專利名稱：：丙烯酸酯合成增稠劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種丙烯酸酯合成增稠劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在紡織印花時，由增稠劑、水、粘合劑和涂料組成的涂料印花色漿，或者由增稠劑、水、染料組成的染料印花色漿，在印花機刮刀的作用下，對其產(chǎn)生剪切力，使印花色漿的粘度在瞬間大幅度降低，通過網(wǎng)版后印制在織物上，當(dāng)剪切力消失時，又恢復(fù)至原來的高粘度，使織物印花輪廓清晰。這種隨剪切力大小的變化而發(fā)生的粘度變化，主要是靠增稠劑來實現(xiàn)的。增稠劑在印花工藝中，除了要求較高的增桐能力，耐電解質(zhì)能力，以減少用量，降低成本，減少對印制物手感的影響外；還要求其增稠的體系具有較高的抱水性，抱水性是指增稠劑增稠后的漿料被印制到織物上后、不因織物的毛細(xì)管效應(yīng)及表面電解質(zhì)的作用等而向周圍擴散、保持原有花紋輪廓清晰度的能力。目前國內(nèi)的大部分增稠劑在增稠能力，耐電解質(zhì)能力，抱水性等綜合能力上，與國外的產(chǎn)品:如汽巴PTF，ARCOPRINTPT-RV，法國FLOPRINTTA-160有一定差距，而汽巴PTF,ARCOPRINTPT-RV,法國FLOPRINTTA-160這些產(chǎn)品在國內(nèi)外的高端市場上占據(jù)了很大比例?！都徔椏萍歼M(jìn)展》于2004年公開了一篇題為"環(huán)保型耐電解質(zhì)涂料印花增稠劑的開發(fā)"的報道。該報道采用a-羥基丙烯酸與脂肪醇聚氧乙烯醚類表面活性劑反應(yīng)合成了一種水溶性分散穩(wěn)定劑，將該分散穩(wěn)定劑與丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯等單體在水和200#溶劑油的混合溶劑中通過反相乳液共聚合成了一種環(huán)保型、抗?jié)B化、耐電解質(zhì)的涂料印花增稠劑SCZC-3。對影響增稠劑增稠性能、抗?jié)B化性能、耐電解質(zhì)性能的各種因素進(jìn)行了探討。然而，該涂料印花增稠劑在增稠能力方面不如國外同類產(chǎn)品。《印染》于2006年公開了一篇題為"增稠劑PTE-1"的報道。該報道采用反相乳液聚合法合成據(jù)丙烯酸類涂料印花增稠劑。研究引發(fā)劑用量，交聯(lián)劑用量、水相PH值、聚合溫度和誘導(dǎo)時間等因素的影響，得出的最佳聚合條件。試驗表明，增稠劑PTE-1性能優(yōu)異，可降低成本20%~30%。但該產(chǎn)品在耐電解質(zhì)能力，抱水性方面與國外產(chǎn)品有一定差距?！痘瘜W(xué)與粘合》于2001年公開了一篇題為"增稠劑的輻射聚合制備及性能研究"的報道。該報道用60Cor射線引發(fā)丙烯酸銨等單體反相乳液聚合制備涂料印花合成增稠劑，確定了對增稠劑增稠能力的影響，并將合成增稠劑A與AlcoprintPTF進(jìn)行了性能試驗對比，試驗表明合成增稠劑A基本達(dá)到PTF水平。該涂料印花合成增稠劑基本達(dá)到PTF水平，但仍略有差距。丙烯酸酯涂料印花增稠劑合成工藝的研究/鄧洪《染料與染色》于2006年公開了一篇題為"丙烯酸酯涂料印花增稠劑合成工藝的研究"的報道。該報道采用反相乳液聚合方法，以丙烯酸、曱基丙烯酸，十六醇為主要原料，合成出聚丙烯酸酯涂料印花增稠劑，并對合成工藝進(jìn)行了研究，以及對產(chǎn)品性能進(jìn)行了測試。其增稠能力與PTF相當(dāng)，適用于平網(wǎng)、圓網(wǎng)、臺板印花,價格遠(yuǎn)低于PTF。然而，該產(chǎn)品抱水性不如PT-RV。從上述文獻(xiàn)報道來看，國內(nèi)的增稠劑與國外產(chǎn)品在綜合性能上，還是有一定的差距。為此，本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提出了一種丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有高增稠能力、強耐電解質(zhì)能力和良好的抱水性特點的丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為提供一種丙烯酸酯合成增稠劑，其特征在于所述增稠劑中的各個組份及其質(zhì)量份比如下所示丙烯酸120-160份;丙烯酰胺10-30份;25%氨水150-300份；功能單體10-30份;EDTA2隱8份;去離子水150-300份;無p未:漆油20-140份;3#白油20陽140份;鄰苯二曱酸二丙烯酯0,2-1.2份;過硫酸銨0.2-1.2份;斯盤805-20份;異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚5-20份。