專利名稱：液晶顯示裝置用玻璃基板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制造液晶顯示裝置用玻璃基板的方法。
背景技術(shù)：
為了用作液晶顯示裝置用的基板，希望將氣泡除去達(dá)到高水平。為了從熔融的玻璃中除去氣泡，使用澄清劑是有效的，所述澄清劑包含價(jià)數(shù)根據(jù)熔融玻璃的溫度的上升或降低而發(fā)生變化的金屬原子。對(duì)于這樣的澄清劑，氧化砷和氧化銻作為發(fā)揮高的澄清效果的物質(zhì)為人們所知。但是，出于對(duì)環(huán)境影響的擔(dān)心，削減氧化砷和氧化銻的用量已成為社會(huì)性的要求。因此，尋求不依靠這些物質(zhì)從熔融玻璃中除去氣泡的技術(shù)。為了解決上述的課題，提出了這樣的方案通過將氧化錫和氧化鐵用作澄清劑、通過在熔融玻璃中存在不使薄膜晶體管的特性劣化的程度的微量的堿金屬氧化物，來減少殘留在玻璃基板中的氣泡(日本特開2009-203080號(hào)公報(bào))。以往，使用碳酸鹽作為堿金屬氧化物的原料(段落0047)。

發(fā)明內(nèi)容
為了制造更高品質(zhì)的液晶顯示裝置用玻璃基板，用于從熔融玻璃中除去氣泡的更進(jìn)一步的研究是必要的。本發(fā)明的目的是，在制造含有微量的堿金屬氧化物的玻璃板作為液晶顯示裝置用玻璃基板時(shí)，使堿金屬氧化物所產(chǎn)生的澄清效果提高。本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置用玻璃基板的制造方法，包含熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和將上述熔融玻璃成型為玻璃板的工序，上述玻璃板由玻璃組合物構(gòu)成，所述玻璃組合物包含Si02、Al2O3和&0，并且上述 R2O的含有率為0. 01 2. 0質(zhì)量％且構(gòu)成該R2O的至少一部分的Nei2O的含有率為0. 01 0. 15質(zhì)量％，上述玻璃原料包含鋁氧化物作為上述Al2O3的原料，所述鋁氧化物含有0. 1 0. 6 質(zhì)量％范圍的Nii2O作為雜質(zhì)。此處，R為選自Li、Na和K中的至少一種且至少其一部分為Na。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠使Na2O所產(chǎn)生的澄清效果提高。具體來說，與如以往實(shí)施的那樣將構(gòu)成Nii2O的鈉的主要供給源設(shè)定為與其他氧化物原料分開準(zhǔn)備的鈉化合物的情況相比，在作為液晶顯示裝置用玻璃基板的玻璃板中殘留的氣泡減少。


圖1是表示用于實(shí)施本發(fā)明所涉及的制造方法的裝置的構(gòu)成的一例的圖。
具體實(shí)施例方式為了使液晶顯示裝置用玻璃基板的泡品質(zhì)提高，進(jìn)行了各種研究。
本發(fā)明人著眼于通過使微量的堿金屬氧化物存在于熔融玻璃中能夠減少在玻璃基板中殘留的氣泡，進(jìn)一步開展了研究。更具體地說，使熔融玻璃所包含的堿金屬氧化物的量和作為其供給源的原料改變，來研究玻璃的泡品質(zhì)的不同。其結(jié)果，明白了即使使熔融玻璃中存在量相同的堿金屬氧化物，也會(huì)因其供給方式的不同，導(dǎo)致澄清效果不同。為了準(zhǔn)確控制堿金屬氧化物的含有率，優(yōu)選極力抑制作為雜質(zhì)含在玻璃原料中的堿金屬成分的量。但是，進(jìn)行研究的結(jié)果可知，將含有規(guī)定量的Na2O作為雜質(zhì)的鋁氧化物添加在玻璃原料中對(duì)于澄清效果的提高是優(yōu)選的。以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。以下，表示含有率的％都是質(zhì)量％。本發(fā)明適于制造由玻璃組合物構(gòu)成的玻璃板，所述玻璃組合物包含Si02、Al2O3和為選自Li、Na和K中的至少一種元素，且至少包含Na)，根據(jù)需要進(jìn)一步包含化03、
