專利名稱：用于制備織物柔軟組合物的具有降低可燃性的濃縮預(yù)混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及濃縮液體織物柔軟劑活性預(yù)混合物，其用于制備可用于柔軟衣服的柔軟組合物。本發(fā)明特別涉及用于家庭洗滌織物操作的漂清循環(huán)中的織物柔軟組合物的制備，該織物柔軟組合物提供極好的柔軟織物/控制靜電作用。
背景技術(shù)：
歷史上，織物柔軟活性物一般含有低量的溶劑。但是，一般來(lái)講，這樣的織物柔軟劑活性物難以加工，除非升至高溫并在高能下加工。提高低分子量溶劑的含量使得可以低溫加工，這增加了可燃性。另外，還存在著對(duì)適合于作為“成品組合物”出售給消費(fèi)者或適合于制備這樣的組合物的高濃縮“組合物”的需求。所說(shuō)的用于進(jìn)一步制備成品組合物的高濃縮組合物應(yīng)當(dāng)具有允許它們儲(chǔ)存、泵送和在室溫下不需要高剪切混合就可加工成最終含水組合物的粘度。非常需要這些濃縮組合物還具有低的可燃性或非可燃的特性。當(dāng)人們想給世界遠(yuǎn)地區(qū)的消費(fèi)者提供這種織物柔軟作用時(shí)，此時(shí)若從其它的一些地方將最終的低濃度產(chǎn)品運(yùn)輸至該地區(qū)的費(fèi)用非常昂貴且當(dāng)?shù)氐纳a(chǎn)裝置是有限和初級(jí)的，則無(wú)困難就可加工的濃縮活性預(yù)混合物和/或組合物是特別重要的。安全性和凍/融穩(wěn)定性是消費(fèi)產(chǎn)品和/或用于制備這種消費(fèi)產(chǎn)品的產(chǎn)品的兩個(gè)重要屬性。
本發(fā)明提供了含有生物可降解的活性物、沒(méi)有或相對(duì)有低量的低分子量有機(jī)溶劑(例如按組合物的重量計(jì)，低于約10％)的高濃縮活性組合物，這致使它們的可燃性降低，它們?cè)陂L(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存后，可在正常溫度，即室溫(約25℃)和優(yōu)選甚至在低于正常溫度下，優(yōu)選不需要高剪切混合就可加工成穩(wěn)定的組合物。
發(fā)明概述可用于制備成品組合物的本發(fā)明高活性織物柔軟劑“預(yù)混合物”組合物包含A.按組合物的重量計(jì)，約50％-約85％，優(yōu)選約60％-約80％，更優(yōu)選約65％-約75％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1.具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]mX(-)其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C6-C22，優(yōu)選C14-C20，并且當(dāng)一個(gè)YR1碳原子總和是約6-約10時(shí)，其它的YR1碳原子總和是約16-約22，各R1是烴基或取代的烴基取代基，優(yōu)選烷基或亞烷基；其中此R1基團(tuán)的母體脂肪酸的總平均碘值(下文稱為IV)優(yōu)選為約40-約140，更優(yōu)選約60-約130，最優(yōu)選約70-約105(這里使用的“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值用來(lái)定義存在的所有R1基團(tuán)的平均不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基團(tuán)的脂肪酸的不飽和度相同)；和其中的抗衡離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選氯離子、甲基硫酸根、溴離子或硝酸根，更優(yōu)選氯離子或甲基硫酸根；2.具有下式的柔軟劑

其中各Y、R、R1和X(-)的含義同前(這類化合物包括下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC(O)R1)OC(O)R1]Cl(-)
其中C(O)R1衍生自例如天然來(lái)源的脂肪酸，包括高油脂酸含量的那些脂肪酸，和優(yōu)選各R1是甲基或乙基，優(yōu)選各R1在C15-C19范圍內(nèi)，在該烷基鏈中任選存在支化度和取代度)；和3.它們的混合物；B.至少降低粘度有效量的，但按重量計(jì)低于約40％，優(yōu)選約5％-約30％，更優(yōu)選約7％-約25％，甚至更優(yōu)選約10％-約20重量％的高沸點(diǎn)溶劑，優(yōu)選粘度降至低于約1000cps，優(yōu)選低于約500cps，更優(yōu)選低于約300cps，同時(shí)不使該組合物更加可燃；和C.任選地，按該預(yù)混合物組合物重量計(jì)，0-約10％，優(yōu)選約3％-約6％低分子量醇，以降低該預(yù)混合物組合物的粘度。
發(fā)明詳述A.織物柔軟活性物本發(fā)明預(yù)混合物含有作為必要組分的，按組合物的重量計(jì)，約50％-約85％，優(yōu)選約60％-約80％，更優(yōu)選約65％-約75％的織物柔軟劑活性物，其選自下文確定的化合物和其混合物。
二酯季銨織物柔軟活性化合物(DEQA)(1)第一類DEQA優(yōu)選含有作為主活性物的下式化合物[(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m其中各R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選直鏈和/或支鏈的烷基或亞烷基(單和/或多不飽和的)，特別是由天然源得到的混合基團(tuán)。優(yōu)選的化合物含有不同的R1基團(tuán)。此R1基團(tuán)的母體脂肪酸的平均碘值(下文稱為IV)優(yōu)選是約40-約140，更優(yōu)選約60-約130；最優(yōu)選約70-約105。
以上的抗衡離子X(jué)(-)可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選強(qiáng)酸的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更優(yōu)選氯離子或甲基硫酸根。
