專利名稱：：羊毛纖維的染色的制作方法羊毛纖維的染色本發(fā)明涉及借助勻染劑將羊毛或含羊毛材料染色以得到均勻染色的方法。勻染劑或勻染助劑一般是表面活性紡織品染色助劑，其任務(wù)是徹底潤濕需染色的纖維/纖維混紡物，促進(jìn)纖維滲透，并防止染色操作期間染料過快吸收，這樣會導(dǎo)致不均勻(有斑點)。合適的勻染助劑一般包括油基磺酸酯、脂肪醇磺酸酯、各種脂肪酸縮合產(chǎn)物、烷基和烷芳基多元醇醚和表面活性化學(xué)品。不均勻性由以下引起.染料在纖維上既高又不同的直接上染性纖維對染料既高又不同的親和力染料溶液在纖維上的不均勻分布.纖維上的溫差pH控制,)和通、過^染助劑來避免。、°",勻染助劑主要是降低染色速率、提高染料在纖維內(nèi)的遷移速率并改善染料的相容性。勻染劑還可具有其它作用，雖然不能直接影響染料-纖維的相互作用，但仍能正面影響染色。這些作用包括改善染料的溶解度或分散穩(wěn)定性。勻染助劑可同時獲得兩種或多種上述效果。勻染助劑可分為兩組，一組對纖維具有親和力，另一組對染料具有親和力。對染料具有親和力的勻染助劑與染料形成加成化合物，其穩(wěn)定性是濃度依賴性的，且一般隨著溫度升高而降低。染料偏移。染料溶液中:料濃度的增加能日使以-非勻染方式染l的織物區(qū)域由于染料遷移而均勻染色。有效的勻染助劑對染料具有足以降低吸收率或加速遷移的親和力。不同染料吸收行為的差異也可以均化，使得染料混合物中的染料可以均勻速率保持。對染料具有親和力的助劑還可用于勻染先前已染色的材料。對纖維具有親和力的染料與染料竟?fàn)巵淼嚼w維上。這種竟?fàn)幮苑磻?yīng)降低了吸收率，并提高了遷移率。重要的用于羊毛的染料親和性勻染助劑類型是非離子表面活性劑或弱陽離子、乙氧基化化合物。重要的用于羊毛的纖維親和性勻染助劑類型是陰離子化合物。用于羊毛的勻染助劑往往是部分季銨化的乙氧基化胺化合物，如DE-A-2841800中所公開的。但仍然需要更有效的勻染劑?，F(xiàn)已吃驚地發(fā)現(xiàn)，非常特殊的基于不飽和脂肪酸的季銨化和乙氧基化胺化合物是非常有用的羊毛勻染劑。使用一種或多種式(I)的化合物作為勻染劑的活性物質(zhì)R是12-24個碳原子的單或雙不飽和鏈烯基，X—是陰離子，和(n+m)的平均值在14-29范圍內(nèi)。以上方法在以下情況下是有益的R是衍生自油酸、亞油酸或亞麻酸的基團(tuán)，X-是氯化物、溴化物、碘化物、甲辟u酸鹽、^L酸鹽、磷酸鹽或乙酸其中鹽，且(n+m)的平均值在17-19范圍內(nèi)。優(yōu)選地，活性物質(zhì)是式(II)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(II)其中(n+m)的平均值在17-19范圍內(nèi)。有益的是，活性物質(zhì)作為其中活性物質(zhì)濃度為15wt%-35wt。/。的水溶液使用。當(dāng)水溶液中的活性物質(zhì)濃度為25wt%-35wt%，且包含O.lwt%-5wt。/。作為其它添加劑的消泡物質(zhì)時尤其有益。根據(jù)染料，染色一般在pH2-9,優(yōu)選pH3-8,特別是pH4-7下進(jìn)行。當(dāng)分批染色情況下的液比為2:1-80:1,優(yōu)選5:1-30:1,以及當(dāng)連續(xù)染色情況下的液比為5:1-500:1,優(yōu)選20:1-300:1時更有益。x-代表諸如卣化物(氯化物、溴化物、碘化物)、硫酸鹽、曱硫酸鹽、磷酸鹽或乙酸鹽的常用無機或有機陰離子。優(yōu)選的是氯化物。本發(fā)明的活性物質(zhì)是公知的(CASNo.747377-35-l和133189-76-1),并可通過相應(yīng)脂肪胺的烷氧基化簡單制備。烷氧基化也可釆用環(huán)氧丙烷代替環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，無規(guī)地或作為嵌段，但乙氧基化胺給出更好的結(jié)果。此外，所得烷氧基化物可完全或部分磺化或硫酸化，盡管在此非磺化和非硫酸化的品種也表現(xiàn)出較好的效力?；钚晕镔|(zhì)一般含有15-30個環(huán)氧乙烷(EO)單元，優(yōu)選17-19個EO?；钚晕镔|(zhì)尤其優(yōu)選具有17-19個EO的油基胺，它用1個EO季銨化，并含有氯化物作為抗衡離子。除上述消泡物質(zhì)外，可使用其它添加劑例如生物殺傷劑，如果要求或需要的分散助劑或潤濕劑，例如磺化或硫酸化的烷基、鏈烯基或芳基聚乙二醇醚，磺化或硫酸化的烷基、鏈烯基或芳基胺聚乙二醇醚，和如果要求或需要的基于硅油或礦物油的消泡劑。優(yōu)選使用2-乙基己基異壬酰胺作為消泡物質(zhì)，具有8個環(huán)氧乙烷和4個環(huán)氧丙烷單元的C^!5醇作為具有額外的消泡作用的潤濕劑。