專利名稱：：確保玻璃窗的可視性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有玻璃窗的物品，涉及確保玻璃窗的可視性的技術(shù)。
背景技術(shù)：
：玻璃窗由于能夠向內(nèi)部采光，因此在建筑用途、車輛用途、容器或儀器的窗等中被廣泛使用。通過使用玻璃窗，能夠確保其內(nèi)部的可視。例如，具有玻璃窗的冰箱或冷庫，由于透過玻璃窗能夠使冷藏室或冷凍室內(nèi)可視，因此在超市或便利商店等零售業(yè)界中被廣泛使用。玻璃窗的單側(cè)暴露于低溫環(huán)境時，有時會發(fā)生結(jié)露而妨礙玻璃窗的可視。并且，在低溫環(huán)境為冰點以下(即，冷凍環(huán)境)時，該結(jié)露有時以冷凍的形式出現(xiàn)，更加難以確保玻璃窗的可視性。具有由多層玻璃等多片玻璃板對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)的玻璃窗，由于與單層玻璃窗相比絕熱性優(yōu)異，因此可對抑制結(jié)露的發(fā)生而發(fā)揮效果。因此，在玻璃窗的單側(cè)處于低溫環(huán)境的環(huán)境下，作為玻璃窗，廣泛采用具有多層玻璃結(jié)構(gòu)的玻璃窗。特別是，用作冰箱或冷庫的窗的頻率更高。然而，在很多情況下，這些玻璃窗被組裝到能夠活動的裝置例如門、蓋子、板窗等中而使用。玻璃窗被開啟時，與冷藏室、冷凍室等低溫環(huán)境接觸的玻璃板表面由于以冷卻的狀態(tài)而被帶到溫暖環(huán)境中，因此該表面容易產(chǎn)生結(jié)露。這會導(dǎo)致妨礙玻璃窗密閉后的可視。為了解決該問題，專利文獻1中公開了對該玻璃板面進行加熱的玻璃單元系統(tǒng)。專利文獻1:日本特表2002-513507號公報專利文獻2:日本特開平11-63793號公報專利文獻3:日本特開2000-309068號公報
發(fā)明內(nèi)容關(guān)于確保玻璃窗的可視性的技術(shù)，認為依然殘留以下問題。1)將玻璃窗加熱以防止結(jié)露的方式，由于更消耗能量，因此從節(jié)能化的觀點出發(fā)，不是優(yōu)選的方式。2)由于玻璃窗的加熱與冷藏室或冷凍室的保冷是相反的事項，因此加熱可能對冷藏或冷凍室內(nèi)的保冷特性帶來不良影響。為了解決這些問題，必須在不對玻璃窗加熱的情況下使其處于沒有妨礙可視的結(jié)露的狀態(tài)。本發(fā)明的課題在于提供一種不對玻璃窗加熱而確保玻璃窗的可視性的技術(shù)。作為防止玻璃窗的結(jié)露的方法，專利文獻2和3中公開了使用具有吸水功能的薄膜基材的方法。然而，若將薄膜應(yīng)用于具有多層玻璃結(jié)構(gòu)的玻璃窗的與冷藏室或冷凍室接觸的面，可知存在以下技術(shù)問題。原因是，假設(shè)將它們使用于陳列櫥的外側(cè)面，且為設(shè)計有吸水功能的薄膜。玻璃窗的與冷藏室或冷凍室接觸的面，在每次開閉玻璃窗時，低溫的環(huán)境發(fā)生變化。在打開門時，具有吸水功能的薄膜基材會吸水，再次將窗密閉時，所吸收的水若不被放出，則該薄膜基材遲早會達到吸水界限，不能發(fā)揮吸水功能，而發(fā)生結(jié)露。為了使開閉門時覆膜處于能夠吸水的狀態(tài)，在將窗密閉時需要將水從覆膜中有效地脫去，從而產(chǎn)生了設(shè)計與上述見解相符的覆膜的必要。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了符合該設(shè)計思想的覆膜，進而發(fā)現(xiàn)了確保玻璃窗的可視性的方法。即，本發(fā)明的確保玻璃窗的可視性的方法的特征在于，該玻璃窗具有由多片玻璃板對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)，在關(guān)閉玻璃窗時暴露于低溫環(huán)境的玻璃板表面形成有覆膜，該覆膜由聚氨酯樹脂形成，所述聚氨酯樹脂至少使用平均分子量4005000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，該疏水性多元醇為使用選自平均分子量5005000的丙烯酸類多元醇、和平均分子量5005000且羥值為10200mgK0H/g的聚酯多元醇中的至少一種、或任意一者而成，由此在玻璃窗開啟時該覆膜吸收與覆膜接觸的水，并在關(guān)閉所開啟的窗玻璃時，覆膜放出覆膜中所吸收的水，從而使覆膜處于能夠吸水的狀態(tài)。