專(zhuān)利名稱(chēng)：防霧性物品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防霧性物品及其制造方法。
背景技術(shù)：
玻璃和塑料等透明基體在基體表面處于露點(diǎn)溫度以下時(shí)，表面會(huì)附著微細(xì)的水滴，使透射光散射，因此透明性受損，成為所謂的“起霧”狀態(tài)。作為防止起霧的方法，迄今為止提出了各種方案。具體而言，已知:⑴用表面活性劑處理基體表面，降低附著的水滴的表面張力的方法；(2)用親水性樹(shù)脂或親水性無(wú)機(jī)化合物賦予基體表面以親水性基團(tuán)，使基體表面呈親水性的方法；(3)設(shè)置加熱器等對(duì)基體加溫，從而將基體表面維持在露點(diǎn)溫度以上的方法；(4)在基體表面設(shè)置吸水性樹(shù)脂層，吸附并除去形成于基體表面的微小水滴，并且降低基體表面的氣氛濕度的方法；等等。然而，上述(I)或(2)的方法中，因?yàn)樵谛纬傻哪け砻嫘纬伤?，所以如果長(zhǎng)期保持在高濕度環(huán)境中，則容 易因?yàn)閼?yīng)變的產(chǎn)生和水滴化等而導(dǎo)致外觀發(fā)生變化，有時(shí)也會(huì)略有不快地感覺(jué)到粘乎乎的使用感受。此外，(3)的方法中，雖然防霧性能可以半永久地持續(xù)，但伴隨著通電而始終需要能量，因此成本非常高。另一方面，上述(4)的方法中，因?yàn)楸砻娌淮嬖谒?，所以往往外觀沒(méi)有變化，使用感受也得到好評(píng)，除此之外，因?yàn)闊o(wú)需運(yùn)行成本就能表現(xiàn)出優(yōu)異的防霧性，因此作為防止起霧的方法是特別優(yōu)異的方法。作為使用上述(4)的吸水性化合物層的防霧技術(shù)，具體而言提出了包含由聚環(huán)氧化物類(lèi)得到的吸水性的交聯(lián)樹(shù)脂層的防霧性物品(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I)、在基體表面具有由低吸濕性交聯(lián)樹(shù)脂層和高吸濕性交聯(lián)樹(shù)脂層依次層疊而成的防霧膜的防霧性物品(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)等。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載的防霧性物品中的吸水性的交聯(lián)樹(shù)脂層雖然防霧性?xún)?yōu)異，但在耐磨損性和耐剝離性等耐久性方面存在問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的防霧膜在具有優(yōu)異的防霧性的同時(shí)，耐久性也得到了一定程度的改善，但如果欲提高耐久性，則會(huì)有損外觀，在這一點(diǎn)上存在問(wèn)題。于是，希望開(kāi)發(fā)出具有防霧性?xún)?yōu)異、兼具耐磨損性和耐剝離性等耐久性和良好的外觀的防霧膜的防霧性物品?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2007/052710號(hào)文本專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2008-273067號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供防霧性?xún)?yōu)異、并且耐磨損性、耐剝離性等耐久性和外觀優(yōu)異的防霧性物品及其制造方法。
解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的發(fā)明，具有以下構(gòu)成。本發(fā)明的防霧性物品包括基體和位于所述基體的至少一部分表面上的防霧膜，其特征在于，所述防霧膜包括依次層疊在所述基體表面上的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層；所述吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的聞分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，以所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30 ;所述基底樹(shù)脂層是以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的具有比所述吸水性樹(shù)脂層更低的吸水性的基底樹(shù)脂層，該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。此外，本發(fā)明提供上述本發(fā)明的防霧性物品的制造方法，其包括:將包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物涂布在基體表面，使其反應(yīng)，從而形成以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層的工序；在所述基底樹(shù)脂層的表面涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物，使其反應(yīng)，從而形成以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層的工序，該吸水性樹(shù)脂層形成用組合物包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的聞分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物的質(zhì)量比為30:70 70:30。發(fā)明的效果本發(fā)明的防霧性物品的防霧性?xún)?yōu)異，并且耐磨損性、耐剝離性等耐久性和外觀優(yōu)異。此外，通過(guò)本發(fā)明的制造方法，可獲得兼具優(yōu)異的防霧性和耐久性、外觀的防霧性物品。實(shí)施發(fā)明的方式

下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的解釋不受到下述說(shuō)明的限定。<防霧性物品>本發(fā)明的防霧性物品包括基體和位于所述基體的至少一部分表面上的防霧膜，其特征在于，所述防霧膜包括依次層疊在所述基體表面上的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層；所述吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的高分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，以所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30 ;所述基底樹(shù)脂層是以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的具有比所述吸水性樹(shù)脂層更低的吸水性的基底樹(shù)脂層，該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。本發(fā)明的防霧性物品中，主要構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分是聚環(huán)氧化物，關(guān)于該聚環(huán)氧化物，所述高分子量聚環(huán)氧化物有助于耐磨損性等耐久性的提高，所述低分子量聚環(huán)氧化物具有改善由高分子量聚環(huán)氧化物得到的固化環(huán)氧樹(shù)脂的外觀的作用，基于上述假說(shuō)，發(fā)現(xiàn)通過(guò)使以所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30，可獲得防霧性?xún)?yōu)異，并且耐磨損性等耐久性和外觀優(yōu)異的防霧性物品。此外，本發(fā)明的防霧性物品通過(guò)構(gòu)成由均以固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層和基底樹(shù)脂層這兩層組合而成的防霧膜，并且這兩層的吸水性呈吸水性樹(shù)脂層 >基底樹(shù)脂層的關(guān)系，可獲得耐剝離性?xún)?yōu)異的防霧性物品。S卩，吸水性高的吸水性樹(shù)脂層因其高吸水性而反復(fù)進(jìn)行大的膨脹、收縮，從而在粘接界面上積蓄界面應(yīng)力，并且和水一起攝入的各種離子成分到達(dá)粘接界面，還有，在到達(dá)粘接界面的水分的影響下，離子成分從基體等被粘接層溶出至界面上，由于以上各因素，有粘接界面上的密合性降低的傾向。因此，如果在基體和吸水性樹(shù)脂層之間設(shè)置具有比吸水性樹(shù)脂層低的吸水性、且以和吸水性樹(shù)脂層同種的固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層，則吸水性樹(shù)脂層和基底樹(shù)脂層之間因?yàn)橛赏N樹(shù)脂構(gòu)成而具有高密合性，而且，因?yàn)榛讟?shù)脂層的低吸水性，所以膨脹、收縮的程度小，因此在與所述基體的粘接界面上積蓄的界面應(yīng)力得到緩解，并且具有抑制水分和離子成分到達(dá)與基體的粘接界面的作用，因而與基體界面的密合性得到改善，整體的耐剝離性提高，具有優(yōu)異的耐久性。[I]基體作為本發(fā)明的防霧性物品中使用的基體，只要是由防霧性的賦予通常所要求的材質(zhì)構(gòu)成的基體即可，無(wú)特別限制，可優(yōu)選例舉玻璃、塑料、金屬、陶瓷或由它們組合(復(fù)合材料、層疊材料等)而形成的基體，更優(yōu)選例舉由玻璃或塑料構(gòu)成的透明基體和鏡子等。作為玻璃，可例舉普通的鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、無(wú)堿玻璃、石英玻璃等，其中特別優(yōu)選鈉鈣玻璃。作為塑料，可例舉聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂或聚碳酸亞苯基酯等芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等芳香族聚酯類(lèi)樹(shù)脂等，其中優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸亞 苯基酯等。基體的形狀可以是平板，也可以整面或一部分具有曲率?；w的的厚度可根據(jù)防霧性物品的用途適當(dāng)選擇，通常較好是I 10mm。此外，基體較好是在表面具有反應(yīng)性基團(tuán)。作為反應(yīng)性基團(tuán)，優(yōu)選親水性基團(tuán)，作為親水性基團(tuán)，優(yōu)選羥基。此外，可以對(duì)基體實(shí)施氧等離子體處理、電暈放電處理、臭氧處理等來(lái)分解除去附著于表面的有機(jī)物或在表面上形成微細(xì)的凹凸結(jié)構(gòu)，從而使基體表面呈親水性。玻璃或金屬氧化物通常在表面上具有羥基。此外，本發(fā)明的防霧性物品中，為了提高與形成于其表面的基底樹(shù)脂層的密合性，基體可以是在玻璃等基體的表面上設(shè)有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯等金屬氧化物薄膜或含有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜的基體。所述金屬氧化物薄膜可使用具有水解性基團(tuán)的金屬化合物通過(guò)溶膠凝膠法等公知的方法形成。作為金屬化合物，優(yōu)選四烷氧基硅烷、四異氰酸酯基硅烷或其低聚物(即其部分水解縮合物)等。此外，含有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜通過(guò)用有機(jī)金屬類(lèi)偶聯(lián)劑對(duì)基體表面進(jìn)行處理而獲得。作為有機(jī)金屬類(lèi)偶聯(lián)劑，可使用硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑、鈦類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁類(lèi)偶聯(lián)劑等，優(yōu)選使用硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑。以下，將用于預(yù)先對(duì)基體表面進(jìn)行處理的偶聯(lián)劑稱(chēng)為“表面處理用偶聯(lián)劑”。[2]防霧膜
本發(fā)明的防霧性物品中，形成于所述基體的至少一部分表面的防霧膜自基體側(cè)起依次由基底樹(shù)脂層、吸水性樹(shù)脂層構(gòu)成。[2-1]吸水性樹(shù)脂層構(gòu)成所述防霧膜的吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的高分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，以所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30 ;本發(fā)明的防霧性物品中的所述吸水性樹(shù)脂層在作為防霧膜時(shí)還具有足以發(fā)揮出足夠的防霧性的吸水性，其吸水性比設(shè)置在基體和吸水性樹(shù)脂層之間的基底樹(shù)脂層的吸水性高。吸水性樹(shù)脂和基底樹(shù)脂的吸水性是相對(duì)而言的，以下，將構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的以所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂也稱(chēng)為高吸水性樹(shù)脂，將基底樹(shù)脂層中的以下述的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的樹(shù)脂也稱(chēng)為低吸水性樹(shù)脂。兩種樹(shù)脂的吸水性是相對(duì)而言的，因此這些樹(shù)脂的“高吸水性”和“低吸水性”并不是基于閾值來(lái)定義高低。這里，如果要具體表示構(gòu)成所述吸水性樹(shù)脂層的高吸水性樹(shù)脂的吸水性，則通過(guò)以下方法測(cè)得的飽和吸水量較好為200mg/cm3以上，更好為300mg/cm3以上。通過(guò)使構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的高吸水性樹(shù)脂的飽和吸水量達(dá)到上述值，可確保足夠的防霧性。另一方面，從防止防霧膜的耐久性的降低的觀點(diǎn)來(lái)看，吸水性樹(shù)脂層的飽和吸水量較好為900mg/cm3以下，更好為500mg/cm3以下 。(飽和吸水量的測(cè)定方法)在3cmX4cmX厚2mm的鈉鈣玻璃基體上設(shè)置作為樣本的樹(shù)脂層，將其在25°C恒溫水槽中浸潰I小時(shí)，取出后，用邊角料布拭去表面上的水分，用微量水分計(jì)測(cè)定帶樹(shù)脂層的整個(gè)基體的水分量(I)。另外，對(duì)于單獨(dú)的上述基體，通過(guò)同樣的步驟測(cè)定水分量(II)。用上述水分量(I)減去水分量(II)，用所得值除以吸水前的樹(shù)脂層的體積，將所得的值作為飽和吸水量。水分量的測(cè)定用微量水分計(jì)FM-300(凱特科學(xué)研究所株式會(huì)社( > 卜科學(xué)研究所社)制)如下所述進(jìn)行。將測(cè)定樣品在120°C下加熱，使從樣品釋放出的水分吸附于微量水分計(jì)內(nèi)的分子篩，測(cè)定分子篩的質(zhì)量變化作為水分量。測(cè)定的終點(diǎn)是每25秒鐘的質(zhì)量變化達(dá)到0.05mg以下的時(shí)刻。 飽和吸水量是表示構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的樹(shù)脂的吸水性的指標(biāo)，而作為表示由構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的樹(shù)脂和層的厚度決定的吸水性樹(shù)脂層本身的吸水性的指標(biāo)，本說(shuō)明書(shū)中根據(jù)需要使用如下所述定義的“吸水防霧性”。吸水防霧性是將在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置I小時(shí)的防霧性物品的防霧膜表面罩在40°C的溫水浴上，以直到用肉眼能確認(rèn)到起霧為止的防霧時(shí)間(秒)表示。關(guān)于本發(fā)明的防霧性物品上設(shè)置的吸水性樹(shù)脂層的吸水性，如果以上述吸水防霧性為指標(biāo)來(lái)表示，則可以使該吸水防霧性達(dá)到30秒以上，在更優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)50秒以上，在特別優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)100秒以上。根據(jù)構(gòu)成所述吸水性樹(shù)脂層的高吸水性樹(shù)脂的飽和吸水量和吸水性樹(shù)脂的吸水防霧性之間的關(guān)系，本發(fā)明的防霧性物品的吸水性樹(shù)脂層的膜厚較好為3μπι以上，更好為IOym以上。