專利名稱：可逆性熱敏記錄介質(zhì)的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及使用利用了供電子性呈色化合物和接受電子性化合物之間的發(fā)色反應的可逆性熱敏發(fā)色組合物、通過控制熱能而可以形成和消除發(fā)色圖像的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
背景技術：
以往，利用供電子性呈色化合物(以下，也稱作發(fā)色劑或無色染料)和接受電子性化合物(以下，也稱作顯色劑)之間的發(fā)色反應的熱敏記錄介質(zhì)廣為人知，隨著辦公自動(OA)化的進展，作為傳真、文字處理機、科學計測機器等的輸出用紙，另外，最近也作為預付貨款卡或分數(shù)卡等磁熱敏卡被廣泛使用。但是，這些被實用化的以往的記錄介質(zhì)在環(huán)境問題上，重新審視再利用或使用量的減量化等已迫在眉睫，而且，由于是不可逆的發(fā)色，不能將一次記錄的圖像消除而重復使用，因此新的信息只能追記在沒有記錄圖像的部分，因此，可以記錄的部分的面積受到限制。所以，實際情況是，或者削減記錄的信息量，或者在沒有成為記錄區(qū)域時重新制作卡片。因而，以近年來熱烈討論的垃圾問題或森林破壞問題為背景，期望開發(fā)可以多次重復書寫的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
因此，從這些要求出發(fā)，提出了各種可逆性熱敏記錄介質(zhì)。例如，公開了利用透明·白濁的物理變化的高分子型可逆性熱敏記錄介質(zhì)(參照專利文獻1、2)。另外，也提出了重新利用化學變化的染料型可逆性熱敏記錄介質(zhì)。具體地，公開了使用沒食子酸和間苯三酚的組合作為顯色劑的技術(例如參照專利文獻3)、在顯色劑中使用酚酞或百里香酚酞等化合物的技術(例如參照專利文獻4)、記錄層中含有發(fā)色劑和顯色劑以及羧酸酯的均質(zhì)相溶體的技術(例如參照專利文獻5、6、7)、在顯色劑中使用抗壞血酸衍生物的技術(例如，參照專利文獻8)、在顯色劑中使用雙(羥苯基)醋酸或沒食子酸和高級脂肪族胺的鹽的技術(例如，參照專利文獻9、10)等。
再有，本發(fā)明者們提出了如下方案首先，在專利文獻11中，作為顯色劑，使用具有長鏈脂肪族烴基的有機磷酸化合物、脂肪族羧酸化合物或酚化合物，通過將其與作為發(fā)色劑的無色染料組合，可以通過加熱冷卻條件容易地進行發(fā)色和消色，其發(fā)色狀態(tài)和消色狀態(tài)可以在常溫下穩(wěn)定地保持，并且，可以反復進行發(fā)色和消色的可逆性熱敏發(fā)色組合物以及將其使用于記錄層的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，另外，而后，關于具有長鏈脂肪族烴基的酚化合物，又提出了使用特定的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)(例如，參照專利文獻12、13)。
然而，在實際使用中，雖然可以在從低溫低濕到高溫高濕的廣闊范圍的環(huán)境下使用，但是，具有在低溫低濕下容易引起消除不良，而在高溫高濕下引起發(fā)色不良等問題，未必帶來令人滿意的結(jié)果。
另外，在專利文獻14中公開了通過在中間層或保護層添加某種特定的無機顏料，可以使耐濕保存性變得良好，但現(xiàn)狀是，沒有達到改善由于在實際使用的環(huán)境下的反復消除·打字引起的低溫低濕下的消除不良或高溫高濕下的發(fā)色不良。
再者，近年呼吁打印機的高速化、小型化，在可逆性熱敏記錄材料中，消色從用陶瓷加熱器進行的類型向用熱敏頭進行的類型的轉(zhuǎn)變是顯著的，因此期望消色的高速化。
專利文獻1特開昭63-107584號公報專利文獻2特開平4-78573號公報專利文獻3特開昭60-193691號公報專利文獻4特開昭61-237684號公報專利文獻5特開昭62-138556號公報專利文獻6特開昭62-138568號公報專利文獻7特開昭62-140881號公報專利文獻8特開昭63-173684號公報專利文獻9特開平2-188293號公報專利文獻10特開平2-188294號公報專利文獻11特開平5-124360號公報專利文獻12特開平6-210954號公報專利文獻13特開平10-95175號公報專利文獻14特開平10-100541號公報因此，本發(fā)明是，改良以往即成為問題的由于在實際使用的環(huán)境下反復消除·打字引起的低溫低濕下的消除不良或高溫高濕下的發(fā)色不良，可以提供穩(wěn)定的品質(zhì)，還可以高速消色的選擇發(fā)明。
并且，本發(fā)明的課題在于，提供發(fā)色濃度以及消色濃度不受濕度影響，具有優(yōu)異的高對比度、且即使反復使用，對記錄介質(zhì)的擊痕(打こん)的發(fā)生或濃度變化也很少、耐久性優(yōu)異、并且還可以用熱敏頭消色的高速消色優(yōu)異的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們認為在這樣的發(fā)色劑和顯色劑的組合物的可逆的發(fā)色消色現(xiàn)象中，使具有長脂肪族基的顯色劑的發(fā)色劑發(fā)色的能力與分子間的凝集力的平衡是重要的，因此研究了各種結(jié)構(gòu)的化合物。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用具有特定結(jié)構(gòu)的酚化合物作為顯色劑，另外，含具有特定官能團的化合物作為消色促進劑，由此，可以解決上述課題。
即，上述課題可以通過本發(fā)明的以下要點解決(1)“一種可逆性熱敏記錄介質(zhì)，該可逆性熱敏記錄介質(zhì)是在支持體上具有可逆性熱敏記錄層的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，所述可逆性熱敏記錄層含有使用供電子性呈色化合物和接受電子性化合物、并通過加熱溫度和/或加熱后的冷卻速度的不同可以相對地形成發(fā)色狀態(tài)的可逆性熱敏組合物，其特征在于，該接受電子性化合物是用下述通式(1)表示的酚化合物，且將該可逆性熱敏記錄介質(zhì)在35℃±2℃、相對濕度70％～90％的環(huán)境下打印時的發(fā)色濃度為0.80或0.80以上，消色濃度為0.15或0.15以下， (式中，n表示1～3的整數(shù)，X表示含有N原子或O原子的2價基團。另外，R1表示可以具有取代基的碳原子數(shù)2或2以上的脂肪族烴基，R2表示碳原子數(shù)1～14的脂肪族烴基。)”；(2)“按照上述第(1)項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述接受電子性化合物是，在通式(1)中，具有R1為碳原子數(shù)為10～16的脂肪族烴基，R2為碳原子數(shù)為8～14的脂肪族烴基R1和R2的酚化合物”、(3)“按照上述第(1)項或第(2)項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述接受電子性化合物是，在通式(1)中，X為尿素基的酚化合物”；(4)“按照上述第(1)項至第(3)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層含有處于交聯(lián)狀態(tài)的樹脂”；(5)“按照上述第(4)項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層中所含的樹脂的羥基值為70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上”；(6)“按照上述第(4)項或第(5)項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層中所含的樹脂是丙烯酸類多醇樹脂”；(7)“按照上述第(1)項至第(3)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述樹脂的凝膠率為30％或30％以上”、(8)“按照上述第(1)項至第(7)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，作為消色促進劑，包含具有仲酰胺基的化合物”；(9)“按照上述第(1)項至第(7)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，該記錄物質(zhì)還含有分子中至少具有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的消色促進劑”；(10)“按照上述第(9)項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述分子中具有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的消色促進劑是用通式(2)～(8)表示的化合物中的任意一個，R1-NHCO-R2…(2)R1-NHCO-R3-OCNH-R2…(3)R1-CONH-R3-HNOC-R2…(4)R1-NHOCO-R2…(5)R1-NHOCO-R3-OCOHN-R3…(6)R1-OCONH-R3-HNOCO-R2…(7) (式中，R1、R2、R4表示碳原子數(shù)為7～22的直鏈烷基、分支烷基、不飽和烷基，R3表示碳原子數(shù)為1～10的2價官能團，R5表示碳原子數(shù)為4～10的3價官能團。)”；(11)“按照上述第(1)項至第(10)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，在上述可逆性熱敏記錄層上設置保護該熱敏記錄層用的保護層，該保護層含有處于交聯(lián)狀態(tài)的樹脂”。
另外，上述課題還可以通過本發(fā)明的以下要點解決(12)“一種具有信息存儲部的部件，其特征在于，該部件具有信息存儲部和可逆顯示部，該可逆顯示部至少含有上述第(1)項至第(11)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)”；(13)“按照上述第(12)項記載的具有信息存儲部的部件，其特征在于，上述具有信息存儲部和可逆顯示部的部件是卡、磁盤、盒式磁盤或盒式磁帶中的任意一個”。
