shù)包括op值和om值，并且這些值可以 于許多普通出版物中找到并且這些詳細(xì)描述于例如，J. A. Dean(編輯)，Lange' s Handbook ofChemistry,第 12 版，McGraw-Hill (1979)和 Kagakuno Ryoiki(Chemistry Region)，特 刊，第 122 期，96-103 頁，Nankodo(1979)。對(duì)于在由式(C-1)表示的化合物中的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取代基中的至 少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合 物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在青色墨水組合物中被用作著色劑的由式(C-1)表示的青色基染料 優(yōu)選為選自由下式(C-2)表示的化合物及其鹽中的化合物。式(C-2) 在式(C-2)中，禮，&，民，禮，&，&，&和&各自獨(dú)立地表示氫，鹵素原子，烷基，環(huán)
烷基，烯基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨 基，芳氨基，脲基，氨磺?；被?，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺酰基氨基，氨基甲酰 基，氨磺?；瑏喕酋；酋；?，烷氧基羰基，雜環(huán)氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲 硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亞氨基，雜環(huán)硫基，磷?；?，酰基或離子型親水基， 并且這些基團(tuán)還可以具有取代基。Z” Z2，Z3和Z4各自獨(dú)立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代 或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取 代或未取代的雜環(huán)基，條件是z” z2，4和z4中的至少一個(gè)具有離子型親水基，并且所述離 子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。1，m，n，p，qi, q2，q3和q4各自獨(dú)立地表示1或2的整數(shù)。M具有與在式(C-1)中相同的含義。在本發(fā)明中，在式(C-2)中的l，m，n和p各自獨(dú)立地表示1或2的整數(shù)。優(yōu)選地， 1，m，n和p中的兩個(gè)以上為1，并且最優(yōu)選地，1 = m = n = p = 1。在式(C-2)中，q” q2，q3和q4各自獨(dú)立地表示1或2的整數(shù)。優(yōu)選地，q” q2，q3和 q4中的兩個(gè)以上為2，并且最優(yōu)選地，Ql = q2 = q3 = q4 = 2。Zi、Z2、Z3和Z4各自獨(dú)立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代 或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取 代或未取代的雜環(huán)基，并且優(yōu)選為取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未 取代的雜環(huán)基，并且更優(yōu)選為取代的烷基，取代的芳基或取代的雜環(huán)基，并且最優(yōu)選為取代 的烷基，條件是Zi、z2、z3和z4中的至少一個(gè)具有作為取代基的離子型親水基。在式(C-2)中，禮，&，民，禮，&，&，&和&各自獨(dú)立地表示氫，鹵素原子，烷基，環(huán) 烷基，烯基，芳烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，氨基，烷基氨基，烷氧基，芳氧基，酰氨基，芳氨基，脲基，氨磺?；被?，烷硫基，芳硫基，烷氧基羰基氨基，磺?；被被柞?基，氨磺?；?，亞磺?；?，磺?；檠趸驶?，雜環(huán)氧基，偶氮基，酰氧基，氨基甲酰氧基，甲 硅烷氧基，芳氧基羰基，芳氧基羰基氨基，亞氨基，雜環(huán)硫基，磷?；?，酰基或離子型親水基， 并且優(yōu)選為氫，商素原子，烷基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，氨基甲?；被酋；?，亞 磺酰基，磺?；檠趸驶?，芳氧基羰基，磷酰基，酰基或離子型親水基，更優(yōu)選氫，商素原 子，氰基，羥基，氨磺酰基，亞磺?；?，磺?；螂x子型親水基，并且最優(yōu)選氫。在式(C-2)中，M具有與式(C-1)中的M相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(C-2)表示的化合物中的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取 代基中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基 團(tuán)的化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明中，在青色組合物中用作著色劑的由式(C-2)表示的青色基染料為選自 由下式(C-3)表示的化合物及其鹽中的化合物。式(C-3) 在式(C-3)中，Z!，Z2，Z3，Z4，1，m，n，p和 M 具有與式(C_2)中的 Z!，Z2，Z3，Z4，1， m，n，p和M相同的含義。在本發(fā)明中，在式(C-3)中的l，m，n和p各自獨(dú)立地表示1或2的整數(shù)。優(yōu)選地， 1，m，n和p中的兩個(gè)以上為1，并且最優(yōu)選地，1 = m = n = p = 1。在式(C-3)中，Z” Z2，Z3和Z4各自獨(dú)立地表示取代或未取代的烷基，取代或未取 代的環(huán)烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或 未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，并且優(yōu)選為取代或未取代的烷基，取代或未取代 的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，并且更優(yōu)選為取代的烷基，取代的芳基或取代的雜環(huán)基， 并且最優(yōu)選為取代的烷基。更具體地，Z2，Z3和Z4各自獨(dú)立地為Zn (Zn表示_(CH2)3S0具，其中M2表示堿 金屬原子)禾P /或Z12(z12表示-(ch2)3so2nhch2ch(oh)ch3)。特別是，優(yōu)選其中在整個(gè)由式(C-3)表示的青色染料中所含的Zn和Z12的摩爾比為Zn/Z12 = 4/0,3/1,2/2或1/3的染料 混合物，并且最優(yōu)選主要由Zn/Z12 = 3/1組成的染料混合物和/或主要由Zn/Z12 = 2/2組 成的染料混合物。這里，z2，z3和z4中的至少一個(gè)具有離子型親水基并且所述離子型親 水基的抗衡離子含有鋰離子。在由zn表示的_(ch2)3s0具中，m2優(yōu)選為鋰離子或主要由鋰離子組成的堿金屬原 子混合鹽，更優(yōu)選鋰離子或主要由鋰離子組成的鉀或鈉離子混合鹽，并且最優(yōu)選鋰離子。在式(C-3)中，M具有與式(C-1)中的M相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。對(duì)于用于本發(fā)明的由式(C-3)表示的化合物中的取代基的優(yōu)選組合，優(yōu)選各種取 代基中的至少一個(gè)為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選各種取代基中的更多個(gè)為上述優(yōu)選基 團(tuán)的化合物，并且最優(yōu)選全部取代基為上述優(yōu)選基團(tuán)的化合物。考慮到溶解性以及墨水的老化(抑制由墨水中的游離銅離子得到的沉淀物的產(chǎn) 生)，在使用由式(C-1)、(C-2)或(C-3)表示的青色著色劑的青色墨水組合物中的游離銅離 子濃度優(yōu)選20ppm以下，更優(yōu)選15ppm以下，還更優(yōu)選lOppm以下，并且最優(yōu)選5ppm以下。