調(diào)濕基材用水性噴墨墨和經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明為調(diào)濕基材用水性噴墨墨和經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法。所述調(diào)濕基材用水性噴墨墨包含水、水分散性樹(shù)脂、色料、以及選自炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的至少1種表面活性劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
調(diào)濕基材用水性噴墨墨和經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明的實(shí)施方式涉及用于對(duì)作為調(diào)濕建材等的原材料而使用的調(diào)濕基材的表 面進(jìn)行裝飾的水性噴墨墨、以及使用該墨進(jìn)行了裝飾的調(diào)濕基材及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 調(diào)濕建材由多孔材料制作，因此表面具備大量細(xì)孔，該細(xì)孔發(fā)揮出吸放濕性，因此 是具備對(duì)室內(nèi)等對(duì)象空間進(jìn)行濕度調(diào)整的功能的內(nèi)飾用建築材料。
[0003] 在調(diào)濕建材標(biāo)識(shí)制度下，滿(mǎn)足調(diào)濕建材判定基準(zhǔn)所規(guī)定的指定調(diào)濕性及其它條件 的調(diào)濕建材可注冊(cè)于一般社團(tuán)法人日本建材?住宅設(shè)備產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)，所注冊(cè)的調(diào)濕建材可以 標(biāo)示出指定的調(diào)濕建材標(biāo)識(shí)作為品質(zhì)保證。調(diào)濕建材判定基準(zhǔn)中，作為與調(diào)濕性相關(guān)的注 冊(cè)要素，規(guī)定了吸放濕量(JIS A 1470-1:2002、調(diào)濕建材的吸放濕性試驗(yàn)方法-第1部分:濕 度應(yīng)答法-基于濕度變動(dòng)的吸放濕試驗(yàn)方法)和平衡含水率（即，含水率梯度和平均平衡含 水率)(JIS A 1475:2004、建筑材料的平衡含水率測(cè)定方法)滿(mǎn)足規(guī)定水準(zhǔn)。
[0004] 另外，調(diào)濕建材性能評(píng)價(jià)委員會(huì)在2006年3月匯總的調(diào)濕建材的調(diào)濕性能評(píng)價(jià)基 準(zhǔn)中，根據(jù)上述吸放濕量和平衡含水率而將調(diào)濕建材分類(lèi)為下述表1中的三個(gè)等級(jí)。此處，1 級(jí)是指滿(mǎn)足作為調(diào)濕建材應(yīng)具有的最低限的性能、3級(jí)是指作為調(diào)濕建材具有優(yōu)異的性能、 2級(jí)是指具有1級(jí)和3級(jí)之間的性能。需要說(shuō)明的是，調(diào)濕建材的調(diào)濕性能評(píng)價(jià)基準(zhǔn)記載于一 般財(cái)團(tuán)法人建材試驗(yàn)中心的主頁(yè)(http://www.jtccm.or.jp/main_services/seino/ seino_jigyou_cyositu.html)，針對(duì)吸放濕性規(guī)定了：相對(duì)濕度50~75%下的吸濕量超過(guò) 下述表1的數(shù)值，放濕量在12小時(shí)后為12小時(shí)吸濕量的大致70 %以上，針對(duì)平衡含水率規(guī)定 了：吸濕過(guò)程的平衡含水率(容積基準(zhǔn)質(zhì)量含水率)的值超過(guò)下述表1的數(shù)值。
[0005] [表1]
[0006] JIS A 1470-1(吸濕量g/m2)
[0007]
[0008] JIS A 1475(含水率梯度AiKkg/m3/%) ·平均平衡含水率iKkg/m3))
[0009]
[0010] (注)平均平衡含水率是相對(duì)濕度為55%的值
[0011] 作為調(diào)濕建材，已知由各種多孔材料制作的材料，例如，作為在硅酸鈣中配混未膨 脹蛭石而成的調(diào)濕建材，有MITSUBISHI MATERIALS KENZAI CORPORATION的MOISS(商品 名）、大建工業(yè)株式會(huì)社的SARARIAET(商品名）、LIXIL(INAX)的E⑶CARAT(商品名）、NAG0YA MOSAIC-TILE CO.，LTD.的A.G.PLUS(商品名）、SEKISUI-BOARD CO.，LTD.的GAUDIA(商品 名）、Nikko Co.的M0NSIEUR(商品名）。
[0012] 將調(diào)濕建材用作內(nèi)飾材料時(shí)，期望對(duì)調(diào)濕建材的表面進(jìn)行裝飾而提高美觀性，調(diào) 濕建材的裝飾方法至今有數(shù)個(gè)提案。
[0013] 日本特開(kāi)2003-146775號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)中記載了：對(duì)在硅酸鈣中配混未膨脹蛭 石而成的調(diào)濕建材的表面進(jìn)行燒結(jié)處理，從而得到美觀性?xún)?yōu)異的建材的技術(shù)。
[0014] 日本特開(kāi)2011-26871號(hào)公報(bào)（專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中記載了：使用紫外線(xiàn)固化型墨利用噴 墨記錄手段在調(diào)濕建材的表面上形成圖像來(lái)裝飾的技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的目的在于，提供能夠在調(diào)濕建材等中使用的調(diào)濕基材的表面高品質(zhì)地形 成耐水擦過(guò)性?xún)?yōu)異的圖像而無(wú)損調(diào)濕基材的調(diào)濕性能的墨。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供調(diào)濕基材用水性噴墨墨，其包含水、水分散性樹(shù) 月旨、色料以及選自炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的至少1種表面活性劑。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的其它實(shí)施方式，提供經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法，其包括:在調(diào)濕 基材的表面使用上述實(shí)施方式的調(diào)濕基材用水性噴墨墨進(jìn)行噴墨印刷的工序。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的其它實(shí)施方式，提供經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材，其在表面具備使用上述實(shí) 施方式的調(diào)濕基材用水性噴墨墨形成的裝飾部，根據(jù)JIS A 1470-1(2002)測(cè)定的3小時(shí)后 的吸濕量大于15g/m2。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施方式，自不用說(shuō)可 以加以各種修改、變更。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，"重量"和"質(zhì)量"以相同含義使用，因 此，以下統(tǒng)一記載為"重量"。
[0020] 以下記載中，有時(shí)將水性噴墨墨簡(jiǎn)寫(xiě)為"墨"或"水性墨"，有時(shí)將調(diào)濕基材記載為 "多孔基材"。