此外，上述課題可以通過本發(fā)明的以下要點來解決(14)“一種可逆性熱敏記錄標簽，其特征在于，在與形成構(gòu)成上述可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體的可逆性熱敏記錄層的面的相反的面上設置粘接劑層或粘合劑層，所述可逆性熱敏記錄介質(zhì)是上述第(1)項至第(11)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)”。
另外，上述課題可以通過本發(fā)明的以下要點來解決(15)“按照上述第(12)項或第(13)項記載的具有信息存儲部的部件，其特征在于，設置使用了上述第(14)項記載的可逆性熱敏記錄標簽的可逆顯示部”。
此外，上述課題可以通過本發(fā)明的以下要點解決(16)“一種圖像處理方法，其特征在于，該方法使用上述第(1)項至第(11)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)、上述第(14)項記載的可逆性熱敏記錄標簽、或上述第(12)、(13)、(15)項中任意一項所記載的具有信息存儲部和可逆顯示部的部件，通過加熱該可逆顯示部的可逆性熱敏記錄層來進行圖像的形成和/或消除”；(17)“按照上述第(16)項記載的圖像處理方法，其特征在于，使用熱敏頭在上述可逆顯示部形成圖像”；(18)“按照上述第(16)項記載的圖像處理方法，其特征在于，用熱敏頭或陶瓷加熱器消除圖像”。
再有，上述課題可以通過本發(fā)明的以下要點解決(19)“一種圖像處理裝置，其特征在于，該裝置是裝載上述第(1)項至第(11)項中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)、上述第(14)項記載的可逆性熱敏記錄標簽、或上述第(12)、(13)、(15)項中任意一項所記載的具有信息存儲部和可逆顯示部的部件，具備進行圖像形成和/或消除的裝置而形成的”、(20)“按照上述第(19)項所記載的圖像處理裝置，其特征在于，圖像形成裝置是熱敏頭”、(21)“按照上述第(19)項所記載的圖像處理裝置，其特征在于，圖像消除裝置是熱敏頭或陶瓷加熱器”。
附圖的簡單說明

圖1是示出本發(fā)明的可逆性熱敏發(fā)色組合物的發(fā)色·消色特性的圖。
圖2是示出將可逆性熱敏記錄標簽貼在MD的盒式磁盤上的例子的圖。
圖3是示出將可逆性熱敏記錄標簽貼在CD-RW上的例子的圖。
圖4是示出作為盒式錄像帶的顯示標簽使用的例子的圖。
圖5是示出本發(fā)明的圖像處理裝置的例子的圖。
實施發(fā)明的最佳方案在使用以往的顯色劑的可逆性熱敏記錄介質(zhì)中，如果在高溫高濕的環(huán)境下進行消除·打字，則存在發(fā)色濃度降低之類的問題。由于可逆性熱敏記錄介質(zhì)可以通過加熱溫度和/或加熱后的冷卻速度相對地形成發(fā)色狀態(tài)和消色狀態(tài)，因此在冷卻速度為急冷時，形成發(fā)色狀態(tài)，緩冷時形成消色狀態(tài)。所以，在高溫環(huán)境下的圖像形成容易向緩冷狀態(tài)移動，易使發(fā)色濃度降低。另外，在高濕環(huán)境下，過量的水分子會進入到可逆性熱敏記錄介質(zhì)內(nèi)部，由于具有顯色劑和氫鍵，則阻礙無色染料的開環(huán)，使發(fā)色濃度進一步降低。因此，迄今為止的可逆性熱敏記錄介質(zhì)即使在常溫常濕下可以得到發(fā)色濃度為0.8或0.8以上，消色濃度為0.15或0.15以下，但在高溫高濕環(huán)境下發(fā)色濃度卻不足0.8，不能得到穩(wěn)定的發(fā)色圖像。
本發(fā)明者們研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用上述通式(1)的顯色劑，更加優(yōu)選通式(9)表示的化合物，可以解決上述問題點。
(式中，m表示10～16，n表示7～13。)即，將本發(fā)明中使用的通式(1)的顯色劑、更加優(yōu)選通式(9)表示的化合物的可逆性熱敏記錄介質(zhì)即使在溫度35℃或35℃附近、相對濕度70％RH～90％RH的環(huán)境下，反復進行消除·打字，也與在常溫常濕下進行所得到的發(fā)色濃度沒有差別，而且，可以得到不會引起消色不良的、對比度優(yōu)異的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。即，本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)至少具有在35℃±2℃、相對濕度70％RH～90％RH的環(huán)境下進行打字時的發(fā)色濃度為0.80或0.80以上，消色濃度為0.15或0.15以下的性能。
通式(9)表示的化合物結(jié)構(gòu)中具有尿素基，來自它的氫鍵能力具有與水分子的相互作用。另外，通式(9)的顯色劑通過熱作用引起發(fā)色狀態(tài)和消色狀態(tài)的狀態(tài)變化，由此表現(xiàn)出可逆性功能，此時的狀態(tài)變化被認為是利用尿素基的氫鍵能力的分子集合力發(fā)揮了作用。因此，在相對濕度高的環(huán)境，即周圍大量存在水分子的環(huán)境中，顯色劑本身的尿素基彼此的氫鍵和水分子的氫鍵共同產(chǎn)生，這被認為是破壞發(fā)色狀態(tài)和消色狀態(tài)的平衡的重要原因，從而引起發(fā)色不良。
因此，在通式(9)的顯色劑中，在相對濕度高的環(huán)境下為使發(fā)色狀態(tài)良好，必須減小和水分子的相互作用。所以，在通式(9)中，本發(fā)明者們將m、n的大小進行各種變化，研究與水的相互作用的狀況時，發(fā)現(xiàn)m小于10時，與水分子的相互作用大，而m超過10時，與水分子的相互作用變小。另外，本發(fā)明者們還發(fā)現(xiàn)，n大于13時與水分子的相互作用大，而n為13或13以下時與水分子的相互作用變小。也就是說，通式(9)的顯色劑可以通過調(diào)整m、n來調(diào)整水分子的影響，其結(jié)果是，可以得到即使在溫度35℃、相對濕度70％RH～90％RH的環(huán)境下，進行反復消除·打字，也與在常溫常濕環(huán)境下進行所得到的發(fā)色濃度沒有差別，而且可以得到不會引起消色不良的、對比度優(yōu)異的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。這是在以往的知識中沒有發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)象，是由本發(fā)明者們首先發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)象。
另一方面，m超過16時，以及n小于7時，與水分子的相互作用可以維持在小的狀態(tài)，但確認到消色特性顯著劣化的現(xiàn)象，因此，作為m的優(yōu)選范圍選擇10～16，n的優(yōu)選范圍選擇7～13。
另外，該現(xiàn)象的詳細機理還不完全清楚，但顯色劑化合物的吸濕特性的影響是明顯的。
本發(fā)明的可逆性熱敏發(fā)色組合物的特征是，使用上述通式(1)表示的酚化合物作為接受電子性化合物。在上述通式(1)中，脂肪族烴基可以是直鏈的也可以有是分支的，還可以具有不飽和鍵。作為烴基上的取代基有羥基、鹵原子、烷氧基等。由于R1、R2的碳原子之和在7或7以下時發(fā)色的穩(wěn)定性或消色性降低，因此碳原子數(shù)優(yōu)選8或8以上，更加優(yōu)選11或11以上。
作為R1的優(yōu)選例，可以舉出示于以下表1的基團。
表1
-(CH2)q- -(CH2)q-CH＝CH-(CH2)q′- 這些之中，特別優(yōu)選-(CH2)q-。另外，式中的q、q’、q”、q”’分別表示滿足上述R1、R2的碳原子數(shù)的整數(shù)。
另外，作為R2的優(yōu)選例，可以舉出示于以下表2的基團。
表2-(CH2)q-CH3-(CH2)q-CH＝CH-(CH2)q′-CH3 這些之中，特別優(yōu)選-(CH2)q-CH3。另外，式中的q、q’、q”、q”’與上述相同。
X表示含有N原子或O原子的2價基團，優(yōu)選表示至少具有表3所示的基團為1個或1個以上的2價基團。作為它的例子，可以舉出示于表4的基團。這些之中，優(yōu)選示于表5的基團。
表3 表4 -CH＝N- -N＝CH- -O- 表5
再有，作為具體的酚化合物，可以舉出，例如以下的物質(zhì)。作為其例子，在表7及表8中舉出了用表6中的通式表示的化合物的具體例。另外，對于用表6中的其他通式表示的化合物，也可以舉出同樣的物質(zhì)。但是，本發(fā)明并不限定于這些。
表6
表7
表8-1
表8-2 表7及表8示出的化合物中優(yōu)選的物質(zhì)，如果對應于表6中的通式表示時，則是m相當于5～11，n-1相當于8～13的化合物，作為特別優(yōu)選的化合物可以舉出以下的化合物。
將作為上述特別優(yōu)選的化合物而舉出的化合物作為顯色劑使用時的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，任何一個在高溫高濕(35℃、85％RH)的環(huán)境下打字時的發(fā)色濃度均為1.00或1.00以上，消色濃度為0.14或0.14以下，另外，該性能與在常溫常濕的環(huán)境下打字時相比幾乎沒有變化，表現(xiàn)出以往技術中沒有見過的極為優(yōu)異的性能。
作為本發(fā)明使用的消色促進劑，通過使用下述通式表示的仲酰胺基，可以得到消除特性優(yōu)異的消色促進劑。
式中，從R36到R40表示可以具有取代基的飽和或不飽和的烴基，R36和R37也可以形成環(huán)，形成的環(huán)也可以介入氮原子、氧原子或硫原子。另外，作為R36到R40中優(yōu)選使用的可以具有取代基的烴基的例子，可以只是直鏈的，也可以是有分支的，也可以介入-O-、-S-、-CO-、-COO-基。另外，還可以具有芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)。
下面，將可以在本發(fā)明中使用的消色促進劑的優(yōu)選具體例列舉于表9。但是，可以在本發(fā)明中使用的消色促進劑化合物并不限定于這些。