上述功能單體中的各個組份及其質(zhì)量份比如下所示:脂肪胺聚氧乙烯醚400-800份；丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸甲酯50-400份；氮氧自由基哌咬醇0.5-5.(H分；曱醇鈉0.5-5.(H分。上述功能單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為0HC-/<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>o一種上述丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟A、將脂肪胺聚氧乙烯醚400-800份加入丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸甲酯中混合均勻，再加入氮氧自由基哌啶醇0.5-5.0份、曱醇鈉0.5-5.0份，在75。C反應(yīng)四小時后制得功能單體，冷卻待用；B、將用去離子水溶解的丙烯酰胺用真空抽入中和釜內(nèi)，再將丙烯酸用真空抽入中和釜內(nèi)，用泵將氨水打入滴加罐中，開夾套冷卻水滴加氨水，控制滴加速度，使中和過程溫度不超過45。C;C、氨水加完時，再加入EDTA,再用氨水調(diào)PH至6.5-7.5;D、加入功能單體、無味煤油、3#白油、鄰苯二甲酸二丙烯酯、過硫酸銨、斯盤80、異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚的混合物，乳化30分鐘，開氮氣5分鐘后加熱升溫，在70-80。C下反應(yīng)2小時；E、減壓蒸餾掉水分和無味煤油，冷卻即得。上步驟A中的脂肪胺聚氧乙烯醚和甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為4:1到16:1。在上述步驟A中的反應(yīng)進(jìn)行時還要加入由1、l-二苯基-2-苦基肼，對苯二酚，四氯苯醌，曱基苯胺，2、4-二硝基曱苯，N-亞硝基二苯胺，硫化鈉，硫，氯化亞銅，抗氧劑264,BHT，氮氧自由基哌啶醇中的一種或者兩種物質(zhì)組成的阻聚劑。在上述步驟A中的反應(yīng)進(jìn)行時還要加入由氫氧化鉀，氫氧化鈉，曱醇鈉，醋酸鋅，對曱苯磺酸，鈦酸酯，有機錫中的一種或者兩種組成的催化劑。綜上所述，本發(fā)明采用酯交換法合成了一種特殊的弱陽離子型(甲基)丙烯酸酯類功能單體，并采用該功能單體與丙烯酸、丙烯酰胺等乙烯基類單體，采用反相乳液聚合合成了紡織印花增稠劑，該增稠劑具有高增稠能力，耐電解質(zhì)能力強，抱水性好的特點。具體實施例方式本發(fā)明采用酯交換法合成了一種特殊的弱陽離子型(甲基)丙烯酸酯類功能單體；該功能單體與丙烯酸，丙烯酰胺等乙烯基類單體，采用反相乳液聚合，合成了紡織印花增稠劑，該增稠劑具有高增稠能力，耐電解質(zhì)能力強，抱水性好的特點。該生成功能單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>該功能單體的合成:配方如下脂肪胺聚氧乙烯醚甲基丙烯酸曱酯氮氧自由基哌啶醇400-800份;50-麵分；0.5-5.O份；0,5-5.O份。曱醇鈉功能單體的制備方法將脂肪胺聚氧乙蜂醚400-800份加入曱基丙烯酸曱酯中，混合均勻，加入氮氧自由基哌啶醇O.5-5.0份，甲醇鈉O.5-5.0份。在75。C反應(yīng)四小時后，冷卻待用。該丙烯酸酯合成增稠劑的制備配方如下120-160份；10-30份；150-30(M分；10—30份；丙烯酸丙婦酰胺25%氨水功能單體EDTA去離子水2-8份150—300份無味煤油20-140份3#白油20-140份;鄰苯二曱酸二丙烯酉l0.2-1.2份;過硫酸銨0.2-1.2份斯盤805-20份異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚5-20份。丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法用去離子水溶解后的丙烯酰胺用真空抽入中和釜內(nèi)，再將丙烯酸用真空抽入中和釜內(nèi)，用泵將氨水打入滴加罐中；開夾套冷卻水滴加氨水控制滴加速度，使中和過程溫度不超過45"C;加完氨水時，加入EDTA,再用氨水調(diào)PH至6.5-7.5;加入功能單體，無味煤油，3#白油，鄰苯二曱酸二丙烯酯，過硫酸銨，斯盤80,異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚的混合物，乳化30分鐘，開氮氣5分鐘后加熱升溫，在70-80。C下反應(yīng)2小時；減壓蒸餾掉水分和無味煤油，冷卻即可。實施例1:第一步，功能單體的合成將脂肪胺聚氧乙烯醚600份加入400份甲基丙烯酸曱酯中，混合均勻，加入氮氧自由基哌啶醇1.6份，曱醇鈉1.6份，在75。C反應(yīng)四小時后制得功能單體，冷卻待用。第二步，丙烯酸酯合成增稠劑的制備采用如下配方丙烯酸，120份；丙諦酰胺，15份；25%氨水，150份；功能單體，IO份；EDTA,4份；去離子水，200份；無味煤油，90份；3#白油，40份；鄰苯二曱酸二丙烯酯，0.2份；過硫酸銨，0.3份；斯盤80，6份；異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚，6份。采用如下制備方法先將用去離子水溶解后的丙烯酰胺用真空抽入中和釜內(nèi)，再將丙烯酸用真空抽入中和釜內(nèi)，用泵將氨水打入滴加罐中；開夾套冷卻水滴加氨水控制滴加速度，使中和過程溫度不超過45。C;加完氨水時，加入EDTA,再用氨水調(diào)PH至6.5-7.5;加入功能單體、無味煤油、鄰苯二曱酸二丙烯酯、過硫酸銨、斯盤80、異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚的混合物，乳化30分鐘，開氮氣5分鐘后升溫度，在70-80。C下反應(yīng)2小時；減壓蒸餾掉水分和無味煤油，冷卻力支料即可。實施例2:第一步，功能單體的合成將脂肪胺聚氧乙烯醚400份加入400份曱基丙烯酸甲酯中，混合均勻，加入氮氧自由基派咬醇1.6份，曱醇鈉L2份，在75。反應(yīng)四小時后制得功能單體，冷卻待用。第二步，增稠劑的制備采用如下配方丙烯酸，160份；丙烯酰胺，10份；25%氨水，200份；功能單體，IO份；EDTA，4份；去離子水，150份；無味煤油，70份；3#白油，60份；鄰苯二甲酸二丙烯酯，0.15份；過硫酸銨，0.3份；斯盤80，6份；異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚，6份。采用如下制備方法先將用去離子水溶解后的丙烯酰胺用真空抽入中和釜內(nèi)，再將丙烯酸用真空抽入中和釜內(nèi)，用泵將氨水打入滴加罐中；開夾套冷卻水滴加氨水控制滴加速度，使中和過程溫度不超過45t:;加完氨水時，加入EDTA,再用氨水調(diào)PH至6.5-7.5;加入功能單體、無味煤油、鄰苯二甲酸二丙烯酯、過硫酸銨、斯盤80、異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚的混合物，乳化30分鐘，開氮氣5分鐘后升溫度，在70-80。C下反應(yīng)2小時；減壓蒸餾掉水分和無味煤油，冷卻放料即可。本產(chǎn)品與國外同類產(chǎn)品的對比相同用量的增稠劑在去離子水中的白漿增稠能力(粘度卿a.s)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>本發(fā)明所公開的脂肪胺聚氧乙烯醚系列物質(zhì)與曱基丙烯酸曱酯或丙烯酸甲酯的酯交換反應(yīng)未見報道，其合成產(chǎn)物也未見報道。在丙烯酸類增稠劑中引入該功能單體后，能有效的提高增稠能力、改善耐電解質(zhì)能力，抱水性。雖然本發(fā)明以上述較佳的實施例對本發(fā)明做出了詳細(xì)的描述，但并非用上述實施例限定本發(fā)明。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)意識到在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案所給出的技術(shù)特征和范圍的情況下，對技術(shù)特征所作的增加、以本領(lǐng)域一些同樣內(nèi)容的替換，均應(yīng)屬本發(fā)明的保護(hù)范圍。