[0021] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1的技術(shù)中，為了進(jìn)行燒結(jié)處理而需要在高溫下加熱調(diào)濕建材的表面，其 結(jié)果，建材中添加的成分有時(shí)碳化而變黑，因此缺乏顏色表現(xiàn)力和圖像表現(xiàn)力，難以表現(xiàn)出 全彩圖像。
[0022] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2的技術(shù)中，附著有紫外線(xiàn)固化型墨的部分的調(diào)濕性能降低，因此不得不 使圖像面積為多孔基材的表面積的1/3以下。通常，調(diào)濕建材排列成多個(gè)來(lái)進(jìn)行施工，但圖 像面積受限時(shí)，表現(xiàn)出橫跨多個(gè)調(diào)濕建材的圖案變得非常困難。進(jìn)而，調(diào)濕建材內(nèi)部殘留有 未固化的紫外線(xiàn)固化型墨的可能性高，作為內(nèi)飾材料的安全性產(chǎn)生問(wèn)題，還擔(dān)心對(duì)人體造 成不良影響。另外，作為調(diào)濕建材而使用的具有調(diào)濕性能的材料不僅被用作建材，有時(shí)還用 于杯墊、浴室足墊等，在各種物品的用途中，對(duì)裝飾部分要求實(shí)際使用時(shí)沒(méi)有問(wèn)題的水平的 耐水擦過(guò)性。
[0023] 像這樣，以往難以在不損害調(diào)濕性能的情況下在調(diào)濕建材的表面高品質(zhì)地形成耐 水擦過(guò)性?xún)?yōu)異的圖像。
[0024] 與此相對(duì)，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式要求保護(hù)的調(diào)濕基材用墨，墨被噴出至基材時(shí)， 作為溶劑的水迅速地浸滲至基材內(nèi)部，使水分散性樹(shù)脂和色料良好地固定于調(diào)濕基材的表 面，從而能夠提尚耐水?祭過(guò)性。另外，特定的表面活性劑會(huì)提尚墨的保存穩(wěn)定性，因此不僅 在密封保管時(shí)，即使在導(dǎo)入至打印機(jī)內(nèi)部的狀態(tài)下也能夠長(zhǎng)期抑制墨品質(zhì)的降低。其結(jié)果， 即使是有以非使用的狀態(tài)放置的期間的情況，其后也能夠穩(wěn)定地從噴墨頭噴出墨，且能夠 提高所形成的裝飾部的畫(huà)質(zhì)。進(jìn)而，墨的溶劑成分為水，因此安全性高、因水揮發(fā)抑制調(diào)濕 基材的細(xì)孔堵塞。其結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，能夠?qū)τ谡{(diào)濕基材表面廣泛且高品質(zhì)地 形成耐水擦過(guò)性?xún)?yōu)異的裝飾圖像而無(wú)損調(diào)濕基材的調(diào)濕功能。
[0025] 〈調(diào)濕基材〉
[0026] 調(diào)濕基材是具有調(diào)濕功能的多孔基材，其表面和內(nèi)部具有大量細(xì)孔，該細(xì)孔只要 發(fā)揮出吸放濕性就沒(méi)有特別限定。多孔基材的形狀通常為平板(board)狀、即板狀，但不限 定于此。
[0027] 關(guān)于多孔基材的細(xì)孔直徑，例如為1~200nm或1~100nm左右，更詳細(xì)而言，有具有 直徑為1~50nm的介孔和直徑超過(guò)50nm(例如超過(guò)50nm且為200nm以下、或者超過(guò)50nm且為 lOOnm以下左右）的大孔。介孔的直徑例如可利用壓汞儀利用壓汞法來(lái)測(cè)定。
[0028]作為代表性的多孔基材，可列舉出：為硅酸鈣等無(wú)機(jī)材料的固化體且包含具備吸 放濕功能的無(wú)機(jī)粉體、例如硅酸質(zhì)粉末、硅膠、硅藻土、活性粘土、沸石、膨潤(rùn)土、蒙脫石、海 泡石等的基材，還包括將該固化體進(jìn)一步燒成而成的物質(zhì)。作為多孔基材的具體例，可列舉 出作為調(diào)濕建材等的材料而使用的基材，可優(yōu)選列舉出注冊(cè)于一般社團(tuán)法人日本建材?住 宅設(shè)備產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)的調(diào)濕建材。即，可優(yōu)選使用具有與上述表1所示的調(diào)濕性性能評(píng)價(jià)基準(zhǔn)相 符的性能的1級(jí)以上的調(diào)濕建材。例如，如上所述，是JIS A 1470-1 (2002)中規(guī)定的3小時(shí)后 的吸濕量大于15g/m2的多孔基材。
[0029] 更具體而言，例如可列舉出：日本特開(kāi)2003-146775號(hào)公報(bào)記載那樣的將選自石 膏、硅酸鈣、水泥、礦渣石膏或堿式碳酸鎂中的一種以上親水性原材料成形而得到的調(diào)濕建 材，以及將在該親水性原材料中配混有膨脹和/或剝離性礦物的原材料成形而得到的調(diào)濕 建材；日本特開(kāi)2002-4447號(hào)公報(bào)記載那樣的通過(guò)碳酸固化反應(yīng)來(lái)制造主成分為碳酸鈣和 非晶二氧化硅的成形體的調(diào)濕建材等。尤其是，日本特開(kāi)2003-146775號(hào)公報(bào)記載那樣的將 在硅酸鈣中配混未膨脹蛭石而成的原材料成形而得到的調(diào)濕建材可優(yōu)選用作多孔基材。
[0030] 〈調(diào)濕基材用水性噴墨墨〉
[0031] 本發(fā)明的實(shí)施方式要求保護(hù)的水性墨用于裝飾上述調(diào)濕基材的表面。即，是為了 特別優(yōu)選應(yīng)用于調(diào)濕基材(例如調(diào)濕建材)而制備的墨，至少包含水、水分散性樹(shù)脂、色料和 表面活性劑。本說(shuō)明書(shū)中，"裝飾"與裝潢的意義相同，是指形成印刷圖像，"經(jīng)裝飾"是指具 有印刷圖像。該裝飾部分可以是對(duì)象物、即調(diào)濕基材的整個(gè)表面，也可以是一部分。
[0032] 通過(guò)本實(shí)施方式的墨，在調(diào)濕基材表面不會(huì)損害其調(diào)濕性能，例如為調(diào)濕建材則 能夠維持與裝飾前相同的等級(jí)、并以少量的色料形成鮮艷的圖像。即使圖像的印刷區(qū)域遍 布多孔基材的整個(gè)表面時(shí)，也能夠維持裝飾前的調(diào)濕建材的等級(jí)。另外，圖像的記錄面積沒(méi) 有限制，因此能夠自由地表現(xiàn)各種圖案、文字等。
[0033] 水只要作為墨的溶劑、即載色劑而發(fā)揮功能就沒(méi)有特別限定，可以使用自來(lái)水、離 子交換水、去離子水等。水為揮發(fā)性高的溶劑，被噴出至多孔基材后容易蒸發(fā)，因此起到防 止裝飾后的多孔基材的細(xì)孔被堵塞、防止經(jīng)裝飾的多孔基材的調(diào)濕性能降低的作用。另外， 水無(wú)害且安全性高、沒(méi)有VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)之類(lèi)的問(wèn)題，因此可以使經(jīng)裝飾的多孔基 材(裝飾物品)環(huán)保。
[0034] 墨中的水含量越多，則防止多孔基材的調(diào)濕性能降低的效果越高，因此，水優(yōu)選為 墨總量的60重量％以上、更優(yōu)選為65重量％以上。另外，水的含量?jī)?yōu)選為95重量％以下、更 優(yōu)選為90重量％以下。
[0035] 墨的溶劑中，根據(jù)需要可以包含水以外的水溶性有機(jī)溶劑。作為水溶性有機(jī)溶劑， 可以使用室溫下為液態(tài)且可溶于水的有機(jī)化合物，優(yōu)選使用在1個(gè)大氣壓、20 °C下與相同容 量的水均勻混合的水溶性有機(jī)溶劑。