表9 表中，n、n’、n”、n”’、n””表示0～21的整數(shù)。但不全部為5或5以下。
再有，本發(fā)明中可以使用的消色促進劑也可以具有1個或1個以上的如下述表10所示的締合性基團。
表10
在表11中，舉出可以在本發(fā)明中使用的消色促進劑的優(yōu)選例。但是，可以在本發(fā)明中使用的消色促進劑并不限定于這些化合物。表中，X表示上述的締合性基團，n、n’、n”、n”’、n””表示0～21的整數(shù)。但不全部為5或5以下。
表11 表12中示出消色促進劑的具體例，但本發(fā)明并不限定于這些化合物。
表12 再有，通過同時使用具有上述特征的顯色劑，和作為消色促進劑在分子中至少含有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的化合物，發(fā)現(xiàn)在形成消色狀態(tài)的過程中，可以在消色促進性化合物和顯色劑之間引發(fā)分子間相互作用，使消色速度變得格外快。
作為在本發(fā)明中使用的分子中至少含有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的消色促進劑，優(yōu)選用下述通式(2)～(8)表示的化合物。
R1-NHCO-R2…(2)
R1-NHCO-R3-OCNH-R2…(3)R1-CONH-R3-HNOC-R2…(4)R1-NHOCO-R2…(5)R1-NHOCO-R3-OCOHN-R3…(6)R1-OCONH-R3-HNOCO-R2…(7) (式中，R1、R2、R4表示碳原子數(shù)為7～22的直鏈烷基、有分支的烷基、不飽和烷基，R3表示碳原子數(shù)為1～10的2價官能團，R5表示碳原子數(shù)為4～10的3價官能團)。
作為R1、R2、R4的優(yōu)選例，可以舉出，庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、二十二烷基、油烯基等。另外，作為R3的優(yōu)選例，可以舉出，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞庚基、亞己基、亞辛基、-C3H6O C3H6-基、-C2H4O C2H4-基、-C2H4O C2H4O C2H4-基等。另外，作為R5的優(yōu)選例，可以舉出示于下述表13的基團。
表13 作為通式(2)～(8)表示的化合物的具體例可以舉出以下物質(zhì)。
C11H23CONHC12H25、C15H31CONHC16H33、C17H35CONHC18H37、、C17H35CONHC18H35、C21H41CONHC18H37、C15H31CONHC18H37、C17H35CONHCH2HNOCC17H35、C11H23CONHCH2HNOCC11H23、C7H15CONHC2H4HNOCC17H35、C9H19CONHC2H4HNOCC9H19、C11H23CONHC2H4HNOCC11H23、C17H35CONHC2H4HNOCC17H35、(CH3)2CHC14H35CONHC2H4HNOCC14H35(CH3)2、C21H43CONHC2H4HNOCC21H43、C17H35CONHC6H12HNOCC17H35、C21H43CONHC6H12HNOCC21H43、C17H33CONHCH2HNOCC17H33、C17H33CONHC2H4HNOCC17H33、C21H41CONHC2H4HNOCC21H41、C17H33CONHC6H12HNOCC17H33、C8H17NHCOC2H4CONHC18H37、C10H21NHCOC2H4CONHC10H21、C12H25NHCOC2H4CONHC12H25、C18H37NHCOC2H4CONHC18H37、C21H43NHOCC2H4CONHC21H43、C18H37NHOCC6H12CONHC18H37、C18H35NHCOC4H8CONHC18H35、C18H35NHCOC8H16CONHC18H35、C12H25OCONHC18H37、C13H27OCONHC18H37、C16H33OCONHC18H37、C18H37OCONHC18H37、C21H43OCONHC18H37、C12H25OCONHC16H33、C13H27OCONHC16H33、C16H33OCONHC16H33、C18H37OCONHC16H33、C21H43OCONHC16H33、C12H25OCONHC14H29、C13H27OCONHC14H29、C16H33OCONHC14H29、C18H37OCONHC14H29、C22H45OCONHC14H29、C12H25OCONHC12H37、C13H27OCONHC12H37、C16H33OCONHC12H37、C18H37OCONHC12H37、C21H43OCONHC12H37、C22H45OCONHC18H37、C18H37NHCOOC2H4OCONHC18H37、C18H37NHCOOC3H6OCONHC18H37、C18H37NHCOOC4H8OCONHC18H37、C18H37NHCOOC6H12OCONHC18H37、C18H37NHCOOC8H16OCONHC18H37、C18H37NHCOOC2H4OC2H4OCONHC18H37、C18H37NHCOOC3H6OC3H6OCONHC18H37、C18H37NHCOOC12H24OCONHC18H37、C18H37NHCOOC2H4OC2H4OC2H4OCONHC18H37、C16H33NHCOOC2H4OCONHC16H33、C16H33NHCOOC3H6OCONHC16H33、C16H33NHCOOC4H8OCONHC16H33、C16H33NHCOOC6H12OCONHC16H33、C16H33NHCOOC8H16OCONHC16H33、C18H37OCOHNC6H12NHCOOC18H37、C16H33OCOHNC6H12NHCOOC16H33、C14H29OCOHNC6H12NHCOOC14H29、C12H25OCOHNC6H12NHCOOC12H25、C10H21OCOHNC6H12NHCOOC10H21、C8H17OCOHNC6H12NHCOOC8H17、表14 下面，更為詳細地說明本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
作為用于形成可逆性熱敏記錄層的粘合劑樹脂，可以舉出，例如，聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙基纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯類共聚物、苯氧基樹脂、聚酯、芳香族聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸類共聚物、馬來酸類共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、淀粉類等。
這些粘合劑樹脂的作用在于，保持組合物的各材料不會由于記錄消除的加熱而引起偏離，并保持均勻分散的狀態(tài)。因此，優(yōu)選在粘合劑樹脂中使用耐熱性高的樹脂。也可以用例如熱、紫外線、電子射線等使粘合劑樹脂交聯(lián)。
作為可以使用于本發(fā)明的交聯(lián)狀態(tài)的樹脂，具體地，可以舉出，丙烯酸類多醇樹脂、聚酯多醇、聚氨酯多醇樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、纖維素醋酸酯丙酸酯、纖維素醋酸酯丁酸酯等具有與交聯(lián)劑反應的基團的樹脂，或使具有與交聯(lián)劑反應的基團的單體和其以外的單體共聚得到的樹脂等，但本發(fā)明并不限定于這些化合物。
再有，本發(fā)明中優(yōu)選含有羥基值70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上的樹脂(初期使用)，而作為羥基值70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上的樹脂可以使用丙烯酸類多醇樹脂、聚酯多醇樹脂、聚氨酯多醇樹脂等，但是，特別是從發(fā)色的穩(wěn)定性良好、消色性良好的觀點來看，優(yōu)選使用丙烯酸類多醇樹脂。作為羥基值為70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上，特別優(yōu)選90(KOHmg/g)或90(KOHmg/g)以上。由于羥基值的大小影響交聯(lián)密度，因此左右著涂膜的耐化學藥品性、物性等。本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，羥基值為70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上，則耐久性、涂膜表面硬度、抗開裂性提高?？梢酝ㄟ^分析殘留羥基量和醚鍵的量等來確認是不是使用了羥基值為70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上的樹脂的可逆性熱敏記錄材料。
另外，在丙烯酸類多醇樹脂中，由于結(jié)構(gòu)的不同，其特性也有所不同，作為羥基單體，可以使用羥基乙基丙烯酸酯(HEA)、羥基丙基丙烯酸酯(HPA)、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯(HPMA)、2-羥基丁基單丙烯酸酯(2-HBA)、1，4-羥基丁基單丙烯酸酯(1-HBA)等，但特別是從使用具有伯羥基的單體時涂膜的抗開裂性或耐久性好的觀點來看，優(yōu)選甲基丙烯酸-2-羥乙基酯。
作為可以在本發(fā)明中使用的固化劑，可以舉出，以往已知的異氰酸酯類、胺類、苯酚類、環(huán)氧化合物等。其中，優(yōu)選使用異氰酸酯類固化劑。可以在這里使用的異氰酸酯類化合物可以從已知的異氰酸酯單體的氨基甲酸酯改性體、脲基甲酸酯改性體、三聚異氰酸酯改性體、縮二脲改性體、碳化二亞胺改性體、封端異氰酸酯等改性體中選擇。另外，作為形成改性體的異氰酸酯單體，可以舉出，甲苯撐二異氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)、亞己基-1，6-二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、枸杞堿二異氰酸酯(LDI)、異亞丙基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(IPC)、環(huán)己基二異氰酸酯(CHDI)、二異氰酸酯聯(lián)甲苯胺(TODI)等，但本發(fā)明并不限定于這些化合物。
