專利名稱：：一種鋅合金制品及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種鋅合金制品及其制備方法。
背景技術：
：鋅合金具有良好的鑄造性能，是優(yōu)良的鑄造合金，用于鑄造形狀復雜、精密度高的工件時更具有優(yōu)越性。鋅合金壓鑄件具有材料價廉、熔點低、耗能少、流動性及成型性好、填充充分，壓出來的鑄件表面光整等優(yōu)點，特別適合拋光、電鍍和噴涂，適宜制造優(yōu)質壓鑄產品。鋅合金壓鑄件越來越多地應用于汽車、電子、航天航空等領域。但是鑄造鋅合金不耐磨損，易受到潮濕大氣的腐蝕。為了克服上述缺點，通常在鋅合金上進行電鍍單金屬或者合金來改善其性能，應用最廣泛的是多層銅/鎳/鉻鍍層。電鍍銅鍍層具有致密、光亮、延展性好等優(yōu)點，一般用來作為電鍍底層，在電鍍銅鍍層上繼續(xù)電鍍耐磨、耐腐蝕的功能性鍍層。由于鋅為兩性金屬，標準電極電位較負，在鋅合金上電鍍，易發(fā)生主鹽金屬離子與鋅的置換反應，而置換層結構疏松，因此導致電鍍層結合力差、鍍層粗糙等缺陷。而鋅合金壓鑄件內部疏松多？L、抗蝕能力差、在空氣或酸、堿溶液中易發(fā)生腐蝕，使鍍層與基體結合力顯著下降，容易出現起泡現象。鋅合金壓鑄件常用的電鍍工藝為鍍前處理——氰化物預鍍銅——焦磷酸鍍銅——酸性鍍銅——光亮鍍鎳——鍍金(鍍銀)；或者，鍍前處理——中性鍍鎳預鍍——焦磷酸鍍銅——酸性鍍銅——光亮鍍鎳——鍍金(鍍銀)。其它鋅合金壓鑄件預鍍工藝還有化學鍍銅、羥基乙叉二膦酸(HEDP)鍍銅、銅錫合金電鍍等，但因結合力、成本、廢水處理等不同問題而未能在工業(yè)中獲得實際應用。現有的鋅合金壓鑄件電鍍工藝幾乎均采用氰化鍍銅進行打底，再結合鍍鎳或化學鎳、鍍鉻工藝完成壓鑄件的裝飾與功能性電鍍，但是氰化鍍銅預鍍工藝因氰化銅預鍍造成的環(huán)境污染，國家早前己經頒布了《清潔生產促進法》和國務院頒布《23號令》淘汰含氰電鍍等落后生產工藝，從源頭上消除氰化物帶來的危險。另外，由于人體肌膚會對鎳發(fā)生過敏或損害，歐盟已經完成立法程序，并通過了有關對金屬物品的含鎳檢測方法，于1999年7月20日正式公布，于2000年元月20日的六個月寬限屆滿時，就不得向市場推出不符合法則規(guī)定的產品。CN101012569A中公開了一種在鋅合金壓鑄件上直接無氰電鍍銅的方法，該方法為將經前處理的鋅合金壓鑄件在含有二價銅離子的堿性無氰鍍液中進行電鍍，其前處理過程包括陰極電解除油、有機酸活化、有機酸浸漬，該方法的鍍液中還含有絡合劑、碳酸鉀、雙氧水和氫氧化鉀。該方法雖然成功地實現了無氰電鍍銅，但是并未提及后續(xù)必然要進行的鍍鎳步驟。如果不進行鍍鎳步驟，則鑄件的耐腐蝕性不好；如果鍍鎳，則會對人體帶來危害。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于克服現有技術中鋅合金壓鑄件電鍍產品含有鎳，以及其制備方法中需要使用含氰、含鎳的電鍍液的缺點，提供一種無鎳的鋅合金制品和該鋅合金制品的無氰無鎳電鍍制備方法。本發(fā)明提供了一種鋅合金制品，該制品包括鋅合金基體和附著在該基體上的銅層，其中，該制品還包括附著在所述銅層上的白銅錫層。本發(fā)明還提供了一種鋅合金制品的制備方法，該方法包括對鋅合金基體進行無氰預鍍銅和酸銅電鍍，其中，酸銅電鍍之后，該方法還包括進行無氰白銅錫電鍍。本發(fā)明提供的對鋅合金基材的電鍍方法能夠解決鍍銅層結合力差、不環(huán)保的問題，保證基材與鍍層間的結合力高，鍍層耐蝕性好，并且不會對環(huán)境和人體帶來危害。具體實施例方式本發(fā)明提供的鋅合金制品包括鋅合金基體和附著在該基體上的銅層，其中，該制品還包括附著在所述銅層上的白銅錫層。