[0036] 例如，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、2-甲基-2-丙 醇等低級(jí)醇類(lèi)；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙 二醇、聚丙二醇等二醇類(lèi);甘油、二甘油、三甘油、聚甘油等甘油類(lèi);單醋精、二醋精、三醋精 等醋精類(lèi)；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇 單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單甲基醚、 三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丙基醚、三乙二醇單丁基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇 單乙基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚等二醇醚類(lèi);三乙醇胺、1-甲基-2-吡咯烷 酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮、β-硫二甘醇、環(huán)丁砜等。它們可以單獨(dú)使用，另外，只要形成單 一相也可以混合使用2種以上。
[0037] 從調(diào)整粘度和保濕效果的觀點(diǎn)出發(fā)，水溶性有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為墨中的50重 量％以下(或者溶劑中的60重量％以下）。
[0038] 作為色料，也可以使用顏料和染料中的任意種，可以單獨(dú)使用，也可以混合使用兩 者。從裝飾圖像的耐候性和印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，作為色料而優(yōu)選使用顏料。
[0039]色料的含量相對(duì)于墨總量?jī)?yōu)選為0.01~20重量％的范圍。進(jìn)而，色料的含量更優(yōu) 選為0.1重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以上，另外，更 優(yōu)選為15重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為8重量％以下。
[0040] 作為染料，可以使用印刷的技術(shù)領(lǐng)域中通常使用的染料，沒(méi)有特別限定。具體而 言，可列舉出堿性染料、酸性染料、直接染料、可溶性還原染料、酸性媒染染料、媒染染料、反 應(yīng)染料、還原染料、硫化染料等，這些之中，可以使用水溶性的染料和通過(guò)還原等而呈現(xiàn)水 溶性的染料。更具體而言，可列舉出偶氮染料、若丹明染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、 咕噸染料、醌染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料、亞甲基藍(lán)等。這些染料可以單獨(dú)使 用，也可以組合使用2種以上。
[0041] 作為顏料，可以使用偶氮顏料、酞菁顏料、多環(huán)式顏料和染色色淀顏料等有機(jī)顏料 和無(wú)機(jī)顏料。作為偶氮顏料，可列舉出可溶性偶氮色淀顏料、不溶性偶氮顏料和稠合偶氮顏 料等。作為酞菁顏料，可列舉出金屬酞菁顏料和無(wú)金屬酞菁顏料等。作為多環(huán)式顏料，可列 舉出喹吖啶酮系顏料、茈系顏料、芘酮系顏料、異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料、二噁嗪 系顏料、硫靛系顏料、蒽醌系顏料、喹酞酮系顏料、金屬絡(luò)合物顏料和二酮吡咯并吡咯(DPP) 等。作為無(wú)機(jī)顏料，代表性地可列舉出炭黑和氧化鈦等。這些顏料可以單獨(dú)使用，也可以組 合使用2種以上。
[0042] 水分散性樹(shù)脂是為了使色料充分地固定于多孔基材而配混的，由此，能夠以少量 的色料獲得高著色性。
[0043] 作為水分散性樹(shù)脂，優(yōu)選使用會(huì)形成透明涂膜的樹(shù)脂。另外，優(yōu)選使用在水性墨中 能夠形成顆粒的樹(shù)脂、即能夠形成水包油(0/W)型樹(shù)脂乳液的樹(shù)脂，可以以樹(shù)脂乳液的形式 進(jìn)行配混。
[0044]代表而言，可列舉出乙烯-氯乙烯共聚樹(shù)脂、（甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯-馬來(lái)酸 酐共聚物樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、醋酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物樹(shù)脂、醋酸乙烯酯-乙烯共 聚物樹(shù)脂、以及它們的樹(shù)脂乳液等。此處，"(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂"表示丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂和甲基 丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂這兩者。
[0045] 這些水性樹(shù)脂或其乳液之中，從自噴墨頭穩(wěn)定噴出的性能的觀點(diǎn)以及對(duì)于作為調(diào) 濕建材等的多孔基材的原料而使用的硅藻土、蛭石、高嶺土、石膏、瓷磚熟料、消石灰、陶瓷 多孔粉等無(wú)機(jī)多孔材料的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-35~40 °C 的聚氨酯樹(shù)脂(乳液）。作為所述水性樹(shù)脂乳液的具體例，可列舉出第一工業(yè)制藥株式會(huì)社 的SUPERFLEX 460、420、470、4603(碳酸酯系聚氨酯樹(shù)脂乳液）、150批（酯/醚系聚氨酯樹(shù)脂 乳液）、740、840(芳香族異氰酸酯系酯系聚氨酯樹(shù)脂乳液）；DSM公司的NeoRez R-9660、R-2170(脂肪族聚酯系聚氨酯樹(shù)脂乳液）、Ne〇ReZ R-966、R-967、R-650(脂肪族聚醚系聚氨酯 樹(shù)脂乳液）、R_986、R-9603(脂肪族聚碳酸酯)等(均為商品名）。
[0046] 另外，從墨與各材料的相容性高且作為墨的穩(wěn)定性良好、或者價(jià)格低廉且能夠以 低成本設(shè)計(jì)墨的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選使用（甲基）丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂或（甲基）丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂共聚 物。具體而言，可列舉出日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的Mowinyl 966A、6963、6960(丙稀酸類(lèi) 樹(shù)脂乳液）、69690、1^-03344(苯乙烯/丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂乳液）說(shuō)5?公司的加11(^17100、？0父-7370、PDX-7341(苯乙烯/丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂乳液）；DIC CORPORATION的V0NC0AT EC-905EF、 5400EF、CG-8400(丙烯酸類(lèi)/苯乙烯系乳液)等(均為商品名）。
[0047] 水分散性樹(shù)脂可以由聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂等單獨(dú)的1種樹(shù)脂(或其乳液)構(gòu) 成，或者，也可以將多種樹(shù)脂(或它們的乳液)組合來(lái)構(gòu)成。
[0048] 水分散性樹(shù)脂在墨中為顆粒狀。該水分散性樹(shù)脂顆粒的粒徑為適于噴墨印刷的大 小即可，一般來(lái)說(shuō)，平均粒徑優(yōu)選為300nm以下。另外，若為適于噴墨印刷的程度的尺寸，則 不會(huì)完全堵塞多孔基材的細(xì)孔，能夠維持調(diào)濕性能，故而優(yōu)選。為了維持該調(diào)濕性能，平均 粒徑的更優(yōu)選值為250nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選的值為200nm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選的值為150nm以 下、最優(yōu)選的值為90nm以下。進(jìn)而，作為色料而使用顏料時(shí)，從進(jìn)一步提高顏料顆粒彼此的 粘結(jié)性的觀點(diǎn)出發(fā)，水分散性樹(shù)脂顆粒的粒徑優(yōu)選小于顏料的平均粒徑(一般來(lái)說(shuō)為80~ 200nm 左右）。