另外，作為交聯(lián)促進劑可以使用在這種反應中使用的催化劑。作為交聯(lián)促進劑，可以舉出，例如，1，4-二氮雜-雙環(huán)[2，2，2]辛烷等叔胺類、有機錫化合物等金屬化合物等。另外，可以使固化劑添加的總量進行交聯(lián)反應，也可以不進行交聯(lián)反應。即，可以存在未反應的固化劑。這種交聯(lián)反應由于隨時間推移進行，因此存在未反應的固化劑也并不表示反應沒有完全進行，即使檢出未反應的固化劑，也不是不存在交聯(lián)狀態(tài)的樹脂。另外，作為區(qū)別本發(fā)明中的聚合物是處于交聯(lián)狀態(tài)還是非交聯(lián)狀態(tài)的方法，可以通過將涂膜浸于溶解性高的溶劑中來區(qū)別。即，非交聯(lián)狀態(tài)的聚合物，由于該聚合物會溶出至溶劑中，而不會殘留在溶質(zhì)中，因此，只要分析溶質(zhì)中有無聚合物的結(jié)構(gòu)即可。所以，如果不能確認溶質(zhì)中存在聚合物結(jié)構(gòu)，就可以說該聚合物處于非交聯(lián)狀態(tài)，可以與交聯(lián)狀態(tài)的聚合物相區(qū)別。這里，可以將其用凝膠率表示。
所謂凝膠率，是指在溶劑中，樹脂溶質(zhì)通過相互作用喪失獨立運動性而集合，生成固化的狀態(tài)(凝膠)時的該凝膠的生成比例。該樹脂的凝膠率優(yōu)選30％或30％以上，比較優(yōu)選50％或50％以上，更加優(yōu)選70％或70％以上，更加特別優(yōu)選80％或80％以上。凝膠率小時，由于反復耐久性降低，因此，為提高凝膠率可以向樹脂中混合通過熱、UV、EB等進行固化的固化性樹脂或?qū)渲旧斫宦?lián)。
作為凝膠率的測定方法，從支持體剝離膜，測定該膜的初期重量，之后，將膜夾于400目的金屬絲網(wǎng)中，浸于可溶解交聯(lián)前的樹脂的溶劑中24小時之后，進行真空干燥，測定干燥后的重量。
凝膠率的計算，按照下式進行。
凝膠率(％)＝[干燥后重量(g)/初期重量(g)]×100用該計算方法記算凝膠率時，要除去熱敏層中樹脂成分以外的有機低分子物質(zhì)粒子等的重量，再進行計算。此時，預先不知道有機低分子物質(zhì)重量時，可以通過TEM、SEM等的斷面觀察，通過在每單位面積所占的面積比例以及樹脂和有機低分子物質(zhì)各自的比重，求出重量比例，算出有機低分子物質(zhì)重量，求出凝膠率值。
另外，在進行上述測定時，在支持體上設置可逆性熱敏記錄層、在其上疊層保護層等其他層時，或支持體和熱敏層之間存在其他層時，如上所述，首先通過上述的TEM、SEM等的斷面觀察，調(diào)查可逆性熱敏記錄層以及其他層的膜厚，削去其他層的膜厚比例的表面，露出可逆性熱敏記錄層表面，同時剝離可逆性熱敏記錄層，與上述測定方法同樣地進行凝膠率測定即可。
另外，在該方法中，可逆性熱敏記錄層的上層具有包含紫外線固化樹脂等的保護層等時，為盡力防止該層混入，必須在削去保護層部分的膜厚比例的同時，可逆性熱敏記錄層表面也要削去少許，以防止對凝膠率的值產(chǎn)生影響。
可以在本發(fā)明中使用的無色染料的例子列舉如下，但本發(fā)明并不限定于這些。另外，無色燃料可以單獨或混合使用。
2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-二(正丁基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異丙基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異丁基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異戊基-N-乙基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-異丙基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-對甲苯胺基)熒烴、2-(間三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴、2-(間三氟(トリフルロロ)甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴、2-(間三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)熒烴、2-(2，4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴、2-(N-乙基-對甲苯胺基)-3-甲基-6-(N-乙基氨基)熒烴、2-(N-乙基-對甲苯胺基)-3-甲基-6-(N-丙基-對甲苯胺基)熒烴、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)熒烴、2-(鄰氯苯胺基)-6-二乙基氨基熒烴、2-(鄰氯苯胺基)-6-二丁基氨基熒烴、2-(間三氟(トリフロロ)甲基苯胺基)-6-二乙基氨基熒烴、2，3-二甲基-6-二甲基氨基熒烴、3-甲基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-氯-6-二乙基氨基熒烴、2-溴-6-二乙基氨基熒烴、2-氯-6-二丙基氨基熒烴、3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烴、3-溴-6-環(huán)己基氨基熒烴、2-氯-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烴、2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴、2-苯胺基-3-氯-6-二乙基氨基熒烴、2-(鄰氯苯胺基)-3-氯-6-環(huán)己基氨基熒烴、2-(間三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基熒烴、2-(2，3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基熒烴、1，2苯并-6-二乙基氨基熒烴、3-二乙基氨基-6-(間三氟甲基苯胺基)熒烴、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮雜酞酮、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮雜酞酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮雜酞酮、3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮雜酞酮。
可以在本發(fā)明中使用的發(fā)色劑除上述的熒烴化合物、氮雜酞酮化合物之外，還可以單獨或混合使用以往已知的無色染料。其發(fā)色劑如下所示。
2-(對乙酰苯胺基)-6-(N-正戊基-N-正丁基氨基)熒烴、2-芐基氨基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-芐基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-芐基氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-芐基氨基-6-(N-甲基-對甲苯胺基)熒烴、2-芐基氨基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-(二對甲基芐基氨基)-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-(α-苯基乙基氨基)-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒烴、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烴、2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)熒烴、2-乙基氨基-6-(N-甲基-對甲苯胺基)熒烴、2-甲基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-乙基氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-二甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒烴、2-二甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烴、2-二乙基氨基-6-(N-甲基-對甲苯胺基)熒烴、2-二乙基氨基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-二丙基氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒烴、2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-甲基-對甲苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-乙基-對甲苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-丙基-對甲苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-甲基-對乙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-乙基-對乙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-丙基-對乙基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-丙基-2，4-二甲基苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-甲基-對氯苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-乙基-對氯苯胺基)熒烴、2-氨基-6-(N-丙基-對氯苯胺基)熒烴、1，2-苯并-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烴、1，2-苯并-6-二丁基氨基熒烴、1，2-苯并-6-(N-甲基-N-環(huán)己基氨基)熒烴、1，2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯胺基)熒烴、其他。