所述白銅錫層的厚度可以在很大范圍內變動，優(yōu)選為2-10微米，更優(yōu)選為4-6微米。在所述白銅錫層中，銅和錫的重量比可以在很大范圍內變動，優(yōu)選為1-1.5:1，更優(yōu)選為1.2:1。在本發(fā)明提供的鋅合金制品中，所述銅層的厚度可以在很大范圍內變動，優(yōu)選為10-50微米，更優(yōu)選為20-30微米。為了提高鋅合金制品的耐腐蝕性和/或改善表面光澤度，該制品還可以包括位于表面的保護層，所述保護層可以為任何常規(guī)用作金屬制品表面鍍層的材料，例如，可以為鉻、鈀、金、銠和釕中的一種或幾種所形成的外觀鍍層。所述保護層的厚度可以在很大范圍內變動，優(yōu)選為0.05-2微米，更優(yōu)選為0.1-0.5微米。本發(fā)明提供的鋅合金制品的制備方法包括對鋅合金壓鑄件進行無氰預鍍銅和酸銅電鍍，其中，酸銅電鍍之后，該方法還包括進行無氰白銅錫電鍍。所述無氰白銅錫電鍍的方法可以包括以待鍍件作為陰極，以銅錫合金作為陽極，在無氰白銅錫電鍍的條件下進行電鍍。所述銅錫合金中，銅和錫的重量比可以在很大范圍內變動，優(yōu)選為1-1.5:1，更優(yōu)選為1.2:1。所述無氰白銅錫電鍍的條件可以包括鍍液為含有250-400克/升焦磷酸鉀、5-20克/升焦磷酸銅和10-40克/升焦磷酸亞錫的水溶液；鍍液的溫度可以為10-45。C，優(yōu)選為15-35"C，pH值可以為8-10，優(yōu)選為8-8.8;陰極電流6密度可以為0.3-1.5安/平方厘米，優(yōu)選為0.5-1安/平方厘米，電鍍時間可以為3-30分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。優(yōu)選情況下，為了改善電鍍效果，用于無氰白銅錫電鍍的鍍液還可以含有絡合劑、穩(wěn)定劑和光亮劑中的一種或幾種，所述絡合劑可以為乙二胺四乙酸(EDTA)、檸檬酸、三乙醇胺、甘油、水楊酸和酒石酸鉀鈉中的一種或幾種，所述穩(wěn)定劑可以為六亞甲基四胺、乙撐硫脲、2，2聯吡啶和異丙醇中的一種或幾種，所述光亮劑可以為糖精、鄰氯苯甲醛、聚氨砜和節(jié)叉丙酮中的一種或幾種。其中，所述絡合劑的含量可以為0-50克/升，優(yōu)選為10-50克/升，更優(yōu)選為20-30克/升；所述穩(wěn)定劑的含量可以為0-10克/升，優(yōu)選為2-10克/升，更優(yōu)選為5-8克/升；所述光亮劑的含量可以為0-5克/升，優(yōu)選為0.5-5克/升，更優(yōu)選為l-3克/升。用于所述無氰白銅錫電鍍的鍍液可以通過將上述各種成分與水混合并充分溶解而制得，也可以使用商購的鍍液，例如，廣州美迪斯的產品FSC型號無氰白銅錫鍍液和廣州達志公司的產品CS-138型號無氰白銅錫鍍液。根據本發(fā)明提供的鋅合金制品的制備方法，其中，該方法還可以包括鍍前處理，所述鍍前處理可以包括除蠟、除油和活化中的一種或幾種。所述除蠟過程可以使用鋅合金專用除蠟水進行，例如，使用永星化工公司的ProcleanerBRW除蠟水或美堅化工公司的BH-2型號的除蠟水。除蠟的方法可以為將除蠟水以10-30亳升/升的濃度配制成水溶液，加熱至溫度為60-80°C，將鋅合金基體完全置于上述溶液中，浸泡5-10分鐘。所述除油過程可以使用常規(guī)的陰極電解除油方法。除油用的電解液可以為含有2-5克/升的氫氧化鈉、5-20克/升的碳酸氫鈉、20-30克/升的十二水合磷酸鈉和5-10克/升的硅酸鈉的水溶液，也可以為商購的電解除油粉的水溶液，例如，可以為永星化工公司的ProcleanerZn7000型號的電解除油粉的70-120克/升的水溶液。除油的方法為，將除油用的電解液加熱到60-9(TC，用鋅合金基體作為陰極，用不銹鋼作為陽極，以5-10安/平方厘米的電流電解1-2分鐘。