在本發(fā)明中，根據(jù)例如，式(c-1)中的&至\和1至\的類型和用于制備墨水組 合物的溶劑組分的類型，確定在青色墨水組合物中所含的青色基染料的含量，但是在本發(fā) 明中，基于青色墨水組合物的總重量，由式(c-1)表示的青色基染料(式(c-1)的染料)在 青色墨水組合物中的含量優(yōu)選為1至10重量％，更優(yōu)選為2至6重量％。當(dāng)在青色墨水組合物中含有的式(C-1)的染料的總量為1重量％以上時(shí)，在印刷 后在記錄介質(zhì)上的墨水可以表現(xiàn)出良好的著色性能，同時(shí)，可以確保所需的圖像密度。此 外，當(dāng)青色墨水組合物中含有的式(C-1)的染料的總量為10重量％以下時(shí)，可以使青色墨 水組合物的噴射性能在用于噴墨記錄方法方面變得良好，此外，可以獲得例如，幾乎沒有堵 塞噴射噴嘴的效果。在本發(fā)明的墨水組中，可以含有具有高色密度的青色墨水組合物(深青色墨水組 合物)和具有低色密度的青色墨水組合物(淺青色墨水組合物)作為青色墨水組合物。在本發(fā)明的墨水組中含有深青色墨水組合物和淺青色墨水組合物的情況下，深青 色墨水組合物和淺青色墨水組合物中的至少一種優(yōu)選含有式(C-l)、(C-2)和(C-3)的染料 中的至少一種作為著色劑。在色密度不同的兩種青色墨水組合物中，具有低色密度的青色墨水組合物的著色 劑優(yōu)選為染料混合物，其中在選自由式(c-2)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員中， z” z2，z3和z4各自獨(dú)立地為選自zn(zn表示-(ch2)3so具，其中禮表示堿金屬原子)和/ 或z12(z12表示-(ch2)3so2nhch2ch(oh)ch3)中的混合物，更優(yōu)選其中在整個(gè)由式(c-3)表示 的青色染料中所含的zn和Z12的摩爾比為Zn/Z12 = 4/0,3/1,2/2或1/3的染料混合物，并 且最優(yōu)選主要由Zn/Z12 = 2/2組成的染料混合物。另一方面，還優(yōu)選在色密度不同的兩種青色墨水組合物中，具有低色密度的青色 墨水組合物含有選自由下式(C-4)表示的化合物及其鹽中的至少一種化合物。式(C-4) 在式(C-4)中，Q1至Q4, P1至Ρ4，W1至W4和R1至R4各自獨(dú)立地表示(=C (J1)-禾口 / 或-N = )、( = C(J2)-和 / 或-N = )、(C(J3)-和 / 或-N =)或(=C(J4)-和 / 或-N =)。J1至J4各自獨(dú)立地表示氫和/或取代基。在由(Q1, P1, W1, R1)、(Q2, P2, W2，R2)、(Q3, P3，W3, R3)或(Q4, P4，W4, R4)組成的四個(gè)環(huán){環(huán) A (A)，環(huán) B (B)，環(huán) C (C)和環(huán) D (D)}中， 至少一個(gè)環(huán)為雜環(huán)。這里，由式(C-4)表示的化合物或其鹽具有至少一個(gè)作為取代基的離 子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。更具體地，在由式(C-4)表示的青色墨水組合物中，在由(Q1, P1, W1, R1)、(Q2, P2, W2, R2)、(Q3, P3，W3, R3)或(Q4, P4，W4, R4)組成的四個(gè)環(huán){環(huán) A (A)，環(huán) B (B)，環(huán) C (C)和環(huán) D:(D)}中，至少一個(gè)環(huán)優(yōu)選為含氮雜環(huán)。雜環(huán)更優(yōu)選為吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)， 還更優(yōu)選吡啶環(huán)或吡嗪環(huán)，并且最優(yōu)選吡啶環(huán)。更優(yōu)選地，在由式(C-4)表示的青色墨水組合物中，在由(Q1, P1, W1, R1)、(Q2, P2, W2, R2)、(Q3, P3，W3, R3)或(Q4, P4，W4, R4)組成的四個(gè)環(huán){環(huán) A (A)，環(huán) B (B)，環(huán) C (C)和環(huán) D:(D)}中，當(dāng)任何環(huán)表示芳族環(huán)時(shí)，芳族環(huán)優(yōu)選由下式(I)表示。式(I) 在式(I)中，*表示結(jié)合到酞菁骨架上的結(jié)合位置。G表示-SO-Z1 ,-SO2-Z2,-SO2NZ2 Z3, -CONZ2Z3, -CO2Z1，-COZ1 或磺基。t 表示 1 至 4 的整數(shù)。
Z1，可以相同或不同，表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán)烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基或取代 或未取代的雜環(huán)基。在式(I)中，Z1優(yōu)選為取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基或取代或未取代 的雜環(huán)基，更優(yōu)選為取代的烷基或取代的芳基，并且最優(yōu)選為取代的烷基。Z2和Z3，可以相同或不同，各自表示氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的環(huán) 烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代 的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基。在式(I)中，各自獨(dú)立地優(yōu)選為氫，取代或未取代的烷基，取代或未取代的 芳基或取代或未取代的雜環(huán)基，更優(yōu)選氫，取代的烷基或取代的芳基，并且最優(yōu)選Z1和Z2中 的一個(gè)表示氫，而另一個(gè)表示取代的烷基或取代的芳基。在式(I)中，G優(yōu)選為-SO-Z1, -SO2-Z1, -SO2NZ2Z3, -CONZ2Z3, -CO2Z1 或-COZ1,更優(yōu) 選-SO-Z1, -SO2-Z1 或-SO2NZ2Z3，并且最優(yōu)選-SO2-Z115在式(I)中，t優(yōu)選為1至3的整數(shù)，更優(yōu)選1或2的整數(shù)，并且最優(yōu)選t = 1。更具體地，在由式(C-4)表示的青色墨水組合物中，當(dāng)環(huán)A，環(huán)B，環(huán)C和環(huán)D中的任何一個(gè)任意環(huán)為芳族環(huán)時(shí)，至少一個(gè)芳族環(huán)優(yōu)選為由下式(II)表示的環(huán)式(II) 在式(II)中，*表示結(jié)合到酞菁骨架上的結(jié)合位置。在式(II)中，G具有與式⑴中相同的含義，并且其優(yōu)選實(shí)例也相同。在式(II)中，、為1或2，優(yōu)選、=1。特別優(yōu)選深青色墨水組合物和淺青色墨水組合物均含有式(C-I)、(C-2)、(C-3) 和(C-4)的染料中的至少一種作為著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，在色密度不同的兩種青色墨水組合物中，具有高色密度的 青色墨水組合物的著色劑優(yōu)選為染料混合物，其中，在選自由式(C-2)表示的化合物及其 鹽中的至少一個(gè)成員中，Z1, Z2, Z3和Z4各自獨(dú)立地為選自Z11和Z12中的混合物，同時(shí)，其中 在整個(gè)由式(C-3)表示的青色染料中所含的Z11和Z12的摩爾比為Zn/Z12 = 3/1的青色染 料是主要組分。如上所述，在墨水組中含有深青色墨水組合物和淺青色墨水組合物的情況下，可 以根據(jù)被用作著色劑的染料的類型任意地確定在淺青色墨水組合物中的著色劑濃度，使得 在將淺青色墨水組合物與深青色墨水組合物組合時(shí)產(chǎn)生良好的顏色平衡。通常，在淺青色墨水組合物中，基于淺青色墨水組合物的總重量，選自式(C-I)、(C-2)和(C-3)的染料的著色劑的總含量優(yōu)選為0.4至3.0重量％，更優(yōu)選0.5至2. 5重 量％，還更優(yōu)選1.0至2.5重量％，又還更優(yōu)選1.0至2.0重量％。當(dāng)在淺青色墨水組合物中的著色劑濃度為0. 4重量％以上時(shí)，可以獲得優(yōu)異的著 色性能，并且當(dāng)著色劑濃度為3. 0重量％以下時(shí)，可以減少使用淺青色墨水組合物記錄的 圖像的粒狀構(gòu)造。 