在本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)中，視必要可以使用為了改善或控制記錄層的涂布特性或發(fā)色消色特性的添加劑。這些添加劑有，例如，表面活性劑、導電劑、填充劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、發(fā)色穩(wěn)定化劑等。
發(fā)色劑和顯色劑的比例，可以根據(jù)使用的化合物的組合在適當?shù)姆秶兓?，但大致的摩爾比是，相對于發(fā)色劑1，顯色劑為0.1～20的范圍，優(yōu)選0.2～10的范圍。顯色劑比這個范圍少或多都會出現(xiàn)發(fā)色狀態(tài)的濃度降低的問題。另外，消色促進劑的比例相對于顯色劑優(yōu)選0.1重量％～300重量％，更為優(yōu)選3重量％～100重量％。另外，發(fā)色劑和顯色劑也可以內(nèi)包在微膠囊中使用。可逆性熱敏記錄層中的發(fā)色成分和樹脂的比例相對于發(fā)色成分1優(yōu)選0.1～10，比這個范圍少時，可逆性熱敏記錄層的熱強度不足，比這個范圍多時，出現(xiàn)發(fā)色濃度降低的問題。
在記錄層的形成中，使用將包含上述的顯色劑、發(fā)色劑、各種添加劑、固化劑和處于交聯(lián)狀態(tài)的樹脂以及涂布液溶劑的混合物均勻混合分散并調(diào)制而成的涂布液。
作為可以用于涂布液調(diào)制的溶劑的具體例，可以舉例出，水；甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、甲基異卡必醇等醇類；丙酮、2-丁酮、乙戊酮、二丙酮醇、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；乙醚、異丙醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷、3，4-二氫化-2H-吡喃等醚類；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇二甲醚等二醇醚類；2-甲氧基乙基乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、2-丁氧基乙基乙酸酯等二醇醚乙酸酯類；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸異丁酯、醋酸戊酯、乳酸乙酯、碳酸亞乙酯等酯類；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴類；己烷、庚烷、異辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴類；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二氯丙烷、氯苯等鹵代烴類；二甲基亞砜等亞砜類；N-甲基-2吡咯烷酮、N-辛基-2吡咯烷酮等吡咯烷酮類等。
涂布液調(diào)制可以使用涂料震蕩器、球磨機、立式球磨機、三輥碾磨機、卡迪式研磨機、混砂機、ダイノミル、膠體磨等已知的涂布液分散裝置進行。另外，可以使用上述涂布液分散裝置將各材料分散在溶劑中，也可以單獨分散在溶劑中再混合。另外，也可以加熱溶解再通過急冷或緩冷析出。
對于設置記錄層的涂布方法沒有特別的限制，可以使用，刮刀涂布、金屬棒涂布、噴霧涂布、氣刀涂布、鋼絲浸漿涂布、簾流涂布、輪轉(zhuǎn)凹印涂布、輥舐涂布、逆輥涂布、浸漬涂布、口模涂布等已知的方法。
作為本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體，可以是紙、樹脂膜、PET膜、合成紙、金屬箔、玻璃或它們的復合體等，只要是能保持記錄層的即可。另外，可以將視需要的厚的產(chǎn)品，單獨或貼合等使用。即，可以使用從數(shù)μm左右到數(shù)mm左右的任意厚度的支持體。另外，這些支持體也可以在可逆性熱敏記錄層的同一面和/或相反面具有磁記錄層。此外，本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)也可以通過粘合層等貼付在其他介質(zhì)上?；蛘?，在PET膜等支持體的一面設置背涂層，該背涂層的反面設置用于熱轉(zhuǎn)印帶的剝離層，在剝離層上設置本發(fā)明的熱敏記錄層，再有，在表面上設置可以轉(zhuǎn)印在紙、樹脂膜、PET膜等上的樹脂層，也可以用熱轉(zhuǎn)印打字機轉(zhuǎn)印。本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)可以加工成片狀或卡片狀，其形狀可以加工成任意形狀，另外，可以對介質(zhì)表面實施印刷加工。另外，本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)可以和非可逆的熱敏記錄層同時使用，此時，各個記錄層的發(fā)色色調(diào)可以相同也可以不同。
記錄層的干燥·固化方法，視需要，在涂布·干燥后進行固化處理。可以使用高溫槽等在比較高的溫度下進行短時間的熱處理，另外，也可以在比較低的溫度下經(jīng)長時間進行熱處理。作為交聯(lián)反應的具體條件，從反應性的方面來看，優(yōu)選在30℃～130℃左右的溫度條件下加熱1分鐘～150小時左右。更加優(yōu)選在40℃～100℃左右的溫度條件下加熱2分鐘～120小時左右。另外，在制造中，因為重視生產(chǎn)率，因此難以保證交聯(lián)達到充分完成所需要的時間。因此，所謂干燥過程，也可以另外設置交聯(lián)工序。作為交聯(lián)工序的條件，優(yōu)選40℃～100℃的溫度條件下加熱2分鐘～120小時左右。
可逆性熱敏記錄層的膜厚優(yōu)選1～20μm的范圍，更加優(yōu)選3～15μm。
為提高可逆性熱敏記錄層和保護層的粘接性，防止由于保護層的涂布引起的記錄層的變質(zhì)、保護層所含的添加劑向記錄層轉(zhuǎn)移、或記錄層所含的添加劑向保護層轉(zhuǎn)移，可以在兩者之間設置中間層。中間層的膜厚優(yōu)選0.1～20μm的范圍，更加優(yōu)選0.3～10μm。中間層的涂布液中使用的溶劑、涂布液的分散裝置、粘合劑、涂布方法、干燥·固化方法等，可以使用在上述記錄層中使用的已知的方法。
在保護層的形成中，保護層的膜厚度優(yōu)選0.1～20μm的范圍，更加優(yōu)選0.3～10μm。保護層的涂布液中使用的溶劑、涂布液的分散裝置、粘合劑、涂布方法、干燥·固化方法等，可以使用在上述記錄層中使用的已知的方法。
可以在可逆性熱敏記錄層、中間層、保護層中添加不具有紫外線吸收性能或紫外線遮蔽性能的其他的填料，作為填料，可以分為無機填料和有機填料。作為無機填料可以舉出，碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸酐、水合硅酸、水合硅酸鋁、水合硅酸鈣、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉻、氧化錳、二氧化硅、滑石、云母等。作為有機填料，可以舉出，聚硅氧烷樹脂、纖維素樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯·異戊二烯、苯乙烯乙烯基苯等苯乙烯類樹脂、偏氯乙烯丙烯酸、丙烯酰脲、乙烯丙烯酸等丙烯酸類樹脂、聚乙烯樹脂、苯并鳥糞胺甲醛、三聚氰氨甲醛等甲醛類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、氯乙烯樹脂等。在本發(fā)明中，可以單獨使用填料，也可以含有2種或2種以上。多種時，對無機填料和有機填料的組合技術沒有特別的限定。另外，作為形狀，可以舉出，球狀、粒狀、板狀、針狀等。保護層中的填料含量以體積比計算為5～50體積％。
也可以向可逆性熱敏記錄層、中間層、保護層添加潤滑劑，作為潤滑劑的具體例，可以舉出，酯蠟、石蠟、聚乙烯蠟等合成蠟類；固化蓖麻籽油等植物性蠟類；牛脂固化油等動物性蠟類；硬脂醇、山萮醇等高級醇類；十七烷酸、月桂酸、十四烷(ミスチレン)酸、十六烷酸、硬脂酸、山萮酸、フロメン酸等高級脂肪酸類；山梨糖醇酐的脂肪酸酯等高級脂肪酸酯類；硬脂酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺、羥甲基硬脂酸酰胺等酰胺類等。層中的潤滑劑的含量以體積比例計算為0.1～95％，更為優(yōu)選1～75％。
本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)可以通過加熱溫度和/或加熱后的冷卻速度相對地形成發(fā)色狀態(tài)和消色狀態(tài)。對包含使用于本發(fā)明的發(fā)色劑和顯色劑的組合物的基本的發(fā)色·消色現(xiàn)象進行說明。圖1示出了該記錄介質(zhì)的發(fā)色濃度和溫度的關系。將初期處于消色狀態(tài)(A)的記錄介質(zhì)升溫時，在開始熔融的溫度T1發(fā)生發(fā)色，成為熔融發(fā)色狀態(tài)(B)。如果從熔融發(fā)色狀態(tài)(B)急冷，則可以以發(fā)色狀態(tài)的原樣降至室溫，成為凝固的發(fā)色狀態(tài)(C)。是否能得到該發(fā)色狀態(tài)取決于從熔融狀態(tài)降溫的速度，在緩冷下，在降溫過程中會引起消色，形成與初期相同的消色狀態(tài)(A)或比急冷發(fā)色狀態(tài)(C)濃度相對低的狀態(tài)。另一方面，如果將急冷發(fā)色狀態(tài)(C)再次升溫，則在比發(fā)色溫度低的溫度T2下引起消色(從D到E)，如果從此處再進行降溫，則返回到與初期相同的消色狀態(tài)(A)。由于實際的發(fā)色溫度、消色溫度根據(jù)使用的顯色劑和發(fā)色劑的組合而有所變化，因此配合目的進行選擇。另外，熔融發(fā)色狀態(tài)的濃度和急冷時的發(fā)色濃度未必一致，也會有不同的情況。
