專利名稱：染料組合物和用該組合物染色的聚乳酸成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染色聚乳酸成型體用的染料組合物和使用該組合物得到的聚乳酸制品。更詳細(xì)地，涉及能夠染色聚乳酸纖維等的聚乳酸成型體成深黑色或海軍藍(lán)色的染料組合物和用該染料組合物染色的聚乳酸成型體。
背景技術(shù)：
以往，在纖維加工領(lǐng)域，聚酯成型體(例如聚酯纖維、用該纖維織成的布、編織物、無紡布等)的通用性高。因此，用于染色聚酯成型體的染料組合物的開發(fā)特別多地進(jìn)行著。
將上述聚酯纖維等的成型體染色成為黑色或海軍藍(lán)色時(shí)，可以使用若干染料成分組合的配合染料。這樣的配合染料中，通常，含有藍(lán)色分散染料、黃色分散染料和/或橙色分散染料，和根據(jù)需要含有紅色分散染料。這里，含有的各種分散染料，根據(jù)染色的聚酯纖維的種類等，在著色性上產(chǎn)生差異。
進(jìn)一步，在染色的聚酯成型體中，即使各種染料的著色性相同，由于光的波長成分和其強(qiáng)度，染色的顏色有時(shí)看上去不同。即，實(shí)際生活中，因?yàn)槭褂靡愿鞣N光波長成分形成的人造光，所以看同一染色成型體時(shí)，根據(jù)其是在天然光下或是在人造光下，在視覺認(rèn)識(shí)的色彩上有產(chǎn)生若干差異的情況。進(jìn)一步，以某光波長成分構(gòu)成的人造光下、和以其它光波長成分構(gòu)成的人造光下，在視覺認(rèn)識(shí)的色彩上有產(chǎn)生若干差異的情況。由該光源的種類，在視覺認(rèn)識(shí)的色彩上產(chǎn)生差異的現(xiàn)象，一般稱為“現(xiàn)色性”，即使在聚酯纖維中，根據(jù)使用的染料、光源而有能看到若干現(xiàn)色性的情況。由此，在例如將聚酯纖維像上述那樣染色成黑色時(shí)，對(duì)得到的染色物照射光時(shí)的反射光，有呈現(xiàn)帶紅的黑色、帶綠的黑色等的各種色彩的深度。
能夠染色聚酯纖維成黑色或海軍藍(lán)色的染料組合物，越來越存在呈現(xiàn)這樣微妙的色彩差異的變化，近年，由于個(gè)人嗜好，其色彩的深度，比較地存在共同化的傾向。更具體的，特別是帶紅的黑色或海軍藍(lán)色，存在消費(fèi)者都感覺染色的制品本身廉價(jià)這樣的潮流，操作者中有想避免使用呈現(xiàn)這樣色彩的染料組合物的意見。因此，將聚酯能夠染色成不帶紅的深黑色或海軍藍(lán)色的染料組合物的開發(fā)進(jìn)展起來。其結(jié)果，最近使用這樣的染料組合物染色的聚酯成型體很多在市場出售。例如，作為已經(jīng)出售的染色聚酯纖維制品的顏色，在適合消費(fèi)者的愛好，而且在購買欲望沒有引起減退的程度范圍內(nèi)，存在從帶微紅的黑色到帶微綠的黑色的黑色變化。該變化范圍，如果從色澤的立場出發(fā)，只不過是比較窄的差異。但是，因?yàn)榫埘ダw維制品的通用性高，該黑色的變化，作為在黑色纖維制品中的1種規(guī)格，在消費(fèi)者的意識(shí)中留下深刻的印象。因此，認(rèn)為從該變化中派生的黑色，使消費(fèi)者產(chǎn)生違和感，該違和感使人感覺到制品本身廉價(jià)、或者導(dǎo)致購買欲望減退。
另一方面，取代以往的聚酯制品，對(duì)于考慮適應(yīng)環(huán)境的今天，在其使用后，由在土壤或河川中存在的細(xì)菌或酶，分解為水和二氧化碳，對(duì)這樣返還自然的“生物分解性塑料”寄予很大的期望。特別是聚乳酸樹脂，因?yàn)橛蒙L發(fā)育時(shí)吸收二氧化碳的植物作為原料進(jìn)行配制，不僅降低廢棄時(shí)的環(huán)境負(fù)荷，而且作為能夠構(gòu)筑自然界的循環(huán)體系的樹脂而受到關(guān)注。
以往，為了染色用這樣的聚乳酸樹脂組成的成型體(例如聚乳酸纖維)，作為得到良好的顏色、提升染深性能、能夠提高濕潤堅(jiān)牢度和/或日光堅(jiān)牢度的染料，一般從聚酯成型體染色使用的分散染料中，主要使用具有以醋酸纖維用染料為基準(zhǔn)的I/O值的分散染料(茂木ら、《纖維學(xué)會(huì)志》，2001年，第57卷，p.234-243；山口、《加工技術(shù)》，2001年，第36號(hào)，p.458-463)。特開平8-311781號(hào)公報(bào)中記載著，使用分散染料，選擇規(guī)定的染色溫度、pH、染色時(shí)間進(jìn)行聚乳酸等的脂肪族聚酯纖維的染色。
但是，使用這樣的分散染料組合、進(jìn)行染色成黑色或海軍藍(lán)色時(shí)，染色的聚乳酸成型體也存在問題。即，染色成型體與聚酯的情況出現(xiàn)同樣的色彩深度是困難點(diǎn)。例如，使用在以往的聚酯用染色中所用的分散染料組合、染色成黑色的聚乳酸成型體，與用該染料染色的聚酯成型體比較，具有顯著的色調(diào)差異。例如，聚乳酸成型體，感覺呈現(xiàn)出帶若干紅的黑色。另外，由構(gòu)成人造光的光波長成分，該差異顯著擴(kuò)大，感到幾乎是茶色。
這樣的色調(diào)差異(色彩深度的差異)，如果從技術(shù)的一個(gè)角度看，可以認(rèn)為是因?yàn)榫埘シ肿优c聚乳酸分子的極性不同、分散染料的著色性不同而引起的。如從其它角度看，可以認(rèn)為是因?yàn)榫廴樗岢尚腕w上的分散染料的吸收波長與聚酯纖維上的吸收波長相比，處于短波長一側(cè)的轉(zhuǎn)換。
產(chǎn)生上述那樣的色調(diào)差異的現(xiàn)象，對(duì)于生產(chǎn)者和消費(fèi)者都帶來不利。例如，對(duì)生產(chǎn)者來說，利用多個(gè)工廠或生產(chǎn)線大量生產(chǎn)目標(biāo)產(chǎn)品時(shí)，即使要生產(chǎn)同一色調(diào)的產(chǎn)品，由于在這些工廠或生產(chǎn)線使用的照明種類、采光條件等的不同，有從事于生產(chǎn)的人員感覺到的色調(diào)上產(chǎn)生差異的現(xiàn)象。其結(jié)果，可以認(rèn)為，即使是由多個(gè)工廠或生產(chǎn)線生產(chǎn)的同一規(guī)格的產(chǎn)品，互相之間一比較這些產(chǎn)品，各工廠或生產(chǎn)線所調(diào)整的微妙的染色條件的差異成為同一規(guī)格產(chǎn)品之間的色調(diào)差異(即偏差)而顯現(xiàn)。產(chǎn)品之間的偏差，是以使產(chǎn)品本身的可靠性下降為理由而應(yīng)該避免的問題。換言之，希望具有與生產(chǎn)現(xiàn)場的條件不同無關(guān)，以色調(diào)差異少的狀態(tài)染色聚乳酸成型體的技術(shù)。
在消費(fèi)者方面，因?yàn)橛杏迷谑袌龆啻纬霈F(xiàn)的黑色或海軍藍(lán)色的聚酯成型體的顏色作為基準(zhǔn)考慮，判斷產(chǎn)品的美觀的傾向，所以，例如，感到帶紅的黑色就比較廉價(jià)，或與以往的聚酯制品比較、感到視覺上不同，也有影響消費(fèi)者購買愿望的問題。因此，聚乳酸成型體取代以往的聚酯成型體的期望越來越大，但是在社會(huì)上使染色成各種色彩的聚乳酸成型體代替染色的聚酯成型體廣泛普及是困難的。
本發(fā)明以解決上述問題為課題，目的在于提供具有優(yōu)異染色性，并且能夠形成與以往的染色成黑色或海軍藍(lán)色的聚酯成型體媲美的、具有深色色彩的、染色的聚乳酸成型體的可能染料組合物，以及使用該組合物染色的聚乳酸成型體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的黑色染料組合物，是用于將聚乳酸成型體染色成黑色的染料組合物，含有主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)，該主黑色分散染料(a1)對(duì)聚酯和聚乳酸具有染色性，用該藍(lán)色分散染料(b1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在640nm至700nm之間存在最大吸收，將該主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份，該染料(b1)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
本發(fā)明的黑色染料組合物，是用于將聚乳酸成型體染色成黑色的染料組合物，含有主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)，該主黑色分散染料(a1)對(duì)聚酯和聚乳酸具有染色性，用該藍(lán)色分散染料(b1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在640nm至700nm之間存在最大吸收，用該藍(lán)色分散染料(c1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在550nm至660nm之間存在最大吸收，將該主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份、該染料(b1)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份，該染料(c1)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份。
在1個(gè)實(shí)施方式中，上述黑色染料組合物中，相對(duì)于上述主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量100質(zhì)量份時(shí)，還含有5質(zhì)量份至15質(zhì)量份的陰離子型分散劑。
在其它實(shí)施方式中，上述藍(lán)色分散染料(b1)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)7、分散藍(lán)60、分散藍(lán)87、分散藍(lán)87.1、分散藍(lán)198和分散綠9的符合染料索引的至少1種分散染料。
另外，在其它實(shí)施方式中，上述藍(lán)色分散染料(c1)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)3、分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)73.1、分散藍(lán)77、分散藍(lán)81、分散藍(lán)149、分散153、分散藍(lán)165、分散藍(lán)291、分散藍(lán)291.1、分散藍(lán)268、分散藍(lán)284和分散藍(lán)367的符合染料索引的至少1種分散染料。
本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，是用于將聚乳酸成型體染色成海軍藍(lán)色的染料組合物，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)對(duì)聚酯和聚乳酸具有染色性，用該藍(lán)色分散染料(b2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在640nm至700nm之間存在最大吸收，將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a2)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份，該染料(b2)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，是用于將聚乳酸成型體染色成海軍藍(lán)色的染料組合物，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)對(duì)聚酯和聚乳酸具有染色性，用該藍(lán)色分散染料(b2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在640nm至700nm之間存在最大吸收，用該藍(lán)色分散染料(c2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm波長范圍內(nèi)，在550nm至660nm之間存在最大吸收，將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a2)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份，該染料(b2)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份，該染料(c2)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份。
在1個(gè)實(shí)施方式中，上述海軍藍(lán)色染料組合物中，相對(duì)于上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量100質(zhì)量份時(shí)，還含有5質(zhì)量份至15質(zhì)量份的陰離子型分散劑。
在其它實(shí)施方式中，上述藍(lán)色分散染料(b2)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)7、分散藍(lán)60、分散藍(lán)87、分散藍(lán)87.1、分散藍(lán)198和分散綠9的符合染料索引的至少1種分散染料。
另外，在其它實(shí)施方式中，上述藍(lán)色分散染料(c2)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)3、分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)73.1、分散藍(lán)77、分散藍(lán)81、分散藍(lán)149、分散藍(lán)153、分散藍(lán)165、分散藍(lán)291、分散藍(lán)291.1、分散藍(lán)268、分散藍(lán)284和分散藍(lán)367的符合染料索引的至少1種分散染料。
本發(fā)明的染色的聚乳酸成型體，可以用上述任意一種的黑色染料組合物染色聚乳酸成型體而得到。
本發(fā)明的染色的聚乳酸成型體，可以用上述任意一種的海軍藍(lán)色染料組合物染色聚乳酸成型體而得到。
因此，本發(fā)明可以達(dá)到以下的目的提供用近似于以往的聚酯染色用配合染料的色調(diào)，可以將聚乳酸成型體染色成為黑色或海軍藍(lán)色的染料組合物；染色聚乳酸成型體時(shí)，因?yàn)榻档湍軌驇砑t色影響的波長范圍(約650nm～約700nm)內(nèi)光的反射率，所以提供了能夠達(dá)到與上述聚酯用的配合染料染色的聚酯成型體同等色彩深度的黑色或海軍藍(lán)色的染料組合物；以及提供具有與以往的染色成為黑色或海軍藍(lán)色的聚酯成型體近似色調(diào)的聚乳酸成型體。


圖1表示實(shí)施例1.2和比較例1.2～1.5得到的黑色染色物的400nm至750nm波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率的光譜圖。
圖2表示實(shí)施例2.2、比較例2.2和2.3得到的海軍藍(lán)色染色物的400nm至750nm波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率的光譜圖。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)能由本發(fā)明的染料組合物染色的聚乳酸成型體、本發(fā)明的黑色和海軍藍(lán)色染料組合物、和用該組合物組成的染料染色的聚乳酸成型體依次說明。
(I)聚乳酸成型體能由本發(fā)明的染料組合物染色的聚乳酸成型體，有用聚乳酸(PLA)單獨(dú)形成的成型體、或含有PLA和其它聚合物的成型體。例如，成型體是纖維、含有PLA和其它聚合物時(shí)，該其它聚合物、可以有天然纖維、PLA以外的合成纖維等的形態(tài)。作為天然纖維，例如可以列舉棉、麻、絲和羊毛。作為合成纖維，例如可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(2GT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(3GT)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(4GT)、醋酸纖維、尼龍、陽離子可染聚酯(CDP)和維尼綸等。本發(fā)明中使用的聚乳酸成型體含有PLA和其它聚合物時(shí)，其它的含量比例沒有特別的限制，可以由操作者適當(dāng)決定。
作為本發(fā)明中可以使用的聚乳酸成型體的例子，可以列舉纖維制品(例如絲、線和布)、膜、片以及其它確定形狀的構(gòu)成體。上述絲和線的例子中，包含單絲、復(fù)絲、人造纖維、纖維束、高膨體化纖短纖維(ハイバルクスフ)、高膨體纖維束(ハイバルクトウ)、紡織絲、混紡絲、加工絲、假捻絲、異型截面絲、中空絲、復(fù)合絲、部分取向絲(POY)、拉伸加工絲(DTY)、POY-DTY、和長條。作為上述布的例子，可以列舉織布、織物、無紡布、含有線帶和線繩的成套的東西、棉狀高膨體化纖短纖維、長條、以及多孔質(zhì)海綿。
上述聚乳酸成型體的大小、厚度、尺寸等沒有特別的限制。該聚乳酸成型體中，根據(jù)目的、在該領(lǐng)域中、也可以含有一般利用的各種添加劑。作為添加劑，有可塑劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、充填劑、防粘附劑、防帶電劑、表面濕潤改善劑、焚燒助劑、防滑劑、顏料等。
(II)黑色染料組合物本發(fā)明的黑色染料組合物，含有主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)、以及根據(jù)需要的藍(lán)色分散染料(c1)、分散劑、各種助劑等的其它成分。以下，對(duì)這些加以說明。