另一方面，在深青色墨水組合物中，基于深青色墨水組合物的總重量，選自式 (C-I)、(C-2)和(C-3)的染料的著色劑的總含量優(yōu)選為2. 0至12. 0重量％，更優(yōu)選2. 0至 10. 0重量％，還更優(yōu)選2. 0至6. 0重量％，又還更優(yōu)選2. 5至5. 5重量％。此外，在淺青色墨水組合物中所含的著色劑的濃度(重量％ )和在深青色墨水組 合物中所含的著色劑的濃度(重量％)之間的比率優(yōu)選為1 2至1 8，更優(yōu)選1 2至 1 5，還更優(yōu)選1 2至1 3。通過滿足這些條件，在淺墨水組合物與深墨水組合物之間實(shí)現(xiàn)了良好的顏色平 衡，此外，可以防止噴墨噴嘴堵塞。在本發(fā)明中，在青色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾 數(shù)可以根據(jù)被用作著色劑的化合物(染料)的分子量，離子型親水基的數(shù)量和采用的固含 量濃度任意地確定，但是鋰離子的含量優(yōu)選為5. OX 10_6至1. OX 10_3摩爾/克，更優(yōu)選為 3. OX 10_5至8. 5X 10_4摩爾/克，還更優(yōu)選為5. OX 10_5至5. 0X 10_4摩爾/克，并且最優(yōu)選 為 5. OX Kr5 至 4. OX Kr4 摩爾 / 克。如上所述，在本發(fā)明的墨水組的青色墨水組合物或深和淺墨水組合物中，例如，可 以將由下式(C-5)表示的染料代表的其它青色基染料或染料混合物組合使用以在不大地 損害耐光性/耐臭氧性的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)墨水的色調(diào)等。式(C-5) M = Li 禾口 / 或 Na 禾口 / 或 K 禾口 / 或 NH4
R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或一價(jià)取代基，并且一價(jià)取代基還可以具有取代基。a 表示0至5的整數(shù)，b表示0至5的整數(shù)，并且c表示0至5的整數(shù)。用于本發(fā)明的其它青色基染料的實(shí)例包括但不限于C. I.直接藍(lán)1，10，15，22，25， 55，67，68，71，76，77，78，80，84，86，87，90，98，106，108，109，151，156，158，159，160，168， 189，192，193，194，199，200，201，202，203，207，211，213，214，218，225，229，236，237，244， 248，249，251，252，264，270，280，288，289，291 ；C. I.酸性藍(lán) 9，25，40，41，62，72，76，78，80， 82，92，106，112，113，120，127:1，129，138，143，175，181，205，207，220，221，230，232，247， 258，260，264，271，277，278，279，280，288，290，326 ；C. I.活性藍(lán) 2,3,5,8,10，13，14，15， 17,18,19,21,25,26,27,28,29,38 ；和 C. I.堿性藍(lán) 1，3，5，7，9，22，26，41，45，46，47，54，57， 60,62,65,66,69,71ο用于本發(fā)明的由式(C-I)至(C-5)表示的化合物可以使用例如 JP-A-2002-302623, JP-A-2005-179469 和 JP-A-2006-124679 中所述的方法合成。下面描述在構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的黑色墨水組合物中使用的著色劑。在本發(fā)明的墨水組中，在黑色墨水組合物中使用的著色劑不限于具有特定結(jié)構(gòu)的 著色劑，但是在其它顏色墨水組合物的耐光性/耐臭氧性與黑色墨水組合物的耐光性/耐 臭氧性之間的差別優(yōu)選小。如果需要，本發(fā)明的墨水組被構(gòu)成為含有黑色墨水組合物。通過在本發(fā)明的墨水組中含有黑色墨水組合物，可以在記錄介質(zhì)上具有良好反差 的圖像。此外，可以形成在單色部分和混合色部分中沒有青銅色光澤現(xiàn)象的良好圖像。在本發(fā)明中，用于黑色墨水組合物的黑色墨水著色劑的實(shí)例包括在 JP-Α-2005-139427和JP-A-2005-146244中所述的黑色墨水著色劑。優(yōu)選黑色墨水著色劑 具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且基于黑色墨 水組合物的全部陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上。鋰離子濃度優(yōu)選為80摩爾％以上， 更優(yōu)選90摩爾％，還更優(yōu)選95摩爾％并且上限優(yōu)選為100摩爾％。在本發(fā)明中，在黑色墨水組合物中含有的著色劑的濃度可以根據(jù)被用作著色劑的 化合物(染料)的色值任意地確定，但是通?；诤谏M合物的總質(zhì)量，著色劑在黑色 墨水組合物中的總含量優(yōu)選為1.0至12.0質(zhì)量％，更優(yōu)選2.0至10.0質(zhì)量％，還更優(yōu)選 3. 0至10.0質(zhì)量％，又還更優(yōu)選5.0至8.0質(zhì)量％。當(dāng)作為在黑色墨水組合物中所含的著色劑的總量的濃度為1.0質(zhì)量％以上時(shí)，可 以獲得良好的著色性能，并且當(dāng)作為著色劑的總量的濃度為12.0質(zhì)量％以下時(shí)，可以使得 用于噴墨記錄方法的墨水組合物所需的性能如從噴嘴噴射的噴射性能保持良好，并且可以 防止墨水噴嘴的堵塞。在本發(fā)明中，在黑色墨水組合物中含有的鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù) 可以根據(jù)被用作著色劑的化合物(染料)的分子量，離子型親水基的數(shù)量和采用的固含 量濃度任意地確定，但是鋰離子的含量優(yōu)選為5. OX 10_5至1. OX 10_3摩爾/克，更優(yōu)選為 8. OX 10_5至9. 0X 10_4摩爾/克，還更優(yōu)選為1.0Χ 10_4至6. 0X 10_4摩爾/克，并且最優(yōu)選 為 2. 0Χ1(Γ 至 5. OXliT4 摩爾 / 克。雖然在上述頁中描述了用于本發(fā)明中的每一種墨水組合物的著色劑和在墨水組 合物中的著色劑的含量，在下面描述每一種墨水組合物中所含的其它組分。
在本發(fā)明中，每一種墨水組合物可以通過將上述著色劑(染料)溶解在合適的溶 劑中而得到。對(duì)于將著色劑溶解在每一種墨水組合物中的溶劑，優(yōu)選使用水或水和水溶性 有機(jī)溶劑的混合溶液作為主要溶劑。可以使用的水的實(shí)例包括離子交換水，超濾水，反滲透 水和蒸餾水?？紤]到長期儲(chǔ)存，優(yōu)選使用經(jīng)過各種化學(xué)殺菌處理如UV輻照和過氧化氫添加 的水?；谀M合物，水在構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的每一種墨水組合物中的含量優(yōu)選為40 至90質(zhì)量％，更優(yōu)選50至80質(zhì)量％。如上所述，在用于本發(fā)明的每一種墨水組合物中，可以使用水溶性有機(jī)溶劑與水 一起作為溶劑。該水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選為具有溶解染料的能力并且蒸氣壓低于純水的蒸氣 壓的溶劑。用于本發(fā)明的水溶性有機(jī)溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括但不限于多元醇，如乙二醇，丙二 醇，丁二醇，戊二醇，2- 丁烯-1，4- 二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，甘油，1，2，6-己三醇，二甘 醇，三甘醇，和雙丙甘醇，酮如丙酮基丙酮，酯如Y “ 丁內(nèi)酯和磷酸三乙酯，糠醇，四氫糠醇 和硫二甘醇。通過將水溶性有機(jī)溶劑與水一起用作墨水組合物的溶劑，可以提高墨水組合 物從墨水頭的噴射穩(wěn)定性，可以容易地進(jìn)行例如降低墨水組合物的粘度，同時(shí)幾乎不改變 其它性能的調(diào)節(jié)。此外，用于本發(fā)明的每一種墨水組合物可以含有至少一種選自糖類的潤濕劑。