在本發(fā)明的記錄介質(zhì)中，從熔融狀態(tài)急冷得到的發(fā)色狀態(tài)(C)是顯色劑和發(fā)色劑以分之間彼此能夠接觸反應的狀態(tài)混合得到的狀態(tài)，其大多形成固體狀態(tài)。該狀態(tài)被認為是顯色劑和發(fā)色劑凝集并保持發(fā)色的狀態(tài)，通過形成該凝集結(jié)構(gòu)而使發(fā)色穩(wěn)定化。另一方面，消色狀態(tài)是兩者相分離的狀態(tài)。該狀態(tài)被認為是至少一方化合物的分子集合，形成微區(qū)或結(jié)晶化的狀態(tài)，通過凝集或結(jié)晶化，發(fā)色劑和顯色劑分離并穩(wěn)定化的狀態(tài)。在本發(fā)明中，多數(shù)情況可以通過兩者相分離，顯色劑結(jié)晶化引起完全消色。從圖1所示的熔融狀態(tài)通過緩冷引起的消色以及從發(fā)色狀態(tài)由于升溫引起的消色，任何一個都是在該溫度下凝集結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起相分離或顯色劑的結(jié)晶化。
本發(fā)明的可逆性熱敏記錄標簽是在與形成構(gòu)成上述可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體的熱敏層的面相反的面上，設置粘接劑層或粘合劑層而形成的。對于該可逆性熱敏記錄標簽而言，有形成粘接劑層或粘合劑層的類型(無剝離紙型)和在該粘接劑層或粘合劑層的下面帶有剝離紙的類型(剝離紙型)，作為構(gòu)成粘接劑層的材料通常可以使用熱熔型的。
粘接劑層或粘合劑層的材料可以使用通常使用的材料。可以舉出，例如，脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯類樹脂、醋酸乙烯-丙烯酸類共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醚類樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯類共聚物、聚苯乙烯類樹脂、聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、氯化聚烯烴類樹脂、聚乙烯醇縮丁醛類樹脂、丙烯酸酯類共聚物、甲基丙烯酸酯類共聚物、天然橡膠、氰基丙烯酸酯類樹脂、硅類樹脂等，但并不限定于這些。
接著對具有信息存儲部和可逆顯示部、作為該可逆顯示部含有構(gòu)成上述可逆性熱敏記錄介質(zhì)的熱敏層的部件進行說明。
作為該具有信息存儲部和可逆顯示部的部件，大致可以分為以下3種部件。
(1)以具有信息記錄部的部件的一部分作為可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體，直接形成熱敏層的部件。
(2)在具有信息記錄部的部件上，粘接其他途徑形成的、在支持體上具有熱敏層的可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體面的部件。
(3)在具有信息記錄部的部件上，通過粘接劑層或粘合劑層，粘接上述可逆性熱敏記錄標簽的部件。
這些(1)(2)(3)的情況，必須使信息存儲部和可逆顯示部發(fā)揮各自的功能而進行設定，這樣的話，信息存儲部的設定位置可以設置在與設置熱可逆性記錄介質(zhì)的支持體的熱敏層的面相反一側(cè)的面上，也可以設置在支持體和熱敏層之間或熱敏層上的一部分上。
作為該具有信息記錄部的部件使用的部件沒有特別的限定，但通常有，卡、磁盤、盒式磁盤或盒式磁帶。
作為它們的例子，如下面所列舉出的。
IC卡或光敏卡等厚質(zhì)地卡、軟磁盤、內(nèi)部裝有光磁記錄盤(MD)或DVD-RAW等可以重復寫入存儲信息的光盤的盒式光盤、CD-RW等不使用光盤盒的光盤、CD-R等可擦寫型光盤、使用相變化型存儲材料的光信息記錄介質(zhì)(CD-RW)、盒式錄像帶等，這些具有可逆顯示部和信息存儲部二者的部件，以卡為例進行說明時，通過將信息存儲部存儲的信息的一部分顯示在可逆性熱敏記錄層上，卡的持有者等不需要特別的裝置，僅看卡就可以確認信息，與不使用可逆性熱敏記錄介質(zhì)的卡片相比，其方便性顯著提高。
信息存儲部只要可以存儲必要的信息即可，沒有特別的限制，但例如磁記錄、接觸型IC、非接觸型IC或光存儲器是有用的。磁記錄層可以使用通常使用的氧化鐵、鐵酸鋇等金屬化合物以及氯乙烯類、氨基甲酸酯類以及尼龍類的樹脂等涂布在支持體上而形成，或者可以不使用樹脂而使用上述金屬化合物，通過蒸鍍、濺射等方法形成。另外，也可以以條形碼、2維條形碼等使用方法將用于顯示的可逆性熱敏記錄介質(zhì)上的可逆性熱敏記錄層作為記憶部使用。
作為使用上述(3)的可逆性熱敏記錄標簽的例子，如帶磁條的氯乙烯制卡等，作為支持體是可逆性熱敏記錄層的涂布困難的厚質(zhì)地支持體時，可以在其全面或一部分上設置粘接劑層或粘合劑層。由此，可以顯示磁條所存儲的信息的一部分等，提高該介質(zhì)的方便性。
作為這種設置了粘接劑層或粘合劑層的可逆性熱敏記錄標簽，不僅可以適用于上述帶磁條的氯乙烯卡，也可以適用于IC卡或光敏卡等厚質(zhì)地卡。
另外，該可逆性熱敏記錄標簽可以作為替代內(nèi)部裝有軟磁盤、MD或DVD-RAM等的可以重復寫入存儲信息的磁盤的盒式磁盤上的顯示標簽使用。圖2示出了將可逆性熱敏記錄標簽貼在MD的盒式磁盤上的例子。再有，CD-RW等不使用光盤盒的光盤的情況下，可以將可逆性熱敏記錄標簽直接貼在光盤上，或直接在光盤上設置可逆性熱敏記錄層。由此，可以應用于這些根據(jù)存儲內(nèi)容的變更自動變更顯示內(nèi)容等的用途中。
圖3示出了將可逆性熱敏記錄標簽貼在CD-RW上的例子。
本發(fā)明的可逆性熱敏記錄標簽，將可逆性熱敏記錄標簽貼在CD-R等可擦寫型光盤上，可以重復顯示CD-R中追寫入的存儲信息的一部分。
再有，如圖4所示，也可以作為盒式錄像帶的顯示標簽使用。
作為在厚質(zhì)地卡、盒式磁盤、磁盤上設置熱可逆性記錄功能的方法，除上述的粘貼可逆性熱敏記錄標簽的方法以外，還有將可逆性熱敏記錄層直接涂布在它們之上的方法，或預先在其他支持體上形成可逆性熱敏記錄層，再將該熱敏記錄層轉(zhuǎn)印在厚質(zhì)地卡、盒式磁盤、磁盤上的方法等。
轉(zhuǎn)印時，也可以在可逆性熱敏記錄層上設置熱熔型等的粘接層或粘合層。
在厚質(zhì)地卡、磁盤、盒式磁盤、盒式磁帶等剛性物體上粘貼可逆性熱敏記錄標簽，或設置可逆性熱敏記錄層時，為提高與熱敏頭的接觸性，均勻地形成圖像，優(yōu)選在剛性的基體和標簽或可逆性熱敏記錄層之間設置具有彈力、作為緩沖的層或片。
本發(fā)明還提供一種圖像處理方法，其特征在于，該方法使用上述可逆性熱敏記錄介質(zhì)、上述具有信息存儲部的部件或上述標簽，并通過加熱實現(xiàn)圖像的形成和/或消除；以及一種圖像處理裝置，其特征在于，該裝置具有上述可逆性熱敏記錄介質(zhì)、上述具有信息存儲部的部件或上述標簽，通過加熱實現(xiàn)圖像的形成和/或消除。
圖像的形成可以使用熱敏頭、激光等可以在圖像上部分地加熱該介質(zhì)的圖像記錄設備。圖像的消除可以使用熱搗碎機(ホツトスタンプ)、陶瓷加熱器、熱輥、熱風等或熱敏頭、激光等圖像消除設備。其中，優(yōu)選使用陶瓷加熱器。通過使用陶瓷加熱器，可以使裝置小型化，并且得到穩(wěn)定的消除狀態(tài)，獲得對比度良好的圖像。陶瓷加熱器的設定溫度優(yōu)選100℃或100℃以上，比較優(yōu)選110℃或110℃以上，更加優(yōu)選115℃或115℃以上。
另外，通過使用熱敏頭作為圖像消除設備，能夠使用裝置進一步小型化，另外，可以降低電力消耗，也可以成為電池驅(qū)動的便攜式裝置。如果使用兼有形成用和消除用的一個熱敏頭，則可以進一步小型化。用一個熱敏頭進行形成和消除時，可以一次地將原來的圖像全部消除后，重新形成新的圖像，也可以是圖像每次改變能量則一次地將原來的圖像消除、形成新的圖像的改寫方式。在改寫方式中，將形成和消除合并，時間減少，記錄的速度提高。
使用具有可逆性熱敏記錄層和信息存儲部的卡片時，還要在上述裝置中包含讀取信息存儲部的存儲的設備和重新寫入的設備。
圖5示出了本發(fā)明的圖像處理裝置的例子。圖5示出按照本發(fā)明，分別用陶瓷加熱器進行圖像的消除，用熱敏頭進行圖像的形成時的裝置的概要圖。
在圖5的圖像處理裝置中，首先，用磁頭讀取存儲在存儲介質(zhì)的磁記錄層的信息，然后，用陶瓷加熱器加熱消除記錄在可逆性熱敏記錄層的圖像，接著，以用磁頭讀取的信息為基礎，處理的新信息通過熱敏頭記錄在可逆性熱敏層上。之后，磁記錄層的信息也改寫為新的信息。
即，在圖5的圖像處理裝置中，在熱敏層的相反側(cè)設置了磁記錄層的熱可逆性記錄介質(zhì)沿著以往返箭頭圖所示出的傳送路線傳送，或沿傳送路線在裝置內(nèi)反方向傳送。
熱可逆性記錄介質(zhì)，在磁頭(34)和傳送輥(40)之間在磁記錄層進行磁記錄或記錄消除，在陶瓷加熱器(38)和傳送輥(40)之間進行消除圖像用的加熱處理，在熱敏頭(53)以及傳送輥(47)之間進行圖像形成，之后，傳送出裝置外。這里，磁記錄的重新寫入，可以在采用陶瓷加熱器的圖像消除之前，也可以在圖像消除之后。另外，根據(jù)期望，通過陶瓷加熱器(38)和傳送輥(40)之間后，或通過熱敏頭(53)以及傳送輥(47)之間后，可以沿傳送路線反方向傳送，實施采用陶瓷加熱器(38)的再次熱處理、采用熱敏頭(53)的再次打字處理。
實施例以下，通過實施例更為詳細地說明本發(fā)明。另外，實施例中的“份”和“％”均以重量為基準。
實施例1
<可逆性熱敏記錄層的制作>
2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基熒烴 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份 氯乙烯-醋酸乙烯共聚物 20份(ユニオンカ一バイト社制、VYHH)N，N’-二(十八烷基)尿素0.4份甲乙酮 90份將上述組合物用球磨機粉碎分散至平均粒徑為0.1～3μm。用得到的分散液調(diào)制可逆性熱敏記錄層涂布液。
