專利名稱：纖維制品染色的預處理方法、預處理劑、染色方法及進行過預處理的纖維制品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及使用噴墨印刷機進行染色前的預處理(前処理)，特別是將包含纖維素纖維和合成纖維的布或衣服，用活性染料(反応染料)和分散染料染色時的預處理。
背景技術：
在將棉等纖維素纖維和聚酯、丙烯酸類、尼龍等的合成纖維通過混紡等而并用的纖維制品中，用活性染料染色纖維素纖維，用分散染料染色合成纖維。為了使活性染料顯色必須控制pH至例如約11的高pH，由于分散染料在堿性條件下不穩(wěn)定，因此，必須在中性至酸性條件下染色。另外，在噴墨印刷時，將染色分成活性染料和分散染料2次進行是不現(xiàn)實的。
噴墨印刷前的纖維制品，可以用包含pH調(diào)整劑和糊劑(糊剤)、金屬離子螯合劑(金屬イオン封鎖剤)等的預處理劑處理，干燥后進行噴墨印刷。然后例如在噴墨印刷后再度干燥，用蒸汽進行蒸熱(蒸熱)、洗滌，完成染色。這時，不論怎樣調(diào)合pH調(diào)整劑，都會存在分散染料顯色變差，或者活性染料顯色不充分等任一問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的基本課題在于，對于分散染料和活性染料中的任一者，都可以得到高的染色性(染著性)。
本發(fā)明的次要課題在于，在防止用蒸汽處理初期PH過量上升引起分散染料的顯色劣化的同時，在用蒸汽處理時的比較長的時間內(nèi)保持pH呈弱堿性，以確?；钚匀玖系娜旧珪r間。
本發(fā)明的另一次要課題在于，盡可能減少預處理和干燥時等來自纖維制品的醋酸臭味和氨臭味。
在本發(fā)明的纖維制品染色的預處理方法中，在包含纖維素纖維和合成纖維的纖維制品的噴墨印刷前，用包含在常溫下呈中性，在用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑的預處理劑，對前述纖維制品進行處理。預處理劑除包含pH調(diào)整劑以外，還包含例如CMC類等的糊劑、尿素等水溶助長劑(ヒドロトロ一プ剤)、防還原劑(還元防止剤)、金屬離子螯合劑等，換算成從預處理劑溶液中除去水等后的有效成分(固體成分)，使用量為每纖維制品1Kg為約100～約600g，優(yōu)選為約200～約450g。預處理劑例如以水溶液的形式使用，預處理劑溶液中的有效成分濃度設定為例如約10～約30wt％，實施例中設定為20wt％。另外，除非特別說明，預處理劑和pH調(diào)整劑的重量用換算成有效成分、換言之換算成固體成分后的重量表示。
預處理劑例如以水溶液的形式對纖維制品噴霧，通過紅外線強制干燥或自然干燥等使其干燥，然后用噴墨印刷機印刷分散染料和活性染料，在例如再度干燥后，用蒸汽處理。分散染料和活性染料例如從噴墨印刷機的同一噴嘴印刷，也可以在一個印刷頭上設置兩種噴嘴同時印刷。分散染料和活性染料的種類本身是任意的。蒸汽可以是使用100℃左右的飽和水蒸汽的常壓蒸汽，也可以是使用溫度高于100℃的不飽和水蒸汽的HTS(High Temperature Setting，高溫定形)。然后在用蒸汽處理后洗滌完成染色。需要說明的是，在該說明書中，有關染色方法和其預處理的記載，也直接適用于預處理劑和用預處理劑處理過的纖維制品。預處理對象的纖維制品，可以是坯布(生地)，也可以是編織成的衣服等那樣完成編織和縫制的制品。