多層玻璃所代表的多層玻璃結(jié)構(gòu)的物品，與單層的玻璃板相比絕熱性優(yōu)異。由于絕熱性良好，因此當處于低溫環(huán)境的玻璃板表面被帶到溫暖環(huán)境時，玻璃板表面反倒容易保持冷卻的狀態(tài)。本發(fā)明中，由于在玻璃窗的與低溫環(huán)境相接觸的玻璃板面形成有上述覆膜，因此即使重復(fù)玻璃窗的開關(guān)操作，也容易抑制妨礙玻璃窗的可視性的結(jié)露的發(fā)生。上述覆膜能夠?qū)崿F(xiàn)即使重復(fù)玻璃窗的開閉操作、也容易抑制妨礙玻璃窗的可視性的結(jié)露的發(fā)生、即在密閉玻璃窗時有效地從覆膜中脫水，其原因被認為是，具有吸水性的樹脂具有剛性結(jié)構(gòu)、即交聯(lián)密度高的結(jié)構(gòu)。聚氨酯樹脂聚合時，通過使原料多元醇為平均分子量4005000的聚氧化烯系多元醇、及疏水性多元醇，且所述疏水性多元醇為選自平均分子量5005000的丙烯酸類多元醇和平均分子量5005000且羥值為10200mgK0H/g的聚酯多元醇中的至少一種，從而可得到吸水性良好、且交聯(lián)密度高的聚氨酯樹脂?？赏茰y該剛性結(jié)構(gòu)能夠穩(wěn)定地提供吸脫水時的路徑，使脫水順利進行。另外，本發(fā)明中，平均分子量原則上是指數(shù)均分子量。另外，低溫環(huán)境優(yōu)選為15t:以下，更優(yōu)選為l(TC以下，進一步優(yōu)選為5°C以下，更優(yōu)選為5°C-30°C。此外，溫暖環(huán)境優(yōu)選為l(TC以上，更優(yōu)選為15。C以上，進一步優(yōu)選為20。C以上，更優(yōu)選為15。C40。C。為了使"關(guān)閉所開啟的玻璃窗時覆膜放出覆膜中所吸收的水，從而使覆膜處于能夠吸水的狀態(tài)"高效進行，即使重復(fù)玻璃窗的開閉操作，也能夠推進抑制妨礙玻璃窗的可視性的結(jié)露的發(fā)生，所述覆膜的吸水率為1040重量％，優(yōu)選為1535重量％。設(shè)成該范圍的原因是，吸水率不到10重量％時，重復(fù)玻璃窗的開閉操作時，容易發(fā)生妨礙玻璃窗的可視性的結(jié)露，吸水率超過40重量％時，常常不得不使覆膜的硬度降低。為了清掃會經(jīng)常擦拭玻璃窗，若覆膜的硬度降低，則覆膜容易破損，會給玻璃窗的可視性帶來不良影響。另外，聚氧化烯系多元醇的數(shù)均分子量不到400時，吸收水的能力低，數(shù)均分子量超過5000時，覆膜的強度容易降低。本發(fā)明中，尤其是所述聚氧化烯系多元醇為聚乙二醇時，考慮吸水性和所得到的覆膜的強度，數(shù)均分子量為4002000，優(yōu)選為5001600。關(guān)于聚乙二醇的亞乙氧鏈，其吸收水的功能和低溫下覆膜中所吸收的水的放出性4能優(yōu)異。吸收水的機理通過亞乙氧鏈的氧部分將水以結(jié)合水的形式吸收而表現(xiàn)。低溫下也可放出水的機理為，由于亞乙氧鏈中所吸收的水以結(jié)合水的形式存在，因此即使處于冰點下環(huán)境中也不會結(jié)凍，而以過冷水的形式存在于覆膜中，因此即使在冰點下環(huán)境中只要為濕度較低的狀態(tài)，則能夠?qū)⒏材ぶ兴盏乃行У孛撍＿@樣，考慮冰點下環(huán)境中的結(jié)露抑制效果的話，優(yōu)選使用具有亞乙氧鏈的聚乙二醇，但平均分子量不到400時，將水以結(jié)合水的形式吸收的能力很低，平均分子量超過2000時，容易發(fā)生涂布劑的固化不良或膜強度的降低等不便。另外，在水吸收到覆膜中后從覆膜放出水時，樹脂的骨架硬的話，則由于能夠確保樹脂內(nèi)的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)，因此從吸收水后的亞乙氧鏈放出水時水的路徑變得明確，覆膜的吸水和脫水變得順利。為了得到該具有硬骨架的樹脂，作為疏水性多元醇優(yōu)選使用選自平均分子量5005000、優(yōu)選為10004000、更優(yōu)選為15003500的丙烯酸類多元醇和平均分子量5005000、優(yōu)選為5004000、更優(yōu)選為5503000且羥值為10200mgK0H/g、優(yōu)選為50200mgK0H/g、更優(yōu)選為100200mgK0H/g的聚酯多元醇中的至少一種。