Μ0(Μ為選自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一種元素)等，并且&0的含有率在0.01 2.0%的范圍。該玻璃組合物中Nei2O的含有率為0. 01 0. 15%。工業(yè)制造的鋁氧化物(鋁氧粉)有時(shí)混有Na2O作為雜質(zhì)。與窗玻璃用的玻璃板等不同，液晶顯示裝置用的玻璃板大多含有相當(dāng)量(例如10 25%)的Al2O315因此，對(duì)于經(jīng)由鋁氧粉混入的Na2O也需要注意。以往，為了制造包含微量堿金屬氧化物的玻璃組合物，作為鋁(Al2O3)供給源，使用Na2O的含有率極低的鋁氧粉、具體為Na2O的含有率抑制至0. 05% 左右以下的鋁氧粉。例如，只要使用Na2O的含有率為0. 04%的鋁氧粉作為原料，即使制造由Al2O3的含有率較高(占25% )的玻璃組合物構(gòu)成的玻璃板，從鋁氧粉供給的Na2O在玻璃組合物中也不過占0. 01%左右。因此，即使在作為原料的鋁氧粉中的Na2O的含有率、或者玻璃原料批料的制備工序中的鋁氧粉的添加量(稱量值)多少有些變動(dòng)，玻璃組合物中的Na2O的含有率超過容許限度而升高的可能性也很小。另外，將過量混入的Na2O從玻璃組合物中除去是困難的，但提高玻璃組合物中的Na2O含有率能夠通過在玻璃原料中另外添加鈉化合物來容易地實(shí)施。由以上那樣的情況可知，即使在期待促進(jìn)氣泡的除去而在玻璃原料中添加微量的堿金屬氧化物時(shí)，以往，也一邊極力抑制作為雜質(zhì)混入的Na2O的量，一邊將另外準(zhǔn)備的碳酸鈉等鈉化合物添加在玻璃原料中來調(diào)整玻璃組合物中的堿金屬氧化物的含有率。據(jù)本發(fā)明人所知，迄今為止沒有這樣的報(bào)告由熔融玻璃中的堿金屬氧化物的存在所產(chǎn)生的促進(jìn)氣泡除去的效果受堿金屬的引入途徑的影響。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究， 與作為部分玻璃原料的氧化鋁(鋁氧粉)同時(shí)添加的Na2O,比來源于與鋁氧粉分開添加的鈉化合物的Na2O更有助于除去氣泡。其詳細(xì)的理由需要待今后的分析，但很有可能是因?yàn)椋?作為雜質(zhì)存在于鋁氧粉極近處的Na2O輔助鋁氧粉的熔解，促進(jìn)玻璃原料的熔融，從而有助于除去氣泡。如果僅考慮澄清效果，Na2O的添加量以多為宜。但是，為了用作液晶顯示裝置的玻璃基板，使玻璃組合物中含有大量的Na2O是不適當(dāng)?shù)?。考慮該用途中Al2O3的適當(dāng)含有率和 Na2O的容許含有率時(shí)，在鋁氧粉中作為雜質(zhì)所含有的Na2O的含有率優(yōu)選不超過0. 6%。另一方面，在鋁氧粉所含有的Nii2O的含有率低于0. 的程度下，澄清效果的改善極為有限。因此，鋁氧粉所含有的Na2O的含有率為0. 1 0.6%是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為0.2%以上，更優(yōu)選為0. 25%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 27%以上，最優(yōu)選為0. 3%以上，根據(jù)應(yīng)在玻璃組合物中包含的Nei2O的含有率，氧化鋁所含有的NEI2O的含有率在0. 55%以下、進(jìn)而在0. 5%以下為宜，必要時(shí)也可以限制至0. 45%以下。在本發(fā)明的制造方法中，基本上不需要另外準(zhǔn)備碳酸鈉、氯化鈉等鈉化合物(內(nèi)鹽)。因此，從削減原料的籌備成本的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的制造方法也比以往有利。但是，例如在制造一面抑制Al2O3的含有率為低值一面將Na2O的含有率提高至容許界限的玻璃的情況下，也可以在玻璃原料中添加鈉化合物彌補(bǔ)玻璃組合物中的Nii2O的不足?，F(xiàn)實(shí)的批量生產(chǎn)工序中，為了彌補(bǔ)作為原料的鋁氧粉中的Na2O雜質(zhì)量的變動(dòng)，也優(yōu)選在玻璃原料中添加鈉化合物。在本發(fā)明中，只要使用Nii2O的含有率在上述范圍的鋁氧粉作為玻璃組合物中的 Al2O3的供給源，并不排除向玻璃原料中輔助性地添加鈉化合物。