這些生物可降解的季銨織物柔軟化合物可含有C(O)R1基團(tuán)，該基團(tuán)主要衍生自不飽和脂肪酸例如油酸，和/或得自植物油和/或部分氫化植物油如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等的脂肪酸，和/或氫化的、和/或部分氫化的脂肪酸。由脂肪酸制備的DEQA的非限制實(shí)例具有以下的近似分布脂肪?；? DEQA1DEQA2DEQA3DEQA4DEQA5C12 痕量 痕量 0 0 0C14 3 3 0 0 0C16 4 4 5 5 5C18 0 0 5 6 6C1413 3 0 0 0C161117 0 0 3C1817473716867C1824 8 8 1111C1830 1 1 2 2C2010 0 2 2 2C20和以上 0 0 2 0 0未知物0 0 6 6 7總計(jì) 9999100 100 102IV86-90 88-95 99100 95順式/反式 20-30 20-30 4 5 5(C181)TPU 4 9 111313本發(fā)明DEQA的其它非限制實(shí)例如下脂肪酰基DEQA6DEQA7C14 0 1C16 11 25C18 4 20C141 0 0C161 1 0C181 27 45C182 50 6C183 7 0未知物 0 3總計(jì)100100IV 125-13856順式/反式 未得到 7(C181)TPU 57 6DEQA6是由大豆脂肪酸制備的，DEQA7是由輕微氫化的牛油脂肪酸制備的。脂肪酰基DEQA8DEQA9DEQA10異肉豆蔻酸 - 1-2 -肉豆蔻酸7-11 0.5-1 -異棕櫚酸6-76-7 1-3棕櫚酸 4-56-7 -異硬脂酸70-76 80-82 60-66硬脂酸 - 2-3 8-10異油酸 - - 13-17油酸- - 6-12IV 3 2 7-12
DEQA8-DEQA10是由不同的商購(gòu)異硬脂酸制備的。
適合的DEQA可由被表示的所有不同脂肪酸的混合物(總脂肪酸混合物)以及由單獨(dú)的最終DEQA(由總脂肪酸混合物的不同部分制備的)的混合物作為單一的DEQA制備。如果加入支鏈脂肪酸如異硬脂酸，則可使用更低IV的柔軟劑活性物。
不飽和的，包括多不飽和的脂肪酰基令人驚奇地提供了有效的柔軟化作用，而且還提供了較好的再潤(rùn)濕特性、良好的抗靜電特性，和特別是由于多不飽和的脂肪酸，優(yōu)異的冰凍和解凍后復(fù)原能力。
高度不飽和物質(zhì)還更容易配制成濃縮的預(yù)混合物，該濃縮預(yù)混合物保持它們低的粘度，因此更容易加工，例如泵送、混合等，而不需要大量的溶劑。這些高度不飽和的物質(zhì)只含少量通常與其結(jié)合的低分子量溶劑，即，占總?cè)彳泟?溶劑混合物重量的約7％-約25％，優(yōu)選約10％-約15％，即使在環(huán)境溫度下也容易配制成濃的、穩(wěn)定的本發(fā)明組合物。但是，這種溶劑在較高含量下，該濃縮預(yù)混合物是可燃的?？扇嫉亩x是閉杯閃點(diǎn)低于約100°F(約38℃)。如本文描述的具有更高沸點(diǎn)的水溶性溶劑可用于制備該活性物。
較低IV的活性物〔40-70〕一般需要較大量的具有更高沸點(diǎn)的水溶性溶劑B。
這種在低溫下對(duì)活性物進(jìn)行安全加工的能力對(duì)于多不飽和基團(tuán)特別重要，因?yàn)樗鼫p少了降解。如后文所述，當(dāng)這些化合物柔軟劑組合物中含有有效的抗氧化劑和/或還原劑時(shí)，可以提供另外的抗降解保護(hù)作用。
應(yīng)該清楚，取代基R和R1可以任選地被各種基團(tuán)取代，例如烷氧基或羥基，并且其可以是直鏈或支鏈的，只要R1基團(tuán)保持其基本上疏水的特性。支鏈?zhǔn)歉叨群虾跣枰?，尤其在脂肪酸混合物中，以降低粘度同時(shí)仍提供良好的穩(wěn)定性。但本發(fā)明開(kāi)發(fā)項(xiàng)目允許使用更易得到的直鏈、飽和和不飽和的脂肪酸。優(yōu)選的化合物被認(rèn)為是一種廣泛使用的織物柔軟劑氯化二牛油二甲基銨(以后稱為“DTDMAC”)的可生物降解的二酯變體。適合的長(zhǎng)鏈DEQA是由含有高多不飽和度的來(lái)源物制備的DEQA，即N，N-二(?；跻一?-N，N-二甲基氯化銨，其中酰基是由含有足夠多不飽和度的脂肪酸例如牛油脂肪酸和大豆脂肪酸的混合物衍生的。
如果脂肪?；遣伙柡偷模缂s50-100％，優(yōu)選約60-約98％，更優(yōu)選約65％-約95％，并且多不飽和脂肪?；目偭?TPU)為約1-約30％，優(yōu)選約3-約25％，更優(yōu)選約5-約18％，甚至更優(yōu)選多于約10％，則使用更少量的溶劑。不飽和脂肪?；捻樖?反式比例是重要的，順/反比例為1∶1至約50∶1，最低值為1∶1，優(yōu)選至少3∶1，更優(yōu)選約4∶1到約30∶1，再次，將溶劑的使用量減至最小。如果與支鏈脂肪酸例如異硬脂酸混合，可以使用較低IV的脂肪酸。
這些生物可降解的織物柔軟劑活性物一般含有一定百分?jǐn)?shù)，優(yōu)選低的，例如低于約5％的游離脂肪酸。該游離脂肪酸如下文所說(shuō)的還作為粘度調(diào)節(jié)劑起作用，并且可增加一些柔軟作用。
這些預(yù)混合物對(duì)在室溫下和/或不需要使用高剪切混合，即簡(jiǎn)單混合就足夠，配制具有較低濃度(按組合物的重量計(jì)，約2％-約50％，優(yōu)選約3％-3約0％，更優(yōu)選約4％-約26％)的穩(wěn)定組合物是合乎需要的。但應(yīng)當(dāng)理解，若需要，可使用高剪切混合和/或高溫。
當(dāng)預(yù)混合物用于配制較高濃度的組合物時(shí)，另外的優(yōu)點(diǎn)在于，該濃縮組合物不是可燃的?；钚晕锏臐舛葹榧s13-約60％，優(yōu)選約18-約52％的成品組合物可制成粘度低于約500cps，優(yōu)選低于約400cps，更優(yōu)選低于約200cps，而不會(huì)有產(chǎn)生火災(zāi)的危險(xiǎn)。這種組合物應(yīng)當(dāng)含有低于約5％，優(yōu)選低于約4％，更優(yōu)選低于約3％低分子量溶劑。