使用這些多元醇聚合而成的聚氨酯樹脂，由于具有剛性結(jié)構(gòu)，因此能夠穩(wěn)定地提供吸脫水時的路徑，使脫水順利進行。該丙烯酸類多元醇優(yōu)選平均分子量為5005000。平均分子量不到500時，樹脂的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)變小，放出水時的水的路徑變窄，脫水的能力容易降低。另一方面，平均分子量超過5000時，覆膜的強度容易降低。另外，該聚酯多元醇優(yōu)選平均分子量為5005000且羥值為10200mgK0H/g。該多元醇的情況下，超過該數(shù)值范圍時，由于樹脂的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)變小、或者覆膜的剛性降低等原因，放出水時的水的路徑變窄，脫水的能力容易降低。進而本發(fā)明中，為了使覆膜的表面具有滑移性、提高清掃時等的擦拭操作性，覆膜優(yōu)選進一步具有二甲基硅氧烷單元(Si(CH3)20)的數(shù)目為5300的直鏈狀聚二甲基硅氧烷作為交聯(lián)單元。這里，使所述直鏈狀聚二甲基硅氧烷中二甲基硅氧烷單元(Si(CH3)20)的數(shù)目為5300是由于，二甲基硅氧烷單元的數(shù)目不到5、或超過300時，難以將直鏈狀聚二甲基硅氧烷作為交聯(lián)單元導(dǎo)入聚氨酯樹脂中。作為該原因考慮如下。二甲基硅氧烷單元的數(shù)目不到5時，對覆膜的滑移性提高沒有效果，另一方面，超過300時，直鏈狀聚二甲基硅氧烷的應(yīng)該形成氨酯鍵的部位相對地減少，因此樹脂形成時直鏈狀聚二甲基硅氧烷很可能不會作為交聯(lián)單元而導(dǎo)入樹脂中，結(jié)果，所得到的覆膜中直鏈狀聚二甲基硅氧烷容易溶出。并且，若考慮使所述覆膜的滑移性、清掃時等的擦拭操作性提高的效果，所述直鏈狀聚二甲基硅氧烷相對于覆膜以重量濃度計優(yōu)選添加0.053.0重量％。進而本發(fā)明中，覆膜的膜厚優(yōu)選為3iim以上60iim以下。由于覆膜的吸水量還有依賴于膜厚的傾向，因此為了能夠確保覆膜某種程度的吸水量，其膜厚為3ym以上、優(yōu)選為10iim以上、更優(yōu)選為20iim以上。另一方面，如果欲形成厚的膜，則會給覆膜的制造帶來不利的條件。因此，其膜厚為60iim以下，優(yōu)選為55iim，更優(yōu)選為50ym。圖1是說明本發(fā)明的冰箱或冷庫的玻璃窗的一個例子的主要部分的截面圖。附圖標記說明1玻璃窗2形成有覆膜的玻璃板3玻璃板4覆膜5間隔物6內(nèi)部空間具體實施例方式由于玻璃窗具有呈可逆的吸脫水性的覆膜，因此該覆膜吸收與覆膜接觸的水，若在濕度低的狀態(tài)下，則覆膜中所吸收的水從覆膜中有效地放出。這樣，覆膜容易成為能夠吸水的狀態(tài)，能夠確保玻璃窗的可視性。用附圖對本發(fā)明的玻璃窗的例子進行說明。圖1是說明本發(fā)明的玻璃窗的一個例子的主要部分的截面圖。玻璃窗具有多片玻璃板3對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)，并通過在周圍配置間隔物5而形成內(nèi)部空間6。玻璃窗2具有覆膜4和玻璃板3。間隔物5和玻璃板3之間，優(yōu)選用粘合劑形成氣密結(jié)構(gòu)、或水密結(jié)構(gòu)。玻璃窗1為密閉狀態(tài)時，覆膜4暴露于低溫環(huán)境中。為這樣的狀態(tài)的代表性例子是，玻璃窗l(fā)被用于冰箱或冷庫的門的情形。玻璃板3可以使用由鈉鈣硅酸鹽玻璃、或無堿玻璃、硼硅酸鹽玻璃等形成的玻璃板，在通常用于汽車用、建筑用、和產(chǎn)業(yè)用玻璃等的平板玻璃中，特別優(yōu)選使用通過浮法、連續(xù)雙面磨光法(duplexprocess,)、壓延法(rolloutprocess)等制得的板玻璃。作為玻璃種類，可以使用透明玻璃、綠色玻璃、青銅色玻璃等各種著色玻璃或防UV玻璃、防IR玻璃、電磁屏蔽玻璃等各種功能性玻璃，夾絲玻璃、低膨脹玻璃、零膨脹玻璃等能夠供于防火玻璃的玻璃，風冷鋼化玻璃、化學鋼化玻璃、夾層玻璃。