藉此，容易確保防霧膜整體所需的飽和吸水量。另一方面，從防止防霧膜的耐久性降低的觀點(diǎn)來(lái)看，吸水性樹(shù)脂層的膜厚較好為50 μ m以下，更好為30 μ m以下。這里，防霧性物品所要求的防霧性能根據(jù)用途而不同，因此只要根據(jù)所要求的性能適當(dāng)?shù)馗淖冊(cè)O(shè)計(jì)即可。主要構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的固化環(huán)氧樹(shù)脂是使所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑反應(yīng)而得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂，是用于使吸水性樹(shù)脂層具有上述吸水性的主要成分。本說(shuō)明書(shū)中，聚環(huán)氧化物是指具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。聚環(huán)氧化物包括低分子化合物、低聚物、聚合物。聚環(huán)氧化物成分是由至少一種聚環(huán)氧化物構(gòu)成的成分，以下根據(jù)需要有時(shí)也將其稱(chēng)為主劑。固化劑是指具有2個(gè)以上與聚環(huán)氧化物所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，作為包括通過(guò)反應(yīng)加聚于聚環(huán)氧化物的類(lèi)型的加聚型固化劑、通過(guò)反應(yīng)與聚環(huán)氧化物縮聚的類(lèi)型的縮合型固化劑、以及作為路易斯酸等反應(yīng)催化劑來(lái)催化聚環(huán)氧化物之間的聚合反應(yīng)的催化劑型固化劑的用語(yǔ)使用。催化劑型固化劑有熱固化型和光固化型，將它們并稱(chēng)為催化劑型固化劑。固化環(huán)氧樹(shù)脂是指所述主劑和固化劑反應(yīng)而得的、具有聚環(huán)氧化物通過(guò)加聚型固化劑等發(fā)生交聯(lián)并三維化而成的結(jié)構(gòu)和/或聚環(huán)氧化物之間以線狀或三維方式聚合而成的結(jié)構(gòu)的固化物。固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性主要取決于來(lái)源于主劑的羥基等親水基團(tuán)或親水性鏈(聚氧乙烯基等)的存在量。吸水性也取決于固化環(huán)氧樹(shù)脂中的交聯(lián)度。認(rèn)為如果每單位量的固化環(huán)氧樹(shù)脂中所含的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量多，則固化環(huán)氧樹(shù)脂成為致密的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，用于保水的空間減小，因此吸水性降低。另一方面，認(rèn)為如果每單位量中所含的交聯(lián)點(diǎn)少，則用于保水的空間增大，吸水性提高。固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度與固化環(huán)氧樹(shù)脂中的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量密切相關(guān)，一般認(rèn)為，玻璃化溫度高的樹(shù)脂中， 每單位量中所含的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量多。因此，一般來(lái)說(shuō)，要提高防霧性能，較好是將固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度控制得較低，要提高耐久性，較好是將固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度控制得較高。如果考慮到這些因素，則主要形成吸水性樹(shù)脂層的高吸水性的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度根據(jù)固化環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)而不同，較好為-20 60°C，更好為-5 40°C。玻璃化溫度是以JIS K7121為基準(zhǔn)測(cè)得的值。具體而言，是在基體上設(shè)置作為樣本的樹(shù)脂層，將其在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置I小時(shí)后，用差示掃描熱量計(jì)測(cè)得的值。這里，測(cè)定時(shí)的加熱速度為10°C /分鐘。以下，對(duì)主要構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的、使所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑反應(yīng)而得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。(第一聚環(huán)氧化物成分)作為第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分的第一聚環(huán)氧化物成分的特征在于，由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的聞分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，以低分子量聚環(huán)氧化物:聞分子量聚環(huán)氧化物表不的質(zhì)量比為30:70 70:30。本發(fā)明中所用的高分子量聚環(huán)氧化物的分子量為900 2000，較好為900 1500，更好為900 1450。認(rèn)為高分子量聚環(huán)氧化物賦予如上所述得到的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂以高吸水性和耐磨損性等耐久性。以上述本發(fā)明中的比例與低分子量聚環(huán)氧化物組合使用時(shí)，通過(guò)使高分子量聚環(huán)氧化物的分子量在上述范圍內(nèi)，第一固化環(huán)氧樹(shù)脂可確保足夠的耐磨損性等耐久性。本發(fā)明中，高分子量聚環(huán)氧化物既可以單獨(dú)使用一種，也可以?xún)煞N以上并用。本發(fā)明中所用的低分子量聚環(huán)氧化物的分子量為200 800，較好為300 700，更好為300 650。低分子量聚環(huán)氧化物具有使如上所述與所述高分子量聚環(huán)氧化物組合使用而得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的外觀保持良好的作用。以上述本發(fā)明中的比例與所述高分子量聚環(huán)氧化物組合使用時(shí)，通過(guò)使低分子量聚環(huán)氧化物的分子量在上述范圍內(nèi)，第一固化環(huán)氧樹(shù)脂不會(huì)發(fā)生溶液涂布時(shí)的涂布液的浸潤(rùn)不足、涂膜的凹凸化等，可確保良好的外觀。本發(fā)明中，低分子量聚環(huán)氧化物既可以單獨(dú)使用一種，也可以?xún)煞N以上并用。本說(shuō)明書(shū)中，除了有特別說(shuō)明的情況外，分子量是指質(zhì)均分子量(Mw)。本說(shuō)明書(shū)中的質(zhì)均分子量(Mw)是指通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)均分子量。構(gòu)成所述第一聚環(huán)氧化物成分的高分子量聚環(huán)氧化物和低分子量聚環(huán)氧化物除了分子量的差別外，可使用同類(lèi)的化合物。以下，對(duì)作為高分子量聚環(huán)氧化物和低分子量聚環(huán)氧化物使用的具體的化合物進(jìn)行說(shuō)明。作為構(gòu)成第一聚環(huán)氧化物成分的聚環(huán)氧化物，可以將通常作為固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分使用的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油酯類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油胺類(lèi)聚環(huán)氧化物、環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物等的分子量調(diào)整至上述范圍內(nèi)來(lái)使用。第一聚環(huán)氧化物成分中的聚環(huán)氧化物的每一分子的環(huán)氧基數(shù)只要平均在2個(gè)以上即可，無(wú)特別限制，較好為2 10個(gè)，對(duì)于高分子量聚環(huán)氧化物，更好為3 8個(gè)，進(jìn)一步更好為3 7個(gè)，對(duì)于低分子量聚環(huán)氧化物，更好為2 8個(gè)，進(jìn)一步更好為2 5個(gè)。所述縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物是具有將具有2個(gè)以上酚性羥基的多酚類(lèi)的酚性羥基或具有2個(gè)以上醇性羥基的多元醇類(lèi)的醇性羥基取代成縮水甘油氧基的結(jié)構(gòu)的聚環(huán)氧化物(或該聚環(huán)氧化物的低聚物)。縮水甘油酯類(lèi)聚環(huán)氧化物是具有將具有2個(gè)以上羧基的多元羧酸的羧基取代成縮 水甘油氧基羰基的結(jié)構(gòu)的聚環(huán)氧化物。縮水甘油胺類(lèi)聚環(huán)氧化物是具有將具有2個(gè)以上鍵合于氮原子的氫原子的胺的鍵合于氮原子的氫原子取代成縮水甘油基的結(jié)構(gòu)的聚環(huán)氧化物。環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物是具有環(huán)的相鄰的碳原子間鍵合有氧原子的脂環(huán)族烴基(2，3-環(huán)氧基環(huán)己基等)的聚環(huán)氧化物。上述各種聚環(huán)氧化物中，作為構(gòu)成第一聚環(huán)氧化物成分的聚環(huán)氧化物，從利用所得的固化環(huán)氧樹(shù)脂能獲得高吸水性的角度來(lái)看，優(yōu)選不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物。認(rèn)為使用具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物、例如來(lái)源于多酚類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物而得的固化環(huán)氧樹(shù)月旨，因?yàn)榉辑h(huán)為硬質(zhì)，所以水分難以被攝入三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)中，吸水性降低。作為不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，具體可例舉來(lái)源于多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油酯類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油胺類(lèi)聚環(huán)氧化物和環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物中不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，本發(fā)明中，特別優(yōu)選其中不具有芳環(huán)的來(lái)源于多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物。作為不具有芳環(huán)的來(lái)源于多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物的原料多元醇，有脂肪族多元醇和脂環(huán)族多元醇等不具有芳環(huán)的多元醇，其每一分子的羥基數(shù)較好為2 10個(gè)，更優(yōu)選的羥基數(shù)是所述高分子量聚環(huán)氧化物和低分子量聚環(huán)氧化物中分別作為優(yōu)選的環(huán)氧基數(shù)而例舉的數(shù)量。以下，將這種不具有芳環(huán)的多元醇稱(chēng)為脂肪族/脂環(huán)族多元醇。作為脂肪族/脂環(huán)族多元醇，有烷烴多元醇、含醚性氧原子的多元醇、糖醇、聚氧化烯多元醇、聚酯多元醇等。作為聚氧化烯多元醇，在烷烴多元醇、含醚性氧原子的多元醇、糖醇等分子量較低的多元醇上開(kāi)環(huán)加成聚合環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷等單環(huán)氧化物而得到。聚酯多元醇有具有由脂肪族二元醇和脂肪族二元羧酸縮合而成的結(jié)構(gòu)的化合物、具有由環(huán)狀酯開(kāi)環(huán)聚合而成的結(jié)構(gòu)的化合物等。作為上述本發(fā)明中優(yōu)選使用的來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物，具體可例舉乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，4- 丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、雙甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚氧丙烯二醇二縮水甘油醚、聚氧丙烯三醇三縮水甘油醚、聚(氧丙烯一氧乙烯)三醇三縮水甘油醚等。其中，更優(yōu)選使用的來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物是每一分子的平均縮水甘油氧基數(shù)較好是2 10個(gè)、更好是所述高分子量聚環(huán)氧化物和低分子量聚環(huán)氧化物中分別作為優(yōu)選的環(huán)氧基數(shù)而例舉的數(shù)量的聚環(huán)氧化物。作為這種聚環(huán)氧化物，可例舉例如三元醇的三縮水甘油醚，四元醇的四縮水甘油醚，三元醇的三縮水甘油醚和相同的三元醇的二縮水甘油醚的混合物，四元醇的四縮水甘油醚、三縮水甘油醚和二縮水甘油醚的混合物，三元醇的三縮水甘油醚和二元醇的二縮水甘油醚的混合物等。更具體而言，可例舉每一分子的平均縮水甘油氧基數(shù)較好是2 10個(gè)、更好是所述高分子量聚環(huán)氧化物和低分子量聚環(huán)氧化物中分別作為優(yōu)選的環(huán)氧基數(shù)而例舉的數(shù)量的、甘油聚縮水甘油醚、雙甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚等。作為所述來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物以外的不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，可例舉作為環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’ -環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯等。其中，作為低分子量聚環(huán)氧化物，本發(fā)明中特別優(yōu)選使用作為來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物的甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚等。低分子量聚環(huán)氧化物中的每一分子的平均縮水甘油氧基數(shù)較好為