優(yōu)選的化合物被認(rèn)為是一種廣泛使用的織物柔軟劑氯化二牛油二甲基銨(以后稱為“DTDMAC”)的可生物降解的二酯變體。優(yōu)選至少約80％的DEQA是二酯形式，0至約20％可以是DEQA單酯(例如，在式(1)中，m為2，YR1基團(tuán)是H或-C-(O)-OH基團(tuán))。高度優(yōu)選的長(zhǎng)鏈DEQA是一種含有相對(duì)高量的二油基DEQA的物質(zhì)，即氯化N，N-二(油?；趸一?-N，N-二甲基銨。用于制備本發(fā)明DEQA的優(yōu)選脂肪酸湖是得自植物例如大豆油、低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥爾油、米糠油等的甘油三酯、和/或部分氫化的甘油三酯。高度合乎需要的是本發(fā)明的化合物相對(duì)無(wú)不希望的雜質(zhì)。因此，希望用公知的方法加工脂肪酸源以除去這種雜質(zhì)，例如在低氧的氣氛下加工，通過(guò)控制加氫和/或氧化等的化學(xué)改性之前和/或之后，通過(guò)過(guò)濾、吸附等分離不希望的物質(zhì)。但該物質(zhì)的純度不是本發(fā)明的一部分內(nèi)容，本發(fā)明同樣適用于較不純的物質(zhì)，純度和費(fèi)用之前的協(xié)調(diào)根據(jù)消費(fèi)者的需要和要求進(jìn)行調(diào)整。
如本文所用的，當(dāng)說(shuō)明二酯時(shí)，它可以包括存在的單酯。對(duì)于柔軟化，在沒(méi)有/很少洗滌劑被帶出的洗滌條件下，單酯的百分含量應(yīng)盡量低，優(yōu)選不超過(guò)約5％。但是，在陰離子洗滌劑表面活性劑或洗滌劑助劑帶出量高的條件下，某些單酯是可取的。二酯與單酯的總比例是從約100∶1至約2∶1，優(yōu)選從約50∶1至約5∶1，更優(yōu)選從約13∶1至約8∶1。在高洗滌劑帶出的條件下，二酯/單酯比優(yōu)選為約11∶1。單酯的含量可以在制造DEQA時(shí)控制。
在實(shí)施本發(fā)明中，用作可生物降解的季銨化酯-胺柔軟化物質(zhì)的以上化合物，可以用標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)反應(yīng)來(lái)制備。在DTDMAC的二酯變體的一種合成方法中，式RN(CH2CH2OH)2的胺在兩個(gè)羥基處均用化學(xué)式為R1C(O)Cl的酰氯酯化，然后用烷基鹵RX使其季銨化，得到所要的反應(yīng)產(chǎn)物(其中R和R1定義同前)。但是，化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解到，這一反應(yīng)序列可以制備出廣泛選擇的試劑。
適合配制本發(fā)明高度濃縮的液體織物柔軟劑預(yù)混合物的另一種DEQA柔軟劑活性物具有以上的式(1)，其中一個(gè)R基團(tuán)是C1-4羥烷基，優(yōu)選其中的一個(gè)R基團(tuán)是羥乙基的化合物。這種羥乙基酯活性物的實(shí)例是二(?；跻一?(2-羥乙基)甲基銨甲基硫酸鹽，其中?；cDEQA1中的?；嗤?。
(2)第二類DEQA活性物具有以下通式

其中各Y、R、R1和X(-)具有如上的相同含義。這類化合物包括具有下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC〔O〕R1)OC(O)R1]Cl(-)其中各R是甲基或乙基，優(yōu)選各R1是C15-C19。在烷基和/或亞烷基鏈中可存在支化度和取代度。如在本文中使用的，當(dāng)說(shuō)明二酯時(shí)，它可以包括存在的單酯?？梢源嬖诘膯熙?shù)量與在DEQA(1)中的相同。式(2)DEQA的實(shí)例是化學(xué)式為1，2-二(酰氧基)-3-丙烷三甲基氯化銨的“丙基”酯季銨化合物，其中?；cDEQA5的相同。
這些類型的試劑及其通用制備方法公開(kāi)在1979年1月30日授權(quán)的Naik等的美國(guó)專利4,137,180中，該專利在本文引用作為參考。
在柔軟劑活性物(1)和(2)中，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選烷基、單不飽和的亞烷基和/或多不飽和的亞烷基。(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”與同一R1基團(tuán)在用于形成所有柔軟劑活性物的總R1基團(tuán)中所占的百分?jǐn)?shù)相同)。該活性物優(yōu)選含有混合的R1基團(tuán)，特別是在單個(gè)的分子中，還有，任選地，飽和R1基團(tuán)，對(duì)于至少部分的飽和R1基團(tuán)可包含支鏈，例如得自異硬脂酸的支鏈。(這里使用的“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值用來(lái)定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基團(tuán)的脂肪酸的不飽和度相同)。
可制備的組合物包括Errol H.Wahl等在1995年6月5日申請(qǐng)的共同未決的申請(qǐng)序號(hào)08/461,207，“濃縮的生物可降解的季銨織物柔軟劑組合物和含有中等碘值的不飽和脂肪酸鏈的化合物”中所介紹的那些，所說(shuō)的申請(qǐng)?jiān)诒疚囊米鲄⒖肌?br> 本文上述的DEQA活性物可含有低量的游離脂肪酸，該游離脂肪酸可以是未反應(yīng)的起始物和/或柔軟劑活性物的部分降解(水解)的副產(chǎn)物。游離脂肪酸的含量最好低，優(yōu)選低于柔軟劑活性物重量的約10％，更優(yōu)選低于約5％。
B.高沸點(diǎn)水溶性的有機(jī)溶劑本發(fā)明預(yù)混合物組合物包含降低粘度有效量的，按預(yù)混合物組合物的重量計(jì)，高至約40％，優(yōu)選約5％-約30％，更優(yōu)選約7％-約25％，甚至更優(yōu)選約10％-約20％的沸點(diǎn)高于約85℃，更優(yōu)選高于約100℃的水溶性有機(jī)溶劑。出于安全的原因，該溶劑的閃點(diǎn)應(yīng)當(dāng)高于約35℃，優(yōu)選高于約100℃。這些水溶性的有機(jī)溶劑優(yōu)選與水是完全可混溶的。