除了所述無機系的玻璃以外，也可以使用塑料制的玻璃等。玻璃板3的板厚沒有特別限定，優(yōu)選為0.lmm以上、10mm以下，特別優(yōu)選為0.2mm以上、5.0mm以下。間隔物5是為了提高玻璃板3對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)的絕熱性能、用于設(shè)置某種程度的空間而使用的，所使用的材料沒有特別限定，可以使用氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、丙烯酸樹脂等通用的樹脂制成的材料，或金屬制材料，工程塑料等。內(nèi)部空間6通常為封裝有干燥空氣或氮氣的結(jié)構(gòu)，通過在內(nèi)部空間分別封裝氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣等惰性氣體，可以提高絕熱性能。覆膜4使用具有包含聚氧化烯鏈的聚氨酯的覆膜。聚氨酯由于具有氨酯特有的彈性，因此與其他的樹脂相比，耐磨性優(yōu)異。若考慮經(jīng)濟性，覆膜優(yōu)選單獨使用樹脂。聚氨酯是使異氰酸酯預(yù)聚物和多元醇反應(yīng)而得到的，通過適當選擇多元醇能夠設(shè)定覆膜的功能，將具有異氰酸酯預(yù)聚物、多元醇、及其他化學種類、和/或它們的反應(yīng)物的涂布劑通過旋轉(zhuǎn)涂布法、浸涂法、流涂法、簾流涂布法等公知的涂布手段涂布于玻璃板表面，并使其固化，由此可以得到覆膜。此時，也可以在玻璃基材上形成底漆層。所述異氰酸酯預(yù)聚物中，可以使用以二異氰酸酯、優(yōu)選以六亞甲基二異氰酸酯作為起始原料的縮二脲和/或具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的3官能的多異氰酸酯。該物質(zhì)具有耐候性、耐化學試劑性、耐熱性，特別是對于耐候性有效。此外，除了該物質(zhì)以外，也可以使用二異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、雙(甲基環(huán)己基)二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯等。優(yōu)選將所述異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目調(diào)整為相對于多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目為1倍量3倍量、更優(yōu)選調(diào)整為1.2倍量2.5倍量。不到1倍量時，涂布劑的固化性會惡化，并且所形成的膜柔軟，耐候性、耐溶劑性、耐化學試劑性等耐久性會降低。另一方面，超過3倍量時，由于過度固化，覆膜容易難以制造。給聚氧化烯系多元醇那樣的覆膜帶來吸水性的吸水性多元醇，其分子內(nèi)的羥基與異氰酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)而生成氨酯鍵，能夠在聚氨酯中導(dǎo)入吸水性的性狀。調(diào)整吸水性多元醇的用量，調(diào)整覆膜中的來源于吸水性多元醇的吸水成分量，使得吸水飽和時的覆膜的吸水率優(yōu)選達到15重量％以上。該吸水性成分可以使用來源于氧化烯系的多元醇的物質(zhì)，優(yōu)選具有亞乙氧鏈、亞丙氧鏈等，特別優(yōu)選為具有吸水性優(yōu)異的亞乙氧鏈的聚乙二醇。使用聚乙二醇時，考慮吸水性和所得到的覆膜的強度，優(yōu)選使數(shù)均分子量為4002000。另外，疏水性多元醇能夠提高覆膜的耐水性和耐磨性，進一步確保覆膜內(nèi)的網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)，使從吸收有水的亞乙氧鏈中放出水時水的路徑變得明確，覆膜的吸水和脫水能夠順利進行。所述疏水性多元醇優(yōu)選為丙烯酸類多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇。為丙烯酸類多元醇時，其兼具撓性和耐擦傷性這兩種性質(zhì)，不易使覆膜的吸水性的功能降低，結(jié)果，能夠提高覆膜的耐水性和耐磨性。不僅如此，丙烯酸類多元醇能夠縮短流平工序，即縮短用于形成覆膜的涂布劑涂布到基材上時的膜厚偏差變均勻的時間。