2 8，更好為2 4。作為表示所述低分子量聚環(huán)氧化物的優(yōu)選分子量和其每一分子的平均環(huán)氧基數(shù)之間的關(guān)系的低分子量聚環(huán)氧化物的環(huán)氧當(dāng)量(包含I克當(dāng)量的環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)[g/eq])，較好為120 200g/eq,更好為120 180g/eq。作為高分子量聚環(huán)氧化物，本發(fā)明中特別優(yōu)選使用作為來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物的聚乙二醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、聚乙二醇山梨糖醇聚縮水甘油醚等。高分子量聚環(huán)氧化物中的每一分子的平均縮水甘油氧基數(shù)較好為3 8，更好為3 6。作為與所述低分子量聚環(huán)氧化物同樣地算出的高分子量聚環(huán)氧化物的環(huán)氧當(dāng)量，較好為140 200g/eq，更好為150 190g/eq。作為本發(fā)明中所用的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分的所述第一聚環(huán)氧化物成分由所述高分子量聚環(huán)氧化物的至少一種和所述低分子量聚環(huán)氧化物的至少一種構(gòu)成。第一聚環(huán)氧化物成分的以低分子量聚環(huán)氧化物:高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30，較好為40:60 70:30，更好為40:60 60:40。通過(guò)使構(gòu)成所述第一聚環(huán)氧化物成分的兩種聚環(huán)氧化物的質(zhì)量比在上述范圍內(nèi)，第一固化環(huán)氧樹(shù)脂可同時(shí)確保足夠的耐磨損性等耐久性和良好的外觀。這里，作為構(gòu)成本發(fā)明中所用的所述第一聚環(huán)氧化物成分的低分子量聚環(huán)氧化物和高分子量聚環(huán)氧化物的優(yōu)選組合，具體可例舉低分子量聚環(huán)氧化物是分子量為200 800、每一分子的平均的環(huán)氧基個(gè)數(shù)為2 4、環(huán)氧當(dāng)量為120 180g/eq的選自甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚和山梨糖醇聚縮水甘油醚的至少一種，高分子量聚環(huán)氧化物是分子量為900 2000、每一分子的平均的環(huán)氧基個(gè)數(shù)為3 6、環(huán)氧當(dāng)量為150 190g/eq的選自聚乙二醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚和聚乙二醇山梨糖醇聚縮水甘油醚的至少一種的組合，該組合中，低分子量聚環(huán)氧化物:高分子量聚環(huán)氧化物的質(zhì)量比為40:60 60:40。構(gòu)成所述第一聚環(huán)氧化物成分的低分子量聚環(huán)氧化物和高分子量聚環(huán)氧化物均可使用市售商品。作為該市售商品，具體而言，作為低分子量聚環(huán)氧化物，可例舉作為甘油聚縮水甘油醚的于''于aEX-313 (Mw: 383、平均環(huán)氧基數(shù):2.0個(gè)/分子)、于''f -一 >EX-314(Mw:454、平均環(huán)氧基數(shù):2.3個(gè)/分子)，作為聚甘油聚縮水甘油醚的于'于口一 ^EX-512(Mw:630、平均環(huán)氧基數(shù):4.1個(gè)/分子)等，這些都是長(zhǎng)瀨精細(xì)化工公司(f力七夕A f ^社)制的商品名。作為高分子量聚環(huán)氧化物，可例舉作為脂肪族聚縮水甘油醚的-一力EX-1410(Mw:988、平均環(huán)氧基數(shù):3.5個(gè)/分子)、于''于-一 > EX-1610 (Mw: 1130、平均環(huán)氧基數(shù):4.5個(gè)/分子)、7f ^ EX-6 IOU (Mw: 1408、平均環(huán)氧基數(shù):4.5個(gè)/分子)，作為聚甘油聚縮水甘油醚的73EX-521(Mw:1294、平均環(huán)氧基數(shù):6.3個(gè)/分子)等，這些同樣都是長(zhǎng)瀨精細(xì)化工公司(f力' 七> ^ f ^ ^社)制的商品名。作為山梨糖醇聚縮水甘油醚，可例舉7于-一 > EX-622(Mw:930、平均環(huán)氧基數(shù):4.9個(gè)/分子)等。(第一固化劑) 主要構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑反應(yīng)而得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂。作為第一固化劑，優(yōu)選使用加聚型固化劑，該加聚型固化劑是具有2個(gè)以上與聚環(huán)氧化物所具有的環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，是通過(guò)反應(yīng)而加聚于聚環(huán)氧化物的類(lèi)型的固化劑。除了該加聚型固化劑外，更優(yōu)選并用催化劑型固化劑，該催化劑型固化劑是路易斯酸等反應(yīng)催化劑，催化聚環(huán)氧化物之間的聚合反應(yīng)。其原因在于，可期待一部分催化劑型固化劑具有加快加聚型固化劑的交聯(lián)進(jìn)行的效果，并且減少由一部分加聚型固化劑形成的交聯(lián)位點(diǎn)上的不良情況。作為不良情況的一例，可例舉因?yàn)橛蔁嶝?fù)荷導(dǎo)致的交聯(lián)位點(diǎn)的變質(zhì)而引起的固化環(huán)氧樹(shù)脂的顯色。作為加聚型固化劑中的與所述環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)，可例舉含活性氫的氨基、羧基、硫醇基等。即，作為加聚型固化劑，優(yōu)選具有2個(gè)以上含活性氫的氨基的氨基化合物、具有2個(gè)以上羧基的化合物或具有2個(gè)以上硫醇基的化合物，更優(yōu)選使用所述具有活性氫的氨基化合物。作為這種具有2個(gè)以上的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，具體可例舉多胺類(lèi)、多元羧酸酐、聚酰胺類(lèi)、聚硫醇類(lèi)等，本發(fā)明中優(yōu)選使用多胺類(lèi)或多元羧酸酐。如上所述，從能得到高吸水性的觀點(diǎn)來(lái)看，作為本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂層的主體的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂中所用的第一聚環(huán)氧化物成分較好是由不具有芳環(huán)的上述兩種分子量的聚環(huán)氧化物構(gòu)成?；谂c此相同的理由，作為第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)性原料之一的加聚型固化劑也較好是不具有芳環(huán)的化合物。即，即使所述第一聚環(huán)氧化物成分由不具有芳環(huán)的化合物構(gòu)成，如果所用的加聚型固化劑具有芳環(huán)，則與由該加聚型固化劑構(gòu)成的第一固化劑組合而得的固化環(huán)氧樹(shù)脂成為具有較多芳環(huán)的固化環(huán)氧樹(shù)脂，因而吸水性可能會(huì)不足。因此，作為第一固化劑使用的加聚型固化劑優(yōu)選不具有芳環(huán)的多胺類(lèi)或多元羧酸酐，特別優(yōu)選不具有芳環(huán)的多胺類(lèi)。作為多胺類(lèi)，優(yōu)選具有2 4個(gè)含活性氫的氨基的多胺類(lèi)，作為多元羧酸酐，優(yōu)選二羧酸酐、三羧酸酐或四羧酸酐。作為不具有芳環(huán)的多胺類(lèi)，可例舉脂肪族多胺化合物和脂環(huán)族多胺化合物。作為這些多胺類(lèi)，具體可例舉乙二胺、三亞乙基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、六亞甲基二胺、聚氧化烯多胺、異佛爾酮二胺、孟:烯二胺、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一燒等。所述聚氧化烯多胺是具有聚氧化烯多元醇的羥基被氨基取代的結(jié)構(gòu)的多胺，例如具備將具有2 4個(gè)羥基的聚氧丙烯多元醇的羥基取代成含活性氫的氨基的結(jié)構(gòu)的、具有2 4氨基的化合物。其每一個(gè)氨基對(duì)應(yīng)的分子量較好為1000以下，特別好為500以下。作為不具有芳環(huán)的多元羧酸酐，可例舉例如琥珀酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。第一固化劑中，作為和所述加聚型固化劑一起使用的優(yōu)選催化劑型固化劑，可例舉叔胺類(lèi)、咪唑類(lèi)、路易斯酸類(lèi)、'i ^鹽類(lèi)、雙氰胺類(lèi)、有機(jī)酸二酰肼類(lèi)、膦類(lèi)等固化催化劑。作為這種催化劑型固化劑，具體可例舉2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、三(二甲基氨基甲基)苯酚、三氟化硼一胺絡(luò)合物、雙氰胺、二苯基碘鐵六氟磷酸鹽、三苯基硫彳翁六氟磷酸鹽
坐寸ο 這里，所述第一固化劑所含有的催化劑型固化劑如下所述，相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分的用量少，因而即使是具有芳環(huán)的化合物，對(duì)所得固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性造成的影響也幾乎沒(méi)有，因此也可以是具有芳環(huán)的化合物。作為所述催化劑型固化劑例舉的二苯基碘鐵六氟磷酸鹽、三苯基硫鐵六氟磷酸鹽等鐵鹽是在紫外線等光線的作用下分解產(chǎn)生路易斯酸催化劑的催化劑型固化劑，通常用作生成光固化性的固化環(huán)氧樹(shù)脂的催化劑型固化劑。其中，本發(fā)明中，作為和所述加聚型固化劑一起使用、較好是和不具有芳環(huán)的多胺類(lèi)一起使用的催化劑型固化劑，優(yōu)選2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物。關(guān)于作為本發(fā)明中所用的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分的所述第一聚環(huán)氧化物成分和所述第一固化劑的配比，使用加聚型固化劑作為第一固化劑時(shí)，較好是相對(duì)于來(lái)源于第一聚環(huán)氧化物成分的環(huán)氧基、加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.8 1.2左右的比例，更好是1.0 1.1左右。如果加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比在上述范圍內(nèi)，則可在耐磨損性等耐久性不降低的情況下得到具有適度交聯(lián)的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的固化環(huán)氧樹(shù)脂，使其具有上述吸水性。本發(fā)明中，使用作為加聚型固化劑的具有活性氫的氨基化合物作為所述第一固化劑時(shí)，較好是以相對(duì)于來(lái)源于第一聚環(huán)氧化物成分的環(huán)氧基、胺活性氫的當(dāng)量比為0.5 1.5的比例使用，更好是以0.6 0.8的比例使用。與上述同樣地，如果胺活性氫相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比在上述范圍內(nèi)，則可在不會(huì)明顯發(fā)生黃變的情況下得到具有適度交聯(lián)的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的固化環(huán)氧樹(shù)脂，使其具有上述吸水性。這里，如果作為第一固化劑使用的加聚型固化劑相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分的質(zhì)量比過(guò)多，則所得第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的物性可能會(huì)不足，因此加聚型固化劑相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分的比例較好為40質(zhì)量％以下。除了加聚型固化劑外還使用咪唑化合物等催化劑型固化劑作為第一固化劑時(shí)的催化劑型固化劑的用量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分較好為1.0 20質(zhì)量％，更好為I 10質(zhì)量％，特別好為I 5質(zhì)量％。如果催化劑型固化劑的用量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分在
1.0質(zhì)量％以上，則反應(yīng)充分進(jìn)行，利用所得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂可實(shí)現(xiàn)足夠的吸水性和耐久性。如果催化劑型固化劑的用量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分在20質(zhì)量％以下，則容易抑制所得的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂中存在催化劑型固化劑的殘?jiān)?、固化環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生黃變等外觀上的問(wèn)題的發(fā)生。除了加聚型固化劑外還使用催化劑型固化劑作為第一固化劑時(shí)，關(guān)于加聚型固化劑相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分的使用比例，以上述比例使用催化劑型固化劑時(shí)，加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比可以比上述0.5 1.0少10 50%左右。上述第一固化劑也可以使用市售商品。作為第一固化劑的市售商品，具體而言，作為加聚型固化劑的聚氧化烯三胺，可例舉7工7 r — S > T403(商品名、亨茲曼公司(〃 >” ι >社)制)等。作為光固化型的催化劑型固化劑的三芳基硫鐓鹽，可例舉7于''力才I卜■^一 SP152(商品名、艾迪科(ADEKA)公司制)等。

(吸水性樹(shù)脂層形成用組合物)本發(fā)明的防霧性物品的防霧膜中的吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。關(guān)于吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中所含的所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化齊U，使用的化合物和組合的比例等包括優(yōu)選形態(tài)在內(nèi)均如上所述。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物除了所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑以外，通常還含有溶劑。根據(jù)需要也含有這些成分以外的反應(yīng)性添加劑、非反應(yīng)性添加劑。一般來(lái)說(shuō)，用于得到以所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂的所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的反應(yīng)在以吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的形式涂布在涂布面上(基底樹(shù)脂層上)之后進(jìn)行，但所述組合物含有溶劑時(shí)，可以在涂布于涂布面之前的組合物中使這些成分預(yù)先進(jìn)行一定程度的反應(yīng)，然后涂布在涂布面上，干燥后進(jìn)一步使其反應(yīng)。如上所述以吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的形式在溶劑中使第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑預(yù)先進(jìn)行一定程度的反應(yīng)時(shí)，預(yù)先進(jìn)行反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度如果在30°C以上，則固化反應(yīng)確實(shí)地進(jìn)行，因此優(yōu)選。作為所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中使用的溶劑，只要是對(duì)于包括第一聚環(huán)氧化物成分、第一固化劑、其它任意成分在內(nèi)的混合成分的溶解性良好、且對(duì)于這些混合成分呈惰性的溶劑即可，無(wú)特別限制，具體可例舉醇類(lèi)、乙酸酯類(lèi)、醚類(lèi)、酮類(lèi)、水等。如果使用質(zhì)子性溶劑作為溶劑，則根據(jù)第一聚環(huán)氧化物成分的種類(lèi)的不同，有時(shí)溶劑會(huì)和環(huán)氧基反應(yīng)而難以形成固化環(huán)氧樹(shù)脂。因此，使用質(zhì)子性溶劑時(shí)，較好是選擇難以與第一聚環(huán)氧化物成分反應(yīng)的溶劑。作為可以使用的質(zhì)子性溶劑，可例舉乙醇、異丙醇等。作為除此以外的溶劑，優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮、乙酸丁酯、碳酸亞丙酯、二乙二醇二甲醚、雙