然而，為了提高澄清效果，優(yōu)選玻璃組合物所包含的Nii2O的過半(超過50 %的量)、進(jìn)而55%以上、特別是60%以上來源于鋁氧化物(鋁氧粉)所含有的Na2O,所述鋁氧化物作為Al2O3的原料包含在玻璃原料中。即使在該情況下，玻璃原料也可以與Nii2O以外的氧化物的原料分開含有鈉化合物作為Nii2O的原料。但是，關(guān)于玻璃原料，優(yōu)選除作為雜質(zhì)含在妝20以外的氧化物的原料中的情況外，實(shí)質(zhì)上不包含鈉化合物。S卩，在本發(fā)明中，更優(yōu)選玻璃組合物所包含的Na2O實(shí)質(zhì)上全部來源于玻璃原料中作為雜質(zhì)所包含的Na20。此時(shí)，鈉化合物不作為獨(dú)立的原料添加在玻璃原料中。但在該優(yōu)選方式中，也不排除在構(gòu)成玻璃原料的鋁氧粉以外的原料中含有Na2O作為雜質(zhì)。上述中的 “實(shí)質(zhì)上全部”意味著所占比例高達(dá)例如90%以上、進(jìn)而95%以上、更優(yōu)選為98%以上的程度。并且，上述中的“實(shí)質(zhì)上不包含”意味著比例低至例如不足10%、進(jìn)而不足5%、更優(yōu)選不足2%的程度。意想不到的是，在包含Na2O且包含K2O作為堿金屬氧化物(R2O)的玻璃組合物中， 本發(fā)明的效果顯著表現(xiàn)出來。為了獲得該顯著效果，優(yōu)選在玻璃原料中添加碳酸鉀、硝酸鉀、氯化鉀等鉀化合物。在構(gòu)成基于本發(fā)明的玻璃板的玻璃組合物中優(yōu)選包含有1(20。此時(shí)， R以Na和K為必須。以下，將適用于本發(fā)明優(yōu)選的玻璃組合物的各成分的含有率例示如下。另外，以下對(duì)于各成分，將更優(yōu)選的含有率示于0內(nèi)，將進(jìn)一步優(yōu)選的含有率示于{}內(nèi)，將特別優(yōu)選的含有率示于[]內(nèi)。玻璃組合物優(yōu)選分別包含以下范圍的Li20、Na2O和K2O作為&0?！?Li2O :0 0. 1%、(0 0. 05% )、{0 0. 02% }· Na2O 0. 01 0. 15%, (0. 01 0. 13% )、{0. 02 0. 12% }、
· K2O 0 1. 9%、(0. 1 1. 5% )、{0. 15 1. 2% }、
將的優(yōu)選含有率示于以下。· R2O 0. 01 2. 0%、(0. 12 1. 6% )、{0. 17 1. 3% }、[大于 0. 2%小于等于 1. 1% ]玻璃組合物優(yōu)選在包含上述各成分的同時(shí)還包含以下的各成分?！?SiO2 50 70%、(55 65% )、{57 62% }· B2O3 1 18%、(5 18% )、{7 14% }、[10 13% ]· Al2O3 10 25%、(15 19% )、{16 18% }
· MgO 0 10%、(0. 5 4% )、{1 3% }· CaO 0 20%、O 9% )、{3 8% }、W 7% ]· SrO 0 20%、(0. 5 9% )、{1 5% }、[2 3% ]· BaO 0 10%、(0 6. 5% )、{0 2% }、
此處，對(duì)于MO的優(yōu)選含有率(MgO、CaO, SrO和BaO的合計(jì)含有率)，如下所示?！?MO :5 30%, (5 20) %、{5 16% }、[8 13% ]上述的各玻璃成分含有率的優(yōu)選范圍的例示，有時(shí)根據(jù)其他成分的含有率適宜變更。例如，B2O3的含有率有時(shí)優(yōu)選1 6%。Al2O3的含有率有時(shí)優(yōu)選18. 5 22%。CaO的含有率有時(shí)優(yōu)選8 11%。CaO的含有率在8 11%的范圍時(shí)，MgO、SrO和BaO的含有率分別優(yōu)選為0 3 %，特別優(yōu)選是0 1 %。以下對(duì)上述各成分進(jìn)行說明。SiO2是形成玻璃骨架的成分，具有提高玻璃的化學(xué)耐久性和耐熱性的作用。SiO2 的含有率過低時(shí)，無法充分獲得其效果。