(II-1)主黑色分散染料(a1)本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)，對(duì)聚酯和聚乳酸都具有著色性，優(yōu)選可以將聚酯染色成為黑色的染料。該主黑色分散染料如后述那樣地，其本身是各種分散染料的配合物。該主黑色分散染料(a1)，以其單獨(dú)的對(duì)聚酯來說，具有優(yōu)選70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選80質(zhì)量％以上的著色性。該主黑色分散染料(a1)，另外、以其單獨(dú)的對(duì)聚乳酸來說，具有優(yōu)選50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選70質(zhì)量％以上的著色性。
本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)，優(yōu)選的是照射D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光，目測觀察時(shí)能認(rèn)出是黑色，如此可以染色聚酯，更優(yōu)選的是，在染色聚酯得到的染色物上，照射D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光時(shí)的CIELab.值的C(色度)值是10以下(表示是無彩色)，L(亮度)值是20以下(表示是高濃度)。本說明書中，所謂“照射D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光”，指的是使用CIE技術(shù)報(bào)告書(Publication CIE)No.15.2中記載的光源和觀察條件，照射從該光源照射的直接光(即不由任意的濾光器等的方法控制波長和/或強(qiáng)度的狀態(tài)的光)。
上述主黑色分散染料(a1)，由組合能夠染色成為廣義的藍(lán)色的染料和能夠染色成為廣義的黃色的染料、以及根據(jù)需要能夠染色成為廣義的紅色的染料而得到。本說明書中，所謂“廣義的藍(lán)色”，指的是以色料的三原色(藍(lán)色、黃色和紅色)的觀點(diǎn)分類時(shí)，屬于“藍(lán)色”的顏色，不一定限定在視覺上認(rèn)識(shí)是藍(lán)色的顏色。關(guān)于廣義的黃色和紅色，同樣以色料三原色(藍(lán)色、黃色和紅色)的觀點(diǎn)分類時(shí)，指的是分別屬于“黃色”和“紅色”的顏色。主黑色分散染料(a1)，具體地由組合藍(lán)色基的分散染料和黃色基的分散染料，以及根據(jù)需要組合紅色基的分散染料而得到。
單獨(dú)使用該主黑色分散染料(a1)染色的聚乳酸成型體，同時(shí)具有較低的色度和高濃度。這樣的色度和濃度，在D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射下目測觀察染色物(單獨(dú)使用主黑色分散染料(a1)染色的聚乳酸成型體)和/或測定該染色物的反射光、使用一定的計(jì)算式可以被數(shù)字化而得到。優(yōu)選的是、所謂上述低色度、指的是在D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射中的CIE Lab.的C(色度)值是10以下的狀態(tài)，所謂高濃度，指的是L(亮度)值是20以下的狀態(tài)。但是，上述L值，根據(jù)染料成分的使用濃度、對(duì)成型體的染料成分的著色性、光的吸收效率等而不固定，例如，使用的染料成分的量變少或使用的成型體(例如纖維)的細(xì)度變細(xì)，該值就有變大的傾向。使用含有能夠滿足上述C值和L值的主黑色分散染料(a1)的本發(fā)明的黑色染料組合物，進(jìn)行聚乳酸成型體染色時(shí)，該主黑色分散染料(a1)所含的藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料、紅色基的分散染料，優(yōu)選分別對(duì)聚乳酸成型體具有50質(zhì)量％以上的著色性、更優(yōu)選具有70質(zhì)量％以上的著色性、更加優(yōu)選具有80質(zhì)量％以上的著色性。
構(gòu)成這樣的主黑色分散染料(a1)的藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料和紅色基的分散染料的種類，沒有特別的限制。這些染料都優(yōu)選是偶氮類分散染料、喹酞酮類分散染料、吡啶酮類分散染料、蒽醌類分散染料、硝基類分散染料、次甲基類分散染料、配合分散染料等的分散染料。關(guān)于這些藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料、紅色基的分散染料，在以下說明。
(II-1-1)主黑色分散染料(a1)中的藍(lán)色基的分散染料作為上述主黑色分散染料(a1)中含有的藍(lán)色基的分散染料的例子，可以列舉符合于染料索引(CI)的分散藍(lán)148、分散藍(lán)79.1、分散藍(lán)291或分散藍(lán)291.1中的分散染料；此外的符合CI的分散染料；以及這些染料混合物的配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX Blue F2B-SE(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Dark BlueSE-3RT(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Navy S-2G 200％(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Blue 2R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Navy Blue R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue G-ADW(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 3RT paste(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 3RSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 7GSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Navy Blue 3GS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Navy Blue RRSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；TERASIL Blue BGE-01(CibaSpeciality Chemicals Inc生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue TGSFextra conc.(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER BlueTSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIX Blue PAL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue K-FBL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue ACE(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue PLUS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX DarkBlue S-LF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Navy CC(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、CIBACET Blue EL-B(Ciba Speciality ChemicalsInc生產(chǎn))、CIBACET Blue EL-FG(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Tuequoise EL-FG(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Blue B-SF conc(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Blue T-S new(日本化藥(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Blue E-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARONBlue SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料；以及DIANIX Blue AM-SLR(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、CIBACET Navy FL-R(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的其它的分散染料。在主黑色分散染料(a1)中單獨(dú)或多數(shù)組合地含有上述藍(lán)色基的分散染料。
以本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)為基準(zhǔn)，含有上述藍(lán)色基的分散染料優(yōu)選30質(zhì)量％～60質(zhì)量％、更優(yōu)選40質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
(II-1-2)主黑色分散染料(a1)中的黃色基分散染料作為上述主黑色分散染料(a1)中含有的黃色基的分散染料的例子，可以列舉符合于染料索引(CI)的分散黃42、分散黃126、分散橙30、分散橙31、分散橙55或分散橙61中的分散染料；此外的符合CI的分散染料；以及含有這些染料的配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX Yellow Brown SE-R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow Brown S-2R 150％(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Orange E-3R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Yellow 4GE(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Yellow 5R-SE200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Orange R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Yellow Brown 2RL-S(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Yellow 5G(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SC e/c(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Yellow Brown REL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow Brown 2RL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；DIANIX Yellow S-3G(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow 3GSL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow F3G(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow GSL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的喹酞酮類分散染料；DIANIX Flavine XF(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的吡啶酮類分散染料；MIKETONPOLYESTER Yellow HLS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIX Yellow AM-42(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow YL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOP Yellow GWL(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的硝基類分散染料；DIANIX Yellow 7GL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的次甲基類分散染料；以及DIANIX Yellow PAL(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow N-TAN(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow AC-E new(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIXYellow Brown CC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、CIBACET Yellow EL-F2G(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、SUMIKARON YellowE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Yellow SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料。在本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)中，單獨(dú)或多數(shù)組合地含有上述黃色基的分散染料。
以本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，含有上述黃色基的分散染料，優(yōu)選30質(zhì)量％～50質(zhì)量％、更優(yōu)選30質(zhì)量％～40質(zhì)量％。
(II-1-3)主黑色分散染料(a1)中的紅色基的分散染料作為上述主黑色分散染料(a1)中必要時(shí)含有的紅色基的分散染料的例子，可以列舉符合染料索引(CI)的分散紅73、分散紅167.1、或分散紅39的分散染料；此外的符合CI的分散染料；以及含有這些染料的配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX RubineSE-B(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine C-B 150％(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine SE-FG(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Deep Red SF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX RedC-4G 150％(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Violet S-4R(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、TERASIL Rubine 2GFL(Ciba SpecialityChemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red BR-S(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red BL-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red 3BL-S200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Rubine GL-SE200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Violet 3RL-S200(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Scarlet 3R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Scarlet RCS e/c(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYE STER Red FL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 2BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 3BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Rubine GL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Violet ADW(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；DIANIX Red AM-86(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Briliant Violet R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOPPink 3G(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、TERASIL Red FB 200％(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、TERASIL Violet BL 150％(CibaSpeciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Pink RCL-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red Vilolet FB-L conc.