本發(fā)明的勻染劑不僅在以下實施例中所用的活性染料方面有益，而且在用酸性染料對羊毛染色方面表現(xiàn)出良好的效力。實施例以下實施例用于舉例說明本發(fā)明。除非另外指出，份和％均指重量。i式馬全方法下面描述本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的某些試驗方法。Ross-Miles泡沫試馬全泡沫的體積在從一定高度傾倒一定量的液體后立即測量，也可以等一分鐘后測量。采用內(nèi)徑60mm、內(nèi)腔高度430mm的1000ml量筒。試驗液體通過長70mm、內(nèi)徑2mm的毛細(xì)管從2升的分液漏斗從600mm高處倒出，在高于量筒底部的毛細(xì)管出口處測量。將500ml試驗溶液倒入分液漏斗，并以約0.17L/min的毛細(xì)管控制流量流入量筒。一旦所有溶液流出后，秒表就開始計時，并讀取整個體積(泡沫體積加溶液體積)占的量筒刻度。1分鐘后重復(fù)讀取。用軟化水中的2。B6-NaOH溶液中的2g/1表面活性劑濃度測試堿性泡沫特性，2。B6-NaOH相當(dāng)于12g/1NaOH固體或30ml/136°B6-NaOH。試-瞼溫度為20-25°C。連續(xù)流動法泡沫試-驗材料l個高量筒，蠕動泵，橡膠管，2個玻璃管，l個長的玻璃管從量筒底部以上1cm到端部，其通過由泵引導(dǎo)的橡膠管與位于典型的RossMiles裝置水平面上的短的第二玻璃管連接。濃度中性或堿性介質(zhì)中的2g/1表面活性劑試驗溶液。方法將1.00g表面活性劑在室溫(總是正好相同)下溶解在剛好500ml的去離子水中，并攪拌直到獲得均勻溶液或混合物。將該混合物小心倒入1L量筒(先用去離子水清洗)，以便不形成泡沫。用一根玻璃管將溶液從量筒底部(lcm高)借助蠕動泵通過橡膠管轉(zhuǎn)移到第二根玻璃管，在此處溶液落入量筒。溶液以180ml/min連續(xù)循環(huán)。記錄1分鐘、5分鐘和10分鐘后的泡沫高度。10分鐘后停止泵。再記錄停泵l分鐘后泡沫的高度。羊毛活性染色中的勻染效果材料羊毛華達(dá)呢，經(jīng)過預(yù)洗。裝置帶有特殊柱用插件的來自Mathis的Colorstar。染色條件液比15:1;軟化水通流.'35ml/min(5l/mm.kg=l/3循環(huán)/分鐘)染色使用各種濃度(1/3和1/1標(biāo)準(zhǔn)色調(diào)深度)單官能和多官能活性染料，例如活性黃125、活性黃176、活性紅49或它們的混合物(來自Clariant的Drimaren染料)以及Drimaren⑧藍(lán)W-RL進(jìn)行染色。染液勻染劑xx%芒硝計算值55%乙酸鈉晶體11g/1乙酸pH55x二沒有和有勻染劑增加量(例如1和3%)染色過程將染液加入染色裝置中，其后在流動穩(wěn)定后加入紡織品材料。在室溫滿功率加熱到98。C后，在98。C處理織物15分鐘，然后冷卻到70°C,并隨后用冷水沖洗IO分鐘。評價織物柱舉例說明如下取樣將織物柱分成4等份。從柱上取樣底部、1/4處、1/2處、3/4處和頂部。評價評價基材柱的滲透。相對待對比產(chǎn)品進(jìn)行目測評價。羊毛活性染色中的染色小斑瘋點試-驗材料松散羊毛纖維清洗的、用于染色的、未處理的羊毛裝置帶有松散基材染色裝置的來自Mathis的Turby染色條件液比20:1;軟化水循環(huán)水平10染色用與前述試驗系列相同的染料和濃度進(jìn)行染色。染液勻染劑xx%芒硝計算值55%乙酸鈉晶體11g/1乙酸pH55x一殳有和有勻染劑增加量(例如1和3%)染色過程將裝載好的原料托架放入染色裝置，然后加入染液。在室溫下放置5分鐘后以1。C/分鐘加熱到98。C,在98。C染色60分鐘，然后冷卻到70°C,并隨后用冷水沖洗。后處理將前已沖洗過的染料按以下方式在相同的染色裝置上進(jìn)行后處理，但不介入干燥濃度約25%的氨水溶液1ml/1pH8.5-9.0(必須小心以確保處理期間的pH處于該范圍內(nèi))從室溫開始，以全功率加熱到85。C,處理20分鐘，然后沖洗冷卻。評價目測評價已染色的松散羊毛纖維。染色小斑疵點評價的目的是平整毛根與毛尖之間的色彩和/或色調(diào)深度的差異。相對不用勻染劑的染色評級沒有改善、略微改善(根/尖之間仍有明顯差別，但明顯小于無勻染劑的情況)、顯著改善(根/尖之間差異^U、)、好(根/尖之間沒有差別)羊毛活性染色中的顏色提升增強材料羊毛華達(dá)呢，經(jīng)過預(yù)洗裝置帶有匹染裝置的來自Mathis的Vistacolor染色條件液比20:1;軟化水刮程水平(strokeleve1)10,加捻染色用與前述試驗系列相同的染料和濃度進(jìn)行染色。