高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑的非限制實(shí)例包括二醇(特別是在以下共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)中描述的那些08/621,019；08/620,627；08/620,767；08/620,513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620,958，所有這些專利申請(qǐng)都是在1996年3月22日申請(qǐng)的，題目都為“濃縮、穩(wěn)定的優(yōu)選透明的織物柔軟組合物”，所有所述組合物在本文引用作參考)、碳酸亞丙酯、丙二醇、己二醇、丁基卡必醇和低分子量的聚乙二醇，但聚乙二醇不是優(yōu)選的，在某些情況下，應(yīng)當(dāng)排除在外，以避免在成品組合物中的問(wèn)題，例如在所說(shuō)的共同未決的申請(qǐng)中公開(kāi)的透明組合物。高度合乎需要的是，能夠在沒(méi)有所說(shuō)專利申請(qǐng)中描述的二醇下進(jìn)行配制，所說(shuō)的二醇即ClogP為約0.15-約0.64，優(yōu)選約0.25-約0.62，更優(yōu)選約0.40-約0.60并且具有不對(duì)稱度的那些溶劑，除非最終的成品組合物是透明的。
選擇所說(shuō)的高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑，優(yōu)選給預(yù)混合物提供需要的粘度，使得其在正常的室溫下能夠加工。對(duì)于上文公開(kāi)的高不飽和的織物柔軟劑化合物而言，可更容易獲得這種低粘度和僅通過(guò)常規(guī)混合制備成品組合物的能力。當(dāng)溶劑B和所存在的如下文所述的任何香料不足以提供預(yù)混合物可接受的低粘度時(shí)，例如在低至約20℃，優(yōu)選低至約10℃下，粘度低于約1000cps，優(yōu)選低于約500cps，更優(yōu)選低于約300cps，則只要獲得所需的低可燃性，如下文公開(kāi)的醇C可用于提供需要的粘度降低和/或其它所需的性質(zhì)，例如產(chǎn)品的透明度。
如果與高IV(IV＞80)的柔軟劑活性物一起使用，含有高沸點(diǎn)水溶性溶劑的成品組合物具有優(yōu)異的凍/融特性，這是這些高沸點(diǎn)水溶性溶劑令人吃驚的特征。它們?cè)诶鋬鲋螅芨耆貜?fù)原。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的高沸點(diǎn)水溶性溶劑是1，2-丙二醇、己二醇、丁基卡必醇等。
C.低分子量醇低分子量的醇，例如分子量低于約120，特別是低于約100的那些醇任選地以以按預(yù)混合物組合物重量計(jì)0-約10％，優(yōu)選約1％～約7％，更優(yōu)選約3％-約6％的含量存在。這些低分子量的醇一般是廉價(jià)的，通常與柔軟劑活性物一起使用，并降低粘度。遺憾的是，它們是揮發(fā)和可燃的。當(dāng)需要降低粘度時(shí)，如果人們希望避免產(chǎn)品被標(biāo)記為“可燃的”(閉杯閃點(diǎn)＜100°F)，這會(huì)造成對(duì)昂貴運(yùn)輸要求的需求，則可使用的這種溶劑的量是有限的?，F(xiàn)已測(cè)定，人們可使用高沸點(diǎn)的溶劑，以擴(kuò)增低分子量的溶劑和改善凍-融復(fù)原作用，而不會(huì)在成品中產(chǎn)生問(wèn)題。
由于氣味和與低分子量醇有關(guān)的VOC(揮發(fā)性的有機(jī)化合物)，這種低分子量醇的含量還應(yīng)保持低。例如，異丙醇和正丙醇具有明顯的氣味，如果使用高量，可產(chǎn)生火災(zāi)。但如果將其量減至最小，這些溶劑可任選地是所存在的總?cè)軇┲械囊徊糠帧追N丁醇也具有氣味，但由于有效的粘度/穩(wěn)定性，也可以使用，特別是當(dāng)使用低量以減少它們的氣味時(shí)。這種低分子量的醇包括乙醇；異丙醇；正丙醇；叔丁醇等。如果低分子量的醇不足夠的話，則人們可添加如上述的溶劑B。
D.分散助劑本發(fā)明預(yù)混合物可任選地含有分散助劑，例如選自單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型季銨化合物、單長(zhǎng)鏈烷基氧化胺、乙氧基化脂肪醇(C12 -22烷基/鏈烯基，EO5-40)、乙氧基化脂肪胺(C12-22烷基/鏈烯基，EO5-40)、其它的非離子表面活性劑和它們的混合物，以有助于形成最終的組合物。這些分散助劑特別地可用于制備含有相對(duì)高量的如下文所述的香料的稀釋柔軟劑組合物。當(dāng)存在所述的分散助劑時(shí)，一般其總含量為組合物重量的約2-約35％，優(yōu)選約3-約25％，更優(yōu)選約4-約15％，甚至更優(yōu)選約5-約13％。在制備最終柔軟劑組合物中，把這些物質(zhì)或是作為活性柔軟劑原料(I)的一部分加入，或者是作為單獨(dú)的組分加入。分散助劑的總含量包括可能作為組分(I)的一部分存在的任何數(shù)量。
(1)單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物當(dāng)存在單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物時(shí)，其含量通常為組合物重量的約2-約25％，優(yōu)選約3-約17％，更優(yōu)選約4-約15％，甚至更優(yōu)選約5-約13％，總的單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物至少處在有效的含量范圍。
可用于本發(fā)明的這類單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物優(yōu)選是通式如下的季銨鹽[R4N+(R5)3]X-其中R4是C8-C22烷基或鏈烯基，優(yōu)選C10-C18烷基或鏈烯基，更優(yōu)選C10-C14或C16-C18烷基或鏈烯基；各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羥基烷基)，優(yōu)選C1-C3烷基，如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基等，芐基，氫，帶有約2-約20個(gè)氧乙烯單元、優(yōu)選約2.5-約13個(gè)氧乙烯單元、更優(yōu)選約3-約10個(gè)氧乙烯單元的聚乙氧基化鏈，以及它們的混合物；X-與前面對(duì)式(I)定義的相同。
特別優(yōu)選的分散助劑是單月桂基三甲基氯化銨和單牛油基三甲基氯化銨，它們可由Witco以Varisoft471的商品名稱買(mǎi)到，以及可由Witco以商品名稱Varisoft417買(mǎi)到的單油基三甲基氯化銨。