權(quán)利要求1、一種丙烯酸酯合成增稠劑，其特征在于所述增稠劑中的各個組份及其質(zhì)量份比如下所示丙烯酸120-160份；丙烯酰胺10-30份；25％氨水150-300份；功能單體10-30份；EDTA2-8份；去離子水150-300份；無味煤油20-140份；3#白油20-140份；鄰苯二甲酸二丙烯酯0.2-1.2份；過硫酸銨0.2-1.2份；斯盤805-20份；異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚5-20份。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的丙烯酸酯合成增稠劑，其特征在于，所述功能單體中的各個組份及其質(zhì)量^f分比如下所示脂肪胺聚氧乙烯醚400-80(H分；丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸曱酯50-400份；氮氧自由基哌啶醇0.5-5.0份;甲醇鈉0.5-5.0份。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸酯合成增稠劑，其特征在于，所述功能單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4、一種權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟A、將脂肪胺聚氧乙烯醚400-800份加入丙烯酸曱酯或曱基丙烯酸甲酯中混合均勻，再加入氮氧自由基哌咬醇0.5-5.0份、甲醇鈉0.5-5.0份，在75。C反應(yīng)四小時后制得功能單體，冷卻待用；B、將用去離子水溶解的丙烯酰胺用真空抽入中和釜內(nèi)，再將丙烯酸用真空抽入中和釜內(nèi)，用泵將氨水打入滴加罐中，開夾套冷卻水滴加氨水，控制滴加速度，使中和過程溫度不超過45。C;C、氨水加完時，再加入EDTA,再用氨水調(diào)PH至6.5-7.5;D、加入功能單體、無p未煤油、3#白油、鄰苯二曱酸二丙烯酯、過碌u酸銨、斯盤80、異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚的混合物，乳化30分鐘，開氮氣5分鐘后加熱升溫，在70-80。C下反應(yīng)2小時；E、減壓蒸餾掉水分和無味煤油，冷卻即得。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，其特征在于，所述步驟A中的脂肪胺聚氧乙烯醚和曱基丙烯酸曱酯的質(zhì)量比為4:1到16:1。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，其特征在于，在所述步驟A中的反應(yīng)進(jìn)行時還要加入由1、l-二苯基-2-苦基肼，對苯二酚，四氯苯醌，甲基苯胺，2、4-二硝基曱苯，N-亞硝基二苯胺，硫化鈉，硫，氯化亞銅，抗氧劑264，BHT，氮氧自由基哌，定醇中的一種或者兩種物質(zhì)組成的阻聚劑。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，其特征在于，在所述步驟A中的反應(yīng)進(jìn)行時還要加入由氫氧化鉀，氬氧化鈉，甲醇鈉，醋酸鋅，對曱苯磺酸，鈦酸酯，有機錫中的一種或者兩種組成的催化劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種丙烯酸酯合成增稠劑的制備方法，所述丙烯酸酯合成增稠劑是由丙烯酸、丙烯酰胺、25％氨水、功能單體、EDTA、去離子水、無味煤油、3^#白油、鄰苯二甲酸二丙烯酯、過硫酸銨、斯盤80和異構(gòu)十六醇聚氧乙烯醚組成，其中功能單體由脂肪胺聚氧乙烯醚、甲基丙烯酸甲酯、氮氧自由基哌啶醇和甲醇鈉制得。本發(fā)明采用酯交換法合成了一種特殊的弱陽離子型(甲基)丙烯酸酯類功能單體，并采用該功能單體與丙烯酸、丙烯酰胺等乙烯基類單體，采用反相乳液聚合合成了紡織印花增稠劑，該增稠劑具有高增稠能力，耐電解質(zhì)能力強，抱水性好的特點。文檔編號D06P1/44GK101619543SQ200910060109公開日2010年1月6日申請日期2009年7月27日優(yōu)先權(quán)日2009年7月27日發(fā)明者鋼劉,劉武強,萍孫申請人:成都德美精英化工有限公司