[0049] 本說(shuō)明書(shū)中，在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，平均粒徑是利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的粒 度分布中的體積基準(zhǔn)的粒徑值（中值粒徑）。作為動(dòng)態(tài)光散射式粒徑分布測(cè)定裝置，可以使 用納米顆粒分析裝置nano Partica SZ-100(堀場(chǎng)制作所)等。在墨中或后述的表面處理液 中，可以考慮水分散性樹(shù)脂顆粒、無(wú)機(jī)顆粒以獨(dú)立的微粒狀態(tài)存在的情況以及以獨(dú)立微粒 經(jīng)聚集而成的聚集體的狀態(tài)存在的情況，將利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑作為"平均 粒徑"。
[0050] 平均粒徑的下限值沒(méi)有特別限定，從墨的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5nm以上 左右、更優(yōu)選為lOnm以上。
[0051]需要說(shuō)明的是，上述樹(shù)脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選在制備墨之前的原料乳液狀態(tài)下測(cè) 定，由此能夠排除色料(顏料顆粒)的影響，可將該測(cè)定值作為本實(shí)施方式的平均粒徑。
[0052] 墨中的水分散性樹(shù)脂量（固體成分量）以色料與水分散性樹(shù)脂的比率(色料:水分 散性樹(shù)脂)計(jì)優(yōu)選為1: . 5~1:7 (重量比）、更優(yōu)選為1:0.75~1:5.0。通過(guò)使水分散性樹(shù)脂 的含量處于該范圍，能夠充分地確保多孔基材的表面上印刷的圖像的耐水擦過(guò)性和高畫(huà)質(zhì) 性。水分散性樹(shù)脂相對(duì)于1份色料的比率小于0.5份時(shí)，顏料的固定性有可能變差，比率大于 7時(shí)，存在粘度變高、無(wú)法從噴出墨的噴墨頭噴出墨的可能性。
[0053] 表面活性劑是為了抑制水分散性樹(shù)脂(顆粒）的聚集而配混的。尤其是，水分散性 樹(shù)脂顆粒的粒徑小時(shí)，因保存環(huán)境的溫度變化或雜質(zhì)混入至墨中等的影響而存在如下可能 性:樹(shù)脂顆粒彼此聚集或者還組入有色料的樹(shù)脂顆粒產(chǎn)生聚集而成為異物，因墨粘度的降 低而導(dǎo)致印刷圖像的品質(zhì)降低，以及該異物附著、堆積在噴墨頭內(nèi)而引發(fā)噴出不良。
[0054]本實(shí)施方式中，通過(guò)配混特定的表面活性劑、即炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系 表面活性劑之中的至少一種，即使在樹(shù)脂顆粒的粒徑小的情況下，也能夠有效地抑制這種 樹(shù)脂顆粒的聚集。
[0055] 另外，炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑對(duì)墨賦予相對(duì)于多孔基材的良 好潤(rùn)濕性，因此能夠?qū)Χ嗫谆倪M(jìn)行高品質(zhì)的圖像形成。
[0056] 炔二醇系表面活性劑是具有炔二醇基的非離子系表面活性劑。作為市售品，可列 舉出：作為炔二醇的Surfynol 104E、104H、炔二醇中加成環(huán)氧乙燒而成的結(jié)構(gòu)的Surfynol 420、440、465、485等（AirP;roductsandChemicals，Inc·);作為塊二醇的01fineE-1004、 E-1010、E-1020、PD-002W、PD-004、EXP-4001、EXP-4200、EXP-4123、EXP-4300等（日信化學(xué)工 業(yè)株式會(huì)社）；作為炔二醇的Acetylenol Ε00、Ε00Ρ、炔二醇的加成有環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)的 Acetylenol E40、E100等(Kawaken Fine Chemicals Co·,Ltd·)。
[0057] 本實(shí)施方式中，更進(jìn)一步優(yōu)選使用有機(jī)硅系表面活性劑，由此抑制墨粘度的降低、 相對(duì)于多孔基材形成尚品質(zhì)的圖像等效果尚。可以認(rèn)為:有機(jī)娃系表面活性劑具有非常尚 的表面張力降低能力和接觸角降低能力，因此，墨附著于多孔基材表面時(shí)能夠提高墨溶劑 向基材內(nèi)部浸透的浸透速度。其結(jié)果可以認(rèn)為：墨的色料和樹(shù)脂顆粒迅速地自墨溶劑脫離 而容易滯留于基材表面，因此能夠獲得印刷濃度高、滲透少的圖像。
[0058] 作為有機(jī)硅系表面活性劑的具體例，可列舉出8￥1(-302、8￥1(-307、8￥1(-325、8￥1(- 331、BYK-333、BYK-342、BYK-345/346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-378(均為BYK Japan KK.);L-7001、L-7002、L-7604、FZ-2105、8032ADDITIVE(均為Dow Corning Toray Co.， Ltd.);狀-6011、狀-6011?、狀-6013、狀-6004、狀-6043(均為信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社） ； DISPARLON AQ-7120、DISPARL0N AQ-7130、DISPARL0N AQ-7180(均為楠本化成株式會(huì)社）； Silface SAG503A、Silface SAG001、Silface SAG002、Silface SAG003、Silface SAG005、 Si If ace SAG008 (均為日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)等。
[0059]有機(jī)硅系表面活性劑之中，從墨的保存穩(wěn)定性和對(duì)多孔基材的潤(rùn)濕性的觀點(diǎn)出 發(fā)，特別優(yōu)選為聚醚改性硅氧烷化合物。有機(jī)硅系表面活性劑之中，優(yōu)選為聚醚改性有機(jī)硅 系表面活性劑、烷基?芳烷基共改性有機(jī)硅系表面活性劑、丙烯酸類(lèi)有機(jī)硅系表面活性劑。 市售品中，可優(yōu)選使用上述"Silface SAG系列"。
[0060] 表面活性劑可以單獨(dú)使用炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的任一 者，也可以將兩者組合，或者，也可以組合使用彼此的相容性良好的其它表面活性劑。作為 其它表面活性劑，可列舉出陰離子性表面活性劑(烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯 鹽、烷基苯磺酸鹽等）、非離子性表面活性劑(聚氧乙烯烷基醚、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚 氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪 酸酯等）、氟系表面活性劑等，但不限定于它們。
[0061] 墨中的表面活性劑量?jī)?yōu)選為0.1重量％以上左右、更優(yōu)選為0.3重量％以上、更進(jìn) 一步優(yōu)選為〇 . 5重量％以上，另一方面，表面活性劑量?jī)?yōu)選為5重量％以下左右、更優(yōu)選為4 重量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以下。