所述活化過程用來除去鋅合金基體表面的氧化膜，從而改善后續(xù)鍍層與基體的結合力。活化的方法可以為提供1-2重量％的硫酸或氫氟酸水溶液，在10-35r下，將鋅合金基體完全置于上述溶液中，浸泡0.5-1分鐘。如果所用的鋅合金基體的表面非常粗糙，則所述前處理過程還可以包括在進行除蠟、除油和活化之前，先進行拋光。所述拋光的方法可以為任何常規(guī)的金屬拋光方法。根據本發(fā)明提供的鋅合金制品的制備方法，其中，所述無氰預鍍銅的條件可以包括鍍液為含有0.05-0.15摩/升水溶性銅鹽和3-8克/升絡合劑的水溶液，鍍液的溫度可以為25-8(TC，優(yōu)選為35-6(TC，pH值可以為8-12，優(yōu)選為9-10;陰極電流密度可以為0.3-4安/平方厘米，優(yōu)選為0.5-2.5安/平方厘米，電鍍時間可以3-30分鐘，優(yōu)選為5-20分鐘。其中，所述水溶性銅鹽可以為氯化銅、硫酸銅和硝酸銅中的一種或幾種；所述絡合劑可以為檸檬酸、酒石酸、三乙醇胺和酒石酸鉀鈉中的一種或幾種；所述鍍液中還可以含有緩沖劑和光亮劑，所述緩沖劑的濃度可以為3-10克/升，所述光亮劑的濃度可以為l-20克/升，所述緩沖劑和光亮劑的種類可以為常規(guī)的用于無氰預鍍銅過程的緩沖劑和光亮劑，例如，所述緩沖劑可以為硼酸，所述光亮劑可以為氨基磺酸鉀和/或二硫代碳酸鉀。所述無氰預鍍銅過程也可以使用商購的鍍液，例如，麥德美公司的無氰堿銅CuMacStrikeXD7453，鍍液中可以含有CuMacStrike組成液125-200毫升/升，銅離子0.05-0.15摩/升，CuMacStrike穩(wěn)定劑60-70毫升/升，CuMacStrike緩沖劑40-80毫升/升。根據本發(fā)明提供的鋅合金制品的制備方法，其中，所述酸銅電鍍的條件可以包括鍍液含有濃度為150-300克/升的硫酸銅、30-100克/升的硫酸和0.1-3摩/升的氯離子，鍍液溫度可以為15-35°C，優(yōu)選為20-30'C;陽極為磷銅，陰極電流密度可以為2-6安/平方厘米，優(yōu)選為3-5安/平方厘米，電鍍時間可以為10-45分鐘，優(yōu)選為15-40分鐘。所述磷銅為磷含量約為0.03-0.06重量％的磷銅合金。根據本發(fā)明提供的鋅合金制品的制備方法，其中，為了提高鋅合金制品的耐腐蝕性和/或改善其表面光澤度，該方法還可以包括在完成酸銅電鍍之后，在鍍層表面生成保護層，所述保護層可以為鉻、金、鈀、銠等外觀鍍層。所述生成保護層的方法可以為電鍍。下面，以鉻為例，說明生成保護層的具體方法。鍍液可以為上馬公司的TVC-三價白鉻鍍液g卩，含有0.3-0.5摩/升的Cr3+、400-450克/升的TVC-BC開缸劑、55-75克/升的TVE-CAT穩(wěn)定劑、2-5毫升/升的濕潤劑和l-3毫升/升的TVC-EXT絡合劑的鍍液。鍍液溫度可以為25-40°C，優(yōu)選為28-35。C，pH值可以為2-4，優(yōu)選為2.5-3。以鉻為陽極，陰極電流密度為8-30安/平方厘米，電鍍l-5分鐘。所述鋅合金基體可以為任何鋅合金產品，例如，可以為鋅合金壓鑄件Zamak3、Zamak5、Zamak2和ZA8等型號。為了使各個鍍層之前具有更好的結合力，本發(fā)明提供的方法還可以包括在進行無氰白銅錫電鍍和形成保護層之前，將鍍件進行活化處理。所述活化過程用來除去鋅合金基體表面的氧化膜，從而改善后續(xù)鍍層與基體的結合力?；罨姆椒梢詾樘峁?-2重量％的硫酸或氫氟酸水溶液，在10-35"C下，將鋅合金基體完全置于上述溶液中，浸泡0.5-1分鐘。下面，將通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明的鋅合金制品的制備方法。