(日本化藥(株)生產(chǎn))等的商品名的醌類分散染料；MIKETONPOLYESTER Red FB extra conc.(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 4BF#300(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red SL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIX Rubine CC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine PLUS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX RedACE-01(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Red CC(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、DIANIX Red PAL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOPRed NF-R(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Red EL-FR(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Scarlet EL-F2G(CibaSpeciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Scarlet 2R-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Red E-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Red SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料；以及MIKETON POLYESTER BrownGF#700(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的其它分散染料。在本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)中，單獨(dú)或多數(shù)組合地含有上述紅色基的分散染料。
如上述、必要時(shí)含有上述紅色基的分散染料。含有時(shí)、以本發(fā)明中可以使用的主黑色分散染料(a1)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.01質(zhì)量％～10質(zhì)量％、更優(yōu)選0.01質(zhì)量％～5質(zhì)量％。
(II-1-4)主黑色分散染料(a1)的配制上述主黑色分散染料(a1)，能夠由混合上述藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料和根據(jù)需要的紅色基的分散染料而得到。該染料(a1)能夠在照射D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光、目測觀察時(shí)成為黑色、如此染色聚酯。
進(jìn)一步、該主黑色分散染料(a1)，單獨(dú)使用該染料、染色聚乳酸成型體時(shí)，優(yōu)選染色成型體的該染色表面的400nm～600nm的波長范圍內(nèi)的吸光度大致確定地是高值那樣的染料。即，該主黑色分散染料(a1)，優(yōu)選是上述染色表面的400nm～600nm的波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率低的染料。具體的，該反射率，優(yōu)選的是5％以下、更優(yōu)選是0.1％～3.5％、特別優(yōu)選是0.1％～3％的范圍內(nèi)。
上述主黑色分散染料(a1)，用該染料染色一般細(xì)度(例如1～5旦尼爾)的聚乳酸纖維時(shí)，染色的纖維在人造光源D65的標(biāo)準(zhǔn)光的照射下的CIE Lab.值，優(yōu)選是L(亮度)值是20以下、C(色度)值是10以下。
因此，主黑色分散染料(a1)，優(yōu)選染色成型體的染色表面的光學(xué)反射率成為上述值那樣地、CIE Lab.值的L(亮度)值和C(色度)值再成為上述值那樣地組合配制上述藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料以及紅色基的分散染料。
本發(fā)明的黑色染料組合物，作為染料，只把主黑色分散染料(a1)和后述的藍(lán)色分散染料(b1)作為主要成分含有時(shí)，將該主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份。本發(fā)明的黑色染料組合物，作為染料，含有主黑色分散染料(a1)和后述的藍(lán)色分散染料(b1)、外加藍(lán)色分散染料(c1)時(shí)，將該主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份。
(II-2)藍(lán)色分散染料(b1)本發(fā)明的組合物中所含有的藍(lán)色分散染料(b1)，用該染料(b1)單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)，是640nm至700nm、優(yōu)選650nm至690nm之間存在最大吸收的藍(lán)色分散染料。該藍(lán)色分散染料(b1)，指的是能夠?qū)⒕廴樗崛旧蔀閺V義的藍(lán)色的分散染料，并且，使用該染料進(jìn)行聚乳酸成型體的染色時(shí)，含有在上述吸收曲線的上述波長范圍內(nèi)存在最大吸收的分散染料。本發(fā)明的組合物中可以使用的藍(lán)色分散染料(b1)，另外優(yōu)選的是、以其單獨(dú)地對(duì)以往的聚酯具有著色性的分散染料。
在這樣的范圍具有最大吸收的藍(lán)色分散染料(b1)，由符合于特定的染料索引(CI)的分散染料進(jìn)行例示。作為藍(lán)色分散染料(b1)的例子，可以列舉符合于染料索引(CI)的分散藍(lán)7、分散藍(lán)60、分散藍(lán)87、分散藍(lán)87.1、分散藍(lán)198或分散綠9的分散染料。特別優(yōu)選符合于染料索引(CI)的分散藍(lán)60、分散藍(lán)87或分散綠9的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)7的藍(lán)色分散染料，可以列舉下面的分散染料Cibaset Turquoise G(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、Intraperse Blue Green C(YORK Japan(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)60的藍(lán)色分散染料，可以列舉下面的分散染料DIANIX Turquise S-BG(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Brilliant Blue AM-60(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIXBrilliant Blue BG(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、SUMIKARON TurquiseBlue S-GL(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Turquise BlueS-GLF(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTRE TurquiseBlue GL-S(日本化藥(株)生產(chǎn))、TERASIL Blue BGE(Ciba SpecialityChemicals Inc生產(chǎn))、SERILENE Brilliant Blue 2GN(YORK Japan(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)87的藍(lán)色分散染料，可以列舉FORON Turquise S-BLN(Clariant公司生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)87.1的藍(lán)色分散染料，可以列舉SUMIKARON Brilliant Blue S-BL(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)198的藍(lán)色分散染料，可以列舉DIANIX Turquiose Blue G-FS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)9的藍(lán)色分散染料，可以列舉下面的分散染料DIANIX Green C-6B(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIXGreen CC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、SERILENT Green HWF(YORKJapan(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
在本發(fā)明中可以使用藍(lán)色分散染料(b1)中，也可以單獨(dú)地或組合地都可以使用上述那樣的染料索引中包含的分散染料。上述分散染料組合使用時(shí)，其混合比例沒有特別的限制。
上述藍(lán)色分散染料(b1)作為用于達(dá)到能夠給予色彩深度的色澤補(bǔ)正的成分而發(fā)揮功能。因此，一使用以確定的比例含有該染料和主黑色分散染料(a1)的本發(fā)明的黑色染料組合物，就能夠?qū)⒕廴樗岢尚腕w染色成為不帶紅的深黑色，對(duì)聚乳酸成型體的著色性也良好。
本發(fā)明的黑色染料組合物，作為染料、只以上述主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)作為主要成分含有時(shí)，以及加入上述主要成分再含有后述藍(lán)色分散染料(c1)時(shí)，無論哪種情況都將各種染料的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，都該藍(lán)色分散染料(b1)的含有比例都是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
(II-3)藍(lán)色分散染料(c1)本發(fā)明的組合物中，根據(jù)需要所含有的藍(lán)色分散染料(c1)，用該染料(c1)單獨(dú)地染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)，是550nm至660nm、優(yōu)選560nm至630nm之間存在最大吸收的藍(lán)色分散染料。該藍(lán)色分散染料(c1)，指的是能夠?qū)⒕廴樗崛旧蔀閺V義的藍(lán)色的分散染料，并且，包含在使用該染料進(jìn)行聚乳酸成型體的染色時(shí)，在上述吸收曲線的上述波長范圍內(nèi)存在最大吸收的分散染料。本發(fā)明的組合物中可以使用的藍(lán)色分散染料(c1)，另外優(yōu)選的是、以其單獨(dú)地對(duì)以往的聚酯具有著色性的分散染料。
在這樣的范圍具有最大吸收的藍(lán)色分散染料(c1)，由符合于特定的染料索引(CI)的分散染料進(jìn)行示例。作為藍(lán)色分散染料(c1)的例子，可以列舉符合于染料索引(CI)的分散藍(lán)3、分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)73.1、分散藍(lán)77、分散藍(lán)81、分散藍(lán)149、分散藍(lán)153、分散藍(lán)165、分散藍(lán)291、分散藍(lán)291.1、分散藍(lán)268、分散藍(lán)284或分散藍(lán)367的分散染料。特別優(yōu)選符合于染料索引(CI)的分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)77或分散藍(lán)367的分散染料。上述藍(lán)色分散染料(c1)，也可以是與構(gòu)成主黑色分散染料的藍(lán)色基的分散染料同一的染料索引的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)3的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉Cibaset Blue F3R(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、IntraperseBrilliant Blue B(YORK Japan(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)56的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉DIANIX Blue E-R150(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Blue FBL # 500(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、SUMIKARON Blue E-FBL(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、TERASILBlue S-BG(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)73的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉DIANIX Blue S-BG(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、FORON BlueS-BGL(Clariant公司生產(chǎn))、SUMIKARON Blue S-BGL(SumikaChemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)73.1的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉KAYACELON Blue E-BG(日本化藥(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)77的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉DIANIX Blue AM-77(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))KIWALONPOLYESTER Blue BRLL(紀(jì)和化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)81的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉SUMIKARON Blue E-GRL(N)(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)149的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉KIWALON Polyester Blue D5G(紀(jì)和化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)153的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉SERILENE Blue CBLS(YORK Japan(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)165的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉KAYACELON Polyester Blue GLSF(日本化藥(株)生產(chǎn))、KIWALON Polyester Blue 2BFL(紀(jì)和化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))、SERILENEBlue RBLS(YORK Japan(株)生產(chǎn))、TERASIL Blue BG(Ciba SpecialityChemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)291的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉KAYACELON Blue E-5G(日本化藥(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)268的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉MCP Blue HP-2R(林化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)284的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉DIANIX Blue XF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