蒸熱處理時分解變成弱堿性的物質，例如有含有碳酸鹽和醋酸鹽等揮發(fā)性酸性物質的鹽，為了使鹽是水溶性的，且堿成分沒有揮發(fā)性，優(yōu)選Na鹽等堿金屬鹽。
優(yōu)選，在pH調(diào)整劑中，作為蒸熱時變成堿性的成分，含有用蒸汽蒸熱時分解速度不同的多個成分。這樣一來，在用蒸汽處理期間的比較長的時間、特別優(yōu)選用蒸汽處理的幾乎全部時間，都能夠使纖維制品保持弱堿性。
由于例如碳酸鹽比醋酸鹽和其衍生物的鹽更容易分解，因此適合在用蒸汽處理初期使pH上升變成弱堿性。與之相對，由于醋酸鹽分解放出NaOH等堿性物質的速度慢，因此適合在用蒸汽處理中期和后半期保持弱堿性。另外，在醋酸中，由于用氯原子置換其中的1～3個氫得到的1～3氯代醋酸等的衍生物工業(yè)上能夠得到，因此通過選擇衍生物的種類，可以調(diào)整用蒸汽的分解速度。
優(yōu)選pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。需要說明的是，優(yōu)選比碳酸鈉堿性弱的碳酸氫鈉。將碳酸氫鈉等與醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質并用的原因在于，通過用蒸汽進行處理，使得最初碳酸氫鈉等分解放出NaOH，然后醋酸鹽類的物質分解。
但是，存在用蒸汽處理時碳酸氫鈉和碳酸鈉的分解快，使pH不必要地上升而將分散染料分解的情況。因此，在碳酸氫鈉或碳酸鈉、及醋酸的堿金屬鹽或其衍生物以外，將檸檬酸或檸檬酸的銨鹽(每個檸檬酸的銨的個數(shù)為1～3個中的任意數(shù)目)、優(yōu)選檸檬酸的二銨鹽并用。這樣一來，在用蒸汽處理的初期，用檸檬酸銨分解產(chǎn)生的檸檬酸等吸收從碳酸氫鈉等產(chǎn)生的NaOH，可以防止pH過度上升而引起分散染料的分解。需要說明的是，檸檬酸銨的副產(chǎn)物為氨。
pH調(diào)整劑優(yōu)選在室溫下控制預處理劑的水溶液保持pH為約7～約8的中性，在室溫下pH成為8以上時，加入醋酸等揮發(fā)性的酸或檸檬酸等調(diào)整pH為7～8為宜。
本發(fā)明的預處理劑，由于包含常溫條件下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑，因此在使用噴墨印刷機染色的預處理中使用。本發(fā)明的預處理劑，適用于使用纖維素纖維和合成纖維的復合材料的纖維制品，但也可以用于用單純的活性染料(反応染料單體)染色由纖維素纖維組成的纖維制品時的預處理。
優(yōu)選前述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸的銨鹽。
特別優(yōu)選含有醋酸鈉和三氯醋酸鈉作為前述醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質。
另外，本發(fā)明的染色方法，是對包含纖維素纖維和合成纖維的纖維制品同時噴墨印刷分散染料和活性染料后，用蒸汽進行蒸熱處理的染色方法，其特征在于，在前述噴墨印刷前，用包含常溫條件下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑的預處理劑，對前述纖維制品進行處理。
優(yōu)選前述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
特別優(yōu)選含有醋酸鈉和三氯醋酸鈉作為前述醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質。