由 于將潤濕劑結(jié)合到墨水組合物中，當(dāng)在噴墨記錄方法中使用墨水組合物時(shí)，可以抑制水從 墨水的蒸發(fā)，并且墨水可以保持濕潤。用于本發(fā)明的糖的優(yōu)選實(shí)例包括麥芽糖醇，山梨糖 醇，葡糖酸內(nèi)酯和麥芽糖。順帶提及，上述水溶性有機(jī)溶劑有時(shí)起著潤濕劑的作用?；谀M合物，水溶性有機(jī)溶劑和/或潤濕劑的含量可以為5至50質(zhì)量％，更 優(yōu)選為5至30質(zhì)量％，還更優(yōu)選為5至20質(zhì)量％。當(dāng)其含量為5質(zhì)量％以上時(shí)，可以獲得 具有良好的水分保持性的墨水，并且當(dāng)當(dāng)其為50質(zhì)量％以下時(shí)，可以將墨水組合物的粘度 調(diào)節(jié)為適用于噴墨記錄方法的粘度。在本發(fā)明的墨水組中，如果需要，每一種顏色墨水組合物優(yōu)選含有甜菜堿化合物， 尤其是，甜菜堿化合物優(yōu)選為具有油溶性基團(tuán)的甜菜堿類表面活性劑。用于本發(fā)明的甜菜 堿化合物的優(yōu)選實(shí)例包括在JP-A-2004-285269和JP-A-2007-138124中所述的甜菜堿化合 物。下面描述添加到構(gòu)成本發(fā)明的墨水組中的墨水組合物中的其它優(yōu)選添加劑。構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的墨水組合物優(yōu)選含有非離子表面活性劑。由于添加非離子 表面活性劑，獲得了墨水組合物到記錄介質(zhì)中的優(yōu)異滲透性能，并且墨水組合物在印刷時(shí) 很快被固著在記錄介質(zhì)上。而且，通過使用墨水組合物記錄在記錄介質(zhì)上的一個(gè)點(diǎn)優(yōu)選盡 可能接近真正的圓，并且當(dāng)將非離子表面活性劑結(jié)合到墨水組合物中時(shí)，這產(chǎn)生了以下效 果由一個(gè)點(diǎn)形成的圖像可以具有更高的圓度，并且可以提高所得到的圖像的圖像質(zhì)量。本發(fā)明中優(yōu)選使用的各種添加劑的實(shí)例包括在JP-A-2005-105261中描述的添加 劑。構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的墨水組合物被制成為含有任意地選自上述組分的組分，但是所得到的墨水組合物的粘度優(yōu)選在20°C低于IOmPa · S。此外，在本發(fā)明中，墨水組合物 的表面張力在20°C優(yōu)選為45mN/m以下，更優(yōu)選25至45mN/m。由于以這樣的方式調(diào)節(jié)粘度 和表面張力，可以獲得具有用于噴墨記錄方法的優(yōu)選性能的墨水組合物。通過任意地控制并且選擇溶劑的添加量和在墨水組合物中所含的各種添加劑，其種類等，可以進(jìn)行粘度和 表面張力的調(diào)節(jié)。構(gòu)成本發(fā)明的墨水組的墨水組合物的pH在20°C優(yōu)選為7. 0至10. 5，更優(yōu)選7. 5 至10. 0。當(dāng)墨水組合物的PH在20°C為7. 0以上時(shí)，可以防止噴墨頭的共沉積鍍層分離，同 時(shí)，可以穩(wěn)定墨水組合物從噴墨頭的噴射性能。此外，當(dāng)墨水組合物的pH在20°C為10. 5以 下時(shí)，可以防止與墨水組合物接觸的各種部件，例如構(gòu)成墨水盒或噴墨頭的部件劣化。用于制備本發(fā)明中的墨水組合物的方法的實(shí)例包括但不限于以下方法充分混合 在墨水組合物中所含的各種組分，將混合物盡可能均勻地溶解，通過孔徑為0. 8 μ m的膜過 濾器在壓力下過濾所得到的溶液，并且使用真空泵進(jìn)一步將溶液進(jìn)行脫氣處理。本發(fā)明的墨水盒的特征在于，整體上或獨(dú)立地容納墨水組。優(yōu)選整體上或獨(dú)立地 容納的墨水盒，原因是在于其易處理性等。構(gòu)成為容納墨水組的墨水盒在本領(lǐng)域中是已知 的，并且可以通過任意地使用已知的方法制備墨水盒。本發(fā)明的墨水組或墨水盒可以用于通用的書寫工具，記錄器，筆式繪圖儀等，但是 優(yōu)選特別用于噴墨記錄方法。噴墨記錄方法的特征在于，噴射構(gòu)成所述墨水組的墨水，從而進(jìn)行記錄。其中可以使用本發(fā)明的墨水組或墨水盒的噴墨記錄方法包括其中將墨水組合物 以液滴形式從細(xì)噴嘴噴射并且將液滴附著到記錄介質(zhì)上的所有記錄方法。下面描述其中使 用本發(fā)明的墨水組合物的噴墨記錄方法的具體實(shí)例。第一種方法是稱為靜電吸取系統(tǒng)的方法。靜電吸取系統(tǒng)是這樣一種方法，其中在 噴嘴與被放置在噴嘴前面的加速電極之間施加強(qiáng)(intense)電場以依次從噴嘴噴射墨滴， 將印刷信息信號(hào)輸送至偏轉(zhuǎn)電極，同時(shí)使墨滴在偏轉(zhuǎn)電極之間通過，從而使墨滴飛向記錄 介質(zhì)，并且將墨水固著在記錄介質(zhì)上以記錄圖像，或者這樣一種方法，在不使墨滴偏轉(zhuǎn)的情 況下根據(jù)印刷信息信號(hào)從噴嘴朝記錄介質(zhì)噴射墨滴，從而將圖像固著在記錄介質(zhì)上并且記 錄。本發(fā)明的墨水組或墨水盒優(yōu)選用于通過這種靜電吸取系統(tǒng)的記錄方法。第二種方法是這樣一種方法，其中通過小型泵將壓力施加到墨水液體上，同時(shí)使 用晶體振蕩器等將噴墨噴嘴機(jī)械地振動(dòng)，從而將墨滴強(qiáng)行噴射，以及其中在噴射時(shí)使墨滴 帶電，并且通過輸送印刷信息信號(hào)至偏轉(zhuǎn)電極，同時(shí)使墨滴在偏轉(zhuǎn)電極之間通過，使墨滴飛 向記錄介質(zhì)，結(jié)果，將圖像記錄在記錄介質(zhì)上。本發(fā)明的墨水組或墨水盒優(yōu)選用于這種記錄 方法。第三種方法是這樣一種方法，其中通過使用壓電器件將壓力和印刷信息信號(hào)同時(shí) 提供給墨水液體，并且從噴嘴朝記錄介質(zhì)噴射墨滴，從而在記錄介質(zhì)上記錄圖像。本發(fā)明的 墨水組或墨水盒優(yōu)選用于這種記錄方法。第四種方法是這樣一種方法，其中通過使用微電極根據(jù)印刷信息信號(hào)加熱墨水液 體以形成氣泡，并且使氣泡膨脹，結(jié)果從噴嘴朝記錄介質(zhì)噴射墨水液體以在記錄介質(zhì)上記 錄圖像。本發(fā)明的墨水組或墨水盒優(yōu)選用于該記錄方法。在噴墨記錄方法中，優(yōu)選在包括載體的圖像接受材料上形成圖像，所述圖像接受 材料包括載體，所述載體上具有含白色無機(jī)顏料的墨水接受層。本發(fā)明的已記錄材料是使用構(gòu)成上述墨水組的墨水記錄的。本發(fā)明的墨水組或墨水盒特別優(yōu)選作為通過包括上述四種方法的噴墨記錄系統(tǒng)在記錄介質(zhì)上記錄圖像的圖像記錄方法中使用的墨水組合物。使用本發(fā)明的墨水組記錄的已記錄材料具有優(yōu)異的圖像質(zhì)量，此外在耐臭氧性方面是優(yōu)異的。
實(shí)施例將參考實(shí)施例更加詳細(xì)地描述本發(fā)明，然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。[合成實(shí)施例1]下面描述染料(YELL0W-1)的合成方法。
(1)化合物b的合成將25. 5g碳酸氫鈉和150ml離子交換水在40°C加熱,并且每隔10分鐘將25. Og氰 尿酰氯(由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.生產(chǎn))分5份添加，隨后攪拌1小時(shí)。將 所得到的溶液滴加到52. 8ml肼和47ml離子交換水的混合溶液(8°C )中，同時(shí)防止內(nèi)部溫 度超過10°C。將內(nèi)部溫度升高至50°C，將溶液攪拌30分鐘，并且將沉淀的晶體過濾，以獲 得23. 4g化合物b (胼衍生物，熔點(diǎn)> 300°C )。收率為94. 7%。(2)化合物c的合成將35. Og化合物b (胼衍生物)懸浮在420ml乙二醇中，隨后在50°C的內(nèi)部溫度 攪拌。向其中，添加59ml的濃鹽酸，隨后添加60. Ig新戊?；译?由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))，并且將混合物在50°C攪拌10小時(shí)。此外，添加95ml的濃鹽酸 和145ml的甲醇，并且將混合物攪拌8小時(shí)。將所得到的反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并且過濾沉淀的晶體以得到81. 