R4基團(tuán)也可以通過(guò)一個(gè)含一個(gè)或多個(gè)酯、酰胺、醚、胺等連接基團(tuán)的基團(tuán)與陽(yáng)離子氮原子相連接，該連接基對(duì)于提高組分(I)等的可濃縮性是理想的。這些連接基團(tuán)優(yōu)選在離氮原子的約1-約3個(gè)碳原子內(nèi)。
單烷基陽(yáng)離子型季銨化合物還包括C8-C22烷基膽堿酯。這一類型的優(yōu)選的分散助劑具有以下化學(xué)式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X-其中R1、R和X-的定義同前。
高度優(yōu)選的分散助劑包括C12-C14椰油基膽堿酯和C16-C18牛油基膽堿酯。
在美國(guó)專利4,840,738(Hardy和Walley，1989年6月20日頒發(fā))中敘述了在長(zhǎng)鏈中含有酯鍵的合適的可生物降解的單長(zhǎng)鏈烷基分散助劑，該專利在本文中引用作為參考。
當(dāng)分散助劑包括烷基膽堿酯時(shí)，該組合物中優(yōu)選還含有少量的、優(yōu)選占組合物重量約2-約5％的有機(jī)酸。在上述的歐洲專利申請(qǐng)404471(Machin等，1990年12月27日公布)中敘述了有機(jī)酸，該申請(qǐng)?jiān)谶@里引用作為參考。有機(jī)酸優(yōu)選選自羥基乙酸、乙酸、檸檬酸及其混合物。
摩爾環(huán)氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸銨，它可由Witco Chemical Company得到，商品名稱Variquat66；聚乙二醇(15)油基氯化銨，可由Akzo Chemical Company得到，商品名稱Ethoquad0/25；和聚乙二醇(15)椰油基氯化銨，可由Akzo Chemical Company得到，商品名稱EthoquadC/25。
雖然分散助劑的主要功能是提高酯類柔軟劑的分散性，但本發(fā)明的分散助劑最好也具有一些軟化性質(zhì)以便促進(jìn)組合物的柔軟化性能。因此，本發(fā)明組合物最好是基本上不含非含氮的乙氧基化非離子型分散助劑，此類物質(zhì)會(huì)減小該組合物總的柔軟化性能。
另外，只有一個(gè)單長(zhǎng)烷基鏈的季銨化合物可以保護(hù)陽(yáng)離子型柔軟劑不與從洗滌溶液中帶入漂清液里的陰離子型表面活性劑和/或洗滌劑助劑相互作用。
(2)氧化胺合適的氧化胺包括帶有一個(gè)約8-約22個(gè)碳原子、優(yōu)選約10-約18個(gè)碳原子、更優(yōu)選約8-約14個(gè)碳原子的烷基或羥烷基部分，以及選自含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的兩個(gè)烷基部分的那些氧化胺。
實(shí)例包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二(2-羥乙基)癸基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。
其它可用于本發(fā)明的非離子表面活性劑分散助劑公開(kāi)在Cristina Avila-Garcia等在1995年11月3日申請(qǐng)的共同未決的臨時(shí)申請(qǐng)，序列號(hào)60/007224，“穩(wěn)定的高香料、低-活性織物柔軟劑組合物”中，所說(shuō)的申請(qǐng)?jiān)诒疚囊米鲄⒖肌?br> E.其它任選的組分(A)香料本發(fā)明的預(yù)混合物和/或成品組合物可含有任何柔軟劑相容的香料，香料的含量將提供在最終成品中所需的香料作用并降低預(yù)混合物的粘度，由此改善加工性。香料的含量一般低于約25％，優(yōu)選約0.5％-約15％，更優(yōu)選約1％-約10％，以允許在制備最終組合物過(guò)程中稀釋。香料還應(yīng)是一種以及在含量上不引起產(chǎn)品是可燃性的物質(zhì)。使用本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是香料以及其它的任選溶劑和/或其它組分可加入預(yù)混合物中，以簡(jiǎn)化成品組合物的制備。
這種方便的預(yù)混合物是可得到的，甚至含有常規(guī)的活性物。在常規(guī)的液體織物柔軟劑組合物中，柔軟劑活性物衍生自具有較低IV值(低于約60)的脂肪酸，在沒(méi)有本發(fā)明的情況下，它們?cè)诜稚⒃谒兄?，需要被加熱和熔融。香料不?yīng)暴露在這種熔融需要的溫度下。有些香料組分被降解，有些揮發(fā)和損失掉。
本發(fā)明的預(yù)混合物含有香料，其可加入室溫下理想地含有需要量的酸，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，更優(yōu)選HCl的水中，以制成如下文討論的成品組合物。本發(fā)明使用預(yù)混合物提供了對(duì)可被降解的物質(zhì)的附加保護(hù)和避免使用高能量，由此降低了在生產(chǎn)成品組合物中產(chǎn)生的總環(huán)境負(fù)載。
(B)增白劑本發(fā)明預(yù)混合物，特別是成品組合物還可任選地含有約0.005-5重量％某些類型的親水性熒光增白劑，它們也起抑制染料轉(zhuǎn)移的作用。如果使用，本發(fā)明組合物中優(yōu)選含約0.001-約1重量％的這類熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑是結(jié)構(gòu)式如下的化合物

其中R1選自苯胺基、N-2-二(羥乙基)和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-二(羥乙基)、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基；M是成鹽陽(yáng)離子，如鈉或鉀。
當(dāng)以上化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是N-2-二(羥乙基)，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸及二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名稱銷售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明漂清時(shí)加入的組合物中的優(yōu)選親水性熒光增白劑。