一、鍍前處理超聲波除蠟采用永星化工公司ProcleanerBRl#型號的除蠟水，配制成濃度為20毫升/升的水溶液，加熱至溫度為70。C。將ZA8鋅合金壓鑄件(新劃億五金壓鑄制品廠)在上述溶液中完全浸泡5分鐘。采用永星化工公司ProcleanerZn7000型號的電解除油粉，配制成70-120克/升的水溶液，加熱至溫度為80°C;用除蠟后的鋅合金壓鑄件作為陰極，用不銹鋼作為陽極，電流密度為8安/平方厘米，電解時間為l分鐘。活化在25'C下，將上述處理后的鋅合金壓鑄件在濃度為1.5重量％的硫酸水溶液中浸泡30秒。然后取出該鋅合金壓鑄件，用去離子水洗滌至無硫酸根離子被檢出。二、無氰預鍍銅采用麥德美公司CuMacStrikeXD7453型號的鍍液，鍍液中含有CuMacStrike開缸劑150毫升/升，銅離子0.1摩/升，CuMacStrike穩(wěn)定劑70毫升/升，CuMacStrike緩沖劑60毫升/升，鍍液的溫度為50。C，pH值為9.5。以經步驟一處理后的鋅合金壓鑄件作為陰極，以電解銅作為陽極進行電鍍，陰極電流密度為1.5安/平方厘米，電鍍時間為10分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌干凈。得到的預鍍銅層的厚度為3微米。三、酸銅電鍍采用安美特公司的Ultra酸銅鍍液，鍍液中含有220克/升的CuS04.5H20，50克/升的H2SO4，1摩/升的氯離子，Ultra開缸劑8毫升/升，Ultra填平劑A0.5毫升/升，Ultra光亮劑B0.5毫升/升，鍍液的溫度為25。C。以磷銅(含磷0.05重量％)為陽極，步驟二制得的鍍件作為陰極進行電鍍，陰極電流密度為4安/平方厘米，電鍍時間為25分鐘。然后取出該鍍件，用10去離子水洗滌至無硫酸根離子被檢出。得到的電鍍銅層的厚度為20微米。四、活化配制質量分數為5。/。的H2S04水溶液；在25。C下，將步驟三得到的鍍件在該溶液中浸泡2分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌至無硫酸根離子被檢出。五、無氰白銅錫電鍍采用美迪斯公司FSC型號的無氰白銅錫鍍液，鍍液中含有300克/升的焦磷酸鉀，10克/升的焦磷酸銅，25克/升的焦磷酸亞錫，100毫升/升的FCS-A絡合劑，20毫升/升的FCS-B穩(wěn)定劑和15毫升/升的FCS-C光亮劑，鍍液的溫度為25°C，pH值為8.5。將步驟四得到的鍍件浸入上述鍍液中作為陰極，銅錫合金(其中，重量比，銅錫=55:45)作為陽極進行電鍍，陰極電流密度為0.8安/平方厘米，電鍍時間為10分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌干凈。得到的電鍍白銅錫層的厚度為5微米。六、活化配制質量分數為5。/。的H2S04水溶液；在25i:下，將步驟三得到的鍍件在該溶液中浸泡2分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌至無硫酸根離子被檢出。七、電鍍鉻采用上馬公司TVC-三價白鉻，鍍液中含有0.4摩/升的Cr3、420克/升的TVC-BC開缸劑，65克/升的TVC-CAT穩(wěn)定劑，3亳升/升和TVC-MS濕潤劑，2毫升/升的TVC-EXT絡合劑，鍍液的溫度為3(TC，pH值為2.8。以鉻金屬板為陽極，步驟六制得的鍍件為陰極，陰極電流密度為14安/平方厘米，電鍍時間為3分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌干凈。得到的電鍍鉻層的厚度為0.3微米。即制得本發(fā)明提供的鋅合金制品，記作A1。實施例2本實施例用于說明本發(fā)明的鋅合金制品的制備方法。