6g的化合物c (5-氨基吡唑衍生物，熔點(diǎn)=233至235°C )。收率為 94. 2% ο 1H-WR(DMSO-Cie), δ 值 TMS 標(biāo)準(zhǔn)1. 2 至 1. 3 (18Η，s)。(3)化合物e的合成 將90. 57g 化合物 d (由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn))懸浮在 500ml H2O中，并且將130ml濃鹽酸傾倒入其中。然后冷卻該體系直至內(nèi)部溫度為5°C以下。隨后， 在4至6°C的內(nèi)部溫度，滴加70ml含有36. 23g亞硝酸鈉的水溶液，并且在5°C以下的內(nèi)部 溫度將混合溶液攪拌30分鐘。之后，將159g亞硫酸鈉和636ml H2O傾倒入其中，同時(shí)將內(nèi) 部溫度保持在20°C以下，并且在25°C的內(nèi)部溫度，進(jìn)一步將250ml濃鹽酸倒入。在90°C的 內(nèi)部溫度攪拌1小時(shí)之后，將體系冷卻直至內(nèi)部溫度變?yōu)槭覝?，并且將反?yīng)產(chǎn)物過濾，使用 200ml水洗滌并且空氣干燥，以獲得80. Og的化合物e。(4)化合物f的合成在室溫，在將28ml三乙胺滴加到含有23. 3g的化合物e和209ml乙醇的懸浮液 中之后，將12. 2g乙氧基亞甲基丙二腈(ALDRICH的產(chǎn)品)分份加入，并且將體系回流3小 時(shí)。將所得到的反應(yīng)溶液冷卻至室溫，然后過濾，用400ml的異丙醇洗滌并且干燥，以獲得 23. 57g的化合物f。(5) YELL0W-1 的合成向32. 4ml硫酸中，在4°C以下的內(nèi)部溫度將145. 56ml乙酸倒入，然后在7°C以下 的內(nèi)部溫度攪拌的情況下，滴加15. 9ml的40%亞硝基硫酸(ALDRICH的產(chǎn)品)。隨后，在10°C的內(nèi)部溫度攪拌的情況下，將32. 4g的化合物f分份加入，并且將混 合物在相同的溫度攪拌60分鐘。之后，將通過將1. 83g的尿素加入到反應(yīng)溶液得到的18. Sg 化合物c懸浮在470ml甲醇中，并且在<0°C的內(nèi)部溫度將重氮鹽滴加到其中?；旌衔镌?相同溫度攪拌30分鐘，并且在將內(nèi)部溫度升高至室溫之后，將反應(yīng)溶液過濾，用甲醇洗滌， 然后用H2O洗滌以獲得粗制晶體。將粗制晶體懸浮在400ml甲醇中并且在回流下攪拌1小 時(shí)之后，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，過濾，用甲醇洗滌，然后用水洗滌，進(jìn)一步用甲醇洗滌并且 在75°C干燥過夜，以獲得34. 4g DYE-11，作為游離酸類晶體。將所得到的晶體形成為10重 量％水溶液(在25°C的pH:約8.0，LiOH水溶液的制備，Li電離率99. 9%以上)，并且在 50°C的內(nèi)部溫度將IPA加入其中。將所得到的溶液結(jié)晶、冷卻、過濾、用IPA洗滌并干燥以 獲得 35g YELL0W-1。λ max = 435. 7nm(H2O)，ε :3· 30 X IO4 (dm3 · cm/mo 1)。DYE-11 [合成實(shí)施例2]可以通過結(jié)合與上述染料(YELL0W-1)的合成方法中相同的方法和相同的操作來合成 Yellow-2，Yellow-3, Yellow-4, Yellow-5，Yellow—6，Yellow—7 和 Yellow—8。合成的 染料在H2O中的最大吸收波長(λ max)和分子消光系數(shù)(ε值)顯示在表1中。
[合成實(shí)施例3]下面詳細(xì)描述染料(Yellow-9)的合成方法。 將通過在合成實(shí)施例1中所述的方法合成的DYE_11(游離酸類晶體)用M0H水 溶液{LiOH水溶液/K0H水溶液=9/1 (mol/mol)的制備}中和并且形成為10重量％水溶 液(在25°C的pH 約8. 0)，并且在50°C的內(nèi)部溫度添加IPA之后，將所得到的溶液結(jié)晶、冷 卻、過濾、用IPA洗滌并干燥，以獲得35g YELL0W-9。合成的染料在H20中的最大吸收波長 (入max)和分子消光系數(shù)(￡值)顯示在表1中。[合成實(shí)施例4]可以通過與上述染料(YELL0W-9)的合成方法相同的方法來合成Yellow-10， Yellow-ll，Yellow-12和Yellow_13，不同之處在于分別進(jìn)行用M0H水溶液{LiOH水溶液/ NaOH水溶液=9/1 (mol/mol)的制備}、M0H水溶液{LiOH水溶液/NH40H水溶液=9/1 (mol/ mol)的制備}、M0H水溶液{LiOH水溶液/K0H水溶液=3/1 (mol/mol)的制備}和M0H水 溶液{LiOH水溶液/NaOH水溶液=2/1 (mol/mol)的制備}的中和。合成的染料在H20中 的最大吸收波長Umax)和分子消光系數(shù)(￡值)顯示在表1中。表 1 [各種墨水組合物的制備]各種墨水組合物通過以下方法獲得將根據(jù)下表2至5所示的配方的相應(yīng)組分在 常溫?cái)嚢?0分鐘，并且通過開孔(opening)為1. 0 y m的膜過濾器過濾所得到的溶液。這 里，在表1中，每一種組分的數(shù)值是指占作為100%的墨水組合物的質(zhì)量的質(zhì)量％，并且表 示水量的“余量”是指使得與除水以外的組分的總和為100%的量。此外，在表2至5中，Y表示黃色墨水組合物，LM表示淺品紅色墨水組合物(淡品 紅色墨水組合物)，M表示品紅色墨水組合物，LC表示淺青色墨水組合物(淡青色墨水組合 物)，C表示青色墨水組合物，而K表示黑色墨水組合物。在表2至5中，對(duì)于黃色染料，使用下面所示的式(YELL0W-1)、(YELLOff-2)和 (YELL0W-3)作為由式(Y-6-I)表示的化合物的實(shí)例，使用下面所示的式(YELL0W-4)作 為由式(Y-9)表示的化合物的實(shí)例，并且使用下面所示的式(YELL0W-5)、(YELL0W-6)、 (YELL0W-7)、 (YELL0W-8)、 (YELL0W-9)、 (YELL0W-10)、 (YELL0W-11)、 (YELLOff-12)禾口 (YELL0W-13)作為由式(Y-I)表示的化合物的實(shí)例。(YELLOW-1)
105 (YELLOff-6) (YELLOff-7) (YELLOff-8) (YELLOff-9)
WNU 或 Na U/Na-9/1(mol/mol)(YELLOW-10) (YELLOff-Il) 對(duì)于黃色染料的比較例，使用下面所示的(YELL0W-21)、(YELLOff-22)、 (YELLOff-23)、 (YELLOff-24)、 (YELLOff-25)禾口 (YELLOW-26)。
(YELLOff-22) (YELLOff-23) (YELLOff-24) (YELLOff-25) (YELL0W-26) 在表3和5中，對(duì)于品紅色染料，使用下面所示的式(MAGENTA-1)和(MAGENTA-2) 作為由式(M-3)表示的化合物的實(shí)例。(MAGENTA-1) 另外，使用下面所示的式(MAGENTA-4)、(MAGENTA-5)和(MAGENTA-6)作為除由 (MAGENTA-1)和(MAGENTA-2)表示的染料以外的品紅色染料的實(shí)例。
(MAGENTA-11) 此外，將通過在JP-A-2006-143989中所述的方法得到的(MAGENTA-1)溶解在 水中，并且將所得到的溶液在25 °C通過填料塔中，該填料塔是通過將200ml鋰/鉀= 3/1 (mol/mol)類強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(通過將Amberlite IR-120B (商品名，由Organo Corporation生產(chǎn))轉(zhuǎn)化成鋰/鉀=3/1 (mol/mol)類而得到的樹脂)填充到圓柱塔中而制 成。通過的水溶液通過使用稀釋的氫氧化鋰/氫氧化鉀(3/lmol/mol)溶液被調(diào)節(jié)至7的 PH，然后通過平均孔徑為0. 22 μ m的膜過濾器過濾，并且通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液在減 壓下濃縮并且干燥，以獲得(MAGENTA-11) {在品紅色染料中的抗衡離子Li/K = 3/1 (mol/ mol)}。