當(dāng)以上化學(xué)式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，則增白劑是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-芪二磺酸二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX的商品名稱銷售。
當(dāng)上式中R1是苯胺基，R2是嗎啉代，且M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，則增白劑是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2＇-芪二磺酸，鈉鹽。此特殊的增白劑由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-AMS-GX的商品名稱銷售。
(C).穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑可存在于本發(fā)明預(yù)混合物和成品組合物中。本文使用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。這些試劑在最終組合物中的含量為0％-約2％，優(yōu)選約0.01％-約0.2％，對(duì)于抗氧化劑，更優(yōu)選約0.035％-約0.1％；對(duì)于還原劑，更優(yōu)選約0.01％-約0.2％。對(duì)于預(yù)混合物，該量可根據(jù)柔軟劑活性物在預(yù)混合物和成品組合物中的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)。這保證了在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存條件下有良好的氣味穩(wěn)定性。抗氧化劑和還原劑穩(wěn)定劑對(duì)于無(wú)香味或低香味的產(chǎn)品(沒(méi)有或少香料)是特別關(guān)鍵的。
可加入本發(fā)明組合物中的抗氧化劑的實(shí)例包括抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、棓酸丙酯的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enoxPG和TenoxS-1；BHT(丁基化的羥基甲苯)、BHA(丁基化的羥基茴香醚)、棓酸丙酯和檸檬酸的混合物，由Eastman Chemical Products，Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enox-6；丁基化的羥基甲苯，由UOP Process Division購(gòu)得，商品名為SustaneBHT；叔丁基氫醌，Eastman ChemicalProducts，Inc.，為T(mén)enoxTBHQ；天然的生育酚，Eastman ChemicalProducts，Inc.，為T(mén)enoxGT-1/GT-2；和丁基化的羥基茴香醚，Eastman Chemical Products，Inc.，為BHA；棓酸的長(zhǎng)鏈酯(C8-C22)，例如棓酸的十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125和它們的混合物；優(yōu)選Irganox3125，Irganox1425，Irganox3114和它們的混合物；更優(yōu)選單獨(dú)的Irganox3125或其與檸檬酸和/或其它螯合劑例如檸檬酸異丙酯的混合物，Dequest2010，由Monsanto購(gòu)得，化學(xué)名稱為1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(羥乙(叉二)磷酸)和Tiron，由Kodak購(gòu)得，化學(xué)名稱為4，5-二羥基-間-苯磺酸/鈉鹽，和DTPA，由Aldrich購(gòu)得，化學(xué)名稱為二亞乙基三胺五乙酸。
(D)污垢解脫劑在本發(fā)明中，可以加入任選的污垢解脫劑。在加入電解質(zhì)之前或之后，或在制成最終的組合物之后，污垢解脫劑可以與預(yù)混物結(jié)合加入，與酸/水底液(seat)結(jié)合加入。用本發(fā)明方法制備的最終柔軟化組合物可以含0％至約10％，優(yōu)選從0.2％至約5％的污垢解脫劑?？烧{(diào)節(jié)預(yù)混合物中的濃度，以得到所需的最終濃度。這類污垢解脫劑最好是聚合物?？捎糜诒景l(fā)明中的聚合物污垢解脫劑包括對(duì)苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷的共聚嵌段物等。
優(yōu)選的污垢解脫劑是具有對(duì)苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷的嵌段的共聚物。更具體地說(shuō)，這些聚合物由對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元與聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為25∶75至約35∶65的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯重復(fù)單元構(gòu)成，所述的聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二甲酸酯含有分子量為約300-約2000的聚環(huán)氧乙烷嵌段。這種聚合物污垢解脫劑的分子量范圍為約5000至約55000。