因此，為了得到適于冷凍和冷藏陳列櫥的平坦的膜表面，優(yōu)選使用該丙烯酸類多元醇。調(diào)整所述聚氧化烯系多元醇和所述疏水性多元醇的比，以使覆膜的吸水率達1040重量％。例如，聚乙二醇和丙烯酸類多元醇的情況下，優(yōu)選為以重量比計"聚乙二醇丙烯酸類多元醇=50:5070:30"的成分比。來源于疏水性多元醇的疏水成分，優(yōu)選按照覆膜的吸水率達上述范圍的方式導(dǎo)入，將其導(dǎo)入后，根據(jù)"JISK5600(1999年)"所測得的覆膜的鉛筆硬度在覆膜吸水飽和時達到HBH。這是因為，覆膜的硬度降低時，難以得到清掃冷凍和冷藏陳列櫥等的擦拭操作性。另外，若考慮所述清掃等的擦拭操作性，可以將兩側(cè)末端具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團的直鏈狀聚二甲基硅氧烷導(dǎo)入覆膜中。優(yōu)選導(dǎo)入覆膜中的直鏈狀聚二甲基硅氧烷，可以作為形成覆膜的樹脂中的交聯(lián)單元而導(dǎo)入。作為該能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團，可以使用羥基、羧基、氨基、亞氨基、巰基、亞磺基、磺基等含有與電負性大的氧、氮、硫結(jié)合的活性氫的官能團。其中，若考慮操作的難易度、作為涂布劑時的儲存期、所得到的覆膜的耐久性，作為能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團，優(yōu)選使用羥基。另外，在玻璃板上涂布涂布劑形成覆膜時，為了提高基材與覆膜的密合性，優(yōu)選在涂布所述涂布劑前預(yù)先涂布具有硅烷偶聯(lián)劑的液體。作為適當?shù)墓柰榕悸?lián)劑，可以列舉氨基硅烷、巰基硅烷和環(huán)氧基硅烷。優(yōu)選為Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷等。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行具體說明。另外，對形成有本實施例和比較例中得到的覆膜的物品，通過以下所示的方法進行品質(zhì)評價。[覆膜的吸水率]:測定在濕度50%、溫度55°C的環(huán)境下保持12小時后在該濕度、溫度25t:的環(huán)境下保持12小時時的形成有覆膜的物品的重量(a)，使覆膜與43t:飽和水蒸汽接觸5分鐘，然后，立即將覆膜表面的水膜擦拭后，測定物品的重量(b)，將由[b-a]/[a-(玻璃板的重量)]X100(X)的計算式得到的值作為吸水飽和時的吸水率。S卩，吸水率是以重量百分率表示的、能夠吸收的水分量相對于覆膜的重量的值。另外，這里的(a)值，相當于覆膜沒有吸水的狀態(tài)的值。[覆膜所吸收的水的脫水速度]:對如上述那樣得到的吸水飽和狀態(tài)的覆膜，將在濕度50X、溫度25。C的環(huán)境中放置時從上述重量(b)達到上述重量(a)的時間在3分鐘以內(nèi)的覆膜作為水的脫水性優(yōu)異的覆膜，為合格(〇)，將不滿足該條件的覆膜作為不合格(X)。[覆膜的結(jié)露抑制效果]:根據(jù)"JISS4030眼鏡用防霧劑試驗法"，對在來自設(shè)定為43t:的溫水的飽和水蒸汽中保持1分鐘時的起霧情況、和保持后取出至常溫(23t:、濕度63%)中時的呼氣所致的起霧情況進行觀察。將該操作作為1個循環(huán)并進行30個循環(huán)，將膜的外觀沒有異常且沒有發(fā)生起霧的覆膜作為合格(〇)，將發(fā)生起霧的覆膜作為不合格(X)。[冷凍環(huán)境下覆膜的結(jié)露抑制效果]:對在設(shè)定為-25°〇的冷庫內(nèi)保持30分鐘后取出至常溫(23°〇，濕度63%)中時的外觀、起霧情況、呼氣所致的起霧進行觀察。將該操作作為1個循環(huán)并進行10個循環(huán)，膜的外觀沒有異常且沒有發(fā)生起霧的覆膜作為合格(〇)，發(fā)生起霧的覆膜作為不合格(X)。[耐橫向往復(fù)(traverse)磨損性]:對在膜表面以載荷4.9N/4cm2使法蘭絨(棉300號)往返5000次時的外觀和呼氣防霧性進行測定，將沒有異常的覆膜作為合格(〇)，將有異常的覆膜作為不合格(X)。