丙酮醇、丙二醇單甲醚等。這些溶劑既可以?xún)H使用一種，也可以?xún)煞N以上并用。第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑等混合成分有時(shí)以與溶劑的混合物的形式準(zhǔn)備。此時(shí)，可以將該混合物中所含的溶劑直接用作吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的溶劑，還可以在吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中添加除此以外的同種或其它溶劑。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的溶劑的量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分、第一固化齊U、其它任意摻入的各種混合成分中的全部固體成分的總質(zhì)量100質(zhì)量份較好為100 500質(zhì)量份，更好為200 350質(zhì)量份。這里，作為吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的摻入量，第一聚環(huán)氧化物成分相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為15 30質(zhì)量第一固化劑相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為3 20質(zhì)量％。使用加聚型固化劑和催化劑型固化劑作為第一固化劑時(shí)，其總量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為3 16質(zhì)量％。第一固化劑中的加聚型固化劑和催化劑型固化劑的配比取決于所使用的固化劑的種類(lèi)。例如，組合使用具有活性氫的胺化合物(加聚型固化劑)和咪唑化合物(催化劑型固化劑)作為所述第一固化劑時(shí)，相對(duì)于吸水性樹(shù)脂層形成用組合物總量，具有活性氫的胺化合物較好是以3 15質(zhì)量％的比例混合，咪唑化合物較好是以0.1 1.0質(zhì)量％的比例混合。通過(guò)采用這樣的配比，所述加聚型固化劑和催化劑型固化劑所具有的優(yōu)點(diǎn)都能有效地發(fā)揮出來(lái)。作為吸水性 樹(shù)脂層形成用組合物所任意含有的添加劑中的反應(yīng)性添加劑，可例舉烷基單胺等具有I個(gè)與環(huán)氧基有反應(yīng)性的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物、具有環(huán)氧基或氨基的偶聯(lián)劑等。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中，偶聯(lián)劑是為了提高吸水性樹(shù)脂層與基底樹(shù)脂層的密合性、或提高吸水性樹(shù)脂層與根據(jù)需要層疊于其上的下述功能層的密合性而摻入的成分，是優(yōu)選摻入的成分之一。作為所使用的偶聯(lián)劑，優(yōu)選有機(jī)金屬類(lèi)偶聯(lián)劑或多官能的有機(jī)化合物。作為有機(jī)金屬類(lèi)偶聯(lián)劑，可例舉例如硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑(下稱(chēng)硅烷偶聯(lián)劑)、鈦類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁類(lèi)偶聯(lián)劑，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。這些偶聯(lián)劑較好是具有能與第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑所具有的反應(yīng)性基團(tuán)以及殘存于下述的基底樹(shù)脂層表面的反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。除了可以為了通過(guò)具有這種反應(yīng)性基團(tuán)來(lái)提高各層間的密合性而使用以外，也可以為了調(diào)整吸水性樹(shù)脂層的物性而使用。這里，偶聯(lián)劑優(yōu)選具有I個(gè)以上(較好是I個(gè)或2個(gè))金屬原子一碳原子間的鍵的化合物。作為有機(jī)金屬類(lèi)偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑是硅原子上鍵合有I個(gè)以上的水解性基團(tuán)和I個(gè)以上的I價(jià)有機(jī)基團(tuán)(這里，鍵合于硅原子的末端是碳原子)的化合物，I個(gè)I價(jià)有機(jī)基團(tuán)是功能性有機(jī)基團(tuán)(具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)或顯示出疏水性等特性的有機(jī)基團(tuán))。作為功能性有機(jī)基團(tuán)以外的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳數(shù)4以下的烷基。鍵合于硅原子的水解性基團(tuán)較好是2個(gè)或3個(gè)。硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選以下式(I)表示的化合物。R3R4cSiXVc......(I)
上式(I)中，R3表示I價(jià)的功能性有機(jī)基團(tuán)，R4表示碳數(shù)4以下的烷基，c表示O或I的整數(shù)。R4較好是甲基或乙基，特別好是甲基。X2是氯原子、烷氧基、?；被人庑曰鶊F(tuán)，特別好是碳數(shù)4以下的烷氧基。作為功能性有機(jī)基團(tuán)，也可以是多氣燒基、碳數(shù)6 22的長(zhǎng)鏈燒基等顯不出疏水性的有機(jī)基團(tuán)。作為功能性有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選具有加成聚合性的不飽和基團(tuán)的烯基或具有反應(yīng)性基團(tuán)的烷基。作為具有反應(yīng)性基團(tuán)的烷基，也可以是被具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)取代的烷基。這種烷基的碳數(shù)較好是I 4。作為反應(yīng)性基團(tuán)，可例舉環(huán)氧基、氨基、巰基、脲基、羥基、羧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、異氰酸酯基等。作為具有這種反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，可例舉縮水甘油基、環(huán)氧環(huán)己基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、N-氨基烷基取代氣基等。其中，優(yōu)選反應(yīng)性基團(tuán)為環(huán)氧基、氣基、疏基或服基的娃燒偶聯(lián)劑。作為這種硅烷偶聯(lián)劑，可例舉例如2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基娃燒、3-丙烯酸氧基丙基二甲氧基娃燒、3-異氰酸酯基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氨基乙基)_3_氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基娃燒、3-氨基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、N-苯基-3-氛基丙基二甲氧基娃燒、3-服基丙基二乙氧基娃燒、3_疏基丙基二甲氧基娃燒。

其中優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)_3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基娃燒、3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。本發(fā)明中，其中特別優(yōu)選使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。因?yàn)椴皇潜匦璩煞?，所以吸水性?shù)脂層形成用組合物中的硅烷偶聯(lián)劑的摻入量沒(méi)有下限。但是，為了充分發(fā)揮摻入偶聯(lián)劑的效果，相對(duì)于吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量，偶聯(lián)劑的質(zhì)量比例較好為5 40質(zhì)量％，更好為10 30質(zhì)量％。偶聯(lián)劑的摻入量的上限受到偶聯(lián)劑的物性和功能的限制。為了提高以所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層的密合性而使用時(shí)，相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量，偶聯(lián)劑的質(zhì)量比例較好為40質(zhì)量％以下，更5好為30質(zhì)量％以下。如果偶聯(lián)劑的用量不過(guò)量，則可防止暴露于高溫時(shí)因氧化等而導(dǎo)致以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂發(fā)生著色。作為偶聯(lián)劑相對(duì)于吸水性樹(shù)脂層形成用組合物總量的摻入量，例如使用硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，較好為2 10質(zhì)量％，更好為3 7質(zhì)量％。如果要說(shuō)含有硅烷偶聯(lián)劑的所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的特別優(yōu)O選的組成，則可例舉如下組成:相對(duì)于組合物總量，含有15 30質(zhì)量％的第一聚環(huán)氧化物成分、3 15質(zhì)量％的具有活性氫的胺化合物、0.1 1.0質(zhì)量％的咪唑化合物、2 10質(zhì)量％的硅烷偶聯(lián)劑和50 75質(zhì)量％的溶劑。
這里，吸水性樹(shù)脂層形成用組合物含有具有氨基的偶聯(lián)劑作為偶聯(lián)劑時(shí)，作為胺活性氫相對(duì)于所述環(huán)氧基的當(dāng)量比，將所述第一固化劑中的胺5活性氫和偶聯(lián)劑所具有的胺活性氫相加，算出其與所述第一聚環(huán)氧化物成分所具有的環(huán)氧基的當(dāng)量比，該當(dāng)量比在上述優(yōu)選范圍內(nèi)。同樣地，吸水性樹(shù)脂層形成用組合物含有具有環(huán)氧基的偶聯(lián)劑作為偶聯(lián)劑時(shí)，作為胺活性氫相對(duì)于所述環(huán)氧基的當(dāng)量比，將所述第一聚環(huán)氧化物成分所具有的環(huán)氧基和偶聯(lián)劑所具有的環(huán)氧基相加，算出其與所述第一固化劑中的胺活性氫的當(dāng)量比，該當(dāng)量比在上述優(yōu)選范圍內(nèi)。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物較好是還含有填料作為任意成分。通過(guò)含有填料，可提高形成的吸水性樹(shù)脂層的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性，還可減小固化反應(yīng)時(shí)的樹(shù)脂的固化收縮。作為這種填料，優(yōu)選由金屬氧化物構(gòu)成的填料。作為金屬氧化物，可例舉例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯，其中優(yōu)選二氧化硅。除了上述填料外，也可以使用由ITO(氧化銦錫(Indium Tin Oxide))構(gòu)成的填料。ITO具有紅外線吸收性，因此可賦予吸水性樹(shù)脂以熱射線吸收性。因此，如果使用由ITO構(gòu)成的填料，則除了吸水性外還可期待通過(guò)吸收熱射線而產(chǎn)生的防霧效果。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物所含有的這些填料較好是粒子狀，其平均粒徑較好為0.01 0.3 μ m，更好為0.01 0.1 μ m。填料的摻入量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量較好為0.5 5質(zhì)量％，更好為I 3質(zhì)量％。如果所述填料的摻入量在0.5質(zhì)量％以上，則容易抑制以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂的固化收縮的減小效果的降低。如果填料的摻入量在5質(zhì)量％以下，則可充分確保用于吸水的空間，容易提高防霧性能。作為所述填料優(yōu)選使用的二氧化硅、更優(yōu)選的二氧化硅微粒可以分散在水或甲醇、乙醇、異丁醇、丙二醇單甲醚、乙酸丁酯等有機(jī)溶劑中，以膠態(tài)二氧化硅的形式摻入吸水性樹(shù)脂層形成用組合物。作為 膠態(tài)二氧化硅，有分散在水中的二氧化硅水溶膠、將水置換成有機(jī)溶劑的有機(jī)二氧化硅溶膠，而摻入吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中時(shí)，優(yōu)選使用的是以與該組合物中優(yōu)選使用的有機(jī)溶劑相同的有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的有機(jī)二氧化硅溶膠。作為這種有機(jī)二氧化硅溶膠,可使用市售商品。作為市售商品,可例舉例如粒徑10 15nm的二氧化硅微粒以相對(duì)于有機(jī)二氧化硅溶膠總量以SiO2含量計(jì)為30質(zhì)量％的比例分散在異丙醇中的有機(jī)二氧化硅溶膠IPA-ST(商品名、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、粒徑10 15nm的二氧化硅微粒以相對(duì)于有機(jī)二氧化硅溶膠總量以SiO2含量計(jì)為30質(zhì)量％的比例分散在乙酸丁酯中的有機(jī)二氧化硅溶膠NBAC-ST(商品名、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。使用膠態(tài)二氧化硅作為二氧化硅微粒時(shí)，考慮到膠態(tài)二氧化硅中所含的溶劑量來(lái)適當(dāng)調(diào)整摻入吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的溶劑的量。為了提高所得的吸水性樹(shù)脂層的耐候性，吸水性樹(shù)脂層形成用組合物較好是還含有抗氧化劑作為任意成分。如果暴露于熱或光而導(dǎo)致主要構(gòu)成吸水性樹(shù)脂層的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生氧化變質(zhì)，則吸水性樹(shù)脂層中容易發(fā)生應(yīng)力積蓄，因而容易發(fā)生防霧膜的剝離。通過(guò)添加抗氧化劑,可抑制這種現(xiàn)象。作為抗氧化劑，可例舉通過(guò)捕獲、分解過(guò)氧自由基來(lái)抑制樹(shù)脂的氧化的類(lèi)型的苯酚類(lèi)抗氧化劑、通過(guò)分解過(guò)氧化物來(lái)抑制樹(shù)脂的氧化的類(lèi)型的磷類(lèi)抗氧化劑、硫類(lèi)抗氧化劑等，本發(fā)明中優(yōu)選使用苯酚類(lèi)抗氧化劑。作為苯酚類(lèi)抗氧化劑，通常可以無(wú)特別限制地使用固化環(huán)氧樹(shù)脂中摻入的以下苯酚類(lèi)抗氧化劑。它們既可以單獨(dú)使用一種，也可以?xún)煞N并用。季戊四醇四[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二亞乙基雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸酯]、3_(3，5- 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸十八燒基酯、N, N’ -己燒-1, 6- 二基雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酰胺]、2，4- 二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、[[3，5-雙(1，1- 二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]膦酸二乙酯、3，3，，3，，，5，5，，5，，-六叔丁基-a, a，，a，，-(I, 3，5-三甲基苯-2，4，6-三基)三對(duì)甲酚、二乙基雙[[[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]膦酸]鈣、4，6-雙(辛硫基甲基)_鄰甲酚、亞乙基雙(氧乙烯)雙[3-(5-二叔丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸酯]、六亞甲基雙[[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔-4-丁基-4-羥基芐基)-1, 3，5-三嗪-2，4，6 (1H, 3H, 5H)-三酮、1，3，5-三(4-叔丁 基-3-羥基-2，6- 二甲苯基)甲基]-1，3，5-三嗪-2，4，6 (1H, 3H, 5H)-三酮、N-苯基苯胺和2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)生成物、2，6- 二叔丁基-4-(4，6-雙(辛硫基)_1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。