作為符合于上述CI的分散藍(lán)367的藍(lán)色分散染料的例子，可以列舉下面DIANIX Blue S-2G(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的分散染料。
在本發(fā)明中可以使用的藍(lán)色分散染料(c1)，也可以單獨(dú)地或組合地使用符合上述那樣的染料索引中的分散染料。另外，組合使用符合上述染料索引的分散染料時(shí)，其混合比例沒有特別的限制。
含有上述藍(lán)色分散染料(c1)時(shí)，將上述主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和該藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該藍(lán)色分散染料(c1)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
該藍(lán)色分散染料(c1)與上述藍(lán)色分散染料(b1)同樣地，作為用于達(dá)到能夠給予色彩深度的色澤補(bǔ)正的成分而發(fā)揮功能。因此，一使用含有該主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)再加上藍(lán)色分散染料(c1)的染料組合物進(jìn)行聚乳酸成型體的染色，染色的成型體就呈現(xiàn)不帶紅的深黑色。含有這樣的主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的組合物，對(duì)聚乳酸成型體的著色性也良好。
(II-4)其它成分本發(fā)明的黑色染料組合物中，上述那樣地根據(jù)需要含有分散劑、各種助劑等。其中，含有分散劑的目的是使染料成分的濃度和色澤穩(wěn)定化、并且在染色時(shí)保持分散染料的穩(wěn)定性。作為這樣的分散劑，優(yōu)選陰離子型分散劑，作為該分散劑，可以列舉萘磺酸縮合物的鈉鹽和木質(zhì)酸鈉等的天然高分子。特別是出于經(jīng)時(shí)著色性少、染料分散效果更優(yōu)異的理由，優(yōu)選萘磺酸縮合物的鈉鹽。
本發(fā)明的黑色染料組合物中含有上述陰離子型分散劑時(shí)，其含有量，相對(duì)于上述主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份～15質(zhì)量份、更優(yōu)選是5質(zhì)量份～10質(zhì)量份。在上述范圍添加陰離子型分散劑，本發(fā)明的黑色染料組合物，染料濃度和色澤的再現(xiàn)性好，并且，可以減輕斑點(diǎn)染色的危險(xiǎn)和染色機(jī)本身的污染。
作為黑色染料組合物能夠含有的助劑，可以列舉增量劑、pH調(diào)整劑、分散勻染劑、染色助劑和滲透劑(十二烷基苯磺酸鈉等)。這些助劑的含有量沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。
(II-5)黑色染料組合物本發(fā)明的黑色染料組合物中，上述那樣地，含有主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)、和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c1)、上述分散劑、各種助劑等。
本發(fā)明的(聚乳酸成型體染色用的)黑色染料組合物，如果以確定的比例含有上述各成分，在其制造中的各成分的混合順序沒有特別的限制。例如可以采用下面的(i)或(ii)的方法。
(i)預(yù)先單獨(dú)配制主黑色分散染料(a1)，此后、同時(shí)或分幾次在其中加入藍(lán)色分散染料(b1)、和必要時(shí)加入藍(lán)色分散染料(c1)、上述分散劑、助劑等，混合而制造；(ii)不預(yù)先單獨(dú)配制主黑色分散染料(a1)，同時(shí)或分幾次混合構(gòu)成該主黑色分散染料(a1)的各種顏色的分散染料(即藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料、和必要時(shí)使用的紅色基的分散染料)、藍(lán)色分散染料(b1)、和必要時(shí)使用的藍(lán)色分散染料(c1)、上述分散劑、助劑等而制造。
另外、構(gòu)成主黑色分散染料(a1)的藍(lán)色基的分散染料和藍(lán)色分散染料(c1)，在使用符合于同一染料索引的分散染料(例如同一種類的染料)時(shí)，也可以采用上述(i)或(ii)的方法之外的下面的(iii)方法。
(iii)同時(shí)或分幾次混合符合于上述同一染料索引的藍(lán)色分散染料、構(gòu)成主黑色分散染料(a1)的各種分散染料中的藍(lán)色分散染料以外的染料(即黃色基的分散染料、和必要時(shí)使用的紅色基的分散染料)以及藍(lán)色分散染料(b1)、必要時(shí)使用的上述分散劑、助劑等而制造。
(III)海軍藍(lán)色染料組合物本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色基分散染料(b2)、和必要時(shí)使用的藍(lán)色分散染料(c2)、分散劑、各種助劑等的其它成分。以下，對(duì)這些說明。
(III-1)主海軍藍(lán)色分散染料(a2)本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，對(duì)聚酯和聚乳酸都具有著色性，優(yōu)選是可以將聚酯染色成為海軍藍(lán)色的染料。該主海軍藍(lán)色分散染料如后述那樣地，其本身是各種分散染料的配合物。該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，以其單獨(dú)的對(duì)聚酯，具有優(yōu)選70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選80質(zhì)量％以上的著色性。另外，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，以其單獨(dú)的對(duì)聚乳酸，具有優(yōu)選50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選70質(zhì)量％以上的著色性。
本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，優(yōu)選的是照射D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光、目測觀察時(shí)能認(rèn)出是海軍藍(lán)色那樣地可以染色聚酯。
上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，是能夠?qū)⒕廴樗崛旧蔀閺V義的藍(lán)色的染料而得到，或由組合該能夠染色成為廣義藍(lán)色的染料、能夠染色成為廣義黃色的染料、及能夠染色成為紅色的染料中的一種而得到。具體地，對(duì)于至少1種藍(lán)色基的分散染料，根據(jù)必要由組合至少1種黃色基的分散染料和/或至少1種紅色基的分散染料而得到。
單獨(dú)使用該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)染色的聚乳酸成型體，具有作為海軍藍(lán)色的色澤、色度和濃度。上述海軍藍(lán)色，由人造光源D65的標(biāo)準(zhǔn)光照射下、目測觀察而確認(rèn)，或者作為海軍藍(lán)色的色澤、色度和濃度，由測定染色成型體的染色表面反射光、使用一定的計(jì)算式能夠數(shù)字化得到。具體的是，在人造光源D65的標(biāo)準(zhǔn)光照射下的CIE Lab.的值，C(色度)值是15～30、H(色澤)值250～290、并且L(亮度)值是15～35，在這樣的數(shù)值范圍時(shí)，都顯示海軍藍(lán)色。使用含有能夠滿足上述的C值和L值范圍的量的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，進(jìn)行聚乳酸成型體的染色時(shí)，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)所含的藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料、及紅色基的分散染料，優(yōu)選分別對(duì)聚乳酸成型體具有50質(zhì)量％以上的著色性、更優(yōu)選具有70％以上的著色性。
構(gòu)成這樣的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料和紅色基的分散染料的種類，沒有特別的限制。這些染料都優(yōu)選是偶氮類分散染料、喹酞酮類分散染料、吡啶酮類分散染料、蒽醌類分散染料、硝基類分散染料、次甲基類分散染料、配合分散染料或其它的分散染料。關(guān)于這些藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料、紅色基的分散染料，在以下說明。
(III-1-1)主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中的藍(lán)色基的分散染料作為上述主黑色分散染料(a2)中含有的藍(lán)色基的分散染料的例子，可以列舉符合染料索引(CI)的分散藍(lán)148、分散藍(lán)79.1、分散藍(lán)291或分散藍(lán)291.1中的分散染料、此外的符合CI的分散染料和配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX Blue F2B-SE(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Dark Blue SE-3RT(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Navy S-2G 200％(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Blue 2R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Navy Blue R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue G-ADW(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 3RT paste(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 3RSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue 7GSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Navy Blue 3GS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Navy Blue RRSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；TERASIL Blue BGE-01(Ciba SpecialityChemicals Inc社生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue TGSF extra conc.(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Blue TSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIXBlue PAL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue K-FBL(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue ACE(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Blue PLUS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Dark BlueS-LF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Navy CC(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、CIBACET Blue EL-B(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Blue EL-FG(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACETTuequoise EL-FG(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Blue B-SF conc(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Blue T-S new(日本化藥(株)生產(chǎn))、SUMIKARON BlueE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Blue SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料；以及DIANIX Blue AM-SLR(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、CIBACET NavyFL-R(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的其它的分散染料。上述藍(lán)色基的分散染料在本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中以單獨(dú)或多數(shù)組合被含有。
以本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，上述藍(lán)色基的分散染料優(yōu)選含有45質(zhì)量％～75質(zhì)量％、更優(yōu)選含有55質(zhì)量％～70質(zhì)量％。
(III-1-2)主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中的黃色基的分散染料作為上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中含有的黃色基的分散染料的例子，可以列舉符合于染料索引(CI)的分散黃42、分散黃126、分散橙29、分散橙30、分散橙31、分散橙55或分散橙61的分散染料；此外的符合CI的分散染料；以及含有這些染料的配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX Yellow Brown SE-R(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow Brown S-2R 150％(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Orange E-3R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Yellow 4GE(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Yellow 5R-SE200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Orange R-SF(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALONPOLYESTER Yellow Brown 2RL-S(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Yellow 5G(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Orange SC e/c(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETONPOLYESTER Yellow Brown REL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow Brown 2RL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；DIANIX Yellow S-3G(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow 3GSL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow F3G(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow GSL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的喹酞酮類分散染料；DIANIX Flavine XF(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的吡啶酮類分散染料；MIKETONPOLYESTER Yellow HLS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIX Yellow AM-42(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Yellow YL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOP Yellow GWL(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))等的商品名的硝基類分散染料；DIANIX Yellow 7GL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的次甲基類分散染料；以及DIANIX Yellow PAL(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow N-TAN(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Yellow AC-E new(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIXYellow Brown CC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、CIBACET Yellow EL-F2G(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、SUMIKARON YellowE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Yellow SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料。在本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中，以單獨(dú)或多數(shù)組合地含有上述黃色基的分散染料。