另一方面，Sio2W含有率過高時(shí)，失透溫度升高，熔融性降低，同時(shí)玻璃熔液的粘度升高。B2O3是降低玻璃的粘性、促進(jìn)玻璃熔解和澄清的成分。氏03的含有率過低時(shí)，熔融性降低。另一方面，化03的含有率過高時(shí)，化03從玻璃熔液的表面揮發(fā)的量增多，玻璃的均質(zhì)化變得困難。Al2O3具有升高玻璃的應(yīng)變點(diǎn)的作用。Al2O3的含有率過低時(shí)，無法充分獲得其效果。另一方面，Al2O3的含有率過高時(shí)，玻璃的粘性升高，有時(shí)玻璃的熔解變得困難。MO是降低玻璃的粘性、促進(jìn)玻璃熔解和澄清的成分。MO的含有率過低時(shí)，無法充分獲得其效果。另一方面，MO的含有率過高時(shí)，玻璃的化學(xué)耐久性有時(shí)降低。MgO、CaO、SrO和BaO各自為可選成分，它們不必全都包含在玻璃中。其中，在使玻璃輕量化的方面，與添加SrO和BaO相比，添加MgO和CaO相對(duì)有利。但是，如果MgO的含有率過高，則玻璃的分相性增大，對(duì)酸的耐久性有時(shí)降低。另外，如果CaO的含有率過度增高，則成為玻璃失透的原因。另一方面，SrO和BaO也是提高玻璃原料的氧化性、提高澄清性的成分。并且，BaO具有抑制玻璃分相、使熔解性提高的效果。但是，BaO存在對(duì)環(huán)境的負(fù)荷稍大的問題。將它們綜合加以考慮時(shí)，MgO、CaO、SrO和BaO的含有率優(yōu)選設(shè)定為上述例示的范圍。堿金屬氧化物是降低玻璃粘性的效果較大的成分，是用于提高玻璃的澄清性的重要成分。的含有率過低時(shí)，無法充分獲得其效果。另一方面，的含有率過高時(shí)， 堿金屬離子從玻璃溶出使TFTCThin FilmTransistor，薄膜晶體管)的特性劣化，或者玻璃的熱膨脹系數(shù)過高，成為熱處理時(shí)基板破損的原因。另外，為獲得適于液晶顯示裝置的熱膨脹系數(shù)，最適合的的含有率的一例為0. 22 0. 5%、優(yōu)選為0. 22 0. 35%。在構(gòu)成通過本發(fā)明制造的玻璃板的玻璃組合物中包含Na2O,但Li2O和K2O是可選成分。其中，K2O優(yōu)選作為堿金屬氧化物的一部分被包含在玻璃組合物中。鉀離子(K+)與鋰離子(Li+)和鈉離子(Na+)相比，由于離子半徑大，所以遷移度相對(duì)小。因此，與Li2O和 Na2O相比，K2O不易引起伴隨堿金屬成分的移動(dòng)而產(chǎn)生的問題。對(duì)于伴隨堿金屬成分的移動(dòng)而產(chǎn)生的問題，除上述的TFT的特性劣化外，還包括產(chǎn)生波筋。當(dāng)在玻璃熔液中堿金屬離子與B2O3結(jié)合，作為堿金屬硼酸鹽從玻璃熔液的表面揮發(fā)時(shí)，玻璃熔液中形成這些成分的濃度梯度，有時(shí)使所形成的玻璃上具有波筋。因此，K2O的含有率優(yōu)選高于Li2O的含有率和Nei2O的含有率，更優(yōu)選超過Li2O含有率和Na2O含有率的合計(jì)，也可以超過Na2O含有率的2倍。K2O的含有率優(yōu)選超過0. 2%。玻璃組合物也可以包含上述以外的成分。作為這樣的成分，能夠例示P205、S03、 Ti02、ZrO2、ZnO> MnO、Nb2O5、Tei2O5、MoO3、WO3、Y2O3> La2O3> SnO2> Fe2O3> CeO2、F、Cl、Br、As2O3 禾口 Sb203。其中，As2O3和Sb2O3由于環(huán)境負(fù)荷大，所以優(yōu)選各自的含有率不足0. 1%，進(jìn)而優(yōu)選不足0. 01 %，特別優(yōu)選不足0. 005%。上述P2O5至Br所羅列的成分的含有率的合計(jì)優(yōu)選為 0 3%、更優(yōu)選為0 2%、進(jìn)一步優(yōu)選為0 1. 5%。上述例示的氧化物中，除了 As2O3和Sb2O3以外，也包含可取不同價(jià)數(shù)的金屬的氧化物。例如Fe，已知以FeO或!^e2O3的形式存在于玻璃中。作為是這樣的氧化物且能夠期待澄清效果的氧化物，可舉出Sn02、Fe2O3和CeO2，特別是可以舉出SnA和狗203。玻璃組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含SnO2，更優(yōu)選進(jìn)一步包含狗203。但如果這些氧化物的含有率過大，則有時(shí)玻璃產(chǎn)生失透、著色等問題。SnO2、！^e2O3和( 的含有率的優(yōu)選范圍如下所示?！?SnO2 0 0. 7%、(0. 01 0. 5% )、{0. 05 0. 3% }、