作為所述苯酚類(lèi)抗氧化劑的市售商品，可例舉IRGAN0X1010、IRGAN0X1035、IRGAN0X1076、IRGAN0X1135 (商品名、汽巴日本株式會(huì)社(予八.''J ^、° >社)制)，了r 力 7 夕 7'' A0-30、了 r 力 7 夕寸 A0—40、了 r 力 7 夕寸 A0—50、了 r 力 7 夕寸 A0—60、了于'' 力7夕歹A0-70、7于'' 力7夕歹A0-80、7于'' 力7夕歹A0-90(商品名、艾迪科公司制)，SumilizerGA-80、SumilizerMDP-S、SumilizerBBM-S、SumilizerGM、SumilizerGS(F)、Sumili zerGP(商品名、住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中摻入的抗氧化劑的量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量較好為0.5 2質(zhì)量％，更好為I 2質(zhì)量％。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中根據(jù)需要還可以添加均化劑、消泡劑、粘性調(diào)整劑、光穩(wěn)定劑等。作為所述均化劑，可例舉聚二甲基硅氧烷類(lèi)表面調(diào)整劑、丙烯酸類(lèi)共聚物表面調(diào)整劑、氟改性聚合物類(lèi)表面調(diào)整劑等；作為消泡劑，可例舉硅酮類(lèi)消泡劑、表面活性劑、聚醚、高級(jí)醇等有機(jī)類(lèi)消泡劑等；作為粘性調(diào)整劑，可例舉丙烯酸共聚物、多元羧酸酰胺、改性脲化合物等；作為光穩(wěn)定劑，可例舉受阻胺類(lèi)，雙(辛基苯基)硫化鎳、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙酸合鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等鎳絡(luò)合物等。各成分分別可以并用例舉的兩種以上的化合物。關(guān)于吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的各種成分的含量，各成分相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量可以是0.001 10質(zhì)量％。(吸水性樹(shù)脂層)本發(fā)明的防霧性物品中的吸水性樹(shù)脂層是以所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物所含有的所述第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑反應(yīng)而得的具有三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體構(gòu)成、藉由上文中說(shuō)明的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的性質(zhì)而在具有高吸水性的同時(shí)兼具耐磨損性等耐久性和良好的外觀的樹(shù)脂層。對(duì)于上述反應(yīng)的條件，在下述的制造方法中說(shuō)明。任意添加的硅烷偶聯(lián)劑等反應(yīng)性添加劑以與該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的一部分結(jié)合的形式存在于吸水性樹(shù)脂層中，除此以外任意添加的非反應(yīng)性的添加劑均勻地分散、包含在所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)中而存在于吸水性樹(shù)脂層中。[2-2]基底樹(shù)脂層本發(fā)明的防霧性物品中，和所述吸水性樹(shù)脂層一起構(gòu)成形成于所述基體的至少一部分表面上的防霧膜的基底樹(shù)脂層是形成在所述基體和吸水性樹(shù)脂層之間的層，是以使包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的具有比所述吸水性樹(shù)脂層低的吸水性的層。以下，也將基底樹(shù)脂層中的以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的樹(shù)脂稱(chēng)為低吸水性樹(shù)脂。這里，如所述吸水性樹(shù)脂層中所述，本說(shuō)明書(shū)中，吸水性樹(shù)脂(高吸水性樹(shù)脂)和基底樹(shù)脂(低吸水性樹(shù)脂)的吸水性是相對(duì)而言的，這些樹(shù)脂的“高吸水性”和“低吸水性”并不是基于閾值來(lái)定義高低。如果要具體表示構(gòu)成本發(fā)明的防霧性物品中設(shè)置的基底樹(shù)脂層的低吸水性樹(shù)脂的吸水性，則通過(guò)所述吸水性樹(shù)脂層中說(shuō)明的方法測(cè)得的飽和吸水量較好為20mg/cm3以下，更好為lOmg/cm3以下。通過(guò)使低吸水性樹(shù)脂的飽和吸水量在20mg/cm3以下，如上所述，在基體和防霧膜、實(shí)際上是基體和基底樹(shù)脂層的粘接界面上，膨脹、收縮的程度差變小，可防止防霧膜從基體剝離。其結(jié)果是，可獲得耐酸性、耐堿性?xún)?yōu)異的防霧性物品。另一方面，從減小防霧膜內(nèi)的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的膨脹、收縮的程度差的觀點(diǎn)來(lái)看，構(gòu)成基底樹(shù)脂層的低吸水性樹(shù)脂的飽和吸水量較好為lmg/cm3以上，更好為3mg/cm3以上。關(guān)于本發(fā)明的防霧性物品上設(shè)置的基底樹(shù)脂層的吸水性，如果以所述吸水性樹(shù)脂層中說(shuō)明的吸水防霧性為指標(biāo)來(lái)表示，則可以使該吸水防霧性達(dá)到10秒以下，在更優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)7秒以下，在特別優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)3秒以下。所述飽和吸水量也同樣，從減小防霧膜內(nèi)的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的膨脹、收縮的程度差的觀點(diǎn)來(lái)看，吸水防霧性較好為I秒以上，更好為2秒以上。根據(jù)構(gòu)成所述基底樹(shù)脂層的低吸水性樹(shù)脂的飽和吸水量和基底樹(shù)脂層的吸水防霧性之間的關(guān)系，本發(fā)明的防霧性物品的基底樹(shù)脂層的膜厚較好為Iym以上，更好為3μπι以上，特別好為5μπι以上。如果基底樹(shù)脂層的膜厚在Iym以上，則可防止防霧膜從基體剝離，其結(jié)果是，可獲得耐酸性、耐堿性?xún)?yōu)異的防霧性物品。此外，基于緩解由吸水性樹(shù)脂層的膨脹、收縮引起的產(chǎn)生于界面的應(yīng)力的理由，基底樹(shù)脂層的膜厚更好為3μπι以上，特別好為5μπι以上。從降低材料成本和提高正品率的觀點(diǎn)來(lái)看，基底樹(shù)脂層的膜厚較好為20 μ m以下，更好為 ο μ m以下，特別好為8 μ m以下。這里，防霧性物品中的基底樹(shù)脂層所要求的耐剝離性根據(jù)用途而不同，因此只要根據(jù)所要求的性能適當(dāng)?shù)馗淖冊(cè)O(shè)計(jì)即可。主要構(gòu)成基底樹(shù)脂層的固化環(huán)氧樹(shù)脂是使第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑反應(yīng)而得的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂，是用于使基底樹(shù)脂層具有上述吸水性的主要成分。如上所述，一般來(lái)說(shuō)，要提高防霧性能，較好是將固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度控制得較低，要提高耐久性，較好是將固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度控制得較高。如果考慮到這些因素，則主要構(gòu)成低吸水性樹(shù)脂的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度根據(jù)固化環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)而不同，較好為40 150°C，更好為40 120°C。如果使主要構(gòu)成所述吸水 性樹(shù)脂層的高吸水性的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度在上述范圍(-20 60°C、優(yōu)選-5 40°C )內(nèi)，并且使主要構(gòu)成基底樹(shù)脂層的低吸水性的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度在上述范圍內(nèi)，而且采用比所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度更高的溫度，則容易以高水平兼顧防霧性能和耐久性?；讟?shù)脂層中的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂和吸水性樹(shù)脂中的第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度之差較好為10°C以上，更好為20°C以上。以下，對(duì)主要構(gòu)成基底樹(shù)脂層的、使第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑反應(yīng)而得的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。(第二聚環(huán)氧化物成分)作為第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分的第二聚環(huán)氧化物成分，通?？梢允褂脧淖鳛楣袒h(huán)氧樹(shù)脂的原料成分使用的所述第一聚環(huán)氧化物成分中說(shuō)明的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油酯類(lèi)聚環(huán)氧化物、縮水甘油胺類(lèi)聚環(huán)氧化物、環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物等中適當(dāng)選擇出的聚環(huán)氧化物，以使吸水性在上述優(yōu)選范圍內(nèi)。關(guān)于作為所述第二聚環(huán)氧化物成分使用的聚環(huán)氧化物，其分子量無(wú)特別限制，從避免溶液涂布時(shí)的涂布液的浸潤(rùn)不足、涂膜的凹凸化等外觀不良的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選大約500 1000左右的分子量的聚環(huán)氧化物。第二聚環(huán)氧化物成分中的聚環(huán)氧化物的每一分子的環(huán)氧基數(shù)只要平均在2個(gè)以上即可，無(wú)特別限制，較好為2 10個(gè),更好為2 8個(gè),進(jìn)一步更好為2 4個(gè)。作為第二聚環(huán)氧化物成分，例如通過(guò)選擇在所述第一聚環(huán)氧化物成分中未被選為優(yōu)選聚環(huán)氧化物的具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，可降低所得固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性。作為可以用作所述第二聚環(huán)氧化物成分的具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，可優(yōu)選例舉酚性羥基被取代成縮水甘油氧基的結(jié)構(gòu)的聚環(huán)氧化物。具體可例舉雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙(4-縮水 甘油氧基苯基)等雙酚型二縮水甘油醚類(lèi)，線型酚醛型二縮水甘油醚類(lèi)，甲酚線型酚醛型二縮水甘油醚類(lèi)，鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等芳香族多元羧酸多縮水甘油酯類(lèi)等。這些具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物中，作為第二聚環(huán)氧化物成分，優(yōu)選使用雙酚A 二縮水甘油醚或雙酚F 二縮水甘油醚。此外，認(rèn)為即使是不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物，如果交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量多，則所得的固化環(huán)氧樹(shù)脂成為致密的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，用于保水的空間減小，因此吸水性降低。因此，通過(guò)適當(dāng)選擇第二固化劑的種類(lèi)和摻入量，可以將所述第一聚環(huán)氧化物成分中例舉的不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物直接用作第二聚環(huán)氧化物成分，作為第一聚環(huán)氧化物成分優(yōu)選的聚環(huán)氧化物也優(yōu)選用作第二聚環(huán)氧化物成分。作為第二聚環(huán)氧化物成分特別優(yōu)選的聚環(huán)氧化物是分類(lèi)為來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物的山梨糖醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等。第二聚環(huán)氧化物成分中，為了增加所得第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量，將吸水性控制得較低，例如第二聚環(huán)氧化物成分是來(lái)源于脂肪族/脂環(huán)族多元醇類(lèi)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物時(shí)，其環(huán)氧當(dāng) 量較好為100 200g/eq,更好為100 150g/eq。對(duì)于構(gòu)成所述第二聚環(huán)氧化物成分的聚環(huán)氧化物，也與構(gòu)成所述第一聚環(huán)氧化物成分的聚環(huán)氧化物同樣可使用市售商品。作為這種市售商品，除了所述第一聚環(huán)氧化物成分中記載的市售商品以外，作為雙酚A 二縮水甘油醚，可例舉jER828 (商品名、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)，作為雙酚F 二縮水甘油醚，可例舉7 7力y' > EP4901(商品名、艾迪科公司制)等。(第二固化劑)主要構(gòu)成基底樹(shù)脂層的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑反應(yīng)而得的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂。作為第二固化劑，與所述第一固化劑同樣地優(yōu)選使用加聚型固化劑。該加聚型固化劑也可以與催化劑型固化劑并用。能使用的加聚型固化劑的種類(lèi)與所述第一固化劑相同。即，作為加聚型固化劑，優(yōu)選具有2個(gè)以上含活性氫的氨基的氨基化合物、具有2個(gè)以上羧基的化合物或具有2個(gè)以上硫醇基的化合物，更優(yōu)選使用所述具有活性氫的氨基化合物。這里，作為第二固化劑，例如通過(guò)選擇在所述第一固化劑中未被選為優(yōu)選固化劑的具有芳環(huán)的加聚型固化劑，可降低所得固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性。雖然取決于基底樹(shù)脂層所要求的吸水性的程度，但如果在所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑中的至少任一方中使用具有芳環(huán)的化合物，則可使所得第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性在上述所希望的范圍內(nèi)。即使在使用不具有芳環(huán)的聚環(huán)氧化物作為第二聚環(huán)氧化物成分、并且使用不具有芳環(huán)的加聚型固化劑作為第二固化劑的情況下，通過(guò)如上所述以交聯(lián)點(diǎn)增加為條件進(jìn)行組合等，可使所得第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的吸水性在上述所希望的范圍內(nèi)。