以本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，上述黃色基的分散染料含有優(yōu)選5質(zhì)量％～20質(zhì)量％、更優(yōu)選10質(zhì)量％～20質(zhì)量％。
(III-1-3)主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中的紅色基的分散染料作為上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中含有的紅色基的分散染料的例子，可以列舉符合染料索引(CI)的分散紅73、分散紅82、分散紅167.1、或分散紫羅蘭39的分散染料；此外的符合CI的分散染料；以及含有這些染料的配合染料。作為其具體例子，有以下的分散染料DIANIX Rubine SE-B(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine C-B150％(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine SE-FG(DystarChemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Deep Red SF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Red C-4G 150％(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIXViolet S-4R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERASIL Rubine 2GFL(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER RedBR-S(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red BL-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red 3BL-S200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Rubine GL-SE200(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Violet 3RL-S200(日本化藥(株)生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Scarlet 3R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Scarlet RCS e/c(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red FL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 2BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 3BSF(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Rubine GL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Violet ADW(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等商品名的偶氮類分散染料；DIANIX Red AM-86(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Briliant Violet R(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOPPink 3G(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、TERASIL Red FB 200％(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、TERASIL Violet BL 150％(CibaSpeciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Pink RCL-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Red Vilolet FB-L conc(日本化藥(株)生產(chǎn))等的商品名的醌類分散染料；MIKETONPOLYESTER Red FB extra conc.(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red 4BF#300(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、MIKETON POLYESTER Red SL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的蒽醌類分散染料；DIANIX Rubine CC(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Rubine PLUS(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX RedACE-01(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、DIANIX Red CC(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn))、DIANIX Red PAL(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))、TERATOPRed NF-R(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Red EL-FR(Ciba Speciality Chemicals Inc生產(chǎn))、CIBACET Scarlet EL-F2G(CibaSpeciality Chemicals Inc生產(chǎn))、KAYALON POLYESTER Scarlet 2R-E(日本化藥(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Red E-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))、SUMIKARON Red SE-RPD(Sumika Chemtex(株)生產(chǎn))等的商品名的配合分散染料；以及MIKETON POLYESTER BrownGF#700(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn))等的商品名的其它分散染料。在本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)中，上述紅色基的分散染料以單獨(dú)或多數(shù)組合被含有。
以本發(fā)明中可以使用的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，上述紅色基的分散染料含有優(yōu)選0.01質(zhì)量％～10質(zhì)量％、更優(yōu)選0.01質(zhì)量％～5質(zhì)量％。
(III-1-4)主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的配制上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，例如，由上述藍(lán)色基的分散染料中至少一種而得到，或者能夠由混合上述藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料和紅色基的分散染料的至少1種而得到。優(yōu)選在D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射下、目測觀察時(shí)能夠成為海軍藍(lán)色那樣地染色聚酯。
該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，單獨(dú)使用該染料、染色聚乳酸成型體時(shí)，優(yōu)選染色成型體的該染色表面內(nèi)的480nm～600nm的波長范圍內(nèi)的平均吸光度高于400nm～480nm的波長范圍內(nèi)的平均吸光度(平均光學(xué)反射率低)那樣的染料。具體的，上述染色表面的400nm～480nm的波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率，優(yōu)選是3～12％、更優(yōu)選是4～11％、更加優(yōu)選是4.5～10％的范圍內(nèi)，并且、在480nm～600nm的波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率，優(yōu)選是8％以下、更優(yōu)選是0.1～7％、更加優(yōu)選是0.1～6.5％的范圍內(nèi)。
上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，用該染料染色一般細(xì)度(例如1～5旦尼爾)的聚乳酸纖維時(shí)，染色的纖維在人造光源D65的標(biāo)準(zhǔn)光的照射下的CIE Lab.值，優(yōu)選是C(色度)值是15～30、H(色澤)值是250～290、L(亮度)值是15～35。
因此，主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，優(yōu)選染色成型體的染色表面的光學(xué)反射率成為上述值那樣地、CIE Lab.值的L(亮度)值和C(色度)值再成為上述值那樣地適當(dāng)組合、配制上述藍(lán)色基的分散染料、黃色基的分散染料以及紅色基的分散染料。
本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，作為染料，只以主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和后述的藍(lán)色分散染料(b2)作為主要成分含有時(shí)，將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份。本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，作為染料，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和后述的藍(lán)色分散染料(b2)、外加藍(lán)色分散染料(c2)時(shí)，將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份。
(III-2)藍(lán)色分散染料(b2)本發(fā)明的組合物中所含有的藍(lán)色分散染料(b2)，在該染料(b2)單獨(dú)地染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面的吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)，是640nm至700nm、優(yōu)選650nm至690nm之間存在最大吸收的藍(lán)色分散染料。本發(fā)明的組合物中可以使用的藍(lán)色分散染料(b2)，優(yōu)選是單獨(dú)地對(duì)以往的聚酯具有著色性的分散染料。
作為這樣的藍(lán)色分散染料，在上述本發(fā)明的黑色染料組合物中，符合于可以使用的藍(lán)色分散染料(b1)中的特定的染料索引(CI)的分散染料都可以合適地使用。符合于該CI的藍(lán)色分散染料的商品名的例子也與上述藍(lán)色染料(b1)的例子相同。
在本發(fā)明中可以使用的藍(lán)色分散染料(b2)中，也可以單獨(dú)地或組合地使用上述那樣的染料索引中包含的分散染料。上述分散染料組合使用時(shí)，其混合比例沒有特別的限制。
上述藍(lán)色分散染料(b2)，本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物中，以該組合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，含有5質(zhì)量％～15質(zhì)量％、優(yōu)選含有5質(zhì)量％～10質(zhì)量％的比例。該藍(lán)色分散染料(b2)作為用于達(dá)到能夠給予色彩深度的色澤補(bǔ)正的成分而發(fā)揮功能。因此，一使用以確定的比例含有該染料和主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，就能夠?qū)⒕廴樗岢尚腕w染色成為不帶紅的深色的海軍藍(lán)色、對(duì)聚乳酸成型體的著色性也良好。
本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，作為染料，只以上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)作為主要成分含有時(shí)，和在其之中再含有藍(lán)色分散染料(c2)時(shí)，哪一種情況都將各種染料的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該藍(lán)色分散染料(b2)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份的比例。
(III-3)藍(lán)色分散染料(c2)根據(jù)需要而在本發(fā)明的組合物中含有的藍(lán)色分散染料(c2)，在該染料(c2)單獨(dú)地染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)，是550nm至660nm、優(yōu)選560nm至660nm、更優(yōu)選在560至630nm之間存在最大吸收的藍(lán)色分散染料。本發(fā)明中可以使用的藍(lán)色分散染料(c2)，優(yōu)選以其單獨(dú)地對(duì)以往的聚酯具有著色性的分散染料。
作為這樣的藍(lán)色分散染料，在上述本發(fā)明的黑色染料組合物中可以使用的藍(lán)色分散染料(c1)的符合于特定的染料索引(CI)的分散染料都可以合適地使用。符合于該CI的藍(lán)色分散染料的商品名的例子也與上述藍(lán)色染料(c1)的例子相同。上述藍(lán)色分散染料(c2)與上述黑色染料組合物的情況相同，與構(gòu)成主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的藍(lán)色基的分散染料可以是同一的染料索引的分散染料。
在本發(fā)明可以使用的藍(lán)色分散染料(c2)中，符合于上述的染料索引的該分散染料單獨(dú)地或組合地使用都可以。組合使用上述分散染料時(shí)，其混合比例沒有特別的限定。
含有上述藍(lán)色分散染料(c2)時(shí)，將上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和該藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份，該藍(lán)色分散染料(c2)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份。
該藍(lán)色分散染料(c2)與上述藍(lán)色分散染料(b2)同樣地作為用于達(dá)到能夠給予色彩深度的色澤補(bǔ)正的成分而發(fā)揮功能。因此，一使用以含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)再加上藍(lán)色分散染料(c2)的染料組合物進(jìn)行聚乳酸成型體的染色，染色的成型體就染色成為不帶紅的、呈現(xiàn)更深的海軍藍(lán)色。含有這樣的主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的組合物對(duì)聚乳酸成型體的著色性也良好。