· Fe2O3 0 0. 3%、(0 0. 2% )、{0. 01 0. 15% }、
· CeO2 0 1. 5%、(0 1. 2% )、{0. 01 }SnO2、！^e2O3和CeR的含有率的合計(jì)優(yōu)選為0 1. 5%，更優(yōu)選為0. 01 1. 2%，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 1%。SO3是能夠期待澄清效果的成分，但若與SnO2共存，有時(shí)殘存的氣泡反而增加。SO3 的含有率優(yōu)選為0 0. 01 %，更優(yōu)選為0 0. 005 %。F、Cl、Br等鹵素元素是能夠期待澄清效果的成分，但在玻璃制造裝置使用了鉬制攪拌器的情況下，有時(shí)通過與鉬的接觸而產(chǎn)生氣泡。F、Cl、Br含有率的合計(jì)優(yōu)選為0 0. 05%，更優(yōu)選為0 0. 01%。ZrO2在批量生成工序中有時(shí)不可避免地從構(gòu)成玻璃板制造裝置的耐火磚中混入。 ZrO2的含有率優(yōu)選為0 0. 2%，更優(yōu)選為0 0. 15%。構(gòu)成基于本發(fā)明的玻璃板的玻璃組合物，可以實(shí)質(zhì)上由Si02、B2O3> A1203、MO、R2O, 和上述P2O5至Sb2O3所羅列的成分構(gòu)成，可以實(shí)質(zhì)上由Si02、403、Al203、M0、R20、Sn02、Fii203、 CeO2,F,Cl,Br 和 ZrO2 構(gòu)成，可以實(shí)質(zhì)上由 SiO2,B2O3>A1203>MO,R2O,SnO2,Fe2O3>CeO2 和 ZrO2 構(gòu)成，也可以實(shí)質(zhì)上由 SiO2, B203> A1203> MO, R2O, SnO2, Fe2O3 和 ZrO2 構(gòu)成。此處，上述中的“實(shí)質(zhì)上構(gòu)成”意味著占99. 8%以上、優(yōu)選99. 85%以上、更優(yōu)選 99. 9%以上、特別優(yōu)選99. 95%以上、的比例。另外，本說明書中，對(duì)于價(jià)數(shù)變化的氧化物，只要金屬元素相同，就僅例示了一種氧化物，但這并不意味著排除了該價(jià)數(shù)以外的氧化物(例如，可以包含!^e2O3的玻璃組合物中也允許包含狗0)。但是，對(duì)于可取不同價(jià)數(shù)的金屬的氧化物，換算成所標(biāo)明的價(jià)數(shù)的氧化物來計(jì)算其含有率(例如，對(duì)于包含I^e2O3和!^0的玻璃組合物，換算成!^e2O3來標(biāo)明！^的分析值的合計(jì))。關(guān)于供給各成分的原料，除鋁氧粉以外使用以往一直使用的材料即可。如上所述， 以往，作為各成分的原料排除堿金屬氧化物，一直使用堿金屬氧化物的含有率低的高純度原料。在本發(fā)明中，除鋁氧粉以外的各原料中的堿金屬氧化物的含有率也優(yōu)選抑制至不足0.1%,優(yōu)選不足0.05%、更優(yōu)選不足0.03%。圖1是表示用于實(shí)施本發(fā)明的制造方法的制造裝置的一例的圖。使用該裝置100 進(jìn)行實(shí)施的本發(fā)明制造方法的一例說明如下。以下是對(duì)適于連續(xù)制造玻璃板的批量生產(chǎn)的方法的例示。首先，混合各原料，調(diào)制玻璃原料批料1。將所調(diào)制的批料1投入熔解槽10，加熱， 熔解，形成例如1500°C以上的熔融玻璃2。熔融玻璃2從熔解槽10通過導(dǎo)管21流入澄清槽11。與熔解槽10同樣，在澄清槽 11中也設(shè)置有省略圖示的加熱裝置。澄清槽11中，熔融玻璃2被加熱至例如1550°C以上， 根據(jù)情況被加熱至1600°C以上。通過升溫，熔融玻璃2的粘度降低，促進(jìn)氣泡的除去。