如上所述得到的不具有芳環(huán)的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂與具有芳環(huán)的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂相比，在耐候性方面更佳。作為所述不具有芳環(huán)的加聚型固化劑，可使用與所述第一固化劑中說(shuō)明的不具有芳環(huán)的加聚型固化劑相同的固化劑。作為具有芳環(huán)的加聚型固化劑，可例舉具有芳環(huán)的多胺、芳香族多元羧酸酐等。作為具體的具有芳環(huán)的多胺，可例舉例如苯二胺、苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等，作為芳香族多元羧酸酐，可例舉例如鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。`關(guān)于第二固化劑中可根據(jù)需要使用的催化劑型固化劑，也可使用與所述第一固化劑中說(shuō)明的催化劑型固化劑相同的固化劑。關(guān)于作為本發(fā)明中所用的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的原料成分的所述第二聚環(huán)氧化物成分和所述第二固化劑的配比，使用加聚型固化劑作為第二固化劑時(shí)，較好是相對(duì)于來(lái)源于第二聚環(huán)氧化物成分的環(huán)氧基、加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.8 1.5左右的比例，更好是1.0 1.5左右。如果加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比在上述范圍內(nèi)，則無(wú)需提高溫度來(lái)加快加聚反應(yīng)，在室溫下就能以足夠多的交聯(lián)點(diǎn)進(jìn)行交聯(lián)，得到具有致密的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)、與所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂相比吸水性更低的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂。本發(fā)明中，使用作為加聚型固化劑的具有活性氫的胺化合物作為所述第二固化劑時(shí)，較好是以相對(duì)于來(lái)源于第二聚環(huán)氧化物成分的環(huán)氧基、胺活性氫的當(dāng)量比為0.5 1.5的比例使用，更好是以1.2 1.5的比例使用。與上述同樣地，如果胺活性氫相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比在上述范圍內(nèi)，則無(wú)需提高溫度來(lái)加快加聚反應(yīng)，就能以足夠多的交聯(lián)點(diǎn)進(jìn)行交聯(lián)，得到具有致密的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)、與所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂相比吸水性更低的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂。如果作為第二固化劑使用的加聚型固化劑相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分的質(zhì)量比過(guò)多，則所得第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的物性可能會(huì)不足，因此加聚型固化劑相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分的比例較好為40質(zhì)量％以下。(基底樹(shù)脂層形成用組合物)本發(fā)明的防霧性物品的防霧膜中的基底樹(shù)脂層是以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層，該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。關(guān)于基底樹(shù)脂層形成用組合物中所含的所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑，使用的化合物和組合的比例等包括優(yōu)選形態(tài)在內(nèi)均如上所述?；讟?shù)脂層形成用組合物除了所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑以外，通常還含有溶劑。根據(jù)需要也含有這些成分以外的反應(yīng)性添加劑、非反應(yīng)性添加劑。這里，基底樹(shù)脂層形成用組合物與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物同樣，可以在作為含有溶劑的組合物涂布于涂布面之前的組合物中使所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑預(yù)先進(jìn)行一定程度的反應(yīng)，然后涂布在涂布面上，干燥后進(jìn)一步使其反應(yīng)。預(yù)先進(jìn)行反應(yīng)時(shí)的條件可以與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物相同。作為所述基底樹(shù)脂層形成用組合物中使用的溶劑，只要是對(duì)于包括第二聚環(huán)氧化物成分、第二固化劑、其它任意成分在內(nèi)的混合成分的溶解性良好、且對(duì)于這些混合成分呈惰性的溶劑即可，無(wú)特別限制，具體可例舉與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物相同的溶劑。關(guān)于溶劑的優(yōu)選形態(tài)，也與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物相同?；讟?shù)脂層形成用組合物中的溶劑的量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分、第二固化齊U、其它任意摻入的各種混合成分中的全部固體成分的總質(zhì)量100質(zhì)量份較好為200 950質(zhì)量份，更好為400 950質(zhì)量份。這里，作為基 底樹(shù)脂層形成用組合物中的第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的摻入量，第二聚環(huán)氧化物成分相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為4 10質(zhì)量％，第二固化劑相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為0.1 4.0質(zhì)量％。使用加聚型固化劑和催化劑型固化劑作為第二固化劑時(shí)，其總量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為0.1 4.0質(zhì)量％。作為基底樹(shù)脂層形成用組合物所任意含有的反應(yīng)性添加劑，可例舉與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物所任意含有的反應(yīng)性添加劑相同的添加劑。反應(yīng)性添加劑中，偶聯(lián)劑在基底樹(shù)脂層形成用組合物中是為了提高基底樹(shù)脂層與基體的密合性以及基底樹(shù)脂層與吸水性樹(shù)脂層的密合性而摻入的成分，是優(yōu)選摻入的成分之一。關(guān)于基底樹(shù)脂層形成用組合物中任意摻入的偶聯(lián)劑，包括所使用的化合物和優(yōu)選形態(tài)在內(nèi)，都可以與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中所用的偶聯(lián)劑相同。關(guān)于基底樹(shù)脂層形成用組合物中摻入的偶聯(lián)劑的量，相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量，偶聯(lián)劑的質(zhì)量比例較好為5 50質(zhì)量％，更好為10 40質(zhì)量％。偶聯(lián)劑的摻入量的上限受到偶聯(lián)劑的物性和功能的限制。為了提高以所述第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層的密合性而使用時(shí)，相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量，偶聯(lián)劑的質(zhì)量比例較好為50質(zhì)量％以下，更好為40質(zhì)量％以下。另一方面，利用偶聯(lián)劑或利用第二固化劑和偶聯(lián)劑來(lái)調(diào)整以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂的吸水性等物性時(shí)，相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量，偶聯(lián)劑的質(zhì)量比例較好為40質(zhì)量％以下，更好為20質(zhì)量％以下。如果偶聯(lián)劑的用量不過(guò)量，則可防止暴露于高溫時(shí)因氧化等而導(dǎo)致以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂發(fā)生著色。作為偶聯(lián)劑相對(duì)于基底樹(shù)脂層形成用組合物總量的摻入量，例如使用硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，較好為0.1 3.0質(zhì)量％，更好為I 2質(zhì)量％。這里，如果要說(shuō)含有硅烷偶聯(lián)劑的所述基底樹(shù)脂層形成用組合物的特別優(yōu)選的組成，則可例舉如下組成:相對(duì)于組合物總量，含有4 10質(zhì)量％的第二聚環(huán)氧化物成分、
0.1 4.0質(zhì)量％的具有活性氫的胺化合物、0.1 4.0質(zhì)量％的硅烷偶聯(lián)劑和70 95質(zhì)量％的溶劑?；讟?shù)脂層形成用組合物含有具有氨基的偶聯(lián)劑或具有環(huán)氧基的偶聯(lián)劑作為基底樹(shù)脂層形成用組合物時(shí)，所述胺活性氫相對(duì)于環(huán)氧基的當(dāng)量比較好是采用將它們包含在內(nèi)算出的值，調(diào)整各成分的摻入量以使該值在上述范圍內(nèi)?；讟?shù)脂層形成用組合物較好是還含有四烷氧基硅烷和/或其低聚物(即其部分水解縮合物)作為任意成分。通過(guò)摻入四烷氧基硅烷和/或其低聚物(下稱(chēng)四烷氧基硅烷化合物)，基底樹(shù)脂層形成用組合物的粘度降低，第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的交聯(lián)反應(yīng)均勻地進(jìn)行。此外，與基體和吸水性樹(shù)脂層的反應(yīng)點(diǎn)增加，密合性進(jìn)一步提高。藉此，可提聞所得基底樹(shù)脂層的耐候性。作為四烷氧基硅烷，可例舉四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷等。其中優(yōu)選四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。它們既可以單獨(dú)使用一種，也可以?xún)煞N并用。所述四烷氧基硅烷還可以作為由2 3個(gè)左右的該四烷氧基硅烷部分水解縮合(縮聚)而得的低聚物摻入基底樹(shù)脂層形成用組合物中，也可以作為四烷氧基硅烷及其低聚物的混合物摻入基底樹(shù)脂層形成用組合物中?；讟?shù)脂層 形成用組合物中摻入的四烷氧基硅烷和/或其低聚物的量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量較好為10 40質(zhì)量％，更好為25 35質(zhì)量％?；谂c所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物同樣的理由，為了提高所得的基底樹(shù)脂層的耐候性，基底樹(shù)脂層形成用組合物較好是還含有抗氧化劑作為任意成分。關(guān)于基底樹(shù)脂層形成用組合物中任意摻入的抗氧化劑，包括所使用的化合物和優(yōu)選形態(tài)在內(nèi)，都可以與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中所用的抗氧化劑相同。基底樹(shù)脂層形成用組合物中摻入的抗氧化劑的量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量較好為0.5 3質(zhì)量％，更好為I 2質(zhì)量％?；讟?shù)脂層形成用組合物中根據(jù)需要還可以添加相同量的與所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物所含有的相同的填料、均化劑、消泡劑、粘性調(diào)整劑、光穩(wěn)定劑等。(基底樹(shù)脂層)本發(fā)明的防霧性物品中的基底樹(shù)脂層是以所述基底樹(shù)脂層形成用組合物所含有的所述第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑反應(yīng)而得的具有三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體構(gòu)成、藉由上文中說(shuō)明的第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的性質(zhì)而在具有比吸水性樹(shù)脂層低的吸水性的同時(shí)充分確保與基體的密合性以及與吸水性樹(shù)脂層的密合性、耐剝離性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂層。對(duì)于上述反應(yīng)的條件，在下述的制造方法中說(shuō)明。任意添加的硅烷偶聯(lián)劑等反應(yīng)性添加劑以與該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的一部分結(jié)合的形式存在于基底樹(shù)脂層中，除此以外任意添加的非反應(yīng)性的添加劑均勻地分散、包含在所述第一固化環(huán)氧樹(shù)脂的三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)中而存在于吸水性樹(shù)脂層中。(防霧膜)本發(fā)明的防霧性物品中的防霧膜具有自基體側(cè)起依次層疊有所述基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的構(gòu)成。通過(guò)具有上述構(gòu)成而形成在基體上的防霧膜除了具有優(yōu)異的防霧性、耐磨損性、耐剝離性等耐久性外,外觀也優(yōu)異。如果要具體表示本發(fā)明的防霧性物品中的防霧膜的吸水性，則通過(guò)所述吸水性樹(shù)脂層中說(shuō)明的方法測(cè)得的飽和吸水量可達(dá)200mg/cm3以上，在更優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)300mg/cm3以上。關(guān)于本發(fā)明的防霧性物品中的防霧膜的吸水性，以將在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置I小時(shí)的防霧性物品的防霧膜表面罩在40°C的溫水浴上、測(cè)定確認(rèn)到起霧為止的防霧時(shí)間(秒)時(shí)的時(shí)間、即吸水防霧性表示，可達(dá)30秒以上，在更優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)50秒以上，在特別優(yōu)選的形態(tài)中可達(dá)100秒以上。這里，防霧性物品所要求的防霧性能根據(jù)用途而不同，因此只要根據(jù)所要求的性能適當(dāng)?shù)馗淖冊(cè)O(shè)計(jì)即可。未進(jìn)行防霧加工的鈉鈣玻璃通常在上述試驗(yàn)中在約I 3秒內(nèi)發(fā)生起霧。關(guān)于所述防霧膜在耐候試驗(yàn)中的耐剝離性，所述防霧膜可以形成在2mm厚的玻璃基板的一面上，以JIS D0205 (WAL-1H)為基準(zhǔn)，使用日光碳弧燈式耐候性試驗(yàn)機(jī)從所述玻璃基板的不具有防霧膜的非膜面?zhèn)雀糁ＡЩ膶?shí)施160小時(shí)的光照射后，進(jìn)一步在850C 90% RH的恒溫恒濕槽內(nèi)保持500小時(shí)后，用乙醇清洗該防霧膜表面時(shí)，不發(fā)生剝離、開(kāi)裂和白化。本發(fā)明的防霧性物品中的防霧膜還可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在自基體側(cè)起層疊的基底樹(shù)脂層、吸水性樹(shù)脂層之上具有各種功能膜。作為這種功能膜，具體可例舉賦予防霧膜以耐 污染性的防污層、紫外線遮蔽層、紅外線吸收層等。<防霧性物品的制造方法>本發(fā)明的防霧性物品中的防霧膜具有自基體側(cè)起依次層疊有基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的構(gòu)成。該防霧膜具體可通過(guò)下述(I)或(2)的方法形成。(I)在基體表面涂布基底樹(shù)脂層形成用組合物，使其反應(yīng)而形成基底樹(shù)脂層，接著，在基底樹(shù)脂層表面涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物，使其反應(yīng)而形成吸水性樹(shù)脂層，從而得到防霧膜的方法。(2)在使吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而成為吸水性樹(shù)脂時(shí)，成形為膜狀、即吸水性樹(shù)脂層的形狀，使用基底樹(shù)脂層形成用組合物作為粘接劑，在基體表面和該膜(吸水性樹(shù)脂層)之間形成作為粘接層的基底樹(shù)脂層，藉此使基體表面和該膜(吸水性樹(shù)脂層)結(jié)合，從而得到自基體表面?zhèn)绕饘盈B有基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的防霧膜。(2)的方法中，也可以將膜狀的吸水性樹(shù)脂(吸水性樹(shù)脂層)形成在具有脫模性的支承體上，將其從支承體上剝離，用基底樹(shù)脂層形成用組合物作為粘接劑貼合在基體表面，但優(yōu)選用基底樹(shù)脂層形成用組合物作為粘接劑將膜狀的吸水性樹(shù)脂(吸水性樹(shù)脂層)和該支承體一起粘貼在基體表面的方法。作為所用的支承體，只要不損害本發(fā)明的效果就沒(méi)有特別限制，優(yōu)選使用聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹(shù)脂的膜等。本發(fā)明中，這些防霧膜的形成方法中，因?yàn)樵趯⒒讟?shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層設(shè)置于大面積的基體表面時(shí)或工業(yè)上量產(chǎn)時(shí)能維持良好的外觀，所以更優(yōu)選(I)的方法。