本發(fā)明的纖維制品，是包含纖維素纖維和合成纖維，且用常溫條件下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑進行了預處理的纖維制品。用pH調(diào)整劑進行預處理后，到用蒸汽進行處理前，預處理劑含在纖維制品中，因此可以判斷是用什么樣的預處理劑處理后的纖維制品。
優(yōu)選前述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
在本發(fā)明中，用常溫條件下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑，對包含纖維素纖維和合成纖維的纖維制品進行預處理。由于用蒸汽進行蒸熱前pH調(diào)整劑呈中性，因此不會使分散染料分解，由于在蒸熱時分解而變成弱堿性，因此促進活性染料的染色。而且由于蒸熱時pH調(diào)整劑不是變成強堿性而只限于弱堿性，因此分散染料也能夠充分染色。因此對于纖維素纖維和合成纖維的混紡等的纖維制品，可以得到良好的顯色。
另外，通過將檸檬酸或其銨鹽與碳酸氫鈉等并用，防止用蒸汽處理初期PH過度上升，改善分散染料的顯色。通過進一步加入醋酸鹽或其衍生物，可以使纖維制品在使用蒸汽過程中長時間地保持適當?shù)膒H，進一步提高活性染料的顯色性。特別是當將醋酸鈉和三氯醋酸鈉并用時，由于這些物質的沸點相當不同，因此可以使纖維制品直到用蒸汽處理結束都保持弱堿性。
檸檬酸銨有氨臭味，其含量優(yōu)選為pH調(diào)整劑的15wt％以下，更優(yōu)選為pH調(diào)整劑的15wt％以下且為預處理劑溶液的1.5wt％以下。需要說明的是，在沒有特別說明的情況下，pH調(diào)整劑中的各成分，用相對于固體狀態(tài)的pH調(diào)整劑的重量濃度，即相對于pH調(diào)整劑的有效成分的重量濃度表示。另外，醋酸鈉等醋酸鹽和其衍生物有醋酸臭味，用碳酸氫鈉等可以抑制醋酸臭味，當將醋酸鈉和三氯醋酸鈉并用時，醋酸臭味會比單獨使用醋酸鈉時更少。


圖1是表示實施例中通過噴墨印刷的染色方法概要的流程圖；圖2是示意表示實施例中pH調(diào)整劑的各成分的作用的圖；圖3是表示實施例中pH調(diào)整劑的設計的圖。
具體實施例方式
下面是用于實施本發(fā)明的最佳實施例。
圖1～圖3中表示實施例。處理對象的纖維制品選擇由棉等纖維素纖維和聚酯等合成纖維的復合材料組成的纖維制品，纖維素纖維的種類和合成纖維的種類任選，不限于混紡，也可以是混色紗等。預處理劑中的例如20～80wt％是pH調(diào)整劑，在此設定為50wt％，糊劑中例如公知的CMC(羧甲基纖維素)類的物質占約20wt％，作為水溶助長劑的尿素占約22wt％，各自公知的防還原劑和金屬離子螯合劑分別添加約3wt％。防還原劑例如選擇間硝基苯磺酸鈉(メタニトロベンゼンスルホン酸ソ一ダ)，防止活性染料等的還原分解。另外，金屬離子螯合劑選擇例如三聚磷酸鈉等的聚合磷酸鹽，但可以是六偏磷酸鈉和乙二胺四酸鹽(エチレンジアミンテトラエン)等，與水中所含的Ca、Mg、Fe等金屬離子形成可溶性絡鹽。需要說明的是，各成分的含量用相對于預處理劑或pH調(diào)整劑的有效成分(固體成分)的重量的比例表示，碳酸氫鈉、醋酸鈉、三氯醋酸鈉、檸檬酸二銨等pH調(diào)整劑的各成分在室溫下是固體，pH調(diào)整劑單獨是固體，這些鹽的重量用無水鹽換算表示。另外，在此將pH調(diào)整劑和糊劑等混合做成預處理劑，但作為pH調(diào)整劑單獨也可以和糊劑等分別使用。