染液勻染劑xx%芒硝計算值55%乙酸鈉晶體11g/1乙酸pH55乂=沒有和有勻染劑增加量(例如1和3%)染色過程將裝有染液的染色燒杯放入染色裝置，然后將羊毛華達(dá)呢放在材料托架上。室溫下放置5分鐘后以rC/分鐘加熱到98°C，在98。C染色60分鐘，然后冷卻到7(TC,并跟后用冷水沖洗。后處理將前已沖洗過的染料按以下方式在相同的染色裝置上進(jìn)行后處理，但不介入干燥濃度約25%的氨水溶液1ml/1pH8.5-9.0(必須小心以確保處理期間的pH處于該范圍內(nèi))從室溫開始，以全功率加熱到85。C,處理20分鐘，然后沖洗冷卻。評價用比色法評價已染色的羊毛華達(dá)呢(相對顏色強度和殘余色差)。相對不用勻染劑的染色評級顏色未加深、色調(diào)深度輕微增強(0-25%)、色調(diào)深度明顯增強(25-40%)、良好(40-100%)****=很好***=良好**=可以*=差-=很差試驗產(chǎn)口口口實施例1:采用的活性物質(zhì)(AS)具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>配方34.5%AS、1.08%具有8個環(huán)氧乙烷和4個環(huán)氧丙烷單元的C!w5醇、0.12%乙基己基異壬酰胺，其余是水。實施例2:采用與實施例l相同的活性物質(zhì)配方34.5%AS、1.08%具有8個環(huán)氧乙烷和4個環(huán)氧丙烷單元的C2-15醇、0.12%乙基己基異壬酰胺、2.0%枯烯磺酸酯(40%于水中)，其余是水。實施例3(對比例)采用的活性物質(zhì)具有下式，其中X—是氯化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>配方40。/oAS于水中。實施例4(對比例)采用的活性物質(zhì)是DE-A-2841800中描述的化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>所有本發(fā)明的實施例都優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品。權(quán)利要求1.由羊毛組成的纖維材料的染色方法，其特征在于使用一種或多種式(I)的化合物作為勻染劑的活性物質(zhì)id="icf0001"file="S2006800369560C00011.gif"wi="58"he="46"top="55"left="79"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R是12-24個碳原子的單或雙不飽和鏈烯基，X-是陰離子，和(n+m)的平均值在14-29范圍內(nèi)。2.權(quán)利要求1的方法，其中R是衍生自油酸、亞油酸或亞麻酸的基團(tuán)，x-是氯化物、溴化物、碘化物、曱硫酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或乙酸(n+m)具有17-19的平均值。3.權(quán)利要求2的方法，其中活性物質(zhì)是式(II)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(n+m)具有口-19的平均值。4.前述權(quán)利要求至少一項的方法，其特征在于使用所述活性物質(zhì)作為其中活性物質(zhì)濃度為15%-35wt。/。的水溶液。5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于水溶液中活性物質(zhì)的濃度為25wt%-35wt%,且包含0.1%-5wt。/o消泡物質(zhì)作為其它添加劑。6.權(quán)利要求1至5任何一項的方法，其特征在于染色在pH2-9下進(jìn)行。7.權(quán)利要求1至6任何一項的方法，其特征在于分批染色情況下的液比為2:1-80:1,連續(xù)染色情況下的液比為5:1-500:1。8.權(quán)利要求7的方法，其特征在于分批染色情況下的液比為5:1-30:1,連續(xù)染色情況下的液比為20:1-300:1。全文摘要本發(fā)明涉及由羊毛組成的纖維材料的染色方法，其中使用烷氧基化和季銨化脂肪酸胺，優(yōu)選季銨化不飽和油基胺作為勻染劑。本發(fā)明的化合物可獲得非常均勻的染色，且在低濃度下非常有效。文檔編號D06P1/607GK101278090SQ200680036956公開日2008年10月1日申請日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者J·-P·維爾林,M·瓊根,R·馬拉茲,U·斯米特申請人:克萊里安特財務(wù)(Bvi)有限公司