對(duì)采用以下(I)的方法的本發(fā)明的防霧性物品的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的防霧性物品的制造方法的特征在于，包括:(A)將包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物涂布在基體表面，使其反應(yīng)，從而形成以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層的工序；(B)在所述基底樹(shù)脂層的表面涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物，使其反應(yīng)，從而形成以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層的工序，該吸水性樹(shù)脂層形成用組合物包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的聞分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物的質(zhì)量比為30:70 70:30?；讟?shù)脂層形成用組合物和吸水性樹(shù)脂層形成用組合物所分別含有的成分如上所述，將這些成分用常規(guī)方法分別混合，從而得到上述兩種組合物。上述工序(A)中，作為為了在基體上形成基底樹(shù)脂層而將如上所述得到的基底樹(shù)脂層形成用組合物涂布于基體的涂布面的方法，無(wú)特別限制，可例舉流涂法、浸涂法、旋涂法、噴涂法、膠版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、凹版印刷法、輥涂法、彎月面涂布法、模涂法、擦拭法等公知的方法?；讟?shù)脂層形成用組合物的涂布厚度是使得該組合物中的反應(yīng)成分發(fā)生反應(yīng)而最終得到的基底樹(shù)脂層的厚度在上述范圍內(nèi)的厚度。在基體上涂布基底樹(shù)脂層形成用組合物后，根據(jù)需要通過(guò)干燥除去溶劑，在與所使用的反應(yīng)成分相匹配的條件下進(jìn)行固化處理，制成以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層。作為通過(guò)干燥除去溶劑的條件，具體可例舉50 90°C、5 15分鐘。作為基底樹(shù)脂層形成用組合物中的反應(yīng)成分、即所述第二聚環(huán)氧樹(shù)脂成分和第二固化劑的反應(yīng)條件，具體可例舉70 150°C、1 60分鐘左右的熱處理。使用UV固化性的光固化性樹(shù)脂時(shí)，可例舉用UV固化裝置等進(jìn)行100 500mJ/cm2的UV照射I 5秒鐘等的處理。這里，本發(fā)明的制造方法中，較好是在一定的加濕條件下進(jìn)行所述基底樹(shù)脂層形成用組合物的反應(yīng)。通過(guò)在加濕條件下進(jìn)行上述反應(yīng)，與不進(jìn)行加濕而在相同的溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)時(shí)相比，可縮 短反應(yīng)時(shí)間。如果反應(yīng)時(shí)間相同，則通過(guò)加濕，即使將反應(yīng)溫度設(shè)定得較低，也能充分地進(jìn)行反應(yīng)。任何情況下，在加濕條件下進(jìn)行上述反應(yīng)在經(jīng)濟(jì)上都是有利的。通過(guò)在加濕條件下進(jìn)行上述反應(yīng)，還可以在整個(gè)層中均勻地進(jìn)行反應(yīng)，可抑制基底樹(shù)脂層內(nèi)的品質(zhì)的不均。作為加濕條件，具體可例舉40 80% RH，更好是50 80% RH的條件。如果要和溫度條件一起示出更優(yōu)選的反應(yīng)條件，則可例舉50 80% RH,70 100°C、5 30分鐘左右的反應(yīng)條件。作為更優(yōu)選的條件，可例舉50 80% RH、80 100°C、10 30分鐘左右的反應(yīng)條件。作為在通過(guò)上述工序(A)形成于基體上的基底樹(shù)脂層的表面通過(guò)工序(B)涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的方法，可以與所述基底樹(shù)脂層形成用組合物的涂布方法相同。吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的涂布厚度是使得該組合物中的反應(yīng)成分發(fā)生反應(yīng)而最終得到的吸水性樹(shù)脂層的厚度在上述范圍內(nèi)的厚度。在基底樹(shù)脂層上涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物后，根據(jù)需要通過(guò)干燥除去溶齊U，在與所使用的反應(yīng)成分相匹配的條件下進(jìn)行固化處理，制成以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層。作為通過(guò)干燥除去溶劑的條件，具體可例舉50 90°C、5 15分鐘。作為吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中的反應(yīng)成分、即所述第一聚環(huán)氧樹(shù)脂成分和第一固化劑的反應(yīng)條件，具體可例舉50 120°C、10 60分鐘左右的熱處理。使用UV固化性的光固化性樹(shù)脂時(shí)，可例舉用UV固化裝置等進(jìn)行50 lOOOmJ/cm2的UV照射5 10秒鐘等的處理。這里，基于上述理由，本發(fā)明的制造方法中，與所述基底樹(shù)脂層形成用組合物同樣地較好是在一定的加濕條件下進(jìn)行所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的反應(yīng)。作為加濕條件，具體可例舉40 80% RH，更好是50 80% RH的條件。如果要和溫度條件一起示出更優(yōu)選的反應(yīng)條件，則可例舉50 80% RH,70 100°C、5 30分鐘左右的反應(yīng)條件。作為更優(yōu)選的條件，可例舉50 80% RH,80 100°C、10 30分鐘左右的反應(yīng)條件。如上所述經(jīng)過(guò)上述工序(A)、工序(B)，可獲得在基體形成有所述防霧膜的本發(fā)明的防霧性物品。本發(fā)明的制造方法中，上述工序(B)之后較好是還具有(C)將所得的帶基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的基體浸潰在溫水中的工序。作為浸潰的條件，較好是在對(duì)于帶基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的基體而言足夠量的40 90°C的溫水中浸潰I 20分鐘左右，更好是在50 70°C的溫水中浸潰3 5分鐘左右。通過(guò)該溫水浸潰處理，可除去基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層中殘存的過(guò)量的反應(yīng)性成分，可消除由于這些成分的殘存而產(chǎn)生的吸水防霧性降低等問(wèn)題以及由于滲出而引起的白化、表面凹凸化等問(wèn)題。
實(shí)施例以下例舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于這些例子。例I 25是實(shí)施例，例26 28是比較例。

制造例中使用的聚環(huán)氧化物的物性匯總?cè)缦隆Ｓ?于3 — >是長(zhǎng)瀨精細(xì)化工公司的商品名。 (I)低分子量聚環(huán)氧化物(1-1)甘油聚縮水甘油醚r f 2 —> EX-313 (Mw: 383、平均環(huán)氧基數(shù):2.0個(gè)/分子)、r f -一> EX_314(Mw:454、平均環(huán)氧基數(shù):2.3 個(gè) / 分子)、(1-2)聚甘油聚縮水甘油醚r f -一>已父-512(]\^:630、平均環(huán)氧基數(shù):4.1個(gè)/分子)(2)高分子量聚環(huán)氧化物(2-1)脂肪族聚縮水甘油醚r f 2 —> EX_1410(Mw:988、平均環(huán)氧基數(shù):3.5個(gè)/分子)、r f - 一斤 EX_1610(Mw:1130、平均環(huán)氧基數(shù):4.5個(gè)/分子)、r f 2—>EX-610U(Mw:1408、平均環(huán)氧基數(shù):4.5個(gè)/分子)、(2-2)聚甘油聚縮水甘油醚r f 2 —> EX-521 (Mw:1四4、平均環(huán)氧基數(shù):6.3個(gè)/分子)(3)作為第二聚環(huán)氧化物成分使用的聚環(huán)氧化物(3-1)山梨糖醇聚縮水甘油醚r f -一> EX622(Mw:930、平均環(huán)氧基數(shù):4.9 個(gè) / 分子)
(3-2)雙酚A 二縮水甘油醚jER828(商品名、三菱化學(xué)株式會(huì)社制、Mw: 340、平均環(huán)氧基數(shù):約2個(gè)/分子)、(3-3)雙酚F 二縮水甘油醚アデカレジン EP4901 (商品名、艾迪科公司制、Mw: 320、平均環(huán)氧基數(shù):約2個(gè)/分子)、各例中的防霧性物品的評(píng)價(jià)如下所述進(jìn)行。[膜厚的測(cè)定]用掃描型電子顯微鏡(日立制作所株式會(huì)社制、S4300)拍攝防霧性物品的截面圖像，測(cè)定基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的各層膜厚。[吸水防霧性的評(píng)價(jià)]將在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置I小時(shí)的防霧性物品的防霧膜表面罩在40°C的溫水浴上，測(cè)定確認(rèn)到起霧為止的防霧時(shí)間(秒)。普通的未進(jìn)行防霧加工的鈉鈣玻璃在I 2秒內(nèi)發(fā)生起霧。所要求的防霧性能根據(jù)用途而不同。本實(shí)施例中，在實(shí)用上需要30秒以上的吸水防霧性，較好是50秒以上，更好是100秒以上。[外觀的評(píng)價(jià)]關(guān)于防霧膜的外觀，基于以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。O:未見(jiàn)涂布液的浸潤(rùn)不足、涂膜的凹凸化、涂膜產(chǎn)生褶皺中的任一種外觀缺陷。X:可見(jiàn)涂布液的浸潤(rùn)不足、涂膜的凹凸化、涂膜產(chǎn)生褶皺中的至少任一種外觀缺陷。[耐剝離性的評(píng)價(jià)](I)蒸氣暴露將防霧膜表面罩在90°C的溫水浴上一定時(shí)間后，用乙醇清洗膜表面，基于以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?通過(guò)1000小時(shí)的暴露，未見(jiàn)膜的外觀變化。O:通過(guò)100小時(shí)的暴露，未見(jiàn)膜的外觀變化。X:通過(guò)100小時(shí)的暴露，可見(jiàn)膜的剝離、開(kāi)裂、白化等外觀變化。(2)耐候性對(duì)于防霧性物品(單層玻璃:2mm厚)，以JISD0205 (WAL-1H)為基準(zhǔn)，使用日光碳弧燈式耐候性試驗(yàn)機(jī)(須賀試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社(7力試験機(jī)社)制)從非膜面?zhèn)葘?shí)施160小時(shí)的光照射后，在設(shè)定為85°C 90% RH的恒溫恒濕槽內(nèi)保持500小時(shí)，用乙醇清洗膜表面，基于以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。為運(yùn)輸設(shè)備用物品(夾層玻璃:2mm厚單層玻璃/PVB膜/2mm厚單層玻璃)時(shí)，除了將上述耐候性試驗(yàn)機(jī)的暴露條件延長(zhǎng)至2000小時(shí)以外，同樣地進(jìn)行試驗(yàn)，進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?在恒溫恒濕槽內(nèi)保持500小時(shí)后，未見(jiàn)膜的外觀變化。O:在恒溫恒濕槽內(nèi)保持30小時(shí)后，未見(jiàn)膜的外觀變化。X:在恒溫恒濕槽內(nèi)保持30小時(shí)后，可見(jiàn)膜的剝離、開(kāi)裂、白化等外觀變化。(3)耐酸性在防霧膜表面滴加0.3mL乙酸(純正化學(xué)株式會(huì)社制)后，在50°C恒溫槽內(nèi)放置I小時(shí)，用乙醇清洗膜表面，基于以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
O:未見(jiàn)膜的外觀變化。X:可見(jiàn)膜的剝離、開(kāi)裂、白化等外觀變化。[耐磨損性的評(píng)價(jià)]以JIS R3212(車(chē)內(nèi)側(cè))為基準(zhǔn)進(jìn)行。使用泰伯爾(Taber)公司制5130型磨損試驗(yàn)機(jī)，使用磨損輪CS-10F。使磨損輪與防霧性物品的防霧膜表面接觸，施加4.90N的荷重，轉(zhuǎn)100圈，測(cè)定霧度值變化Λ H(% )，基于以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇:ΛΗ在5%以下。X:發(fā)生Λ H超過(guò)5%或防霧膜的一部分剝離中的至少一種情況。<1>基底樹(shù)脂層形成用組合物的制備[制造例Α-1]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(8.07g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(2.06g、夕二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和氨基硅烷(1.01g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋7倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-1)。[制造例A-2]除了雙丙酮醇的稀釋倍數(shù)為6倍以外，通過(guò)與制造例(A-1)同樣的方法得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-2)。