[0062] 在不對(duì)墨的性狀造成不良影響的范圍內(nèi)，墨中除了上述成分之外還可以添加例如 保濕劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑等其它成分。
[0063] 墨的制造方法沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)公知的方法來(lái)適當(dāng)制造。例如，可以通過(guò)向 珠磨機(jī)等公知的分散機(jī)中一并或分次投入所有成分并使其分散，根據(jù)期望通過(guò)薄膜過(guò)濾器 等公知的過(guò)濾器來(lái)制備。例如，可以制備使水與全部色料均勻混合而成的混合液，用分散機(jī) 使其分散后，向該分散液中添加其余的成分并通過(guò)過(guò)濾機(jī)來(lái)制備。
[0064]〈調(diào)濕基材用表面處理液〉
[0065]為了獲得畫(huà)質(zhì)更高的裝飾部，優(yōu)選將上述墨與特定的調(diào)濕基材用表面處理液（以 下，也簡(jiǎn)寫(xiě)為"表面處理液"或"處理液"。）組合使用。該表面處理液(或者前處理液)在應(yīng)用 于利用噴墨印刷進(jìn)行裝飾之前的調(diào)濕基材的表面，至少包含水、水分散性樹(shù)脂和平均粒徑 為300nm以下的無(wú)機(jī)顆粒。此處，"應(yīng)用"是指利用涂布等任意手段使表面處理液附著的意 義。需要說(shuō)明的是，用于應(yīng)用表面處理液的裝飾前的調(diào)濕基材可以進(jìn)行了與基于本實(shí)施方 式的表面處理液的處理不同的其它處理，也可以在應(yīng)用該表面處理液之后且利用墨形成圖 像之前進(jìn)行任意的其它處理。
[0066]通過(guò)預(yù)先使專(zhuān)用的表面處理液附著于調(diào)濕基材，能夠提高由墨帶來(lái)的裝飾部的顯 色性、光澤性。尤其是，在吸放濕量和/或平均含水率低的多孔基材、例如調(diào)濕性低且JIS A 1470-1 (2002)和/或JIS A 1475(2004)中規(guī)定的等級(jí)低的調(diào)濕建材的情況下，即使墨量少 也能夠獲得高顯色性，但增加單位時(shí)間內(nèi)的墨噴出量時(shí)，存在容易發(fā)生墨溢出、產(chǎn)生圖像的 滲色或墨積存的可能性。該墨積存除了會(huì)降低圖像品質(zhì)之外，還會(huì)成為堵塞多孔基材的一 部分細(xì)孔、降低調(diào)濕性能的原因。在這種情況下，優(yōu)選預(yù)先在印刷前對(duì)多孔基材的表面應(yīng)用 (前處理)表面處理液，并使其干燥。
[0067] 表面處理液中，水作為表面處理液的溶劑而發(fā)揮功能，上述針對(duì)墨的記載也全部 適用。同樣地，作為表面處理液的溶劑，在水的基礎(chǔ)上也可以包含上述水溶性有機(jī)溶劑。
[0068]無(wú)機(jī)顆粒只要是平均粒徑(利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑)為300nm以下的微 粒即可，其種類(lèi)沒(méi)有特別限定。無(wú)機(jī)顆粒的1次粒徑超過(guò)300nm時(shí)，呈現(xiàn)無(wú)機(jī)顆粒載置于多孔 基材表面的狀態(tài)，裝飾圖像的耐水擦過(guò)性降低，另外，表面處理部的透明性降低，因此表面 處理部與非表面處理部的外觀差別變得明顯，故不優(yōu)選。
[0069]表面處理液中的無(wú)機(jī)顆粒量（固體成分量)優(yōu)選為0.8重量％以上、更優(yōu)選為1.3重 量％以上，另外，優(yōu)選為20重量％以下、更優(yōu)選為10重量％以下。
[0070]可以認(rèn)為:無(wú)機(jī)顆粒會(huì)堵塞多孔基材的一部分大孔，減小其表面粗糙度Ra，并且能 夠抑制墨中的成分進(jìn)入多孔基材的孔中，因此與不進(jìn)行表面處理的情況相比，多孔基材的 表面變得平滑、形成于該表面的圖像的墨點(diǎn)均勻性變得良好、能夠良好地表現(xiàn)出墨或表面 處理液中包含的樹(shù)脂所具備的光澤。另一方面，由于其僅堵塞多孔基材的一部分大孔，因此 不會(huì)降低調(diào)濕性。需要說(shuō)明的是，即使單純研磨多孔基材的表面來(lái)減小表面粗糙度Ra(算術(shù) 平均粗糙度），也無(wú)法獲得與利用表面處理得到的效果相當(dāng)?shù)男Ч?br>[0071] 為了進(jìn)一步提高裝飾圖像的光澤性，前述無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選由平均粒徑為40nm以上且 300nm以下的第一微粒與平均粒徑不足40nm的第二微粒的混合物構(gòu)成。這種混合物有時(shí)顯 示出在平均粒徑不足40nm的區(qū)域和平均粒徑為40nm~300nm的區(qū)域中具有峰的2峰性粒度 分布。
[0072] 從裝飾部的光澤性的觀點(diǎn)出發(fā)，第一微粒相對(duì)于第一微粒和第二微粒的總計(jì)100 重量％的配混比率優(yōu)選為5~95重量％、更優(yōu)選為15~95重量％、特別優(yōu)選為50~95重 量％。
[0073] 作為無(wú)機(jī)顆粒，可列舉出二氧化硅微粒、蛭石、碳酸鈣、氧化鋁等，其中，優(yōu)選為二 氧化硅微粒。另外，還優(yōu)選使用滑石、硅藻土、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、礬土白、二氧化硅、高 嶺土、云母、酸性粘土、活性粘土、膨潤(rùn)土等體質(zhì)顏料。這些微粒也可以組合多種使用。
[0074]表面處理液中，水分散性樹(shù)脂是為了使上述無(wú)機(jī)顆粒充分固定于多孔基材而含有 的。只要能夠確保其與多孔基材的密合性等就沒(méi)有特別限定，具體而言，可以使用針對(duì)上述 墨敘述的各種水分散性樹(shù)脂。也可以組合使用各種水分散性樹(shù)脂。
[0075] 表面處理液中的水分散性樹(shù)脂的配混量以上述無(wú)機(jī)顆粒與水分散性樹(shù)脂的比率 (上述無(wú)機(jī)顆粒:水分散性樹(shù)脂)計(jì)優(yōu)選為15:1~25:1(重量比）。通過(guò)使水分散性樹(shù)脂的量 處于該范圍，能夠使無(wú)機(jī)顆粒充分地固定于多孔基材。
[0076] 表面處理液中，水分散性樹(shù)脂以顆粒狀的形式存在，該顆粒的平均粒徑優(yōu)選大于 要進(jìn)行裝飾的多孔基材的介孔直徑，具體而言，優(yōu)選大于40nm、更優(yōu)選為45nm以上、進(jìn)一步 優(yōu)選為80nm以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為150nm以上。另外，其平均粒徑的上限值沒(méi)有特別限定，作 為適合于噴墨印刷的尺寸，優(yōu)選為300nm以下左右、更優(yōu)選為250nm以下。
[0077] 表面處理液中包含的水分散性樹(shù)脂的量少于上述墨中的水分散性樹(shù)脂的量即可。 [0078] 在不對(duì)表面處理液的性狀造成不良影響的范圍內(nèi)，表面處理液中，除了上述成分 之外，還可以添加例如保濕劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑、表面活性劑等其它成 分。
[0079] 表面處理液可以通過(guò)將水、水分散性樹(shù)脂和無(wú)機(jī)顆粒中的所有成分一并或分次投 入至例如珠磨機(jī)等公知的分散機(jī)中，使其分散，并根據(jù)期望通過(guò)薄膜過(guò)濾器等公知的過(guò)濾 器來(lái)制備。例如，可以制備使水與全部上述無(wú)機(jī)顆粒預(yù)先均勻地混合而成的混合液，用分散 機(jī)使其分散后，向該分散液中添加其余的成分并通過(guò)過(guò)濾器來(lái)制備。
[0080] 〈經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法〉
