專利名稱：層狀液晶復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防偽材料及其制備方法，以及用此材料制得的防偽油墨，尤其涉及一種具有圓偏振變色磁性防偽顏料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在印刷行業(yè)，特別是在防偽印刷領(lǐng)域，光變油墨、液晶油墨作為高端防偽技術(shù)，已經(jīng)在鈔票、證件中廣泛使用。隨著磁性定位技術(shù)在高端防偽領(lǐng)域印刷過程中應(yīng)用，一些具有磁性特征同時(shí)具有光學(xué)特征的材料正顯示出極佳的一線防偽性能。具有磁性特征與多層真空鍍膜技術(shù)結(jié)合的光彩顏料已經(jīng)商品化，如瑞士 Sicpa公司的Spark油墨所用顏料。但是，目前的材料具有普遍的缺陷是不具備二線的隱性防偽特征，因此不能滿足人們對防偽手段多樣化的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種層狀液晶復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，滿足人們對防偽技術(shù)更高的需要。本發(fā)明所述的層狀液晶復(fù)合材料，為依次復(fù)合的外液晶層、中間磁性層和內(nèi)液晶層構(gòu)成；所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料為層狀液晶材料，中間磁性層為磁性材料；所述外液晶層的層厚度為0. 5 8. Oum ；所述中間磁性層的層厚度為0. 05 2. Oum ；所述內(nèi)液晶層的層厚度為0. 5 8. Oum ；所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料選自膽留型液晶聚合物或共聚物，優(yōu)選左旋膽甾型液晶材料、右旋膽留型液晶材料或其混合物，重均分子量為1000-100000 ；所述的膽留型液晶包括但不限于手性甲基脂肪酸、烷烯酸膽留醇酯、膽留醇植物油酸酯或膽留醇苯甲酸酯；外液晶層的材料與內(nèi)液晶層的材料為同一材料或手性不同的材料；最優(yōu)選液晶材料為十一烯酸膽留醇酯、十二烯酸膽留醇酯、肉桂酸膽固醇酯、 異山梨醇型膽留型液晶材料、丙烯酸膽固醇酯及其聚合物或共聚物，優(yōu)選重均分子量為 10000-50000的手性甲基脂肪酸的聚合物或共聚物。所述磁性材料為軟磁材料或硬磁材料中的一種或兩種，優(yōu)選鐵、鈷或鎳，或者是鐵、鈷或鎳的氧化物、超微晶軟磁合金、鋇鐵氧體、鎳鉻合金、鋁鎳鈷合金或鈦鈷合金；所述的層狀液晶復(fù)合材料的制備方法，包括如下步驟(1)將膽留型液晶聚合物或共聚物，加熱至60 350°C，然后將其涂布在基材上， 成膜，冷卻至室溫硬化，硬化后的外液晶層厚度為0. 5 8. Oum ；(2)在第一層液晶膜上，采用真空蒸鍍的方法，涂布中間磁性材料，蒸鍍條件為 真空度為E-3Pa E-6Pa，涂布厚度為0. 05 2. Oum ；
(3)將膽留型液晶聚合物或共聚物，加熱至60 350°C，涂布在步驟O)的產(chǎn)物上，成膜，冷卻至室溫硬化，硬化后的內(nèi)液晶層厚度為0. 5 8. Oum ；
步驟C3)的膽留型液晶聚合物或共聚物與步驟(1)的膽留型液晶聚合物或共聚物為為同一材料或手性不同的材料；
所述基材為聚酰胺薄膜、聚碳酸酯薄膜或聚酯薄膜；
(4)將步驟(3)的產(chǎn)物與基材分離，粉碎至中值粒徑為8 50um，獲得所述層狀液晶復(fù)合材料，為一種顏料。
本發(fā)明還涉及一種含有所述層狀液晶復(fù)合材料的磁性液晶光學(xué)變色油墨，其中， 所述層狀液晶復(fù)合材料的重量含量為5 50% ；所述油墨的其它組分，與常規(guī)的油墨相同， 如可采用油墨配方手冊提供的配方，其中至少包括成膜物質(zhì)，溶劑和通用助劑，成膜物質(zhì)優(yōu)選Uv固化丙烯酸酯樹脂；
所述磁性液晶光學(xué)變色油墨的制備方法為常規(guī)的物理混合方法。
本發(fā)明有以下優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明制備的層狀液晶復(fù)合顏料對設(shè)備參數(shù)要求高，工藝難度大，仿造成本高，本發(fā)明制備的液晶復(fù)合顏料，可用于油墨的磁定位印刷，印品具有滾動條的動態(tài)特征，易于識別，同時(shí)在圓偏振片下，具有明顯的明暗特征，具有綜合防偽性能，油墨中包含至少一種本發(fā)明制備的油墨通過在固化干燥前的磁裝置的定位，賦予印刷品具有滾動特征的光彩效果，該特征視覺效果明顯，不能以任何照相、復(fù)印、掃描等方式復(fù)制，同時(shí)在圓偏振片觀察， 可以明顯區(qū)別該油墨與普通光彩油墨。因此賦予印品文件易于識別，難于復(fù)制的效果。具體實(shí)施方式

實(shí)施例1
(1)將重均分子量為10000的十一烯酸膽留醇酯液晶聚合物升溫至300°C，保持此溫度在耐高溫的聚酰胺基材上涂布，使其成膜，冷卻至室溫硬化，分子定向，外液晶層厚度為 2um ；
(2)在第一層液晶膜上真空蒸鍍中間氧化鐵，蒸鍍條件為真空度3E-3h，磁層厚度為0. 2um ；
(3)將重均分子量為10000的十一烯酸膽留醇酯液晶聚合物，升溫至300°C，保持此溫度在耐高溫的聚酰胺基材上涂布，使其成膜，冷卻至室溫硬化，分子定向，內(nèi)液晶層厚度為Ium ；
(4)將以上制備的三層材料膜與基材分離，粉碎制得層狀液晶復(fù)合材料，中值粒徑為 20umo