將上述組成的該記錄層涂布液用金屬棒涂布在厚度約250μm的帶磁層的白色PET膜(大日本インキ制)上，在115℃下干燥1分鐘后，60℃下加熱36小時，設置膜厚約11.0μm的可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為92％。
實施例23-(4-二乙炔基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞酮 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份 丙烯酸類多醇樹脂的15％甲乙酮(MEK)溶液 150份(羥基值133、酸值6.5、分子量7000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃)除使用上述的可逆性熱敏記錄層分散液以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
實施例32-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份
丙烯酸類多醇樹脂的15％THF溶液 150份(羥基值70、酸值不足1.0、分子量35000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度52℃、羥基單體2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)コロネ一トHL 10份除使用上述的可逆性熱敏記錄層分散液以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
實施例43-(4-二乙炔基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞酮2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份 聚酯樹脂的15％THF溶液 150份(羥基值166、酸值2.2)コロネ一トHL10份下述結(jié)構(gòu)的消色促進劑8份 除使用上述的可逆性熱敏記錄層分散液以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
再有，在可逆性熱敏記錄層上使用金屬棒涂布含有下述組成的保護層涂布液后，在照射能80W/cm的紫外線燈下以12m/分的傳送速度通過，并固化，設置膜厚3μm的保護層，制作本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
<保護層的制作>
氨基甲酸酯丙烯酸酯類紫外線固化性樹脂(大日本インキ社制C7-157) 10份二氧化硅(水澤化學社制、P-527) 1.5份醋酸乙酯 90份實施例52-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份 聚甲基丙烯酸正丁酯樹脂(三菱レ一ヨン社制BR102) 150份コロネ一トHL 10份下述結(jié)構(gòu)的消色促進劑 8份 除使用上述的可逆性熱敏記錄層分散液以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
另外，與實施例4同樣地設置保護層。
實施例6丙烯酸類多醇樹脂的15％甲乙酮(MEK)溶液 150份(羥基值108、酸值不足1.0、分子量107800、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃、羥基單體2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)コロネ一トHL 10份除上述以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
在該記錄層上使用金屬棒涂布含有下列組成的中間層涂布液，在90℃下干燥1分鐘后，60℃下加熱1小時，設置膜厚約2μm的中間層。
<中間層的制作>
聚酯多醇樹脂(武田藥品工業(yè)社制タケラツクU-21)的10％甲乙酮(MEK)溶液100份氧化鋅(住友大阪セメント) 10份コロネ一トHL 15份另外，與實施例4同樣地在中間層上設置保護層。
實施例72-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烴 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份 丙烯酸類多醇樹脂的15％甲乙酮(MEK)溶液 150份(羥基值100、酸值不足1.0、分子量107800、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃、羥基單體2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)コロネ一トHL 25份除上述以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
實施例83-(4-二乙炔基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞酮 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 10份 聚甲基丙烯酸正丁酯樹脂(三菱レ一ヨン社制BR102) 150份コロネ一トHL 10份下述結(jié)構(gòu)的消色促進劑 8份
除上述以外，與實施例1同樣設置可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為89％。
另外，與實施例6同樣地設置中間層、保護層。
實施例9使用實施例7的可逆性熱敏記錄層，與實施例6同樣地設置中間層、保護層。
實施例10除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
實施例11除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
實施例12除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。

比較例1除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
比較例2除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
比較例3除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。這些比較例1～3的熱敏記錄層的樹脂的凝膠率均為80％或80％以上。
將以上制作的記錄介質(zhì)用大倉電氣社制造的熱敏打字裝置，通過8點/mm的熱敏頭在電壓13.3V、脈沖寬度1.2m秒下打字，用東洋精機社制造的熱傾斜試驗機在110℃、1秒的條件下消色，使用麥克比思(マクベス)濃度計RD-914測定該打字部和消除部以及本底部的光學濃度。將其在常溫常濕(22℃、60％RH)以及高溫高濕(35℃、85％RH)環(huán)境下，進行打字和消除。
另外，在常溫常濕環(huán)境反復下進行50次上述的打字·消除，用視覺觀察圖像濃度的狀態(tài)和記錄介質(zhì)表面的狀態(tài)，用下述等級評價。
等級1圖像部為良好的發(fā)色狀態(tài)，沒有發(fā)現(xiàn)擊痕。
等級2圖像部的狀態(tài)不良，發(fā)現(xiàn)稍有擊痕等級3圖像部的發(fā)色不均勻，發(fā)生擊痕等級4圖像部的發(fā)色狀態(tài)極差，發(fā)生嚴重的擊痕以上的結(jié)果示于下表15表15

對于實施例1～12，在任何環(huán)境下都與濕度的影響沒有關系，發(fā)色濃度以及消色濃度穩(wěn)定。另外，即使對于耐久性試驗，也幾乎沒有打字濃度的降低和消色濃度的上升，呈現(xiàn)沒有打印痕跡的良好狀態(tài)。
實施例13<可逆性熱敏記錄層的制作>
使用球磨機將下述組合物粉碎分散至粒徑1～4μm。
2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基熒烴 2份下述結(jié)構(gòu)的顯色劑 8份

下述結(jié)構(gòu)的發(fā)色消色抑制劑 2份C17H35CONHC18H35丙烯酸類多醇樹脂的15％甲乙酮(MEK)溶液 150份(羥基值133、酸值6.5、分子量7000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃)在得到的分散液中添加日本聚氨酯社制造的コロネ一トHL(加合物型六亞甲基二異氰酸酯75％醋酸乙酯溶液)10份，充分攪拌，調(diào)制記錄層涂布液。將上述組成的記錄層涂布液用金屬棒涂布在厚度約250μm的帶磁層的白色PET膜(大日本インキ制)上，在115℃下干燥1分鐘后，60℃下加熱36小時，設置膜厚約11.0μm的可逆性熱敏記錄層。該熱敏記錄層的樹脂的凝膠率約為90％。
在該記錄層上使用金屬棒涂布含有下列組成的中間層液，在90℃下干燥1分鐘后，60℃下加熱2小時，設置膜厚約2.0μm的中間層。再有，在使用金屬棒涂布含有下述組成的保護層液后，在照射能80W/cm的紫外線燈下以12m/分的傳送速度通過，并固化，設置膜厚3μm的保護層，制作本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
中間層液聚酯多醇樹脂(武田藥品工業(yè)社制タケラツクU-21)的10％甲乙酮(MEK)溶液 100份氧化鋅(住友大阪セメント) 10份コロネ一トHL 15份保護層液氨基甲酸酯丙烯酸酯類紫外線固化性樹脂 10份二氧化硅(水澤化學社制、P-527) 1.5份(大日本インキ社制C7-157)醋酸乙酯 90份實施例14～25除使用表16所示結(jié)構(gòu)的消色促進性化合物以外，與實施例13同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