進(jìn)而，熔融玻璃2從澄清槽11通過導(dǎo)管22流入攪拌裝置12。利用在攪拌槽12a 內(nèi)旋轉(zhuǎn)的攪拌器12b攪拌熔融玻璃2，將其均質(zhì)化。均質(zhì)化的熔融玻璃2，從攪拌裝置12通過導(dǎo)管23流入成型裝置13。熔融玻璃2 在通過導(dǎo)管23時(shí)被冷卻，被冷卻至適于成型的溫度(例如1200°C )。圖示的成型裝置13 是通過所謂的下拉法將熔融玻璃2成型為玻璃帶3的類型的裝置。熔融玻璃2從成型裝置 13的上部溢出，形成兩股流體，沿側(cè)壁流向下方，在成型裝置13的下端兩股流體合流，從而形成玻璃帶3。玻璃帶3在向下方行進(jìn)的同時(shí)被慢慢冷卻，在省略圖示的切割裝置中被切割為規(guī)定大小的玻璃板4。(實(shí)施例)以下，通過實(shí)施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。以熔融得到的玻璃形成表1所示的組成的方式混合各原料，調(diào)制玻璃原料批料。 調(diào)合玻璃原料批料以使得到的玻璃為50g。作為原料，使用氧化硅(精制硅砂)、氧化硼、氧化鋁(鋁氧粉)、堿性碳酸鎂、碳酸鈣、硝酸鍶、硝酸鋇、碳酸鉀、氧化錫和氧化鐵，對(duì)于試樣
1、3、5、7進(jìn)一步使用了碳酸鈉。除鋁氧粉和碳酸鈉以外的各原料，使用作為雜質(zhì)含有的鈉化合物的含有率換算成Na2O時(shí)不足0. 03%的材料。更詳細(xì)地說，除氧化硼、鋁氧粉和碳酸鈉以外的各原料使用作為雜質(zhì)含有的鈉化合物的含有率換算成Na2O時(shí)不足0. 01%的材料。作為鋁氧粉，使用作為雜質(zhì)含有的Nii2O的含有率為表2所記載的數(shù)值的鋁氧粉。 由于原料的大小(粒徑)使熔解性受到影響，所以使用的鋁氧粉的中心徑對(duì)于試樣1 4 統(tǒng)一為約60 μ m、對(duì)于試樣5 8統(tǒng)一為1 2.5 μ m。各玻璃中的氧化鈉設(shè)定為僅來源于原料的雜質(zhì)且主要來源于鋁氧粉的雜質(zhì)(試樣2、4、6、8)的情況、或者來源于鋁氧粉等原料的雜質(zhì)和碳酸鈉且主要來源于碳酸鈉(試樣1、3、5、7)的情況中的任一種情況。試樣1、3、
5、7中，決定碳酸鈉的添加量以使其含有Na2O的各成分的含有率與對(duì)應(yīng)的試樣(試樣2、4、
6、8)的相同。在試樣1、3、5、7中，經(jīng)由鋁氧粉的雜質(zhì)供給的玻璃組合物中Nii2O的量為Nii2O 全體的1/12 1/5左右。將玻璃原料批料投入鉬坩堝中，將該鉬坩堝在氣氛溫度保持為1500°C或1520°C 的爐內(nèi)保持2小時(shí)，將玻璃原料批料熔融。接下來，將從爐內(nèi)取出的鉬坩堝置于鐵板上急冷，接著于730°C慢慢冷卻1小時(shí)。對(duì)于這樣得到的鉬坩堝中的玻璃樣品，使用光學(xué)顯微鏡對(duì)泡的數(shù)目進(jìn)行計(jì)數(shù)，評(píng)價(jià)澄清性。具體地說，使用記號(hào)筆在玻璃樣品上的半徑IOmm的圓周上等間隔地點(diǎn)16個(gè)微小的點(diǎn)，該點(diǎn)與光學(xué)顯微鏡的視野的中心相符，計(jì)數(shù)在該視野內(nèi)能夠確認(rèn)的玻璃中的氣泡。氣泡的數(shù)目換算成相對(duì)于每Ig玻璃的個(gè)數(shù)。結(jié)果示于表2。(表1)(質(zhì)量 ％)
權(quán)利要求
1.一種液晶顯示裝置用玻璃基板的制造方法，包含 熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和將所述熔融玻璃成型為玻璃板的工序，所述玻璃板由玻璃組合物構(gòu)成，所述玻璃組合物包含Si02、Al203和&0，并且所述的含有率為0. 01 2. 0質(zhì)量％且構(gòu)成該的至少一部分的Nei2O的含有率為0. 01 0. 15 質(zhì)量％，此處R為選自Li、Na和K中的至少一種且至少其一部分為Na，所述玻璃原料包含鋁氧化物作為所述Al2O3的原料，所述鋁氧化物含有0. 1 0. 