[0081] 經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材（以下也記載為"裝飾物品"。）、即調(diào)濕基材的表面具備印刷圖 像的物品的制造可以通過(guò)使用上述墨利用噴墨印刷方式對(duì)調(diào)濕基材的表面印刷圖像來(lái)進(jìn) 行。
[0082] 在進(jìn)行噴墨印刷之前，優(yōu)選的是，進(jìn)行使上述專(zhuān)用的表面處理液附著于多孔基材 的表面并干燥的表面處理工序。
[0083] 表面處理液對(duì)多孔基材表面的附著可以通過(guò)使用刷毛、輥、棒涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、 噴霧器均勻地涂布于多孔基材表面來(lái)進(jìn)行，或者，也可以通過(guò)噴墨印刷、照相凹版印刷、柔 性印刷等印刷手段印刷圖像來(lái)進(jìn)行。即，表面處理液可以涂布于多孔基材表面的整個(gè)表面， 也可以?xún)H在需要的部位、例如要使用上述墨進(jìn)行噴墨印刷的部位進(jìn)行涂布。
[0084] 表面處理液的涂布量(附著量)因多孔基材的吸放濕量和平均含水率而異，為了實(shí) 現(xiàn)裝飾圖像的規(guī)定的顯色和光澤，優(yōu)選的是，多孔基材的吸放濕量和平均含水率越低則越 增加涂布量(固體成分）。另外，表面粗糙度Ra為15μπι左右的多孔基材的情況下，涂布足夠量 的表面處理液以使表面處理后的Ra優(yōu)選為ΙΟμπι以下、更優(yōu)選為8μπι以下時(shí)，所印刷的圖像的 顯色性和光澤性提高，故而優(yōu)選。
[0085] 表面處理液的優(yōu)選涂布量如上所述因多孔基材的調(diào)濕性能而異，無(wú)法一概而論， 但作為單位涂布面積的固體成分量，例如在1級(jí)調(diào)濕建材的情況下下可以設(shè)為15g/m2~ 30g/m2左右，在2級(jí)調(diào)濕建材的情況下可以設(shè)為5g/m2~15g/m2左右，在3級(jí)調(diào)濕建材的情況 下可以設(shè)為3g/m 2~10g/m2左右。
[0086]使用水性墨對(duì)上述多孔基材進(jìn)行的噴墨印刷可以使用一般的記錄頭來(lái)進(jìn)行，印刷 方式、使用的裝置等沒(méi)有特別限定。通過(guò)在印刷(裝飾)后使其干燥，水和其它揮發(fā)性成分從 噴墨印刷在多孔基材表面的墨中揮發(fā)，從而能夠得到具備主要由水分散性樹(shù)脂和色料構(gòu)成 的圖像、且具備調(diào)濕功能的裝飾物品、例如裝飾建材。
[0087]需要說(shuō)明的是，在表面處理前（不進(jìn)行表面處理時(shí)，為裝飾前)預(yù)先對(duì)多孔基材表 面進(jìn)行研磨等而使表面平滑化時(shí)，所印刷的圖像的顯色性和光澤性進(jìn)一步提高，故而優(yōu)選。 具體而言，優(yōu)選預(yù)先使表面粗糙度Ra為10M1以下左右、更優(yōu)選為8μπι以下。表面粗糙度Ra可 以利用KEYENCE公司的Laseer Scaning Microscope VK-8700等進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定時(shí)，去除多 孔基材的明顯凹凸、缺損部等特殊部分即可。
[0088]另外，無(wú)論是否進(jìn)行表面處理，為了獲得高品質(zhì)的裝飾圖像，使用以下印刷條件均 是有效的：（i)減小墨滴、（ii)減緩印刷速度、（iii)進(jìn)行單方向印刷、（iv) -邊溫?zé)岫嗫谆?材一邊印刷、（v)降低印刷分辨率、或者(vi)組合這些方法進(jìn)行印刷等。尤其是，在吸放濕量 和/或平均含水率低的多孔基材、例如調(diào)濕性低且上述調(diào)濕建材的調(diào)濕性能評(píng)價(jià)基準(zhǔn)中規(guī) 定的等級(jí)低的調(diào)濕建材(例如，上述的1級(jí)調(diào)濕建材）的情況下，不進(jìn)行表面處理時(shí)，容易發(fā) 生圖像的滲色、墨積存，但通過(guò)采用上述方法，即使不進(jìn)行表面處理也能夠避免圖像的滲 色、墨積存。
[0089]無(wú)論多孔基材的性能如何，作為需要以較少的墨量獲得高顯色圖像的情況、均勻 地印刷跨越凹凸多的多孔基材、墨的吸水性能不同的多種多孔基材的圖案的情況的印刷條 件，一邊溫?zé)岫嗫谆囊贿呌∷⒌纳鲜鲇∷l件均是有效的。通過(guò)一邊溫?zé)岫嗫谆囊贿?印刷，能夠使墨中的水以外的成分即顏料等的存在位置形成在多孔基材的表面附近，因此 對(duì)多孔基材的調(diào)濕性能、形狀的影響變小，能夠獲得穩(wěn)定的圖像。
[0090] 印刷結(jié)束后，可以對(duì)多孔基材進(jìn)行加熱，也可以使墨中的水、其它揮發(fā)性成分完全 揮發(fā)并利用水分散性樹(shù)脂將墨中的色料固定于多孔基材。
[0091] 溫?zé)岫嗫谆牡姆椒ㄊ侨我獾模訜釡囟戎灰遣皇箛娔∷⒅惺褂玫膰娮旄稍?而導(dǎo)致噴出不穩(wěn)定的溫度，就沒(méi)有特別限定，例如可以以50~100°C的范圍進(jìn)行加熱。
[0092] 為上述日本特開(kāi)2002-4447號(hào)公報(bào)記載那樣地通過(guò)碳酸固化反應(yīng)而制造的調(diào)濕建 材時(shí)，通常經(jīng)由原材料混合-壓制成形4二氧化碳固化(放熱)4干燥的工序來(lái)制造，裝飾 工序?qū)Χ趸脊袒w進(jìn)行，具體而言，經(jīng)由二氧化碳固化體-裝飾印刷4加熱4自然冷 卻(完成）的工序來(lái)進(jìn)行。一個(gè)實(shí)施方式中，裝飾也可以對(duì)所述調(diào)濕建材、對(duì)二氧化碳固化體 進(jìn)行，其它實(shí)施方式中，也可以對(duì)壓制成形后且二氧化碳固化前的成形品進(jìn)行裝飾。在后者 的情況下，可以經(jīng)由原材料混合4壓制成形-裝飾印刷4二氧化碳固化(放熱干燥(完 成）的工序來(lái)制造裝飾建材，因此可以利用二氧化碳固化工序和干燥工序的熱而使墨中的 水和其它揮發(fā)性成分揮發(fā)，能夠?qū)⒛芰肯囊种茷檩^低，并且縮短工序，存在不需要裝飾前 的在庫(kù)儲(chǔ)存等優(yōu)點(diǎn)。
[0093] 用于進(jìn)行以上裝飾的裝置沒(méi)有特別限定，例如可以使用如下裝飾裝置，其至少具 備：用于載置調(diào)濕基材的載置部和以向調(diào)濕基材的表面噴出墨來(lái)進(jìn)行噴墨印刷的方式配置 的噴墨記錄頭，進(jìn)一步優(yōu)選任意具備：用于向調(diào)濕基材的表面涂布表面處理液的表面處理 液涂布部、和/或、用于加熱調(diào)濕基材的加熱部。
[0094] 更詳細(xì)而言，裝飾裝置可以具備：用于提供想要裝飾的圖像的電子數(shù)據(jù)(具備與各 像素對(duì)應(yīng)的像素值）的輸入部(例如掃描儀）、將水性墨噴出至多孔基材的表面來(lái)記錄圖像 的記錄頭部、以載置多孔基材的狀態(tài)將多孔基材搬送至與記錄頭部的下表面形成的噴出噴 嘴相對(duì)的位置的搬送部、以及在多孔基材到達(dá)記錄頭部之前將表面處理液噴出至多孔基材 的表面而將表面處理液涂布在多孔基材上的表面處理液涂布部。進(jìn)一步優(yōu)選的是，設(shè)置用 于在印刷過(guò)程中或印刷前后的任意階段加熱多孔基材上的裝飾區(qū)域的加熱部(陶瓷加熱器 等各種加熱器），以促進(jìn)所噴出的表面處理液和/或墨的干燥。
[0095] 〈調(diào)濕基材用水性噴墨墨的用于裝飾調(diào)濕基材的用途〉
[0096] 本發(fā)明的其它實(shí)施方式涉及調(diào)濕基材用水性噴墨墨的用于裝飾調(diào)濕基材的用途。 針對(duì)墨和調(diào)濕基材的詳情，如上所述。
[0097] 即，涉及水性噴墨墨的用于裝飾調(diào)濕基材的用途，其中，前述墨包含水、水分散性 樹(shù)脂、色料、以及選自炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的至少1種表面活性 劑。該調(diào)濕基材的根據(jù)JIS A 1470-1 (2002)測(cè)定的3小時(shí)后的吸濕量?jī)?yōu)選多于15g/m2。
[0098]〈經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材〉