[制造例A-3]除了雙丙酮醇的稀釋倍數(shù)為5倍以外，通過(guò)與制造例(A-1)同樣的方法得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-3)。[制造例A-4]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(7.12g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(1.64g、夕二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和氨基硅烷(0.47g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋6倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-4)。[制造例A-5]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(6.74g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(1.03g、夕二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和氨基硅烷(0.71g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋6倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-5)。[制造例A-6]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(6.09g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(0.62g、夕二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和氨基硅烷(0.47g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋6倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-6)。
[制造例A-7]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(9.34g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(3.34g、夕二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和環(huán)氧基硅烷(1.00g、KBM403、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋6倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-7)。[制造例A-8]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(7.llg、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、山梨糖醇聚縮水甘油醚(5.0Og, r f -一 & EX622、長(zhǎng)瀨精細(xì)化工公司制)、聚氧化烯三胺(1.64g、y' 二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)和氨基硅烷(0.47g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋5倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-8)。[制造例A-9]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(7.59g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(2.06g、夕工7 r — S > T403、亨茲曼公司制)、氨基硅烷(1.0lg, KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)和四烷氧基硅烷(2.27g、正硅酸甲酯、多摩化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋5倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-9)。

[制造例A-10]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(6.73g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、山梨糖醇聚縮水甘油醚(5.0Og, r f -一 & EX622、長(zhǎng)瀨精細(xì)化工公司制)、聚氧化烯三胺(1.23g、y' 二 7 r —彡> T403、亨茲曼公司制)、氨基硅烷(0.47g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)和四烷氧基硅烷(1.88g、正硅酸甲酯、多摩化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋5倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-10)。[制造例A-1I]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(7.93g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚F 二縮水甘油醚(5.0Og, 7寧力V y' > EP4901、艾迪科公司制)、聚氧化烯三胺(2.30g、y'工7 r — S > T403、亨茲曼公司制)、氨基硅烷(1.13g、KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)和四烷氧基硅烷(2.37g、正硅酸甲酯、多摩化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋5倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-1l)。[制造例A-12]在設(shè)有攪拌機(jī)、溫度計(jì)的玻璃容器內(nèi)加入雙丙酮醇(8.07g、純正化學(xué)株式會(huì)社制)、雙酚A 二縮水甘油醚(5.0Og, jER828、三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、聚氧化烯三胺(2.06g、夕工7 r — S > T403、亨茲曼公司制)、氨基硅烷(1.0lg, KBM903、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)和抗氧化劑(0.08g、7 m夕I' A0-50、艾迪科公司制)，于25°C攪拌30分鐘。接著，用雙丙酮醇(純正化學(xué)株式會(huì)社制)稀釋5倍，得到基底樹(shù)脂層形成用組合物(A-12)。
如上所述得到的基底樹(shù)脂層形成用組合物A-1 A-12的組成和胺活性氫相對(duì)于環(huán)氧基的比例示于表I。表I中，第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑(胺化合物)的摻入量所示為各成分相對(duì)于基底樹(shù)脂層形成用組合物總量的摻入量(質(zhì)量％)，硅烷偶聯(lián)劑和添加劑的摻入量所示為相對(duì)于基底樹(shù)脂層形成用組合物所含有的第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑(胺化合物)的總質(zhì)量的質(zhì)量百分比(％ )。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種防霧性物品，其包括基體和位于所述基體的至少一部分表面上的防霧膜，其特征在于， 所述防霧膜包括依次層疊在所述基體表面上的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層； 所述吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的高分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，以所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物表示的質(zhì)量比為30:70 70:30 ; 所述基底樹(shù)脂層是以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的具有比所述吸水性樹(shù)脂層更低的吸水性的基底樹(shù)脂層，該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。
2.如權(quán)利要求1所述的防霧性物品，其中，所述低分子量聚環(huán)氧化物的分子量為300 700,且所述聞分子量聚環(huán)氧化物的分子量為900 1450。
3.如權(quán)利要求1或2所述的防霧性物品，其中，所述高分子量聚環(huán)氧化物和所述低分子量聚環(huán)氧化物都是不具有芳環(huán)的縮水甘油醚類(lèi)聚環(huán)氧化物。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述高分子量聚環(huán)氧化物選自聚乙二醇多縮水甘油醚、聚甘油多縮水甘油醚和聚乙二醇山梨糖醇多縮水甘油醚，所述低分子量聚環(huán)氧化物選自甘油多縮水甘油醚、聚甘油多縮水甘油醚和山梨糖醇多縮水甘油醚。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物以相對(duì)于組合物總量為15 30質(zhì)量％的比例含有所述第一聚環(huán)氧化物成分，并且以相對(duì)于組合物總量為3 20質(zhì)量％的比例含有所述第一固化劑，所述基底樹(shù)脂層形成用組合物以相對(duì)于組合物總量為4 10質(zhì)量％的比例含有所述第二聚環(huán)氧化物成分，并且以相對(duì)于組合物總量為0.1 4.0質(zhì)量％的比例含有所述第二固化劑。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述第一固化劑和所述第二固化劑均含有具有活性氫的胺化合物。
7.如權(quán)利要求6所述的防霧性物品，其中，相對(duì)于構(gòu)成所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的全部成分中的環(huán)氧基，胺的活性氫的當(dāng)量比為0.6 0.8，相對(duì)于構(gòu)成所述基底樹(shù)脂層形成用組合物的全部成分中的環(huán)氧基，胺的活性氫的當(dāng)量比為1.2 1.5。
8.如權(quán)利要求6或7所述的防霧性物品，其中，所述第一固化劑還含有咪唑化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的防霧性物品，其中，所述咪唑化合物的含量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分為1.0 20質(zhì)量％。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述防霧膜形成在2mm厚的玻璃基板的一面上，以Jis D0205 (WAL-1H)為基準(zhǔn)，使用日光碳弧燈式耐候性試驗(yàn)機(jī)從所述玻璃基板的不具有防霧膜的非膜面?zhèn)雀糁ＡЩ膶?shí)施160小時(shí)的光照射后，進(jìn)一步在85°C 90% RH的恒溫恒濕槽內(nèi)保持500小時(shí)后，用乙醇清洗該防霧膜表面時(shí)，不發(fā)生剝離、開(kāi)裂和白化。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的防 霧性物品，其中，所述第二聚環(huán)氧化物成分由脂肪族聚環(huán)氧化物構(gòu)成。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物和所述基底樹(shù)脂層形成用組合物還含有硅烷偶聯(lián)劑。
13.如權(quán)利要求12所述的防霧性物品，其中，在所述吸水性樹(shù)脂層形成用組合物中，所述硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的總質(zhì)量為5 40質(zhì)量％，在所述基底樹(shù)脂層形成用組合物中，所述硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量為5 50質(zhì)量％。
14.如權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述基底樹(shù)脂層形成用組合物還含有四烷氧基硅烷和/或其低聚物。
15.如權(quán)利要求14所述的防霧性物品，其中，所述四烷氧基硅烷和/或其低聚物的含量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量為10 40質(zhì)量％。
16.如權(quán)利要求1 15中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其中，所述基底樹(shù)脂層形成用組合物還含有抗氧化劑。
17.如權(quán)利要求16所述的防霧性物品，其中，所述抗氧化劑的含量相對(duì)于第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的總質(zhì)量為0.5 3質(zhì)量％。
18.如權(quán)利要求1 17中任一項(xiàng)所述的防霧性物品，其特征在于，所述基體是鈉鈣玻璃。
19.權(quán)利要求1 18中任一項(xiàng)所述的防霧性物品的制造方法，其特征在于，包括: 將包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物涂布在基體表面，使其反應(yīng)，從而形成以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的基底樹(shù)脂層的工序； 在所述基底樹(shù)脂層的表面涂布吸水性樹(shù)脂層形成用組合物，使其反應(yīng)，從而形成以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層的工序，該吸水性樹(shù)脂層形成用組合物包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200 800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900 2000的聞分子量聚環(huán)氧化物構(gòu)成，所述低分子量聚環(huán)氧化物:所述高分子量聚環(huán)氧化物的質(zhì)量比為30:70 70:30。
20.如權(quán)利要求19所述的制造方法，其中，在40 80%RH的加濕條件下進(jìn)行所述基底樹(shù)脂層形成用組合物的反應(yīng)和吸水性樹(shù)脂層形成用組合物的反應(yīng)。
21.如權(quán)利要求19或20所述的制造方法，其中，在形成所述吸水性樹(shù)脂層的工序后，包括將所得的帶基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層的基體浸潰在溫水中的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供防霧性?xún)?yōu)異、并且耐磨損性、耐剝離性等耐久性和外觀優(yōu)異的防霧性物品及其制造方法。該防霧性物品包括基體和位于所述基體的至少一部分表面上的防霧膜，其特征在于，防霧膜包括依次層疊在基體表面上的基底樹(shù)脂層和吸水性樹(shù)脂層；吸水性樹(shù)脂層是以第一固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體的吸水性樹(shù)脂層，該第一固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第一聚環(huán)氧化物成分和第一固化劑的吸水性樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂，該第一聚環(huán)氧化物成分由分子量200～800的低分子量聚環(huán)氧化物和分子量900～2000的高分子量聚環(huán)氧化物以質(zhì)量比30∶70～70∶30組合而成；基底樹(shù)脂層以第二固化環(huán)氧樹(shù)脂為主體，具有比吸水性樹(shù)脂層更低的吸水性，該第二固化環(huán)氧樹(shù)脂是使包含第二聚環(huán)氧化物成分和第二固化劑的基底樹(shù)脂層形成用組合物反應(yīng)而得的樹(shù)脂。
文檔編號(hào)B32B17/10GK103228447SQ2011800569
公開(kāi)日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2011年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月7日
發(fā)明者岸川知子, 石岡英樹(shù), 齋藤剛 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社