6質(zhì)量％范圍的Na2O作為雜質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述玻璃組合物所包含的Na2O的超過50質(zhì)量％的量來源于所述鋁氧化物所含有的Na20。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，除作為雜質(zhì)含在Nii2O以外的氧化物原料中的情況外，所述玻璃原料實(shí)質(zhì)上不包含鈉化合物。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述玻璃原料與Nii2O以外的氧化物的原料分開包含鈉化合物作為所述Nii2O的原料。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述玻璃組合物還包含Sn02。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述玻璃組合物還包含狗203。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述玻璃組合物包含10 25質(zhì)量％范圍的Al2O315
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述玻璃組合物在包含Nii2O的同時(shí)包含K2O作為所述&0。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述玻璃原料包含鉀化合物。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，利用質(zhì)量％進(jìn)行表示，所述玻璃組合物分別包含以下范圍的Li20、N￡i20和K2O作為所述&0，Li2O :0 0. 1%、 Na2O 0. 01 0. 15%, K2O 0 1. 9%。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述K2O的含有率超過0.2%。
12.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，利用質(zhì)量％進(jìn)行表示，所述玻璃組合物包含 SiO2 50 70%、B2O3 1 18%、 Al2O3 10 25%、 MgO 0 10%、 CaO 0 20%、 SrO 0 20%、 BaO 0 10%、 Li2O :0 0. 1%、 Na2O 0. 01 0. 15%, K2O 0 1. 9%,該玻璃組合物中的MO的含有率為5 30%，此處M為選自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一種。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述鋁氧化物中的Na2O的含有率為0.2 0. 6質(zhì)量％。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述鋁氧化物中的Nii2O的含有率為0.25 0. 6質(zhì)量％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置用玻璃基板的制造方法，該制造方法包含熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和將熔融玻璃成型為玻璃板的工序，玻璃板由玻璃組合物構(gòu)成，所述玻璃組合物包含SiO2、Al2O3和R2O(R為選自Li、Na、K中的至少一種，并且至少其一部分為Na)且R2O的含有率為0.01～2.0質(zhì)量％，Na2O的含有率為0.01～0.15質(zhì)量％，玻璃原料包含鋁氧化物(鋁氧粉)作為Al2O3的原料，所述鋁氧化物含有0.1～0.6質(zhì)量％范圍的Na2O。
文檔編號(hào)C03B17/06GK102531333SQ20111042716
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者小山昭浩, 市川學(xué) 申請(qǐng)人:安瀚視特股份有限公司