pH調(diào)整劑優(yōu)選含有碳酸氫鈉和醋酸鈉以及三氯醋酸鈉及檸檬酸二銨。實施例中這些物質的含有比率設定為碳酸氫鈉為1重量份、醋酸鈉為2重量份、三氯醋酸鈉為1重量份、檸檬酸二銨為0.5重量份。檸檬酸二銨的重量相對于pH調(diào)整劑中的鹽和酸及堿的總重量(以下稱該重量為pH調(diào)整劑的總量)，優(yōu)選為5wt％以上，15wt％以下。另外，碳酸氫鈉相對于pH調(diào)整劑的總量的比例優(yōu)選為15～40wt％，醋酸鈉和三氯醋酸鈉的總重量為pH調(diào)整劑的總量的45～80wt％。而且相對于醋酸鈉和三氯醋酸鈉的總重量，優(yōu)選醋酸鈉為50wt％以上，85wt％以下。
實施例中使用檸檬酸二銨，但也可以用檸檬酸一銨或檸檬酸三銨等將其替代，或者也可以單獨使用檸檬酸。另外，將醋酸鈉和三氯醋酸鈉并用，是由于通過并用在蒸汽下分解速度不同的兩種物質，可以使在蒸汽中保持弱堿性的適宜pH的時間延長。但是，替代醋酸鈉和三氯醋酸鈉的混合物，也可以單獨使用二氯醋酸鈉和一氯醋酸鈉等。實施例中的醋酸鹽或醋酸衍生物鹽設定為Na鹽，但也可以用K鹽等。另外，pH調(diào)整劑，在室溫下pH調(diào)整劑單獨做成約10wt％的水溶液時，或作為預處理劑做成約20wt％的水溶液時，優(yōu)選pH為約7～約8的中性。這樣一來，就可以防止在蒸汽處理前分散染料因堿而發(fā)生分解。
如圖1所示，預處理劑例如用噴霧器在處理對象的坯布或衣服的全體上噴霧，但也可以只在進行噴墨印刷的區(qū)域局部噴霧。噴霧過預處理劑的纖維制品，通過例如紅外線加熱進行強制干燥，但也可以自然干燥。在用噴霧器進行預處理劑的噴霧時以及強制干燥時，由于從醋酸類化合物而來的醋酸臭味和從檸檬酸二銨而來的氨臭味，為了將這些臭味控制在允許范圍內(nèi)，將檸檬酸銨化合物的量設定為相對于pH調(diào)整劑的總量為5～15wt％，設定為預處理劑溶液的0.5～1.5wt％，除醋酸鈉和三氯醋酸鈉以外并用碳酸氫鈉，減少為堿源化合物所必需的醋酸量。而且，由于三氯醋酸鈉比醋酸鈉的沸點高，故醋酸臭味少，因此將三氯醋酸鈉和醋酸鈉混合，減少作為整體的醋酸臭味，用碳酸氫鈉的堿性使醋酸臭味進一步減少。能夠減少噴霧時和強制干燥時的醋酸臭味和氨臭味，意味著這時的pH調(diào)整劑的分解僅有一點點發(fā)生。
對于用預處理劑處理、進行了強制干燥的纖維制品，通過噴墨印刷機，使用分散染料和活性染料的混合物染料進行噴墨印刷?；钚匀玖虾头稚⑷玖系姆N類任選，但在實施例中，作為活性染料使用的是C.I.活性黃以及C.I.活性紅及C.I.活性藍，作為分散染料使用的是C.I.分散黃及C.I.分散紅及C.I.分散藍。而且對于例如使用棉50％和聚酯纖維50％的混紡纖維的編織物，使用將R、G、B的各色調(diào)變化成16色階(階調(diào))的圖案，以及用色調(diào)變化豐富的設計圖案進行噴墨印刷。同樣用紅外線將噴墨印刷后的纖維制品強制干燥，但也可以自然干燥。
將干燥后的纖維制品用蒸汽例如100℃的飽和水蒸汽蒸熱30分鐘。用于蒸熱的水蒸氣的溫度可以在約100～約130℃度的范圍變化，另外，蒸熱時間可以在約10分鐘～約1小時的范圍內(nèi)變化。將蒸熱后的纖維制品洗滌，完成染色。