另一種優(yōu)選的聚合物污垢解脫劑是一種具有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的可結(jié)晶的聚酯，其中含有約10-約15重量％的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元和約10-約50重量％的從分子量約300-約6000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元，在可結(jié)晶的聚合物中對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1至6∶1。此聚合物的實(shí)例包括市售的材料Zelcon 4780(來(lái)自Dupont)和Milease T(來(lái)自ICI)。
高度優(yōu)選的污垢解脫劑是通式如下的聚合物

其中各X可以是合適的封端基團(tuán)，各X通常選自H、含約1-約4個(gè)碳原子的烷基或?；?。p的選擇要考慮水溶解度，一般是約6-約113，優(yōu)選為約20-約50。u對(duì)于在具有相對(duì)高離子強(qiáng)度的液體組合物中配制是關(guān)鍵的。其中u大于10的物質(zhì)應(yīng)該很少。另外，至少應(yīng)有20％、優(yōu)選至少有40％的其中u是從約3至約5的物質(zhì)。
R14部分基本上是1，4-亞苯基部分。這里所用的術(shù)語(yǔ)“R14部分基本上是1，4-亞苯基部分”是指其中的R14部分完全由1，4-亞苯基部分構(gòu)成，或者部分地被其它亞芳基或亞烷芳基部分、亞烷基部分、亞烯基部分或它們的混合物取代的化合物。可以部分取代1，4-亞苯基的亞芳基和亞烷芳基部分包括1，3-亞苯基，1，2-亞苯基，1，8-亞萘基，1，4-亞萘基，2，2-聯(lián)亞苯基，4，4-聯(lián)亞苯基及它們的混合物?？梢圆糠直蝗〈膩喭榛蛠喯┗糠职?，2-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，7-亞庚基，1，8-亞辛基，1，4-亞環(huán)己基及它們的混合物。
對(duì)于R14部分，用非1，4-亞苯基基團(tuán)部分取代的程度應(yīng)使化合物的解脫污垢性質(zhì)不受任何較大程度的不利影響。一般來(lái)說(shuō)，可以容許的部分取代度取決于化合物的主鏈長(zhǎng)度，即，較長(zhǎng)的主鏈可以有較大的1，4-亞苯基部分取代度。通常，其中R14含有約50-約100％1，4-亞苯基部分(0％至約50％的非1，4-亞苯基部分)的化合物具有足夠的解脫污垢活性。例如，根據(jù)本發(fā)明用40∶60摩爾比的間苯二酸(1，3-亞苯基)與對(duì)苯二酸(1，4-亞苯基)制成的聚酯有足夠的解脫污垢活性。但是，由于在纖維制造中使用的大多數(shù)聚酯含有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元，所以常希望減小用除1，4-亞苯基之外的基團(tuán)部分取代的程度以獲得最佳解脫污垢活性。優(yōu)選地，R14部分完全(即，含100％)由1，4-亞苯基部分構(gòu)成，即，各R14部分是1，4-亞苯基。
對(duì)于R15部分，合適的亞乙基或取代的亞乙基部分包括亞乙基、1，2-亞丙基、1，2-亞丁基、1，2-亞己基、3-甲氧基-1，2-亞丙基和它們的混合物。優(yōu)選地，R15部分基本上是亞乙基部分、1，2-亞丙基部分或其混合物。包含較大百分含量的亞乙基部分會(huì)改進(jìn)化合物解脫污垢的活性。令人驚奇的是，包含較大百分含量1，2-亞丙基部分會(huì)提高化合物的水溶解度。
因此，使用1，2-亞丙基部分或類似的支化等同物對(duì)于向液態(tài)的織物柔軟劑組合物中摻入任何大部分的污垢解脫劑組分是合要求的。優(yōu)選地，1，2-亞丙基部分為約75-約100％。
各p值至少為約6，優(yōu)選至少為約10。各n值通常為約12-約113。各p值一般為約12-約43。
在下述文獻(xiàn)中有關(guān)于污垢解脫劑的更完全的公開(kāi)內(nèi)容美專利4,661,267(Decker，Konig，Straathof和Gosselink，1987年4月28日頒發(fā))；4,711,730(Gosselink和Diehl，1987年12月8日頒發(fā))；4,749,596(Evans，Huntington，Stewart，Wolf和Zimmerer，1988年6月7日頒發(fā))；4,818,569(Trinh，Gosselink和Rattinger，1989年4月4日頒發(fā))；4,877,896(Maldonado，Trinh和Gosselink，1989年10月31日頒發(fā))；4,956,447(Gosselink等，1990年9月11日頒發(fā))和4,976,879(Maldonado，Trinh和Gosselink，1990年12月11日頒發(fā))，所有這些專利在本文中均被引用作為參考。
這些污垢解脫劑也可以起皂垢分散劑的作用。
(E)皂垢分?jǐn)?shù)劑在本發(fā)明中，預(yù)混合物可以與一種不同于污垢解脫劑的任選的皂垢分散劑混合，并加熱至各組分熔點(diǎn)或其以上的溫度。
本發(fā)明優(yōu)選的皂垢分散劑是高度乙氧基化的疏水性物質(zhì)。這些疏水性物質(zhì)可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季銨化合物，或是用來(lái)形成污垢解脫聚合物的疏水性部分。優(yōu)選的皂垢分散劑是高度乙氧基化的，例如每分子平均有超過(guò)約17，優(yōu)選多于約25，更優(yōu)選多于約40摩爾環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧乙烷部分占總分子量的約76-約97％，優(yōu)選約81-約94％。
皂垢分散劑的含量足以在使用條件下使皂垢保持在消費(fèi)者可接受的、優(yōu)選不引人注意的水平，但不足以對(duì)柔軟化有不利影響。對(duì)于某些目的，希望不存在皂垢。根據(jù)在典型的洗衣過(guò)程的洗滌循環(huán)中使用的陰離子型或非離子型洗滌劑等的數(shù)量、加入本發(fā)明組合物之前的漂洗步驟的效率以及水的硬度，在織物(洗衣)中夾帶的陰離子或非離子洗滌劑表面活性劑及洗滌劑助洗劑(尤其是磷酸鹽和沸石)的數(shù)量會(huì)有變化。通常，應(yīng)當(dāng)使用最小數(shù)量的皂垢分散劑以避免對(duì)柔軟化性質(zhì)有不利影響。一般地，皂垢分散劑的需要量至少為柔軟劑活性物含量的約2％，優(yōu)選至少為約4％(為最大程度地避免皂垢，至少6％，優(yōu)選至少10％)。但是，在約10％(相對(duì)于柔軟劑物質(zhì))或更高的含量下，產(chǎn)品的柔軟化效果有降低的危險(xiǎn)，尤其是在織物中含有在洗滌操作期間吸收的高比例的非離子表面活性劑的情況下。