[0099] 經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材（裝飾物品）具備使用上述墨形成的裝飾部，具備根據(jù)JIS A 1470-1 (2002)測(cè)定的3小時(shí)后的吸濕量多于15g/m2的調(diào)濕功能。
[0100] 裝飾物品例如優(yōu)選為調(diào)濕建材，除了建材之外，例如也可以是杯墊、浴室足墊等。
[0101] 通過(guò)噴墨印刷形成的圖像優(yōu)選形成在事先通過(guò)專(zhuān)用的上述表面處理液進(jìn)行了表 面處理、即附著有表面處理液的多孔基材的表面。
[0102] 圖像的記錄面積沒(méi)有特別限定，可以自由地選擇任意的圖案或文字、或者圖案與 文字的組合等。
[0103] 實(shí)施例
[0104] 以下，基于實(shí)施例和比較例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
[0105] 〈水性墨的制造〉
[0106] 將表2所述的各成分以表2所示的比例進(jìn)行預(yù)混料，其后，利用均化器分散1分鐘， 使所得分散液通過(guò)孔徑為3μπι的薄膜過(guò)濾器，從而得到墨1~12。不含表面活性劑的墨10、包 含表面活性劑但為炔二醇系?有機(jī)硅系之外的表面活性劑的墨11、以及包含水溶性樹(shù)脂而 不包含水分散性樹(shù)脂的墨12均為比較例的墨。
[0107] 表2所述的原材料的詳情如下所示。甘油是和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的特級(jí)試 劑。
[0108] "BONJET BLACK CW-4" ：Orient Chemical Industries Ltd.制、自分散炭黑分散 體
[0109] "SUPERFLEX 420" ：第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、自乳化型水系聚氨酯樹(shù)脂(平均粒 徑為47nm)
[0110] "ADEKA BONTIGHTER HUX370" ：ADEKA Corporation、自乳化型水系聚氨酯樹(shù)脂（平 均粒徑為l〇nm)
[0111] "SUPERFLEX 460S" ：第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、自乳化型水系聚氨酯樹(shù)脂(平均粒 徑為56nm)
[0112] "SUPERFLEX 150HS" ：第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、自乳化型水系聚氨酯樹(shù)脂(平均 粒徑為83nm)
[0113] "Mowinyl 966A" ：日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、陰離子性水系丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂乳 液(平均粒徑為170nm)
[0114] "PVA203 10%水溶液" ：Kuraray Co.，Ltd.制、聚乙烯醇樹(shù)脂
[0115] "Surfynol 465" ：日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、炔二醇系表面活性劑
[0116] "Silface SAG503A" ：日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、有機(jī)硅系表面活性劑
[0117] "Silface SAG002" ：日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、有機(jī)硅系表面活性劑
[0118] "DISPARL0N AQ-7130" ：楠本化成株式會(huì)社制、丙烯酸類(lèi)有機(jī)硅系表面活性劑 [0119] "Newcol 566" ：日本乳化劑株式會(huì)社制、聚氧乙稀壬基苯基醚表面活性劑
[0120]需要說(shuō)明的是，關(guān)于樹(shù)脂的平均粒徑為如下測(cè)定的數(shù)值:使用動(dòng)態(tài)光散射式粒徑 分布測(cè)定裝置"納米顆粒分析裝置nano Prtica SZ-100"（株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制），將各樹(shù) 脂分散液用純化水稀釋?zhuān)允诡w粒濃度達(dá)到〇. 5重量％，設(shè)定為分散介質(zhì)折射率：1.333、試 樣折射率：1.600、分散形態(tài)："多分散" · "narrow"，在溫度25°C下測(cè)得的體積基準(zhǔn)的中值粒 徑。
[0121] 下述的表2中，"固體成分/不揮發(fā)成分"欄中的各數(shù)值表不相對(duì)于表面活性劑為 "不揮發(fā)成分"、相對(duì)于其它成分為"固體成分"。
[0122] [表 2]
[0123] 表2墨制造例
[0124]
[0125] 〈表面處理液的制造〉
[0126] 將表3所述的各成分以表3所示比例進(jìn)行預(yù)混料后，利用超聲波分散機(jī)分散1分鐘， 從而得到表面處理液1和2。
[0127] 表3所述的原材料的詳情如下所示。
[0128] "AEROSIL 0X-50" ：NIPP0N AEROSIL CO.，LTD制、親水性氣相二氧化硅（1 次粒徑為 40nm)
[0129] "Snowtex MP-2040" ：日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制造的膠態(tài)二氧化娃（1次粒徑為170~ 23〇nm、40%水分散液）
[0130] "Snowtex 30" ：日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制造的膠態(tài)二氧化娃（1次粒徑為10~15nm、 30 %水分散液）
[0131] "SUMIELITE 1010" ： Sumika Chemtex Company，Limited ·制、乙稀-氯乙稀共聚樹(shù) 脂乳液(平均粒徑為200nm)
[0132] [表 3]
[0133] 表3表面處理液制造例
[0134]
[0135] 〈實(shí)施例、比較例〉
[0136] 將墨1~12導(dǎo)入至市售的噴墨打印機(jī)(MASTERMIND co. ltd.制、MMP845H)，將實(shí)心 和文字?細(xì)線(xiàn)的單色圖像印刷于MITSUBISHI MATERIALS KENZAI CORPORATION的調(diào)濕建材 "MOISS "(商品名、調(diào)濕性能評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的吸放濕量和平衡含水率均為3級(jí)）。印刷結(jié)束后，在70 °C的片式加熱器上加熱130秒后，進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。另外，進(jìn)行表面處理時(shí)（除了實(shí)施例1和比 較例1之外），利用市售的氣動(dòng)噴霧器將表面處理液1或2以78g/m 2(以固體成分量計(jì)約為 6.2g/m2)的濕涂布量涂布在M0ISS的整個(gè)表面，在70°C的片式加熱器上加熱130秒后，利用 上述方法進(jìn)行印刷。
[0137] 比較例1 的UV墨是Roland DG Corporation制造的UV打印機(jī)Versa UV LEF-12所用 的EC0-UV墨，利用該打印機(jī)將其印刷至M0ISS后，用打印機(jī)內(nèi)置的UV-LED燈使其進(jìn)行紫外線(xiàn) 固化。
[0138] 如下操作來(lái)進(jìn)行各試驗(yàn)，將其評(píng)價(jià)基準(zhǔn)示于表4。另外，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。