(III-4)其它成分本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物中，上述那樣地，根據(jù)需要，含有分散劑、各種助劑等。其中，含有分散劑的目的是使染料成分的濃度和色澤穩(wěn)定化，并且在染色時(shí)保持分散染料的穩(wěn)定性。作為這樣的分散劑，優(yōu)選陰離子型分散劑，作為該分散劑，可以列舉萘磺酸縮合物的鈉鹽和木質(zhì)酸鈉等的天然高分子。特別是出于經(jīng)時(shí)著色性少、染料分散效果更優(yōu)異的理由，優(yōu)選萘磺酸縮合物的鈉鹽。
本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物中含有上述陰離子型分散劑時(shí)，其含有量，相對(duì)于上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b1)、和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份～15質(zhì)量份、更優(yōu)選是5質(zhì)量份～10質(zhì)量份。在上述范圍添加陰離子型分散劑，本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物，染料濃度和色澤的再現(xiàn)性好，并且，可以減輕斑點(diǎn)染色的危險(xiǎn)和染色機(jī)本身的污染。
作為海軍藍(lán)色染料組合物能夠含有的助劑，可以列舉增量劑、pH調(diào)整劑、分散勻染劑、染色助劑和滲透劑(十二烷基苯磺酸鈉)。這些助劑的含有量沒有特別的限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。
(III-5)海軍藍(lán)色染料組合物本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物中，上述那樣地，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)、和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c2)、上述分散劑、各種助劑等。
本發(fā)明的(聚乳酸成型體染色用的)海軍藍(lán)色染料組合物，如果以確定的比例含有上述各成分，在其制造中的各成分的混合順序沒有特別的限制。例如可以采用下面的(i’)或(ii’)的方法。
(i’)預(yù)先單獨(dú)配制上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，此后、同時(shí)或分幾次在其中加入藍(lán)色分散染料(b2)、和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c2)、上述分散劑、助劑等、混合而制造；(ii’)不預(yù)先配制上述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，同時(shí)或分幾次加入構(gòu)成該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的各種顏色的分散染料(即藍(lán)色基的分散染料、以及必要時(shí)使用的黃色基的分散染料和/或紅色基的分散染料)、藍(lán)色分散染料(b2)和必要時(shí)含有的藍(lán)色分散染料(c2)、上述分散劑、助劑等、混合而制造。
另外，主海軍藍(lán)分散染料(a2)的藍(lán)色基分散染料和藍(lán)色分散染料(c2)，在使用符合于同一染料索引的分散染料(例如同一種類的染料)時(shí)，也可以采用上述(i’)或(ii’)的方法之外的(iii’)方法。
(iii’)同時(shí)或分幾次混合符合于上述同一染料索引的藍(lán)色分散染料、構(gòu)成主海軍藍(lán)色分散染料(a2)的各種分散染料中的藍(lán)色分散染料以外的染料(即必要時(shí)含有的黃色基的分散染料和/或紅色基的分散染料)以及藍(lán)色分散染料(b2)、必要時(shí)加入的上述分散劑、助劑等而制造。
(IV)使用黑色或海軍藍(lán)色染料組合物的聚乳酸成型體的染色使用本發(fā)明的黑色或海軍藍(lán)色染料組合物，可以由例如該技術(shù)領(lǐng)域一般使用的方法進(jìn)行聚乳酸成型體的染色。染色方法沒有特別的限定，可以使用以往的浸染法、印染法等的方法。或者，本發(fā)明的染料組合物采用后述的浸染法或印染法，可以防止聚乳酸成型體本身的脆化、制造以優(yōu)異的著色率染色的聚乳酸成型體。
(IV-1)以浸染法的染色采用浸染法的聚乳酸成型體的染色中，采用通常的浸染工序。但是在該浸染的工序之后，采用例如以下所示的特定的洗凈工序，能夠合適地進(jìn)行聚乳酸成型體的染色，通過使用包含這樣的一系列工序的方法，更加提高對(duì)聚乳酸成型體的著色性。
以該方法進(jìn)行染色時(shí)，在例如首先配制浴比10∶1～20∶1的染色浴中，使染料分散劑和pH調(diào)整劑預(yù)先稀釋溶解。另外，在溶劑中加入本發(fā)明的黑色染料組合物或海軍藍(lán)色染料組合物的各成分、使之充分地分散。將其加入含有上述染料分散劑和pH調(diào)整劑的染色浴、均勻地?cái)嚢?、得到染料液。其次，在染料液中浸漬未染色的聚乳酸成型體。關(guān)于染色條件，考慮根據(jù)聚乳酸成型體種類的染色性，進(jìn)一步考慮控制染色后的物理性質(zhì)變化，優(yōu)先選擇染色溫度、染色時(shí)間及染色浴的pH那樣的條件。例如，染色溫度是70～120℃、優(yōu)選是90～110℃。染色時(shí)間，從浴溫到達(dá)目標(biāo)溫度開始，例如是10～60分鐘、優(yōu)選是10～30分鐘。染色浴的pH，優(yōu)選在4～8、更優(yōu)選設(shè)定在4～6之間。
接著，保留上述聚乳酸成型體原樣、從浴除去上述染料液(即除去殘存的分散染料)，此后，在該浴中加入新的水。添加的水量，沒有特別的限制，可以由操作者適當(dāng)選擇。另外，該方法中，在此階段，該浴中，重要的是不含由通常的分散染料的染色(例如，聚酯纖維等的染色)中使用的氫氧化鈉和/或連二亞硫酸鹽那樣的助劑。
此后，加熱該浴，在浴內(nèi)溫度達(dá)到50～70℃時(shí)，如后述樣地，在該浴中加入還原助劑和還原主劑進(jìn)行還原洗凈。
上述加熱可以使用操作者公知的加熱方法進(jìn)行。該浴中，優(yōu)選再備有能夠定期地監(jiān)控浴內(nèi)溫度的溫度計(jì)。開始浴的加熱后，監(jiān)控浴內(nèi)的溫度，達(dá)到50～70℃、優(yōu)選60～65℃、更優(yōu)選60～62℃時(shí)，分別投入還原助劑和還原主劑。在該方法中可以使用的還原助劑，優(yōu)選是無水碳酸鈉、還原主劑優(yōu)選是連二亞硫酸鹽。在該方法中可以使用的無水碳酸鈉，與上述氫氧化鈉比較是更弱的堿，在浴中優(yōu)選顯示pH 9～11.5。添加的無水碳酸鈉的量，以浴內(nèi)存在的洗凈液總量(上述包含添加的水量)為基準(zhǔn)，優(yōu)選是成為0.5g/L～3g/L的量。另外，能夠添加的連二亞硫酸鹽的量，以浴內(nèi)存在的洗凈液總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選是成為1g/L～3g/L的量。
在該方法中，上述還原助劑和還原主劑，優(yōu)選一起添加到浴中?；蛘撸诜謩e添加時(shí)，優(yōu)選先添加還原助劑、后添加還原主劑。
添加完上述的還原助劑和還原主劑后，經(jīng)過確定的時(shí)間后從浴取出聚乳酸成型體。優(yōu)選在添加完還原助劑和還原主劑后經(jīng)過5～20分鐘后從浴取出聚乳酸成型體。這是因?yàn)榻?jīng)過極長的時(shí)間、在浴內(nèi)一放置聚乳酸成型體，由于上述還原助劑對(duì)聚乳酸成型體有慢慢腐蝕的危險(xiǎn)。
取出的聚乳酸成型體，使用操作者公知的方法進(jìn)行水洗和干燥。
以往，使用分散染料在染色纖維等成型體后立即進(jìn)行還原洗凈，是為了提高該成型體染色表面的堅(jiān)牢度而進(jìn)行的。即，與分散染料接觸時(shí)，在還原助劑的存在下用還原主劑分解成型體表面殘存的分散染料，使成型體表面的堅(jiān)牢度提高。但是，用于本發(fā)明的聚乳酸成型體的主成分聚乳酸(PLA)最初是生物分解性物質(zhì)，具有對(duì)堿比較容易被腐蝕的性質(zhì)。因此，如以往的聚酯纖維的染色時(shí)的，以氫氧化鈉那樣的強(qiáng)堿為還原助劑添加以后，一進(jìn)行為了還原洗凈的加熱，由加熱升溫到確定溫度的必須時(shí)間內(nèi)，聚乳酸本身就有被腐蝕的危險(xiǎn)。另外，氫氧化鈉的使用，也有使分散染料對(duì)聚乳酸成型體的著色性下降、能夠由于洗凈而引起已經(jīng)著色的分散染料從聚乳酸成型體滲出、污染洗凈液本身的問題。污染的洗凈液有進(jìn)一步污染洗凈中的聚乳酸成型體的可能性的同時(shí)、排水時(shí)也有引起環(huán)境污染的可能性。
上述的方法中，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)浴內(nèi)添加的還原助劑的種類與添加該還原助劑和還原主劑時(shí)浴內(nèi)溫度的關(guān)系。因此，將聚乳酸的腐蝕停留在最小限度、只高效率地分解殘余的多余的分散染料、并且防止對(duì)洗凈液的污染。
這樣，使用本發(fā)明的染料組合物，可以得到由浸染法染色的聚乳酸成型體。一采用上述方法，分散染料的還原分解就充分地進(jìn)行、防止聚乳酸成型體本身的脆化，能夠制造有效染色的聚乳酸成型體。
(IV-2)以印染法的染色使用本發(fā)明的染料組合物、用印染法進(jìn)行染色時(shí)，采用例如在聚乳酸成型體表面由印染給予該組合物的方法、或在聚乳酸成型體表面由印染以外的方法給予該組合物的方法。
在聚乳酸成型體表面由前者的印染給予該組合物的方法中，通常是本發(fā)明的染料組合物和糊劑共同混合、加工成色糊的形態(tài)。根據(jù)需要，該色糊還含有非揮發(fā)性酸、染料還原防止劑、濃染劑等。具體地，在印染用的糊劑中，色糊可以由在上述本發(fā)明的組合物中含有的各種染料，和根據(jù)需要，加入上述非揮發(fā)性酸、染料還原防止劑、濃染劑、添加劑等分散而得到。
作為配制上述色糊中可以使用的糊劑的例子，可以列舉藻酸鈉、刺槐豆膠、硅烷膠、淀粉、加工淀粉、羧甲基纖維素(CMC)、槭樹膠、愈創(chuàng)膠、糊精、羅望子樹膠類、水溶性丙烯酸共聚物、半露糖甘露糖膠、聚多糖膠等。這樣的糊劑可以單獨(dú)地或以任意的比例組合使用。色糊中的糊劑的含量沒有特別的限定，以色糊的總量為基準(zhǔn)，例如是2質(zhì)量％～10質(zhì)量％。
含有上述非揮發(fā)酸的目的是防止分散染料的分解。作為這樣的非揮發(fā)性酸的例子，可以列舉蘋果酸、酒石酸、檸檬酸或它們的組合，色糊中優(yōu)選是弱酸性、更優(yōu)選pH4～6。
作為上述防止染料還原劑，可以列舉氯酸鈉、碘酸鉀等。作為濃染劑，可以列舉乙烯氧化物配合物(以乙烯氧化物為主要成分的混合物)、弱陽離子活性劑、聚亞烷基多元醇配合物、多元醇酯類活性劑等。這些物質(zhì)的含有量沒有特別的限制，可以是該領(lǐng)域一般的使用量。
上述那樣地配制的色糊在上述聚乳酸成型體的任何部位都可以給予。色糊的給予，可以連續(xù)地進(jìn)行、也可以間斷地給予。連續(xù)地進(jìn)行印染時(shí)，使用例如銅輥印染機(jī)、自動(dòng)絲網(wǎng)印染機(jī)、旋轉(zhuǎn)印染機(jī)等的設(shè)備。間斷地或局部地進(jìn)行印染時(shí)，使用手工式絲網(wǎng)印染機(jī)、半自動(dòng)絲網(wǎng)印染機(jī)等的設(shè)備。
作為由后者的印染以外的方法在聚乳酸成型體表面給予本發(fā)明的染料組合物的方法，將本發(fā)明的組合物制成不含糊劑的染色液、由噴墨方式在聚乳酸成型體上直接涂布的方法；由轉(zhuǎn)寫印染在聚乳酸成型體上直接給予上述不含糊劑的染色液的方法；以及將上述不含糊劑的染色液作為染料增色劑，由靜電電子寫真方式在聚乳酸成型體上直接給予的方法。
由上述任意一種方法，給予了本發(fā)明的染料組合物的聚乳酸成型體，根據(jù)需要進(jìn)行干燥，如后述地由加熱進(jìn)行染料的著色。上述干燥條件沒有特別的限定，例如以70℃～100℃的溫度、進(jìn)行2分鐘～5分鐘。該干燥條件可以根據(jù)使用的聚乳酸成型體的形態(tài)、色糊或染料液的給予量、生產(chǎn)現(xiàn)場中干燥機(jī)的配置場所、生產(chǎn)效率等各項(xiàng)條件，在不損害聚乳酸成型體本身的物理性質(zhì)的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)刈杂勺兓?br> 對(duì)上述聚乳酸成型體的染料著色，在常壓且過熱蒸氣氛圍下、根據(jù)給予確定的溫度而進(jìn)行。
上述著色工序，優(yōu)選在開放類的高溫常壓(所謂的HT設(shè)備HighTemperature steam)的條件下、或封閉類的高壓下(所謂的HP設(shè)備HighPressure steam)的條件下進(jìn)行。出于可以提高生產(chǎn)效率的理由，優(yōu)選在HT設(shè)備的條件下進(jìn)行。在HT設(shè)備的條件下進(jìn)行時(shí)，其它的著色條件也可以使用在HT設(shè)備下印染以往的聚酯纖維時(shí)的條件，但從提高生產(chǎn)效率的角度出發(fā)、也可以優(yōu)選采用后述的那樣的條件。
例如，在HT設(shè)備的條件下進(jìn)行印染時(shí)，在保持常壓(例如開放類的)、并且過熱蒸氣氛圍下的機(jī)殼(例如連續(xù)過熱蒸熱機(jī))內(nèi)，將給予了上述染料的聚乳酸成型體暴露在105～140℃、優(yōu)選110～140℃、更優(yōu)選120～130℃的溫度中達(dá)到著色。這里，暴露的溫度一低于105℃，分散染料就不能充分著色于聚乳酸成型體、有發(fā)色性低劣的可能。另一方面，暴露溫度一高于140℃，成型體主要成分聚乳酸本身有時(shí)固化。另外，一使用更高的溫度，不僅聚乳酸本身熔融、而且使用的分散染料氣化擴(kuò)散、在機(jī)殼內(nèi)擴(kuò)散，有發(fā)生引起機(jī)內(nèi)污染等問題的可能。
上述著色工序中可以使用的過熱蒸氣氛圍中，優(yōu)選在過熱到105～210℃的機(jī)殼(例如連續(xù)過熱蒸熱機(jī))內(nèi)，采用優(yōu)選用90～100℃的濕球溫度管理的濕度條件、更優(yōu)選用95～100℃的濕球溫度管理的濕度條件。另外，為了達(dá)到該過熱蒸氣氛圍，供給機(jī)殼內(nèi)的加壓水蒸氣的溫度，優(yōu)選105～140℃、更優(yōu)選125～135℃。
在以往的聚酯纖維中使用的HT設(shè)備下的印染中，可知通常機(jī)殼內(nèi)調(diào)節(jié)在170～180℃的溫度，當(dāng)然在低于170℃的溫度下、不能充分氣化使用的分散染料，不能得到能夠滿意的印染物。對(duì)此，在上述的方法中，并不使這樣的分散染料氣化擴(kuò)散，用具有完全不同的機(jī)構(gòu)使分散染料著色在聚乳酸成型體上。更具體的，由本發(fā)明使用的比較溫和的溫度條件，可以認(rèn)為在防止聚乳酸成型體本身的損傷的一方面，使在聚乳酸成型體上給予的分散染料，通過接觸擴(kuò)散而著色在聚乳酸成型體上。該著色工序，因?yàn)閮?yōu)選的是在低于以往的HT設(shè)備下的印染使用的最低溫度170℃下的過熱蒸氣氛圍下進(jìn)行，所以在聚乳酸成型體和分散染料的周圍，與以往的聚酯纖維使用的HT設(shè)備的印染條件相比，變成存在有更多的水分。因此，可以認(rèn)為不僅有接觸擴(kuò)散，一部分分散染料溶解于該水分，通過溶解擴(kuò)散、兩者發(fā)揮相乘的功能，使之著色于聚乳酸成型體。
在上述方法中，再通過調(diào)整著色工序中的時(shí)間，可以維持得到的印染物的手感(例如聚乳酸本來具有的適當(dāng)?shù)娜彳浶院蛷?qiáng)韌性)、并且可以防止脆弱化(例如強(qiáng)度變差)或由于過度收縮引起的硬化。上述著色工序進(jìn)行的時(shí)間，優(yōu)選是4分鐘～20分鐘、更優(yōu)選是4分鐘～8分鐘。
在上述方法中，上述著色工序優(yōu)選在聚乳酸成型體收縮在某個(gè)確定范圍內(nèi)的收縮率的條件下進(jìn)行。本發(fā)明中，以著色工序前的聚乳酸成型體為基準(zhǔn)，得到的聚乳酸印染物的收縮率，優(yōu)選在10％以下、更優(yōu)選在8％以下的范圍內(nèi)進(jìn)行上述著色工序。在這樣的收縮率范圍內(nèi)進(jìn)行上述著色工序，得到的聚乳酸印染物，可以避免其本身發(fā)生脆弱化(例如強(qiáng)度變差)或硬化問題的可能。
經(jīng)過上述著色工序，染色的聚乳酸成型體在此后，根據(jù)需要水洗、以除去在該成型體上殘存的色糊或染料液。再以含有還原劑和還原助劑的溶液還原洗凈該成型體，由此分解并且除去在印染物表面附著的未固定的分散染料。作為在這樣的還原洗凈中可以使用的還原劑的例子，可以列舉連二亞硫酸鹽，例如可以配制為1g/L～3g/L的濃度使用。另外，作為這樣的還原洗凈中可以使用的還原助劑的例子，可以列舉堿(作為更具體的例子是無水碳酸鈉)，例如，可以配制為0.5g/L～3g/L的濃度使用。在還原洗凈中使用的上述溶液中，以提高洗凈效果為目的，也可以含有任意比例的非離子型表面活性劑。上述還原洗凈，沒有特別的限定，例如在50～70℃的溫度下進(jìn)行10分鐘～20分鐘。
還原洗凈后，染色的聚乳酸成型體，根據(jù)需要再進(jìn)行水洗，除去該成型體上殘留的染料分解物、殘留的還原劑和殘留的還原助劑。此后也可以進(jìn)行干燥。
(IV-3)染色成型體由上述浸染法、印染法等的方法，可以得到使用本發(fā)明的黑色或海軍藍(lán)色染料組合物染色的聚乳酸成型體。由染色而得到的黑色或海軍藍(lán)色，如后述，成為與用組合物中含有的主黑色分散染料(a1)或主海軍藍(lán)色分散染料(a2)染色聚酯成型體時(shí)的色調(diào)相近似的色調(diào)。