[鉛筆硬度]:根據(jù)"JISK5600涂料一般試驗方法"，用鉛筆在膜表面刮5次，將膜的破損不到2次的鉛筆作為鉛筆硬度。該鉛筆硬度可以作為耐擦傷性的指標。[耐水性]:在40士2t:的水中浸漬24小時，將浸漬后外觀沒有異常的覆膜、和沒有因呼氣發(fā)生起霧的覆膜、以及鉛筆硬度的降低為1級以內(nèi)的覆膜作為(〇)，將降低2級以上的覆膜作為不合格(X)。[滑移性]:根據(jù)"JISK7125塑料薄膜以及片摩擦系數(shù)試驗方法"，將接觸面積40cm、一邊的長度為6.3cm)的正方形的滑片以200g載荷放置到覆膜上，測定滑移性。另外，假設(shè)滑片為實際使用中用布擦拭而將滑片的底面(與供試體的接觸面)用法蘭絨(棉300號)覆蓋。這里，在通過測定值導(dǎo)出的靜摩擦系數(shù)中，將覆膜在沒有吸水的狀態(tài)下為0.8以下、覆膜在吸水飽和狀態(tài)下為0.9以下的覆膜作為合格(〇)，將不滿足該條件的覆膜作為不合格(x)。另外，所試驗的覆膜由樹脂單獨構(gòu)成時，耐橫向往復(fù)磨損性、鉛筆硬度、耐水性、和滑移性的評價結(jié)果，也可以作為評價樹脂的剛性的評價結(jié)果而代替使用。[覆膜上水滴的接觸角]:關(guān)于覆膜上水滴的接觸角，根據(jù)"JISR3257'基板玻璃表面的潤濕性試驗方法'"進行測定。通過將切斷為100mm方形的試驗片在濕度50%、溫度55t:的環(huán)境下保持12小時后，在該濕度、溫度25t:的環(huán)境下保持12小時，作為覆膜沒有吸水的狀態(tài)的試驗片。將該試驗片設(shè)置于協(xié)和界面科學制接觸角測量儀(CA-2型)中，在覆膜上滴加2iU的水，測定水滴的接觸角。另外，使該試驗片的覆膜與43t:飽和水蒸汽接觸5分鐘，使覆膜處于吸水飽和狀態(tài)，將該試驗片設(shè)置于所述接觸角計中，在覆膜上滴加2iU的水，測定水滴的接觸角。[覆膜的膜厚測定]:制作試樣時在基材的一部分上貼附掩蔽膜(商品名"SPV-400X"日東電工制)，制作形成有覆膜的物品后，將掩蔽膜剝離。然后，通過用高精度微細形狀測定器(SURFCORDERET4000A小坂研究所制)測定由覆膜和基材形成的階梯部分，測定覆膜的膜厚。實施例1(用于形成覆膜的涂布劑的制備)作為具有異氰酸酯基的異氰酸酯，將六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲型多異氰酸酯(商品名"N3200"住友，"工A々^夕>制)作為涂布劑A。準備平均分子量1000的聚乙二醇、和具有50重量％的平均分子量3000且羥值為33mgK0H/g的丙烯酸類多元醇的溶液("DesmophenA450BA";住化"'<工A々^夕>公司制)，按聚乙二醇和丙烯酸類多元醇的重量比為"聚乙二醇丙烯酸類多元醇=60:40"的方式混合，將其作為涂布劑B。對100g的涂布劑B添加并混合33g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.6倍量，并按照氨酯成分總量達35重量％的方式在涂布劑A和涂布劑B的混合物中添加并混合作為稀釋溶劑的醋酸異丁酯，制備用于形成覆膜的涂布劑。(在玻璃板表面上形成覆膜)按照Y-氨基丙基三乙氧基硅烷(LS-3150，信越-〉'J-一>公司制)在由90重量％的乙醇和10重量％的異丙醇構(gòu)成的改性醇(EKINENF-l，KishidaChemicalCo.，Ltd.制)中達到1重量％的方式，制備溶液。接著用吸收有該溶液的由纖維素纖維形成的擦拭紙(商品名"BEMCOT"，型號M-l，50mmX50mm，小津產(chǎn)業(yè)制)，擦拭通過浮法得到的lOOmmX100mm(3.5mm厚)的玻璃板的表面，由此來涂布該溶液，在室溫狀態(tài)下干燥后，使用自來水并用擦拭紙水洗膜表面，由此來準備玻璃板。通過旋轉(zhuǎn)涂布法在該玻璃板上涂布由上述得到的用于形成覆膜的涂布劑，將該被涂布玻璃板在約IO(TC下熱處理約30分鐘，由此得到形成有膜厚56iim的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2按照實施例1中的涂布劑B的制備中的各成分的重量比為"聚乙二醇丙烯酸類多元醇=50:50"的方式混合，并使100g的涂布劑B中的涂布劑A的添加混合量為35g，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.8倍量，除此之外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚27iim的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。