按照實施例1的方法制備鋅合金制品，不同的是，所用鋅合金基體為Zamak3，且不進行電鍍鉻的步驟，制得的制品記作A2。實施例3本實施例用于說明本發(fā)明的鋅合金制品的制備方法。按照實施例1的方法制備鋅合金制品，不同的是，所用鋅合金基體為Zamak5，且步驟五-無氰白銅錫電鍍的過程為采用美迪斯公司FSC型號的無氰白銅錫鍍液，鍍液中含有360克/升的焦磷酸鉀，15克/升的焦磷酸銅，35克/升的焦磷酸亞錫，100毫升/升的FCS-A絡合劑，20毫升/升的FCS-B穩(wěn)定劑和15毫升/升的FCS-C光亮劑，鍍液的溫度為35°C，pH值為9。將步驟四得到的鍍件浸入上述鍍液中作為陰極，銅錫合金(其中，重量比，銅:錫=55:45)作為陽極進行電鍍，陰極電流密度為0.6安/平方厘米，電鍍時間為12分鐘。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌干凈。得到的電鍍白銅錫層的厚度為6微米。制得的制品記作A3。對比例1本實施例用于說明現有技術的鋅合金制品的制備方法。按照實施例1的方法制備鋅合金制品，不同的是，步驟五為電鍍鎳，其過程為將步驟四得到的鋅合金鍍件浸入溫度為5(TC的鍍液中(所述鍍液含有300克/升硫酸鎳、45克/升氯化鎳和35克/升硼酸)作為陰極，以鎳金屬板作為陽極。接通直流電流，電流密度為4安/平方分米，電鍍8分鐘，然后停止電鍍。然后取出該鍍件，用去離子水洗滌至無硫酸根離子被檢出。制得的制品記作C1。對比例2本實施例用于說明現有技術的鋅合金制品的制備方法。按照對比例1的方法制備鋅合金制品，不同的是，所用鋅合金基體為Zamak3，且不進行電鍍鉻的步驟，制得的制品記作C2。性能測試按照如下的測試方法分別對實施例1-3制得的樣品Al-A3和對比例1和2制得的樣品Cl和C2進行性能測試。測試結果列于表1。一、百格刀測試測試標準ISO2409測試方法使用外科手術刀的刀背在涂層上劃12道劃痕，其中至少兩條劃痕與其它劃痕成90。角，以便在表面上形成柵格，柵格的邊長為l毫米。確保每條劃痕都切割至基體材料。沿著劃痕的兩個方向各用刷子刷5次。把3M膠帶(東莞奧米科公司，膠帶型號為3M0110)粘在表面上，用指尖將膠帶擦緊，確保與涂層的良好接觸，在5分鐘內從膠帶的自由端起以60。的角度在0.5-1秒內將膠帶有規(guī)則的揭開撕去膠帶。等級劃分0級切口的邊緣完全平滑，格子的方塊都沒有剝落；1級剝落部分的面積不大于與表面接觸的膠帶面積的5%;2級:剝落部分的面積大于與表面接觸的膠帶面積的5%，而不超過15%;3級剝落部分的面積大于與表面接觸的膠帶面積的15%，而不超過35%;4級剝落部分的面積大于與表面接觸的膠帶面積的35%，而不超過65%。接受標準0級和1級為合格。對于劃痕的交叉處不允許交角翹起或變大。二、振動耐磨測試將測試機器(振動耐磨試驗機，鵬杰精密儀器有限公司，QZG01)的槽內裝滿磨料混合物(共15升)體積比為3:1的RKF10K(R6sler磨粒RKFIOK，黃圓錐)和RKK15P(R6sler磨粒RKFK15P，綠角錐)。新用磨粒先浸泡在2升水中上機空轉4小時。在測試之前和整個測試過程中，磨料是濕的，在每次測試之前加入l升水，同時開啟機器，在磨損測試過程中，每半個小時加水約0.5升。測試前在槽中加入0.15升R6sler清洗劑FC120和水的混合物(l分升清洗劑配5升水)。之后將測試產品放入槽中。接受標準l小時后樣品邊角不漏銅，2小時后樣品平面部分不漏銅。三、鹽霧測試測試方法35。C條件下向待測樣品噴霧(NaCl質量分數為5%，pH=7的水溶液)2小時，然后在4(TC，80%相對濕度環(huán)境中放置168小時。接受標準在放置2小時后表面正常，無任何可見的腐蝕、氧化和變形。四、溫度沖擊測試測試方法將樣品在-4(TC和85'C每個溫度下各放置2小時，為一個周期，轉換時間小于3分鐘，共5個周期，測試完成后在室溫下恢復2小時。