上述主黑色分散染料(a1)和主海軍藍(lán)色分散染料(a2)，優(yōu)選的都是用于染色以往一般聚酯纖維使用的分散染料。這些染料單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)，染色成型體的染色表面的吸收波長，與用同樣條件染色聚酯纖維得到的染色物比較，通常能夠以約10nm～15nm的范圍轉(zhuǎn)換到短波長一側(cè)。由此，要想得到與以往的聚酯成型體顯示同樣的黑色或海軍藍(lán)色的色調(diào)的染色物，在色彩深度上呈現(xiàn)帶有欠缺微紅的黑色或海軍藍(lán)色。再由于人造光源的不同，該欠缺點(diǎn)顯著擴(kuò)大(即成為具有現(xiàn)色性)。對(duì)此，上述藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)對(duì)于主黑色分散染料(a1)作為能夠達(dá)到色補(bǔ)正的染料成分而發(fā)揮功能。同樣地，藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)對(duì)于主海軍藍(lán)色分散染料(a2)作為能夠達(dá)到色補(bǔ)正的染料成分(補(bǔ)正染料成分)而發(fā)揮功能。因此，在實(shí)質(zhì)上防止上述那樣的短波長一側(cè)的轉(zhuǎn)換，可以呈現(xiàn)與染色以往的聚酯成型體的染色物同樣的色調(diào)。
其結(jié)果，用本發(fā)明的染料組合物染色的聚乳酸成型體，特別是在該成型體染色表面中降低能夠給予微紅影響的波長范圍(約650nm～約700nm)內(nèi)的光的反射率。這樣的微紅降低的程度，由操作者在不同光源下的目測能夠容易判斷?；蛘?，在光學(xué)上測定染色物的反射光，使用一定的計(jì)算式也能夠?qū)⒋藭r(shí)的色澤的不同(現(xiàn)色性)數(shù)字化。即，由計(jì)算CIE Lab.值的H(色澤)值而能夠達(dá)到。H值(角度0～360度)，從紅色0(＝360)開始、橙45、檸檬黃90、綠180、藍(lán)綠225、土耳其藍(lán)270、紫色315、返回紅360(＝0)那樣地，是將色澤數(shù)字化的值。從這樣的H值可以確認(rèn)帶紅的程度。
用本發(fā)明的染料組合物染色的聚乳酸成型體，改善不同光源下的現(xiàn)色性，該現(xiàn)色性變得近似染色的聚酯成型體。該現(xiàn)色性的程度，操作者由不同光源下的目測能夠容易判斷?；蛘邷y定成型體染色表面的反射光，計(jì)算出不同光源下的各自的CIE Lab.值，由比較其大小而判斷現(xiàn)色性。例如在黑色染料組合物中，這樣的現(xiàn)色性的改善程度，相對(duì)主黑色分散染料(a1)單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)，比較使用本發(fā)明的黑色染料組合物(含有主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)、以及根據(jù)需要藍(lán)色分散染料(c1)的組合物)、染色聚乳酸成型體時(shí)的值，就可以確認(rèn)現(xiàn)色性改善的程度。本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料組合物時(shí)，也能夠以同樣的方法確認(rèn)現(xiàn)色性改善的效果。
上述那樣地，如根據(jù)本發(fā)明，可以提供通用的、具有近似于染色為黑色或海軍藍(lán)色的聚酯成型體的色調(diào)的染色的聚乳酸成型體。該染色的聚乳酸成型體，在生產(chǎn)、陳列與出售的各種現(xiàn)場使用的不同的光源下，能夠維持同樣的商品色彩的深度、商品價(jià)值更高。
(實(shí)施例)以下，由實(shí)施例具體地?cái)⑹霰景l(fā)明。但是，本發(fā)明不被這些所限制。
以下，就本發(fā)明可以使用的評(píng)價(jià)方法說明。
(1)染色的聚乳酸纖維的亮度、色度和色澤的評(píng)價(jià)用Machbeth公司生產(chǎn)的COLOR-EYE7000以2度視野測定染色纖維的光學(xué)反射率，分別得到D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光和鎢燈(A光源)的標(biāo)準(zhǔn)光下的CIE Lab.值(L值、C值和H值)。
(2)染色的聚乳酸纖維的減紅效果和現(xiàn)色性改善效果(由目測評(píng)價(jià)現(xiàn)色性)采用5名從事染色加工領(lǐng)域的專家的目測評(píng)價(jià)。本目測評(píng)價(jià)，采用據(jù)說近似自然光的美國GREDAMACBETH公司生產(chǎn)的熒光燈F40T12/65(色溫度6500K)，和多數(shù)作為服裝展覽會(huì)或照相用聚光燈的巖崎電氣(株)生產(chǎn)的PRS500WD(色溫度5900K)，從染色物的正上方40cm照射，各自目測觀察進(jìn)行色調(diào)評(píng)價(jià)。再進(jìn)行由于這些光源引起的色調(diào)的不同(現(xiàn)色性)的判斷。
(3)現(xiàn)色性的評(píng)價(jià)(由儀器測定的現(xiàn)色性評(píng)價(jià))用Machbeth公司生產(chǎn)的COLOR-EYE 7000以2度視野測定染色的聚乳酸成型體染色表面的光學(xué)反射率，以據(jù)說最接近自然光的人造光源D65的標(biāo)準(zhǔn)光照射下的值為標(biāo)準(zhǔn)，求出不同光源下的“現(xiàn)色性值”。該“現(xiàn)色性值”是以Kurabo株式會(huì)社AUCOLOR NF2CCM系統(tǒng)規(guī)定的值，沒有現(xiàn)色性時(shí)為100，表示數(shù)值愈小、現(xiàn)色性愈大。作為與D65比較的光源的種類，采用以近似于白熱燈的鎢光源(A光源)、和在歐洲的超級(jí)市場(例如Marks&Spencer)、用作色調(diào)判斷的標(biāo)準(zhǔn)光源多數(shù)采用的TL184。
(4)光學(xué)反射率的測定用Machbeth公司生產(chǎn)的COLOR-EYE 7000，在400nm～750nm的波長范圍測定染色物的染色表面的光學(xué)反射率。
(實(shí)施例1.1)黑色染料(α1)的配制在容器中，加入表1.1記載的基分散染料、混合至均勻，配制主黑色分散染料(a1.1)。
表1.1主黑色分散染料(a1.1)

接著，對(duì)該主黑色分散染料(a1.1)，作為藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)，再分別加入0.5g的DIANIX Turquise S-BG(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn)、CI的分散藍(lán)60；單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)、染色表面550nm至700nm的波長范圍內(nèi)的640nm至700nm范圍之間具有最大吸收的分散染料)和1g的DIANIX Blue S-BG(Dystar Chemicals Ltd生產(chǎn)、CI的分散藍(lán)73；單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)、染色表面550nm至700nm的波長范圍內(nèi)的550nm至660nm范圍之間具有最大吸收的分散染料)，以及1g的陰離子型分散劑(商品名Setamol WS；BASF公司生產(chǎn))，混合至均勻，得到黑色染料(α1)。
(比較例1.1)黑色染料(α1’)的配制對(duì)實(shí)施例1.1記載的主黑色分散染料(a1.1)，不加入藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)、只加入0.83g的陰離子型分散劑(商品名SetamolWS；BASF公司生產(chǎn))，混合至均勻以外、與實(shí)施例1.1同樣操作，得到黑色染料(α1’)。
(實(shí)施例1.2)聚乳酸黑色染色物(黑色聚乳酸成型體)(Sα1)的制造室溫下，在水中加入0.3g實(shí)施例1.1得到的黑色染料(a1.1)(相當(dāng)于6％o.w.f.)、以及0.1g分散劑(NICCA SUNSOLT 7000/日華化學(xué)(株)生產(chǎn))和0.4ml的8％醋酸并使之分散，配制100ml的染色液。接著，在具有300ml罐容量的罐型高壓染色機(jī)(Tacsam公司生產(chǎn)“體積式混料機(jī)”)中，加入該染色液和5g的聚乳酸纖維100％的跨距線(スパン糸)(5旦尼爾)，進(jìn)行高溫高壓下的浸染染色。染色條件如下從室溫至110℃以2℃/分鐘的速度升溫、在110℃再繼續(xù)染色30分鐘，此后，以5℃/分鐘的速度冷卻到70℃；水洗后、使用1.5g/L無水碳酸鈉、2g/L連二亞硫酸鹽、1g/L磷脂酰乙醇胺PE(日華化學(xué)公司生產(chǎn))的溶液，60℃進(jìn)行10分鐘的洗凈，水洗后在室溫使之干燥。由該操作得到相當(dāng)于6.0％o.w.f的聚乳酸成型體的染色物(Sα1)。對(duì)得到的染色物(Sα1)，分別進(jìn)行上述(1)～(4)的評(píng)價(jià)。
對(duì)(1)的染色的聚乳酸纖維的亮度、色度和色澤的評(píng)價(jià)，表1.2表示D65光源下的L值、C值和H值，表1.3表示A光源下的上述各值。在表1.4表示(2)的目測的現(xiàn)色性的評(píng)價(jià)結(jié)果。表1.5表示(3)的儀器測定的現(xiàn)色性評(píng)價(jià)的結(jié)果。圖1表示對(duì)(4)的反射率的測定結(jié)果，測定波長和光學(xué)反射率的關(guān)系。后述的比較例1.2的結(jié)果也同樣在上述的表和圖中表示。
(比較例1.2)聚乳酸黑色染色物(Sα1’)的制造取代實(shí)施例1.1得到的黑色染料(α1)、使用0.3g比較例1.1得到的黑色染料(α1’)以外，與實(shí)施例2.1同樣地操作，得到聚乳酸成型體的染色物(Sα1’)。對(duì)得到的染色物(Sα1’)，分別進(jìn)行上述(1)～(4)的評(píng)價(jià)。
(比較例1.3)聚酯黑色染色物(Fα2)的制造取代實(shí)施例1.1得到的黑色染料(α1)、使用稱為以往其染色物呈現(xiàn)帶一些紅的黑色、并且在市場廣泛普及的0.13g聚酯用黑色分散染料DIANIX Black CC-R(α2)配制染色液，并且取代聚乳酸纖維100％的跨聚線、使用5g的聚酯雙凹凸織物長絲加工絲(150旦尼爾/30長絲)，以實(shí)施例1.2為基準(zhǔn)進(jìn)行染色，得到聚酯成型體的染色物(Fα2)。染色的溫度條件，采用從室溫至130℃、以2℃/分鐘的速度升溫、在130℃繼續(xù)30分鐘的染色的條件。對(duì)得到的染色物(Fα2)進(jìn)行上述(4)的評(píng)價(jià)。圖1表示得到的光學(xué)反射率的光譜。D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射下目測觀察得到的染色物(Fα2)，呈現(xiàn)微帶紅的黑色。
(比較例1.4)聚酯黑色染色物(Fα3)的制造取代實(shí)施例1.1得到的黑色染料(α1)、使用稱為以往其染色物呈現(xiàn)帶一些綠的黑色、并且在市場廣泛普及的0.13g聚酯用黑色分散染料DIANIX Black CC-G配制染色液，并且取代聚乳酸纖維100％的跨距線(スパン糸)、使用5g的聚酯雙凹凸織物長絲加工絲(150旦尼爾/30長絲)，以實(shí)施例1.2為基準(zhǔn)進(jìn)行染色，得到聚酯成型體的染色物(Fα3)。染色的溫度條件，采用從室溫至130℃、以2℃/分鐘的速度升溫、在130℃繼續(xù)30分鐘的染色的條件。對(duì)得到的染色物(Fα3)進(jìn)行上述(4)的評(píng)價(jià)。圖1表示得到的光學(xué)反射率的光譜。D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射下目測觀察得到的染色物(Fα3)，呈現(xiàn)微帶綠的黑色。
(比較例1.5)聚酯黑色染色物(Fα4)的制造取代實(shí)施例1.1得到的黑色染料(α1)、使用稱為以往其染色物呈現(xiàn)帶一些紅的黑色、并且在市場廣泛普及的0.13g聚酯用黑色分散染料DIANIX Black CC-3G配制染色液，并且取代聚乳酸纖維100％的跨距線(スパン糸)(5旦尼爾)、使用5g的聚酯雙凹凸織物長絲加工絲(150尼爾/30長絲)，以實(shí)施例1.2為基準(zhǔn)進(jìn)行染色，得到聚酯成型體染色物(Fα4)。染色的溫度條件，采用從室溫至130℃、以2℃/分鐘的速度升溫、在130℃繼續(xù)30分鐘的染色的條件。對(duì)得到的染色物(Fα4)進(jìn)行上述(4)的評(píng)價(jià)。圖1表示得到的光學(xué)反射率的光譜。D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光照射下目測觀察得到的染色物(Fα4)，呈現(xiàn)微帶綠的黑色。
表1.2

表1.3

表1.4

表1.5

a)AUCOLOR NF2 CCM系統(tǒng)規(guī)定的現(xiàn)色性值(以65光源為基準(zhǔn))如表1.2所示那樣地可知，使用本發(fā)明的黑色染料(實(shí)施例1.1)得到的染色物(Sα1)和只用主黑色分散染料(比較例1.1)得到的染色物(Sα1’)，在近似太陽光的D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光下，都達(dá)到20以下的L值、5以下的C值，呈現(xiàn)良好的黑色。但是，比較表1.2中的H值時(shí)可知，染色物(Sα1)的H值(74.71)屬于帶黃范圍、而染色物(Sα1’)的H值(50.98)屬于帶橙范圍。由此可知，使用含有在黑色染料(a1.1)中加上藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)的實(shí)施例1.1的黑色染料時(shí)，該藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)，在D65光源的照射下，使染色物的黑色帶紅的程度降低。
如表1.3所示那樣地可知，使用本發(fā)明的黑色染料(實(shí)施例1.1)得到的染色物(Sα1)，在人造光之一的A光源的照射下，染色物(Sα1)的L值是16.94、C值是3.70，所以，該染色物的色度充分地低、呈現(xiàn)良好的黑色。相對(duì)于此，對(duì)只用主黑色分散染料(比較例1.1)得到的染色物(Sα1’)，L值是17.70、C值是8.49。因此，在比較例1.1中，得到的染色物的顏色，滿足作為大致黑色的基準(zhǔn)、但是，色度高。進(jìn)一步可知，特別是組合考慮H值33.46和在帶紅范圍，呈現(xiàn)帶有相當(dāng)紅色的黑色。由此可知，使用含有在黑色染料(a1.1)中加上藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)的實(shí)施例1.1的黑色染料(α1)時(shí)，該藍(lán)色分散染料(b1.1)和(c1.1)，在A光源的照射下，使染色物的黑色帶紅的程度降低。
如表1.4所示那樣地可知，使用本發(fā)明的黑色染料(實(shí)施例1.1)得到的染色物(Sα1)和只用主黑色分散染料(比較例1.1)得到的染色物(Sα1’)，在人的視覺上也能夠充分地識(shí)別差異。
如表1.5所示那樣地可知，比較不同光源下的現(xiàn)色性，使用本發(fā)明的黑色染料(實(shí)施例1.1)得到的染色物(Sα1)和只用主黑色分散染料(比較例1.1)得到的染色物(Sα1’)比較可知，現(xiàn)色性被良好地改善。特別可知，染色物(Sα1)在歐洲的超級(jí)市場作為標(biāo)準(zhǔn)光源多數(shù)使用的TL84光源下現(xiàn)色性也極低。
另一方面，圖1所示的那樣地，使用本發(fā)明的黑色染料(實(shí)施例1.1)得到的染色物(Sα1)和各比較例的染色物的任意一個(gè)，在400nm～750nm的波長范圍內(nèi)的400nm～600nm內(nèi)的光學(xué)反射率仍然在低的狀態(tài)。但是，對(duì)應(yīng)紅色的約600nm～約700nm之間的波長的光學(xué)反射率，染色物(Sα1)和只用主黑色分散染料(比較例1.1)得到的染色物(Sα1’)比較可知，顯示與使用以往的聚酯用黑色分散染料染色的聚酯長絲加工絲的比較例1.3～1.5得到的染色物(Fα2、Fα3和Fα4)近似的曲線。由此可知，本發(fā)明的黑色染料，能夠提供呈現(xiàn)更降低微紅的黑色染色物。特別是比較例1.3～1.5得到的染色物(Fα2、Fα3和Fα4)的顏色，在那些之間，如上述那樣地目測觀察從微帶紅的黑色至帶綠的黑色的黑色變化。如果考慮該目測觀察的結(jié)果，在這些顏色之間存在目測的差異，但都是在以往市場出售時(shí)作為黑色被消費(fèi)者喜好的范圍的代表性黑色的變化。但是，可知在圖1幾乎沒有所示的光學(xué)反射曲線的差異，表示著非常近似的光學(xué)反射率。
這里，如果將實(shí)施例1.2、比較例1.2分別和比較例1.3～1.5的光學(xué)反射率曲線比較可知，相對(duì)比較例1.2與比較例1.3～1.5的差，實(shí)施例1.2與比較例1.3～1.5的差(特別是有無紅色或視覺上感覺強(qiáng)弱的約600nm～約700nm之間的差異)有相當(dāng)大的降低。由此也可知，在使用本發(fā)明的黑色染料染色聚乳酸時(shí)，得到的染色物帶有的紅色極其降低，并且可以得到更近似于以往特別被消費(fèi)者喜好的染色成黑色的聚酯的黑色。
(實(shí)施例2.1)海軍藍(lán)色染料(β1)的配制在容器中，加入表2.1記載的基分散染料、混合至均勻，配制主黑色分散染料(a2.1)。
表2.1