由上述層狀液晶復(fù)合材料通過傳統(tǒng)油墨混合方式制備而成的油墨，通過在固化干燥前的磁裝置的定位，賦予印刷品具有滾動特征的光彩效果，該特征視覺效果明顯，不能以任何照相、復(fù)印、掃描等方式復(fù)制，同時(shí)在圓偏振片觀察，可以明顯區(qū)別該油墨與普通光彩油墨。因此賦予印品文件易于識別，難于復(fù)制的效果。
實(shí)施例2
(1)將重均分子量為30000的左旋膽留醇壬酸酯液晶材料升溫至310°C，保持此溫度在聚酰胺基材上涂布，使其成膜，冷卻至室溫硬化，分子定向，外液晶層厚度為3um ；
(2)在第一層液晶膜上，真空蒸鍍純鐵材料，蒸鍍條件為真空度lE_4Pa，磁層厚度為0. 5um ；(3)將重均分子量為30000的右旋異山梨醇型膽留型液晶材料升溫至310°C，保持此溫度在聚酰胺基材上涂布，使其成膜，冷卻至室溫硬化，分子定向，外液晶層厚度為3um ；(4)將以上制備的三層材料膜與基材分離，粉碎制得層狀液晶復(fù)合材料，中值粒徑為 26um。由上述層狀液晶復(fù)合材料通過傳統(tǒng)油墨混合方式制備而成的油墨，通過在固化干燥前的磁裝置的定位，賦予印刷品具有滾動特征的光彩效果，該特征視覺效果明顯，不能以任何照相、復(fù)印、掃描等方式復(fù)制，同時(shí)在圓偏振片觀察，可以明顯區(qū)別該油墨與普通光彩油墨。因此賦予印品文件易于識別，難于復(fù)制的效果。
權(quán)利要求
1.層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，為依次復(fù)合的外液晶層、中間磁性層和內(nèi)液晶層構(gòu)成；所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料為層狀液晶材料，中間磁性層為磁性材料，所述磁性材料為軟磁材料或硬磁材料中的一種或兩種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述外液晶層的層厚度為 0. 5 8. Oum ；所述中間磁性層的層厚度為0. 05 2. Oum ；所述內(nèi)液晶層的層厚度為0. 5 8. Oum0
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料選自膽留型液晶聚合物或共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料選自左旋膽留型液晶材料、右旋膽留型液晶材料或其混合物，重均分子量為 1000-100000。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述的膽留型液晶包括但不限于手性甲基脂肪酸、烷烯酸膽留醇酯、膽留醇植物油酸酯或膽留醇苯甲酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述的膽留型液晶為十一烯酸膽留醇酯、十二烯酸膽留醇酯、肉桂酸膽固醇酯、異山梨醇型膽留型液晶材料、丙烯酸膽固醇酯及其聚合物或共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述的膽留型液晶重均分子量為10000-50000的手性聚合物或共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的層狀液晶復(fù)合材料，其特征在于，所述磁性材料為鐵、鈷或鎳，或者是鐵、鈷或鎳的氧化物、超微晶軟磁合金、鋇鐵氧體、鎳鉻合金、鋁鎳鈷合金或鈦鈷I=I 巫 O
9.制備權(quán)利要求1 8任一項(xiàng)所述的層狀液晶復(fù)合材料的方法，包括如下步驟(1)將膽留型液晶聚合物或共聚物，加熱至60 350°C，然后將其涂布在基材上，成膜， 冷卻至室溫硬化，硬化后的外液晶層厚度為0. 5 8. Oum ；(2)在第一層液晶膜上，采用真空蒸鍍的方法，涂布中間磁性材料，蒸鍍條件為真空度為E-3Pa E-6Pa,涂布厚度為0. 05 2. Oum ；(3)將膽留型液晶聚合物或共聚物，加熱至60 350°C，涂布在步驟O)的產(chǎn)物上，成膜，冷卻至室溫硬化，硬化后的內(nèi)液晶層厚度為0. 5 8. Oum ；(4)將步驟(3)的產(chǎn)物與基材分離，粉碎至中值粒徑為8 50um，獲得所述液晶復(fù)合材料。
10.一種含有權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的層狀液晶復(fù)合材料的磁性液晶光學(xué)變色油m蠻O
全文摘要
本發(fā)明提供了一種層狀液晶復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，層狀液晶復(fù)合材料為依次復(fù)合的外液晶層、中間磁性層和內(nèi)液晶層構(gòu)成；所述外液晶層和內(nèi)液晶層的材料為層狀液晶材料，中間磁性層為磁性材料，所述磁性材料為軟磁材料或硬磁材料中的一種或兩種。本發(fā)明仿造成本高，可用于油墨的磁定位印刷，印品具有滾動條的動態(tài)特征，同時(shí)在圓偏振片下，具有明顯的明暗特征，具有綜合防偽性能，可以明顯區(qū)別該油墨與普通光彩油墨。因此賦予印品文件易于識別，難于復(fù)制的效果。
文檔編號B32B9/04GK102529215SQ201110449
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者姚衛(wèi), 孟慶飛, 張世范, 張妤, 徐瑩, 楊鵬, 袁國林 申請人:中國印鈔造幣總公司, 中鈔油墨有限公司