[0139] 墨的保存穩(wěn)定性如下評(píng)價(jià):將墨置于螺旋管并加蓋，利用在70°C的恒溫槽中保存2 星期后的墨的保存前后的粘度變化來(lái)評(píng)價(jià)。墨粘度是使用應(yīng)力控制型流變儀AR-G2 (TA INSTRUMENTS. JAPAN.制）、直徑40mm ·角度1°的錐測(cè)得的溫度23°C下的值。
[0140] 噴出穩(wěn)定性通過(guò)連續(xù)和斷續(xù)地進(jìn)行噴出并根據(jù)其噴出性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0141 ]客觀的視覺(jué)評(píng)價(jià)通過(guò)目視觀察來(lái)進(jìn)行。
[0142] 關(guān)于60° 光澤度（裝飾部），利用K0NICA MINOLTA Japan制造的 "Multi-Gloss268" (商品名)來(lái)測(cè)定印刷于調(diào)濕建材的實(shí)心圖像的表面60°光澤度。
[0143] 調(diào)濕建材的性能評(píng)價(jià)通過(guò)測(cè)定實(shí)心圖像印刷后的調(diào)濕建材的JIS A 1470-1的吸 放濕量和JIS A 1475的平衡含水率來(lái)評(píng)價(jià)。
[0144] 圖像的耐水擦過(guò)性通過(guò)用濕潤(rùn)的海綿擦拭經(jīng)印刷的實(shí)心圖像來(lái)評(píng)價(jià)。
[0145] [表 4]
[0146] 表4判定基準(zhǔn)
[0147]
[0148] [表 5]
[0149] 表5實(shí)施例和比較例
[0150]
[0151] 實(shí)施例中，能夠在調(diào)濕建材上形成無(wú)損調(diào)濕建材的調(diào)濕性能、即維持同一等級(jí)、品 質(zhì)高且耐水擦過(guò)性?xún)?yōu)異的圖像。尤其是，通過(guò)使用表面處理液進(jìn)行前處理，包括光澤度在內(nèi) 的圖像視覺(jué)評(píng)價(jià)得以提高。
[0152] 另一方面，使用了現(xiàn)有的紫外線(xiàn)固化型(UV)墨的比較例1中，不僅圖像的品質(zhì)差， 調(diào)濕建材的調(diào)濕性能和圖像的耐水擦過(guò)性也發(fā)生劣化。
[0153] 使用了含有水溶性樹(shù)脂來(lái)代替水分散性樹(shù)脂的水性墨的比較例4中，圖像的視覺(jué) 評(píng)價(jià)和耐水擦過(guò)性發(fā)生劣化。
[0154] 比較例2和3中使用了不含表面活性劑的墨或者包含不同種類(lèi)的表面活性劑的墨， 因此無(wú)法抑制水分散性樹(shù)脂顆粒的聚集，墨的保存穩(wěn)定性和噴出穩(wěn)定性中的至少一者不 良，其后無(wú)法進(jìn)行圖像形成。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種調(diào)濕基材用水性噴墨墨，其包含水、水分散性樹(shù)脂、色料以及選自炔二醇系表面 活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的至少1種表面活性劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)濕基材用水性噴墨墨，其中，所述調(diào)濕基材的根據(jù)JIS A 1470-1(2002)測(cè)定的3小時(shí)后的吸濕量大于15g/m2。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)濕基材用水性噴墨墨，其中，所述水分散性樹(shù)脂的利用動(dòng)態(tài) 光散射法測(cè)定的中值粒徑為300nm以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)濕基材用水性噴墨墨，其用于裝飾通過(guò)調(diào)濕基材用表面處 理液進(jìn)行了表面處理的調(diào)濕基材，所述調(diào)濕基材用表面處理液包含水、水分散性樹(shù)脂以及 利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑為300nm以下的無(wú)機(jī)顆粒。5. 水性噴墨墨的用于裝飾調(diào)濕基材的用途，所述墨包含水、水分散性樹(shù)脂、色料以及選 自炔二醇系表面活性劑和有機(jī)硅系表面活性劑中的至少1種表面活性劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其中，所述調(diào)濕基材的根據(jù)JIS A 1470-1(2002)測(cè)定的 3小時(shí)后的吸濕量大于15g/m2。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其中，所述水分散性樹(shù)脂的利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中 值粒徑為300nm以下。8. 根據(jù)權(quán)利要求5~7中任一項(xiàng)所述的用途，其用于裝飾通過(guò)調(diào)濕基材用表面處理液進(jìn) 行了表面處理的調(diào)濕基材，所述調(diào)濕基材用表面處理液包含水、水分散性樹(shù)脂以及利用動(dòng) 態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑為300nm以下的無(wú)機(jī)顆粒。9. 一種經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的制造方法，其包括:在調(diào)濕基材的表面使用權(quán)利要求1~4 中任一項(xiàng)所述的調(diào)濕基材用水性噴墨墨進(jìn)行噴墨印刷的工序。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制造方法，其包括在所述噴墨印刷工序之前使調(diào)濕基材用表 面處理液附著于所述調(diào)濕基材的表面的表面處理工序，所述調(diào)濕基材用表面處理液包含 水、水分散性樹(shù)脂以及利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑為300nm以下的無(wú)機(jī)顆粒。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，所述無(wú)機(jī)顆粒是利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的 中值粒徑為40nm以上且300nm以下的第一微粒和利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑不足 40nm的第二微粒的混合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，所述表面處理液的水分散性樹(shù)脂的利用動(dòng) 態(tài)光散射法測(cè)定的中值粒徑大于40nm。13. -種經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材，其在表面具備使用權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的調(diào)濕基 材用水性噴墨墨形成的裝飾部，所述經(jīng)裝飾的調(diào)濕基材的根據(jù)JIS A 1470-1(2002)測(cè)定的 3小時(shí)后的吸濕量大于15g/m2。
【文檔編號(hào)】C09D11/324GK106085004SQ201610236968
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年4月15日 公開(kāi)號(hào)201610236968.3, CN 106085004 A, CN 106085004A, CN 201610236968, CN-A-106085004, CN106085004 A, CN106085004A, CN201610236968, CN201610236968.3
【發(fā)明人】荒井彩彌子, 山本寬峰, 寺門(mén)安美, 田渕新二, 森田悅久
【申請(qǐng)人】理想科學(xué)工業(yè)株式會(huì)社