圖2表示蒸熱期間pH調(diào)整劑的各成分的貢獻。pH調(diào)整劑的各成分在蒸熱期間分解，放出碳酸或醋酸、氨等，變化為NaOH或檸檬酸等，調(diào)整pH。由于碳酸氫鈉比較容易地分解成NaOH和CO2，故在蒸熱初期使pH上升。單獨使用碳酸氫鈉，在蒸熱初期恐怕會造成pH的異常上升，例如在室溫下，當不加入檸檬酸二銨，碳酸氫鈉完全分解成NaOH時，浸漬纖維制品的水分的pH達到12以上。需要說明的是，由于蒸熱時的pH難以測定，故提及蒸熱中的pH時，其是推測值。當pH達到約11時，分散染料恐怕會發(fā)生分解，當僅使用碳酸氫鈉作為pH調(diào)整劑時(預處理劑的10wt％是碳酸氫鈉，相當于纖維重量的3wt％)，會發(fā)生分散染料的黃色顯色全完全不充分的情況。檸檬酸二銨在蒸熱時的初期分解產(chǎn)生檸檬酸，吸收由碳酸氫鈉分解產(chǎn)生的NaOH，延緩pH的快速上升。因此，將碳酸氫鈉和檸檬酸二銨組合，可以使纖維制品從用蒸汽處理開始例如約10分鐘期間保持pH為約9～約10的弱堿性。
由于碳酸氫鈉分解產(chǎn)生的NaOH慢慢消失，因此，為了保持在用蒸汽處理期間pH為約9～約10度的弱堿性，將醋酸鈉和三氯醋酸鈉并用。由于這些物質的沸點不同，醋酸的沸點約為120℃，三氯醋酸的沸點約為200℃，因此它們的分解速度也有很大差別。因此，通過使用分解速度不同的兩種醋酸鈉類化合物，可以使纖維制品在從用蒸汽處理的中間到后半期期間保持pH為約9～約10的弱堿性。
這樣一來，在用蒸汽處理期間，纖維制品保持弱堿性，防止pH的異常上升，防止分散染料的分解。由于蒸熱時保持弱堿性，因此活性染料的染色(遅く)，通過將碳酸氫鈉和兩種醋酸鈉類物質并用，可以使弱堿性的保持時間延長，確?；钚匀玖系娜旧珪r間。
用將棉紗和聚酯紗并絲(引き揃えた)而成的紗編成編織物，印刷R、G、B各16色階的圖案、色調(diào)變化大的圖案。在實施例中，顯色困難的檸檬色由分散染料、活性染料共同完全地顯色(共にきれいに発色)，在活性染料和分散染料之間看不到顯色差異引起的色斑，另外也沒有看不到滲出(滲み)和洇色(泣き)。
實施例的pH調(diào)整劑的設計指南如圖3所示。由于單獨使用碳酸氫鈉會使分散染料顯色不充分，特別是黃色的顯色完全不足，因此，不能單獨使用碳酸氫鈉。由于單獨使用醋酸鈉醋酸臭味強，在預處理劑的噴霧和干燥時伴隨有明顯的臭味。另外，單獨使用醋酸鈉還會發(fā)生活性染料顯色的滲出。另一方面，單獨使用三氯醋酸鈉時，活性染料顯色稍低，也有醋酸臭味。
因此，當將醋酸鈉和三氯醋酸鈉并用時，可以消除活性染料的滲出，另外可以使醋酸臭味比單獨使用醋酸鈉的情況減弱?？梢韵凉B出，可能是由于在用蒸汽處理期間能夠使纖維制品保持弱堿性的時間延長的緣故。但是，只是混合醋酸鈉和三氯醋酸鈉，還是有醋酸臭味。如果在此混合碳酸氫鈉，就可以使醋酸臭味進一步變?nèi)?。另外通過碳酸氫鈉的混合，可以使活性染料的顯色更鮮艷。這可能是由于用蒸汽處理初期碳酸氫鈉分解放出NaOH的緣故。
碳酸氫鈉的添加有時會降低分散染料的顯色性。特別是對于黃色分散染料會發(fā)生這種情況。因此，通過添加檸檬酸二銨等檸檬酸銨鹽或檸檬酸本身，可以改善分散染料的顯色。另外檸檬酸二銨伴隨有氨臭味，但是如果和碳酸氫鈉并用、限制添加量時，就可以使氨臭味控制在允許范圍內(nèi)。
在實施例中，得到如下結果(1)對于使用包含纖維素纖維和聚酯纖維等的復合材料的纖維制品，分散染料、活性染料都能得到優(yōu)良的顯色效果。