然后觀察樣品狀況。接受標準樣品未破損和未變形。14表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表1中可以看出，本發(fā)明提供的對鋅合金基材的電鍍方法能夠解決鍍銅層結合力差、不環(huán)保的問題，保證基材與鍍層間的結合力高，鍍層耐蝕性好，并且不會對環(huán)境和人體帶來危害。權利要求1、一種鋅合金制品，該制品包括鋅合金基體和附著在該基體上的銅層，其特征在于，該制品還包括附著在所述銅層上的白銅錫層。2、根據權利要求1所述的鋅合金制品，其中，所述白銅錫層的厚度為2-10微米。3、根據權利要求1或2所述的鋅合金制品，其中，所述白銅錫層中銅和錫的重量比為1-1.5:1。4、根據權利要求l所述的鋅合金制品，其中，所述銅層的厚度為10-50微米。5、根據權利要求1所述的鋅合金制品，其中，該制品還包括位于表面的保護層，所述保護層的材料可以為鉻、金、鈀、釕和銠中的一種或幾種。6、一種鋅合金制品的制備方法，該方法包括對鋅合金基體進行無氰預鍍銅和酸銅電鍍，其特征在于，在酸銅電鍍之后，該方法還包括進行無氰白銅錫電鍍。7、根據權利要求6所述的方法，其中，所述無氰白銅錫電鍍的條件包括鍍液為含有250-400克/升焦磷酸鉀、5-20克/升焦磷酸銅和10-40克/升焦磷酸亞錫的水溶液；鍍液的溫度為10-45°C，pH值為8-10;陰極電流密度為0.3-1.5安/平方厘米，電鍍時間為3-30分鐘。8、根據權利要求7所述的方法，其中，所述鍍液還含有絡合劑、穩(wěn)定劑和光亮劑中的一種或幾種，所述絡合劑為乙二胺四乙酸、檸檬酸、三乙醇胺、甘油、水楊酸和酒石酸鉀鈉中的一種或幾種，所述穩(wěn)定劑為六亞甲基四胺、乙撐硫脲、2，2聯吡啶和異丙醇中的一種或幾種，所述光亮劑為糖精、鄰氯苯甲酸、聚氨砜和芐叉丙酮中的一種或幾種。9、根據權利要求6所述的方法，其中，該方法還包括鍍前處理，所述鍍前處理包括除蠟、除油和活化中的一種或幾種。10、根據權利要求6所述的方法，其中，所述無氰預鍍銅的條件包括鍍液為含有0.05-0.15摩/升水溶性銅鹽和3-8克/升絡合劑的水溶液，鍍液的溫度為25-80'C，pH值為8-12;陰極電流密度為0.3-4安/平方厘米，電鍍時間為3-30分鐘。11、根據權利要求IO所述的方法，其中，所述水溶性銅鹽為氯化銅、硫酸銅、和硝酸銅中的一種或幾種；所述絡合劑為擰檬酸、酒石酸、三乙醇胺和酒石酸鉀鈉中的一種或幾種。12、根據權利要求6所述的方法，其中，所述酸銅電鍍的條件包括鍍液為含有150-300克/升的硫酸銅、30-100克/升的硫酸和0.1-3摩/升的氯離子的水溶液，鍍液的溫度為15-35°C;陽極為磷銅，陰極電流密度為2-6安/平方厘米，電鍍時間為10-45分鐘。13、根據權利要求6所述的方法，其中，該方法還包括在無氰白銅錫電鍍之后，在鍍層表面形成保護層，所述保護層的材料為絡、金、鈀、釕和銠中的一種或幾種。全文摘要一種鋅合金制品，該制品包括鋅合金基體和附著在該基體上的銅層，其中，該制品還包括附著在所述銅層上的白銅錫層。本發(fā)明還提供了一種鋅合金制品的制備方法，該方法包括對鋅合金基體進行無氰預鍍銅和酸銅電鍍，其中，在酸銅電鍍之后，該方法還包括進行無氰白銅錫電鍍。本發(fā)明提供的對鋅合金基材的電鍍方法能夠解決鍍銅層結合力差、不環(huán)保的問題，保證基材與鍍層間的結合力高，鍍層耐蝕性好，并且不會對環(huán)境和人體帶來危害。文檔編號B32B15/01GK101618616SQ20081012918公開日2010年1月6日申請日期2008年6月30日優(yōu)先權日2008年6月30日發(fā)明者波彭,娟李,李愛華,鵬羅申請人:比亞迪股份有限公司