接著，對(duì)該主海軍藍(lán)色分散染料(a2.1)，再作為藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)，分別加入0.4g的DIANIX Turquise S-BG(DystarChemicals Ltd生產(chǎn)，CI的分散藍(lán)60；單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)、染色表面550nm至700nm的波長范圍內(nèi)的640nm至700nm范圍之間具有最大吸收的分散染料)和0.7g的DIANIX Blue S-BG(Dystar ChemicalsLtd生產(chǎn)、CI的分散藍(lán)73；單獨(dú)染色聚乳酸成型體時(shí)、染色表面550nm至700nm的波長范圍內(nèi)的550nm至660nm范圍之間具有最大吸收的分散染料)，以及1.1g的陰離子型分散劑(商品名Setamol WS；BASF公司生產(chǎn))，混合至均勻，得到海軍藍(lán)色染料(β1)。
(比較例2.1)海軍藍(lán)色染料(β1)的配制對(duì)實(shí)施例3記載的主海軍藍(lán)色分散染料(a2.1)，不加入藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)、只加入0.96g的陰離子型分散劑(商品名SetamolWS；BASF公司生產(chǎn))，混合至均勻以外、與實(shí)施例2.1同樣操作，得到海軍藍(lán)色染料(β1’)。
(實(shí)施例2.2)聚乳酸海軍藍(lán)色染色物(Sβ1)的配制室溫下，在水中加入0.2g實(shí)施例2.1得到的海軍藍(lán)色染料(β1)(相當(dāng)于4％o.w.f.)、以及0.1g分散劑(NICCA SUNSOLT 7000/日華化學(xué)(株)生產(chǎn))和0.4ml的8％醋酸并使之分散，配制100ml的染色液。接著，在具有300ml罐容量的罐型高壓染色機(jī)(Tacsam公司生產(chǎn)“體積式混料機(jī)”)中，加入該染色液和5g的聚乳酸纖維100％的跨距線(スパン糸)(5旦尼爾)，進(jìn)行高溫高壓下的浸染染色。染色條件如下從室溫至110℃以2℃/分鐘的速度升溫、在110℃再繼續(xù)染色30分鐘，此后，以5℃/分鐘的速度冷卻到70℃；水洗后、使用1.5g/L無水碳酸鈉、2g/L連二亞硫酸鹽、1g/L磷脂酰乙醇胺PE(日華化學(xué)公司生產(chǎn))的溶液，60℃進(jìn)行10分鐘的還原洗凈，水洗后在室溫使之干燥。由該操作得到相當(dāng)于4.0％o.w.f的聚乳酸成型體的染色物(Sβ1)。對(duì)得到的染色物(Sβ1)，分別進(jìn)行上述(1)～(4)的評(píng)價(jià)。
對(duì)(1)的染色的聚乳酸纖維的亮度、色度和色澤的評(píng)價(jià)，在表2.2表示D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光下的L值、C值和H值，表2.3表示A光源的標(biāo)準(zhǔn)光下的上述各值。表2.4表示(2)的目測的現(xiàn)色性評(píng)價(jià)的結(jié)果，表2.5表示(3)的儀器測定的現(xiàn)色性評(píng)價(jià)的結(jié)果。圖2表示對(duì)(4)的反射率測定的結(jié)果，測定波長和光學(xué)反射率的關(guān)系。后述的比較例2.2的結(jié)果也同樣在上述的表和圖中表示。
(比較例2.2)聚乳酸海軍藍(lán)色染色物(Sβ1’)的配制取代實(shí)施例2.1得到的海軍藍(lán)色染料(β1)、使用0.2g比較例2.1得到的海軍藍(lán)色染料(β1’)以外，與實(shí)施例2.2同樣地操作，得到聚乳酸成型體的染色物(Sβ1’)。對(duì)得到的染色物(Sβ1’)，分別進(jìn)行上述(1)～(4)的評(píng)價(jià)。
(比較例2.3)聚酯海軍藍(lán)色染色物(Fβ2)的配制取代實(shí)施例3得到的海軍藍(lán)色染料(β1)、使用以往其染色物呈現(xiàn)帶一些綠的海軍藍(lán)色、并且允許在市場銷售的0.09g聚酯用海軍藍(lán)色分散染料DIANIX Navy S-G 200％、配制染色液，并且取代聚乳酸纖維100％的跨距線(スパン糸)(5旦尼爾)、使用5g的聚酯雙凹凸織物長絲加工絲(150旦尼爾/30長絲)，以實(shí)施例2.2為基準(zhǔn)進(jìn)行染色，得到聚酯成型體的染色物(Fβ2)。染色的溫度條件，采用從室溫至130℃以2℃/分鐘的速度升溫、在130℃繼續(xù)30分鐘的染色的條件。對(duì)得到的染色物(Fβ2)進(jìn)行上述(4)的評(píng)價(jià)。圖2表示得到的光學(xué)反射率的光譜。
表2.2

表2.3

表2.4

表2.5

a)AUCOLOR NF2 CCM系統(tǒng)規(guī)定的現(xiàn)色性值(以65光源為基準(zhǔn))如表2.2所示那樣地可知，使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1)和只用主海軍藍(lán)色分散染料(比較例2.1)得到的染色物(Sβ2)比較可知，染色物(Sβ1)、在近似太陽光的D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光下的L值和C值都高。由此可知，染色物(Sβ1)具有高濃度、具有充分的色度。相對(duì)于此可知，比較例2.2的染色物(Sβ1’)L值高、C值低，過于發(fā)暗。另一方面，H值(色澤)在染色物(Sβ1)和染色物(Sβ1’)之間幾乎看不到差異。從以上的結(jié)果可知，只用主海軍藍(lán)色分散染料(比較例2.1)得到的染色物(Sβ1’)在D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光下，可以說呈現(xiàn)稍帶紅的發(fā)暗海軍藍(lán)色，而使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1)，因?yàn)樯却蠖@示更象海軍藍(lán)色的色澤。
由此可知，使用含有在海軍藍(lán)色染料(a2.1)中加入藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)的實(shí)施例2.1的海軍藍(lán)色染料(β1)時(shí)，該藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)在D65光源的標(biāo)準(zhǔn)光下，使染色物帶紅的程度降低。
如表2.3所示那樣地可知，使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1)和只用主黑色分散染料(比較例2.1)得到的染色物(Sβ1’)，在人造光之一的A光源的照射下，H值產(chǎn)生大的差異。染色物(Sβ1)和染色物(Sβ2)比較，更給予黃藍(lán)，可以說呈現(xiàn)比本來應(yīng)該要求的更象海軍藍(lán)色的色澤。由此可知，使用在所用的海軍藍(lán)色染料(a2.1)中含有加入藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)的實(shí)施例2.1的海軍藍(lán)色染料(β1)時(shí)，該藍(lán)色分散染料(b2.1)和(c2.1)在A光源下，不僅使色度提高、而且使帶紅的程度更加降低。
如表2.4所示那樣地可知，使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1)和只用主海軍藍(lán)色分散染料(比較例2.1)得到的染色物(Sβ1’)，在人的視覺上也能夠認(rèn)識(shí)充分的差異。
如表2.5所示那樣地可知，比較不同光源下的現(xiàn)色性，使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色組合物(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1)和只用主海軍藍(lán)色分散染料(比較例2.1)得到的染色物(Sβ1’)相比，現(xiàn)色性被良好地改善。特別可知，染色物(Sβ1)在歐洲的超級(jí)市場作為標(biāo)準(zhǔn)光源多數(shù)使用的TL84光源下現(xiàn)色性也極低。
另一方面，參照?qǐng)D2，在400nm～750nm的波長范圍內(nèi)的光學(xué)反射率的光譜中、特別是在400nm～500nm的光譜以及對(duì)應(yīng)于紅色的約600nm～700nm之間的光譜，比較使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料(實(shí)施例2.1)得到的染色物(Sβ1；實(shí)施例2.2)和只用主海軍藍(lán)色分散染料(比較例2.1)得到的(Sβ1’；實(shí)施例2.2)比較可知，染色物(Sβ1)顯示和以往的聚酯用海軍藍(lán)色分散染料所染色聚酯長絲加工絲的比較例2.3的染色物(Fβ3)近似的曲線。由此可知，使用本發(fā)明的海軍藍(lán)色染料，能夠提供呈現(xiàn)使紅色更加降低的海軍藍(lán)色的染色物。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性使用本發(fā)明的黑色或海軍藍(lán)色染料組合物，與使用以往的染料組合物時(shí)比較，就能夠染色聚乳酸成型體成微紅降低的黑色或海軍藍(lán)色。現(xiàn)色性也降低。這樣得到的染色聚乳酸成型體，在纖維加工領(lǐng)域、膜加工領(lǐng)域、片加工領(lǐng)域等中有用。
權(quán)利要求
1.一種黑色染料組合物用于將聚乳酸成型體染色成黑色，其特征在于，含有主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)；該主黑色分散染料(a1)對(duì)聚酯和聚乳酸具有著色性；用該藍(lán)色分散染料(b1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在640nm至700nm之間存在最大吸收；將該主黑色分散染料(a1)和藍(lán)色分散染料(b1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份，該染料(b1)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
2.一種黑色染料組合物用于將聚乳酸成型體染色成黑色，其特征在于，含有主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)；該主黑色分散染料(a1)對(duì)聚酯和聚乳酸具有著色性；用該藍(lán)色分散染料(b1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在640nm至700nm之間存在最大吸收；用該藍(lán)色分散染料(c1)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在550nm至660nm之間存在最大吸收；將該主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a1)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份，該染料(b1)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份，該染料(c1)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，相對(duì)于所述主黑色分散染料(a1)、藍(lán)色分散染料(b1)和藍(lán)色分散染料(c1)的合計(jì)量100質(zhì)量份，還含有5質(zhì)量份至15質(zhì)量份的陰離子型分散劑。
4.如權(quán)利要求1至3任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述藍(lán)色分散染料(b1)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)7、分散藍(lán)60、分散藍(lán)87、分散藍(lán)87.1、分散藍(lán)198和分散綠9的符合染料索引的至少1種的分散染料。
5.如權(quán)利要求2至4任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述藍(lán)色分散染料(c1)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)3、分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)73.1、分散藍(lán)77、分散藍(lán)81、分散藍(lán)149、分散藍(lán)153、分散藍(lán)165、分散藍(lán)291、分散藍(lán)291.1、分散藍(lán)268、分散藍(lán)284和分散藍(lán)367的符合染料索引的至少1種的分散染料。
6.一種海軍藍(lán)色染料組合物用于將聚乳酸成型體染色成海軍藍(lán)色，其特征在于，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)；該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)對(duì)聚酯和聚乳酸具有著色性；用該藍(lán)色分散染料(b2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在640nm至700nm之間存在最大吸收；將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)和藍(lán)色分散染料(b2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a2)的含有比例是85質(zhì)量份至95質(zhì)量份，該染料(b2)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份。
7.一種海軍藍(lán)色染料組合物用于將聚乳酸成型體染色成海軍藍(lán)色，其特征在于，含有主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)；該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)對(duì)聚酯和聚乳酸具有著色性；用該藍(lán)色分散染料(b2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在640nm至700nm之間存在最大吸收；用該藍(lán)色分散染料(c2)染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)、在550nm至660nm之間存在最大吸收；將該主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量作為100質(zhì)量份時(shí)，該染料(a2)的含有比例是65質(zhì)量份至90質(zhì)量份，該染料(b2)的含有比例是5質(zhì)量份至15質(zhì)量份，該染料(c2)的含有比例是5質(zhì)量份至20質(zhì)量份。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，相對(duì)于所述主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、藍(lán)色分散染料(b2)和藍(lán)色分散染料(c2)的合計(jì)量100質(zhì)量份，還含有5質(zhì)量份至15質(zhì)量份的陰離子型分散劑。
9.如權(quán)利要求6至8任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述藍(lán)色分散染料(b2)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)7、分散藍(lán)60、分散藍(lán)87、分散藍(lán)87.1、分散藍(lán)198和分散綠9的符合染料索引的至少1種的分散染料。
10.如權(quán)利要求7至9任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述藍(lán)色分散染料(c2)是選自染料索引(CI)的分散藍(lán)3、分散藍(lán)56、分散藍(lán)73、分散藍(lán)73.1、分散藍(lán)77、分散藍(lán)81、分散藍(lán)149、分散藍(lán)153、分散藍(lán)165、分散藍(lán)291、分散藍(lán)291.1、分散藍(lán)268、分散藍(lán)284和分散藍(lán)367的符合染料索引的至少1種的分散染料。
11.一種染色的聚乳酸成型體，其特征在于，由權(quán)利要求1至5的任意一項(xiàng)所述的黑色染料組合物染色聚乳酸成型體而得到。
12.一種染色的聚乳酸成型體，其特征在于，由權(quán)利要求6至10的任意一項(xiàng)所述的海軍藍(lán)色染料組合物染色聚乳酸成型體而得到。
全文摘要
本發(fā)明提供著色性優(yōu)異、并且能夠染色聚乳酸成紅色減少的黑色或海軍藍(lán)色這樣的黑色或海軍藍(lán)色染料組合物。該組合物以確定的比例含有主黑色分散染料(a1)或主海軍藍(lán)色分散染料(a2)、以及確定的藍(lán)色分散染料。該主黑色分散染料(a1)和主海軍藍(lán)色分散染料(a2)是對(duì)聚酯和聚乳酸具有著色性的分散染料，上述藍(lán)色分散染料，在用該染料染色聚乳酸成型體時(shí)，在表示染色成型體的染色表面吸光度的吸光度曲線的550nm至700nm的波長范圍內(nèi)，在640nm至700nm之間存在最大吸收的分散染料。
文檔編號(hào)D06P3/54GK1784474SQ20048000173
公開日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2004年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月17日
發(fā)明者山口一志 申請(qǐng)人:長瀨產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社, 長瀨顏料及化學(xué)品株式會(huì)社