(MAGENTA-12) 此外，將通過在JP-A-2006-143989中所述的方法得到的(MAGENTA-1)溶解在 水中，并且將所得到的溶液在25 °C通過填料塔中，該填料塔是通過將200ml鋰/鉀= 2/1 (mol/mol)類強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(通過將AmberliteIR-120B(商品名，由Organo Corporation生產(chǎn))轉(zhuǎn)化成鋰/鉀=2/1 (mol/mol)類而得到的樹脂)填充到圓柱塔中而 制成。通過的水溶液通過使用稀釋的氫氧化鋰/氫氧化鉀(2/1 mol/mol)溶液被調(diào)節(jié)至7 的PH，然后通過平均孔徑為0. 22 μ m的膜過濾器過濾，并且通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液在 減壓下濃縮并且干燥以獲得(MAGENTA-11) {在品紅色染料中的抗衡離子Li/K = 2/1 (mol/ mol)}ο此外，對(duì)于與品紅色染料組合使用的添加劑(甜菜堿)，使用下面所示的式(甜菜 堿-1)作為式(W-2)的實(shí)例。(甜菜堿-1) 添加劑(甜菜堿-1)是已知的化合物，并且可以通過獨(dú)立地或組合使用各種制備方法合成并且純化。 用于本發(fā)明的上述添加劑(甜菜堿-1)通過以下方法使用在醇基溶劑中將叔胺 (N，N-二甲基-正十四胺，由Kao Corporation生產(chǎn))和氯乙酸鈉(由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn))在攪拌的情況下加熱，以得到粗制的甜菜堿_1，通過蒸餾除去溶 齊U，并且通過在JP-A-2004-285269中所述的方法的組合將殘留物純化成所需的高純度產(chǎn) 物。在本發(fā)明中使用的甜菜堿-1 (在純化后)的純度分析結(jié)果如下。HPLC 面積％ =約 98% (CH3CN/H20 = 95/5v/v, lml/min,檢測(cè)200nm)熔點(diǎn)=205至 206°CpH =約 8. 33(20 重量 ％ 水溶液，在 25 °C )1H-WR(DMSO-CW) δ 值 TMS 標(biāo)準(zhǔn)0. 86 (3Η, t) ； 1. 23 (22H, m) ； 1. 60 (2H, m)； 3. 07 (6H, s) ；3. 44 (2H, m) ；3. 49 (2H, s)。離子色譜法(Cl_)在等于20 %水溶液的濃度下未檢出(N. D.)。離子色譜法(S042_)在等于水溶液的濃度下的未檢出。在表1和2中，對(duì)于青色染料，使用由下式(CYAN-I)和(CYAN-2)表示的化合物作 為由式(C-3)表示的化合物的實(shí)例，并且使用由(CYAN-3)表示的化合物作為由式(C-4)表 示的化合物。(CYAN-I) 其余三個(gè)環(huán)為 環(huán)A 至 D 中的兩個(gè) 其余兩個(gè)環(huán)為 *為酞菁環(huán)的結(jié)合位置。(CYAN-3) 環(huán)A至D中的一個(gè)為 其余三個(gè)環(huán)為 *為酞菁環(huán)的結(jié)合位置。另外，使用式(CYAN-4)禾Π(CYAN-5)作為除由(CYAN-I)、(CYAN-2)禾Π (CYAN-3)表 示的染料以外的青色染料的實(shí)例。(CYAN-4) 主要由a = 2，b = l*c = l;a=l，b = 2*c=l;a=l，b = 2*c=l;& 及a = 1，bl和c = 2組成的混合物。此外，將(CYAN-I)溶解在水中，并且將所得到的溶液在25°C通過填料塔，該填料 塔是通過將200ml鋰/鈉=3/1 (mol/mol)類強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(通過將Amberlite IR-120B(商品名，由Organo Corporation生產(chǎn))轉(zhuǎn)化成鋰/鈉=3/1 (mol/mol)類而得 到的樹脂)填充到圓柱塔中而制成。通過的水溶液通過使用稀釋的氫氧化鋰/氫氧化鈉 (3/lmol/mol)溶液被調(diào)節(jié)至7的pH，然后通過平均孔徑為0. 22 μ m的膜過濾器過濾，并且 通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液在減壓下濃縮并且干燥，以獲得(CYAN-Il) {在青色染料中的 抗衡離子Li/Na = 3/1 (mol/mol)}。(CYAN-Il) 環(huán)A 至 D 中的一個(gè)為 其余三個(gè)環(huán)為 *為酞菁環(huán)的結(jié)合位置。此外，可以通過與(CYAN-Il)的合成方法中相同的操作來獲得(CYAN-12) {在青色 染料中的抗衡離子Li/Na = 2/l(m0l/m0l)}，不同之處在于將(CYAN-I)溶解在水中，并且 將所得到的溶液通過塔中，所述塔是通過將200ml的鋰/鈉=2/l(mol/mol)類強(qiáng)酸性陽離 子交換樹脂(通過將Amberlite IR-120B (商品名，由Organo Corporation生產(chǎn))轉(zhuǎn)化成 鋰/鈉=2/l(mol/mol)類而得到的樹脂)填充到圓柱塔中而填充的。(CYAN-12) 環(huán)A 至 D 中的一個(gè)為 ^J^~S02(CH2)3S02NHCH2=CH3 其余三個(gè)環(huán)為 *為酞菁環(huán)的結(jié)合位置。此外，使用下面所示的式(添加劑-1)作為與青色染料組合使用的添加劑的實(shí)例。式(添加劑-1) 在表5中，對(duì)于黑色染料，使用由下式(BLACK-I)和(BLACK-2)表示的化合物。此 夕卜，考慮到調(diào)節(jié)色調(diào)，將由下式(BLACK-3)和(BLACK-4)表示的化合物作為輔助染料組合使用。(BLACK-I) (BLACK-2) (BLACK-3) (BLACK-4) 另外，使用由式(BLACK-5)和(BLACK-6)表示的化合物作為除由(BLACK-I)、 (BLACK-2)、(BLACK-3)和(BLACK-4)表示的染料以外的黑色染料的實(shí)例。式(BLACK-5) 式(BLACK-6) 此外，將(BLACK-I)和(BLACK-2)中的每一個(gè)溶解在水中，并且將所得到的溶液在 25°C通過填料塔，該填料塔是通過將200ml的鋰/鈉=4/1 (mol/mol)類強(qiáng)酸性陽離子交換 樹脂(通過將Amberlite IR-120B (商品名，由Organo Corporation生產(chǎn))轉(zhuǎn)化成鋰/鈉= 4/1 (mol/mol)類而得到的樹脂)填充到圓柱塔中而制成。通過的水溶液通過使用稀釋的氫 氧化鋰/氫氧化鈉(4/lmol/mol)溶液被調(diào)節(jié)至7的pH，然后通過平均孔徑為0. 22 μ m的膜 過濾器過濾，并且通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液在減壓下濃縮并且干燥，以獲得(BLACK-Il) 和(BLACK-12) {在黑色染料中的抗衡離子Li/Na = 4/1 (mol/mol) }0式(BLACK-Il) 式(BLACK-12)
至1.8的OD值的綠色、紅色和灰色圖像圖案通過使用噴墨打印機(jī)，Stylus Color 880 (商 標(biāo))(商品名，由Seiko EpsonCorporation生產(chǎn))并且使用表6中所示的墨水組，印刷在噴 墨專用記錄介質(zhì){相紙<K0TAKU>(商品名，由Seiko Epson Corporation生產(chǎn)))上，并且 評(píng)價(jià)圖像堅(jiān)牢度(耐光性/耐臭氧氣體性)和圖像質(zhì)量(青銅色光澤)。