實施例3按照實施例1中的涂布劑B的制備中的各成分的重量比為"聚乙二醇丙烯酸類多元醇=70:30"的方式混合，并使100g的涂布劑B中的涂布劑A的添加混合量為30g，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達2.0倍量，除此以外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚33iim的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。實施例4在實施例1中的聚氨酯成分總量為35重量％的涂布劑A和涂布劑B的混合物中，相對于氨酯成分總量添加1.0重量％的二甲基硅氧烷單元的數(shù)目為7的兩末端為羥基的直鏈狀聚二甲基硅氧烷(商品名"匿S-S12"AZmaxCo丄td.制)，除此以外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚20i！m的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。實施例5除了使用二甲基硅氧烷單元的數(shù)目為243的兩末端羥基直鏈狀聚二甲基硅氧烷(商品名"DMS-S27"AZmaxCo.Ltd.制)以外，全部進行與實施例4相同的操作，得到形成有膜厚8ym的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。實施例6在實施例1中的涂布劑B的制備中，代替丙烯酸類多元醇，使用具有80重量X的平均分子量1400且羥值為124mgK0H/g的聚碳酸酯多元醇的溶液作為呈疏水性的多元醇(商品名"PC-61"日本水'J々^夕>公司制)，且按照各成分的混合比為"聚乙二醇聚碳酸酯多元醇=60:40"的方式混合，相對于100g的涂布劑B，添加并混合73g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.7倍量，除此之外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚40iim的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。實施例7在實施例l中的涂布劑B的制備中，代替丙烯酸類多元醇，使用平均分子量550且羥值為198mgK0H/g的聚己內(nèi)酯三醇(商品名"PLACCEL308'T)aicelChemicalIndustries,Ltd.制)作為呈疏水性的多元醇，且按照各成分的混合比為"聚乙二醇聚己內(nèi)酯三醇=60:40"的方式混合，并且相對于lOOg的涂布劑B，添加并混合64g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.6倍量，除此之外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚30iim的覆膜的玻璃板。如表1所示，確認由上述方法得到的覆膜為各種性能優(yōu)異的覆膜。比較例1涂布劑B中，不使用聚乙二醇而只使用丙烯酸類多元醇，且相對于100g的涂布劑B，添加并混合18g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.6倍量，除此之外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚11Pm的覆膜的玻璃板。如表1所示，由上述方法得到的覆膜完全沒有顯示出結(jié)露抑制效果。比較例2涂布劑B中，不使用丙烯酸類多元醇而只使用聚乙二醇，且相對于100g的涂布劑B，添加并混合51g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.4倍量，除此之外進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚28m的覆膜的玻璃板。