表16 實施例26除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例13同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
實施例27除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例13同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
實施例28除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例13同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
比較例4除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
比較例5除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
比較例6除使用下述結(jié)構(gòu)的顯色劑8份以外，與實施例1同樣地制作可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
將以上制作的可逆性熱敏記錄介質(zhì)使用采用松下電子部品社制造的EUX-ET8A9AS1端面型熱敏頭(電阻值1152歐姆)的八城制作所制造的熱敏打字シユミレ一ダ一，在下述條件下進行打字和消除，使用麥克比思濃度計RD-914測定該打字部、消除部、本底部的光學濃度。
消除殘留濃度＝消除后的圖像部的濃度-本底濃度評價條件脈沖寬度2ms、傳送帶(ライン)周期2.86ms、打字速度43.10mm/s、副掃描密度8dot/mm將其在常溫常濕(22℃、60％RH)以及高溫高濕(35℃、85％RH)環(huán)境下，進行打字和消除。
另外，在常溫常濕環(huán)境下反復進行10次上述的打字·消除，用視覺觀察圖像濃度的狀態(tài)和記錄介質(zhì)表面的狀態(tài)，用下述等級評價。
等級1圖像部為良好的發(fā)色狀態(tài)，沒有發(fā)現(xiàn)擊痕。
等級2圖像部的狀態(tài)不良，發(fā)現(xiàn)稍有擊痕等級3圖像部的發(fā)色不均勻，發(fā)生擊痕等級4圖像部的發(fā)色狀態(tài)極度惡化，發(fā)生嚴重的擊痕以上的結(jié)果示于下表17表17

工業(yè)實用性綜上，從詳細且具體的說明可以明白，本發(fā)明的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，可以提供發(fā)色濃度以及消色濃度不受濕度影響、具有優(yōu)異的高對比度、并且即使反復使用，也很少發(fā)生對記錄介質(zhì)的擊痕和濃度變化、耐久性良好的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。還提供可以用熱敏頭消色的具有優(yōu)異的高速消色的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種可逆性熱敏記錄介質(zhì)，該可逆性熱敏記錄介質(zhì)是，在支持體上具有可逆性熱敏記錄層的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，所述可逆性熱敏記錄層含有使用供電子性呈色化合物和接受電子性化合物、通過加熱溫度和/或加熱后的冷卻速度的不同可以相對地形成發(fā)色狀態(tài)的可逆性熱敏組合物，其特征在于，該接受電子性化合物是用下述通式(1)表示的酚化合物，且該可逆性熱敏記錄介質(zhì)在35℃±2℃、相對濕度70％～90％的環(huán)境下打印時的發(fā)色濃度為0.80或0.80以上，消色濃度為0.15或0.15以下； (式中，n表示1～3的整數(shù)，X表示含有N原子或O原子的2價基團，另外，R1表示可以具有取代基的碳原子數(shù)2或2以上的脂肪族烴基，R2表示碳原子數(shù)1～14的脂肪族烴基)。
2.按照權(quán)利要求1記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述接受電子性化合物是，在通式(1)中，具有R1為碳原子數(shù)10～16、和R2為碳原子數(shù)8～14的脂肪族烴基的酚化合物。
3.按照權(quán)利要求1和2中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述接受電子性化合物是，在通式(1)中，X為尿素基的酚化合物。
4.按照權(quán)利要求1至3中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層含有處于交聯(lián)狀態(tài)的樹脂。
5.按照權(quán)利要求4記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層中所含的樹脂羥基值為70(KOHmg/g)或70(KOHmg/g)以上。
6.按照權(quán)利要求4至5的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述可逆性熱敏記錄層中所含的樹脂是丙烯酸類多醇樹脂。
7.按照權(quán)利要求1至3中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述樹脂的凝膠率為30％或30％以上。
8.按照權(quán)利要求1至7中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，作為消色促進劑，包含具有仲酰胺基的化合物。
9.按照權(quán)利要求1至7中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，還含有分子中至少具有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的消色促進劑。
10.按照權(quán)利要求9記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，上述分子中至少具有一個或一個以上的-NHCO-基、-OCONH-基的消色促進劑是用通式(2)～(8)表示的化合物中的任意一個；R1-NHCO-R2…(2)R1-NHCO-R3-OCNH-R2…(3)R1-CONH-R3-HNOC-R2…(4)R1-NHOCO-R2…(5)R1-NHOCO-R3-OCOHN-R3…(6)R1-OCONH-R3-HNOCO-R2…(7) (式中，R1、R2、R4表示碳原子數(shù)7～22的直鏈烷基、有分支烷基、不飽和烷基、R3表示碳原子數(shù)1～10的2價官能團，R5表示碳原子數(shù)4～10的3價官能團)。
11.按照權(quán)利要求1至10中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其特征在于，在上述可逆性熱敏記錄層上設置保護該熱敏記錄層用的保護層，該保護層含有處于交聯(lián)狀態(tài)的樹脂。
12.一種具有信息記錄部的部件，其特征在于，該部件具有信息存儲部和可逆顯示部，該可逆顯示部至少含有權(quán)利要求1至11中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)。
13.按照權(quán)利要求12記載的具有信息存儲部的部件，其特征在于，上述具有信息存儲部和可逆顯示部的部件是卡、磁盤、盒式磁盤或盒式磁帶中的任意一個。
14.一種可逆性熱敏記錄標簽，其特征在于，在與形成構(gòu)成權(quán)利要求1至11中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)的支持體的可逆性熱敏記錄層的面的相反的面上，設置粘接劑層和粘合劑層中的至少一個。
15.按照權(quán)利要求12至13中任意一項記載的具有信息存儲部的部件，其特征在于，設置使用權(quán)利要求14記載的可逆性熱敏記錄標簽的可逆顯示部。
16.一種圖像處理方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1至11中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)、權(quán)利要求14記載的可逆性熱敏記錄標簽、以及權(quán)利要求12、13及15中任意一項所記載的具有信息存儲部和可逆顯示部的部件，通過加熱該可逆顯示部的可逆性熱敏記錄層進行圖像的形成以及消除中的至少任意一個。
17.按照權(quán)利要求16記載的圖像處理方法，其特征在于，使用熱敏頭在上述可逆顯示部形成圖像。
18.按照權(quán)利要求16記載的圖像處理方法，其特征在于，用熱敏頭或陶瓷加熱器消除圖像。
19.一種圖像處理裝置，其特征在于，該裝置裝載權(quán)利要求1至11中的任意一項記載的可逆性熱敏記錄介質(zhì)、權(quán)利要求14記載的可逆性熱敏記錄標簽、以及權(quán)利要求12、13及15中任意一項所記載的具有信息存儲部和可逆顯示部的部件，具有進行圖像形成以及消除的至少任意一個的設備而構(gòu)成。
20.按照權(quán)利要求19所記載的圖像處理裝置，其特征在于，圖像形成設備是熱敏頭。
21.按照權(quán)利要求19所記載的圖像處理裝置，其特征在于，圖像消除設備是熱敏頭以及陶瓷加熱器中的至少任意一個。
全文摘要
本發(fā)明涉及可逆性熱敏記錄介質(zhì)，其是在支持體上具有可逆性熱敏記錄層的可逆性熱敏記錄介質(zhì)，所述可逆性熱敏記錄層含有使用供電子性呈色化合物和接受電子性化合物、通過加熱溫度和/或加熱后的冷卻速度的不同可以形成相對的發(fā)色狀態(tài)的可逆性熱敏組合物，其的特征在于，該接受電子性化合物是用下述通式(1)(式中，n表示1～3的整數(shù)，X表示含有N原子或O原子的2價基團。另外，R
文檔編號B41J2/32GK1771135SQ200380110298
公開日2006年5月10日 申請日期2003年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月20日
發(fā)明者早川邦雄, 川原真哉, 立脅忠文, 山本真, 新保齊, 筒井恭治, 古屋浩美, 涉谷毅, 堀田吉彥 申請人:株式會社理光