[耐臭氧性測(cè)試方法]在被設(shè)定為5ppm(25°C，60% RH)的臭氧氣體濃度的條件下，將已記錄材料暴露于 臭氧氣體中7天。使用由APPLICS制造的臭氧氣體監(jiān)測(cè)器(型號(hào)0ZG-EM-01)設(shè)定臭氧氣 體濃度。使用反射光密度計(jì)(X-Rite 310TR)每隔從暴露開始的固定時(shí)間測(cè)量在每一種已 印刷材料中記錄的每一種顏色的OD值。順帶提及，在0. 7，1. O和1. 8的3個(gè)點(diǎn)測(cè)量反射密度。由所得到的結(jié)果，根據(jù)式R0D(% ) = (D/D0) X 100，確定光學(xué)密度(ROD)的剩余比例。(在式中，D表示在暴露試驗(yàn)后的OD值，并且Dtl表示在暴露試驗(yàn)前的OD值)。基于上述試驗(yàn)結(jié)果，通過使用下列判斷用標(biāo)準(zhǔn)，按A至D的等級(jí)對(duì)在已記錄材料中 記錄的每一種顏色的耐臭氧性分等級(jí)。[判斷用標(biāo)準(zhǔn)]等級(jí)A 在從試驗(yàn)開始7天后的ROD在所有的密度點(diǎn)均為85%以上。等級(jí)B 在從試驗(yàn)開始7天后的ROD在任何一個(gè)密度點(diǎn)均低于85%。等級(jí)C 在從試驗(yàn)開始7天后的ROD在任何兩個(gè)密度點(diǎn)均低于85%。等級(jí)D 在從試驗(yàn)開始7天后的ROD在所有密度點(diǎn)均低于85%。在該試驗(yàn)中，即使在長時(shí)間暴露于臭氧中時(shí)也導(dǎo)致ROD降低很小的已記錄材料是 優(yōu)異的。所得到的結(jié)果在表7中顯示為“耐臭氧氣體性”。[耐光性測(cè)試方法]通過使用老化試驗(yàn)機(jī)(weather meter)(由Atlas生產(chǎn))，將氙光(100，000勒)輻 照在圖像上14天。使用反射光密度計(jì)(X-Rite 310TR)每隔從暴露開始的固定時(shí)間測(cè)量在 每一種已印刷材料中記錄的每一種顏色的OD值。順帶提及，在0. 7，1. 0和1. 8的3個(gè)點(diǎn)測(cè)
量反射密度。由所得到的結(jié)果，根據(jù)式R0D(% ) = (D/D0) X 100，確定光學(xué)密度(ROD)的剩余比例。(在式中，D表示在暴露試驗(yàn)后的OD值，并且Dtl表示在暴露試驗(yàn)前的OD值)?；谏鲜鲈囼?yàn)結(jié)果，通過使用下列判斷用標(biāo)準(zhǔn)，按A至D的等級(jí)對(duì)在已記錄材料中 記錄的每一種顏色的耐光性分等級(jí)。[判斷用標(biāo)準(zhǔn)]等級(jí)A 在從試驗(yàn)開始14天后的ROD在所有的密度點(diǎn)均為85%以上。等級(jí)B 在從試驗(yàn)開始14天后的ROD在任何一個(gè)密度點(diǎn)均低于85%。等級(jí)C 在從試驗(yàn)開始14天后的ROD在任何兩個(gè)密度點(diǎn)均低于85%。等級(jí)D 在從試驗(yàn)開始14天后的ROD在所有密度點(diǎn)均低于85%。在該試驗(yàn)中，即使在長時(shí)間暴露于光中時(shí)也導(dǎo)致ROD降低很小的已記錄材料是優(yōu) 異的。結(jié)果顯示在表7中。
此外，進(jìn)行下列青銅色評(píng)價(jià)。[青銅色評(píng)價(jià)]
對(duì)于實(shí)施例1至25和比較例1至9的墨水組，在噴墨專用記錄介質(zhì)(相紙 <K0TAKU>)上印刷青色或藍(lán)色(青色+品紅色)的實(shí)心圖像，以得到1. 5至2. 2mg/英寸2 的噴射(shooting)量。使用光澤度計(jì)(PG-IM,由 Nippon DenshokuIndustries Co.，Ltd. 生產(chǎn))測(cè)量所得到的已印刷材料(測(cè)量角60° )，以確定光澤度。在25°C和50% RH的環(huán) 境中評(píng)價(jià)印刷品。將所得到的光澤度和根據(jù)下式計(jì)算的評(píng)價(jià)值用作用于判斷青銅色現(xiàn)象發(fā) 生程度的標(biāo)準(zhǔn)，并且基于下列判斷標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判斷。評(píng)價(jià)值=光澤度(已印刷材料)_光澤度(記錄介質(zhì))[判斷用標(biāo)準(zhǔn)]等級(jí)A 低于15
等級(jí)B: 15至低于35等級(jí)C:35至低于55等級(jí)D 55以上所得到的結(jié)果在表8中顯示為“青銅色光澤”。表8 工業(yè)實(shí)用性由于本發(fā)明的墨水組，可以形成良好的圖像，其中除在通過印刷得到的已記錄材 料上的圖像的單色部分的著色性能、堅(jiān)牢度和儲(chǔ)存性以外，同時(shí)還以高水平改善在混合色 部分，特別是在印刷黃色染料和青色染料的區(qū)域中的青銅色現(xiàn)象。盡管本發(fā)明詳細(xì)地并且參考其具體實(shí)施方案進(jìn)行描述了，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人 員明顯的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變化和修改。
權(quán)利要求
一種墨水組，其至少含有黃色墨水組合物；品紅色墨水組合物；和青色墨水組合物，其中所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨水組合物中分別含有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基，所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，并且基于每一種墨水組合物的全部陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上式(Y-I)其中G表示雜環(huán)基；n表示1至3的整數(shù)；當(dāng)n為1時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)基團(tuán)；當(dāng)n為2時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)或二價(jià)取代基，并且至少一個(gè)成員表示二價(jià)取代基；并且當(dāng)n為3時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)、二價(jià)或三價(jià)取代基，并且至少兩個(gè)成員表示二價(jià)取代基或至少一個(gè)成員表示三價(jià)取代基，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。FPA00001122918500011.tif
2.—種墨水組，其至少含有黃色墨水組合物；品紅色墨水組合物；和青色墨水組合物， 其中所述黃色墨水組合物含有選自由下式(Y-I)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員 作為黃色著色劑，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨水組合物中分別含有的 黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基， 所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子，在所述黃色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 2. OXliT5 至 1. OXliT3 摩爾 / 克，在所述品紅色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為2. OX Kr6至1.0X 1(Γ3摩爾/克，并且在所述青色墨水組合物中含有的所述鋰離子的按墨水單位重量計(jì)的摩爾數(shù)為 5. OXicr6 至 ι. οχ (Γ3 摩爾 / 克， 式(γ-ι) 整數(shù)；當(dāng)η為1時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)基團(tuán)；當(dāng)η為2時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)或二價(jià)取代基，并且至少一個(gè)成員表示二 價(jià)取代基；并且當(dāng)η為3時(shí)，R、X、Y、Z、Q和G各自表示一價(jià)、二價(jià)或三價(jià)取代基，并且至少兩個(gè)成員表 示二價(jià)取代基或至少一個(gè)成員表示三價(jià)取代基，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的墨水組，其中所述由式(Y-I)表示的化合物或其鹽是由下式(Y-I)、(Υ-2)、(Υ-3)、(Υ-4)和 (Υ-5)表示的化合物及其鹽中的任何一種 式(Y-I) ‘其中Ri、R2、W Yi、Y2、Z1和Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)， G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)， M表示氫或陽離子，并且Hi1表示O至3的整數(shù)，條件是式(Y-I)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子；式(Y-2) 