如表1所示，由上述方法得到的覆膜在耐橫向往復(fù)磨損性試驗中，布附著于膜面，外觀不良，并且滑移性很差，膜表面有發(fā)粘感。另外，在[覆膜中所吸收的水的脫水速度]試驗中，至被脫水需要6分鐘，為吸脫水的應(yīng)答性差的覆膜。比較例3按照實施例1中的涂布劑B的制備中的各成分的重量比為"聚乙二醇丙烯酸類多元醇=25:75"的方式混合，并使100g的涂布劑B中的涂布劑A的添加混合量為20g，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.4倍量，除此以外進行與實施例l相同的操作，得到形成有膜厚15ym的覆膜的玻璃板。如表1所示，由上述方法得到的覆膜結(jié)露抑制效果很差。比較例4在實施例1中的涂布劑B的制備中，代替丙烯酸類多元醇，使用平均分子量300且羥值為305mgK0H/g的聚己內(nèi)酯三醇(商品名"PLACCEL305'T)aicelChemicalIndustries,Ltd.制)作為呈疏水性的多元醇，按照各成分的混合比為"聚乙二醇聚己內(nèi)酯三醇=60:40"的方式混合，并且相對于lOOg的涂布劑B，添加并混合73g的涂布劑A，使得涂布劑A的異氰酸酯成分中存在的異氰酸酯基的數(shù)目相對于涂布劑B中的多元醇成分中存在的羥基的數(shù)目達1.8倍量，除此之外，進行與實施例1相同的操作，得到形成有膜厚19i！m的覆膜的物品。如表1所示，由上述方法得到的物品結(jié)露抑制效果很差，另外，膜很脆，在耐橫向往復(fù)磨損性試驗中膜受損，外觀不良。權(quán)利要求一種確保玻璃窗的可視性的方法，其特征在于，該玻璃窗具有由多片玻璃板對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)，且關(guān)閉玻璃窗時暴露于低溫環(huán)境的玻璃板表面形成有覆膜，該覆膜由聚氨酯樹脂形成，所述聚氨酯樹脂至少使用平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，該疏水性多元醇為選自平均分子量500～5000的丙烯酸類多元醇和平均分子量500～5000且羥值為10～200mgKOH/g的聚酯多元醇中的至少一種，由此在玻璃窗開啟時該覆膜吸收與覆膜接觸的水，并在關(guān)閉所開啟的玻璃窗時覆膜放出覆膜中所吸收的水，從而使覆膜處于能夠吸水的狀態(tài)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的確保玻璃窗的可視性的方法，其特征在于，覆膜的吸水率為1040重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的確保玻璃窗的可視性的方法，其特征在于，聚氧化烯系多元醇為平均分子量4002000的聚乙二醇。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的確保玻璃窗的可視性的方法，其特征在于，所述覆膜進一步具有二甲基硅氧烷單元(Si(CH3)20)的數(shù)目為5300的直鏈狀聚二甲基硅氧烷作為交聯(lián)單元。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的確保玻璃窗的可視性的方法，其特征在于，覆膜的膜厚為360iim。全文摘要玻璃窗具有由多片玻璃板對置而成的多層玻璃結(jié)構(gòu)，且關(guān)閉玻璃窗時暴露于低溫環(huán)境的玻璃板表面形成有覆膜，該覆膜由聚氨酯樹脂形成，所述聚氨酯樹脂至少使用平均分子量400～5000的聚氧化烯系多元醇、和疏水性多元醇聚合而成，該疏水性多元醇為平均分子量500～5000的丙烯酸類多元醇、或平均分子量500～5000且羥值為10～200mgKOH/g的聚酯多元醇，由此在玻璃窗開啟時該覆膜吸收與覆膜接觸的水，并在關(guān)閉所開啟的玻璃窗時覆膜放出覆膜中所吸收的水，從而使覆膜處于能夠吸水的狀態(tài)。文檔編號E06B7/12GK101795988SQ20088002462公開日2010年8月4日申請日期2008年6月18日優(yōu)先權(quán)日2007年7月17日發(fā)明者扇谷幸宏,赤松佳則申請人:中央硝子株式會社