(2)將氨臭味和醋酸臭味等控制在允許范圍，可以改善預處理劑的噴霧、干燥時等的作業(yè)環(huán)境。
需要說明的是，本發(fā)明的pH調(diào)整劑可以和糊劑等混合后作為預處理劑使用，糊劑等也可以獨立添加，單獨作為預處理劑使用。
另外實施例中例示了棉和聚酯，但也可以用丙烯酸類、尼龍等其它合成纖維替代聚酯，棉是纖維素纖維的例子。
權利要求
1.纖維制品染色的預處理方法，在包含纖維素纖維和合成纖維的纖維制品的噴墨印刷前，用包含常溫下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑的預處理劑，對所述纖維制品進行處理。
2.如權利要求1所述的染色的預處理方法，其特征在于，所述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
3.用噴墨印刷機染色的預處理劑，其包含常溫下呈中性、在用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑。
4.如權利要求3所述的預處理劑，其特征在于，所述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
5.如權利要求4所述的預處理劑，其特征在于，含有醋酸鈉和三氯醋酸鈉作為所述醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質。
6.染色方法，在包含纖維素纖維和合成纖維的纖維制品上，同時噴墨印刷分散染料和活性染料后，用蒸汽進行蒸熱處理，其特征在于，在所述噴墨印刷前，用包含常溫下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑的預處理劑，對所述纖維制品進行處理。
7.如權利要求6所述的染色方法，其特征在于，所述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
8.如權利要求7所述的染色方法，其特征在于，含有醋酸鈉和三氯醋酸鈉作為所述醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質。
9.纖維制品，其包含纖維素纖維和合成纖維，且用常溫下呈中性、用蒸汽進行蒸熱處理時分解而變成弱堿性的pH調(diào)整劑進行了預處理。
10.如權利要求9所述的預處理過的纖維制品，其特征在于，所述pH調(diào)整劑的有效成分為碳酸氫鈉或碳酸鈉、和醋酸的堿金屬鹽及其衍生物組成的組中的至少一種物質、和檸檬酸或檸檬酸的銨鹽。
全文摘要
本發(fā)明提供纖維制品染色的預處理方法，將碳酸氫鈉、醋酸鈉及三氯醋酸鈉、以及檸檬酸二銨的混合物作為pH調(diào)整劑，將纖維素纖維和合成纖維的混紡等的纖維制品在噴墨印刷前進行處理并干燥。然后并用活性染料和分散染料進行噴墨印刷，干燥后用蒸汽處理進行染色。在用蒸汽處理前是中性，在用蒸汽處理初期碳酸氫鈉分解pH上升。用由檸檬酸二銨分解產(chǎn)生的檸檬酸防止pH過度地上升。然后使醋酸鈉和三氯醋酸鈉慢慢分解，保持pH呈弱堿性。活性染料、分散染料均顯色好、滲透少。另外干燥時的醋酸臭味、氨臭味也可以保持在允許范圍內(nèi)。
文檔編號D06M13/184GK1743532SQ200510099479
公開日2006年3月8日 申請日期2005年9月5日 優(yōu)先權日2004年9月3日
發(fā)明者西端重昭 申請人:株式會社島精機制作所