其中禮、R2、Rn、R12、Xp Χ2、Z1和Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)， L1表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且m21和m22各自獨(dú)立地表示O至3的整數(shù)，條件是式(Υ-2)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子；式(Υ-3) 其中R1、R2、Rn、R12、X1、X2、Y1和Y2各自表示一價(jià)基團(tuán)， L2表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且m31和m32各自獨(dú)立地表示O至3的整數(shù)，條件是式(Y-3)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子； 其中R11、R12、X^ Χ2、Y^ Υ2、Z1和Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)， L3表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且m41和m42各自獨(dú)立地表示O至3的整數(shù)，條件是式(Υ-4)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子；式(Υ-5) 其中R1、R2、R11、R12、Y1. Y2、Z1和Z2各自表示一價(jià)基團(tuán)， L4表示二價(jià)連接基團(tuán)，G1和G2各自獨(dú)立地表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)，M表示氫或陽離子，并且m51和m52各自獨(dú)立地表示O至3的整數(shù)，條件是式(Y-5)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的墨水組，其中，在式(Y-I)、(Y-2)、(Y-3)、(Y-4)和(Y-5)中，由G、G1或G2構(gòu)成的含氮雜環(huán)是 S-三嗪環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的墨水組，其中所述由式(Y-I)表示的化合物及其鹽是由下式(Y-6)表示的化合物及其鹽 式(Y-6) 其中禮、R2、Y1和Y2各自表示一價(jià)基團(tuán)，X1和X2各自獨(dú)立地表示哈米特σ ρ值為0. 20以上的吸電子基團(tuán)； Z1和Z2各自獨(dú)立地表示氫、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代 的炔基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜環(huán)基；并且 M表示氫或陽離子，條件是式(Υ-6)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的墨水組，其中所述黃色墨水組合物還含有選自由下式(Υ-7)表示的化合物及其鹽中的至少一 個(gè)成員作為著色劑， 式(Υ-7) 其中A1和A2各自表示取代或未取代的芳基和/或取代或未取代的5或6元雜環(huán)基； R1和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)； G表示完成5至8元含氮雜環(huán)必需的原子團(tuán)， M表示氫或陽離子，并且 Hi1表示O至3的整數(shù)，條件是式(Y-7)具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子，并且當(dāng)A1和A2各自表示5元雜環(huán)基時(shí)，不包括吡唑環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的墨水組，其中所述由式(Y-7)表示的化合物及其鹽是由下式(Y-8)表示的化合物及其鹽式(Y-8) 其中A^Ad RjPM具有與式(Y-7)中的ApAd RjPM相同的含義，條件是式(Y-8)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子，并且當(dāng)A1和A2各自表示5元雜環(huán)基時(shí)，不包括吡唑環(huán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的墨水組，其中所述由式(Y-8)表示的化合物及其鹽是由下式(Y-9)表示的化合物及其鹽式(Y-9) 其中R1, R2、R11和R2各自表示一價(jià)基團(tuán)；并且M表示氫或陽離子，條件是式(Y-9)具有至少一個(gè)離子型親水基并且所述離子型親水基的抗衡離子含有 鋰離子。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的墨水組，其中所述黃色墨水組合物含有選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Y-6)表示的化合物及其鹽 中的至少一個(gè)成員作為著色劑；或含有選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Y-6)表示的化合物及 其鹽中的至少一個(gè)成員和選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員 作為著色劑；并且基于所述黃色墨水組合物的總重量，所述黃色墨水組合物含有總量為1至8重量％的 所述著色劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的墨水組，其中在所述黃色墨水組合物中含有的，選自由式(Y-I)和(Y-I)至(Y-6)表示的化合物及其鹽中的至少一種著色劑的濃度(重量％ )與選自由式(Y-7)至(Y-9)表示的化合物 及其鹽中的至少一種著色劑的濃度(重量％)之間的比率為4 1至10 1。
11.一種墨水盒，其整體地或獨(dú)立地容納根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的墨水組。
12.—種噴墨記錄方法，所述方法包括噴射構(gòu)成根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的墨水組的墨水，從而進(jìn)行記錄。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的噴墨記錄方法，其中在圖像接受材料上形成圖像，所述圖像接受材料包括載體，所述載體上具有含白 色無機(jī)顏料的墨水接受層。
14.一種已記錄材料，所述已記錄材料是使用構(gòu)成根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述 的墨水組的墨水記錄的。
全文摘要
公開了一種具有優(yōu)異耐光性和耐臭氧性的墨水組，所述墨水組能夠形成青銅色現(xiàn)象受到抑制的圖像。具體地，公開了一種墨水組，其含有黃色墨水組合物、品紅色墨水組合物和青色墨水組合物。此墨水組的特征在于，所述黃色墨水組合物含有選自由特定結(jié)構(gòu)表示的化合物及其鹽中的至少一個(gè)成員作為黃色著色劑。此墨水組的特征還在于，在所述黃色墨水組合物、所述品紅色墨水組合物和所述青色墨水組合物中分別含有的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑的每一種具有至少一個(gè)離子型親水基，并且所述離子型親水基的抗衡離子含有鋰離子。此墨水組的特征還在于，基于每一種墨水組合物的全部陽離子，鋰離子濃度為70摩爾％以上。
文檔編號(hào)B41J2/01GK101842449SQ2008801144
公開日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2008年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日
發(fā)明者山本宏, 田中成明, 立石桂一 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社