優(yōu)選的皂垢分散劑是Brij 700，Varonic U-250，GenapolT-500，Genapol T-800，Plurafac A-79和Neodol 25-50。
(F)殺菌劑在本發(fā)明預(yù)混合物和成品組合物中可存在的殺菌劑的實(shí)例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(由InolexChemicals銷售，位于賓州費(fèi)城，商品名稱Bronopol)，以及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物(由Rohm & Haas Company出售，商品名稱Kathon CG/ICP)。在本發(fā)明組合物中使用的殺菌劑的一般含量為約1-約1000ppm(重量)。
(G)螯合劑本發(fā)明的組合物和方法可以任選地使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑。這種水溶性螯合劑可以選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及它們的混合物，它們?nèi)既缦挛乃x?？椢锏陌锥群?或亮度由于這種螯合劑而大大改善或恢復(fù)，而且在組合物中的各物質(zhì)的穩(wěn)定性得到改善。
可用作本發(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽(NTA)，乙二胺四丙酸鹽，乙二胺-N，N′-二谷氨酸鹽，2-羥基丙二胺-N，N＇-二丁二酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)和乙醇二甘氨酸，包括它們的水溶性鹽，例如堿金屬鹽，銨鹽和取代的銨鹽及其混合物。
當(dāng)洗滌劑組合物中允許至少低的總磷含量存在時(shí)，氨基膦酸鹽也適合在本發(fā)明組合物中作為螯合劑使用，包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，二亞乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲膦酸)鹽(DETMP)和1-羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽(HEDP)。優(yōu)選地，這些氨基膦酸鹽不含多于約6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
在本發(fā)明漂清過(guò)程中螯合劑的用量通常為約2ppm至約25ppm，浸泡時(shí)間從1分鐘直至幾小時(shí)。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的EDDS螯合劑(也稱作乙二胺-N，N′-二丁二酸鹽)是前面提到的美國(guó)專利4,704,233中描述的物質(zhì)，具有以下化學(xué)式(以游離酸形式示出)

如該專利所公開(kāi)，EDDS可以用馬來(lái)酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的可生物降解的EDDS的〔S，S〕異構(gòu)體可以通過(guò)L-天冬氨酸與1，2-二溴乙烷反應(yīng)制備。EDDS比其它螯合劑優(yōu)越之處在于它對(duì)螯合銅和鎳兩種陽(yáng)離子都有效，可以以可生物降解的形式得到，且不含磷。本發(fā)明中作為螯合劑使用的EDDS通常為其鹽形式，即，其中四個(gè)酸性氫中的一個(gè)或多個(gè)被水溶性陽(yáng)離子M如鈉、鉀、銨、三乙醇銨等取代。如前所述，EDDS螯合劑在本發(fā)明漂洗過(guò)程中通常也以約2ppm至約25ppm的用量使用，浸泡1分鐘至幾小時(shí)。在一定的pH下，EDDS優(yōu)選與鋅陽(yáng)離子組合使用。
由上述可見(jiàn)，各類螯合劑可用于本發(fā)明。確實(shí)，簡(jiǎn)單的多羧酸鹽例如檸檬酸鹽、氧聯(lián)二丁二酸鹽等也可以使用，雖然這些螯合劑按重量計(jì)不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽有效。因此，考慮到螯合效力的不同程度，可以調(diào)節(jié)使用量。本發(fā)明中螯合劑優(yōu)選對(duì)銅離子的穩(wěn)定性常數(shù)(全離子化的螯合劑)為至少約5，優(yōu)選至少為約7。一般地，螯合劑構(gòu)成本發(fā)明組合物重量的約0.5-約10％，更優(yōu)選約0.75-約5％。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它們的混合物。
(H)任選的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑本發(fā)明含飽和和不飽和二酯季銨化合物的較濃組合物可以制備成穩(wěn)定的而不必加入濃縮助劑。但是，本發(fā)明組合物可能需要有機(jī)和/或無(wú)機(jī)濃縮助劑以達(dá)到甚至更高的濃度和/或滿足更高的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)，這取決于其它組分。可能或者優(yōu)選需要這些通?？梢允钦扯日{(diào)節(jié)劑的濃縮助劑，以便保證在使用特定含量的柔軟劑活性物時(shí)在極端條件下的穩(wěn)定性。表面活性劑濃縮助劑通常選自(1)單長(zhǎng)鏈的烷基陽(yáng)離子表面活性劑；(2)非離子表面活性劑；(3)氧化胺類；(4)脂肪酸；和(5)它們的混合物。這些助劑在P & G共同未決的申請(qǐng)序列號(hào)08/461,207(1995年6月5日申請(qǐng)，Wahl等)中有描述，特別是在第14頁(yè)12行至第20頁(yè)12行，該申請(qǐng)?jiān)诒疚闹幸米鳛閰⒖?。?duì)該目的而言，含有約12-約18個(gè)碳原子，特別是約16-約18個(gè)碳原子的脂肪酸是合乎需要的添加劑，因?yàn)樗鼈兛商峁└郊拥娜彳浕饔谩?br> (I)其它任選組分本發(fā)明可包括在織物處理組合物中通常使用的任選組分，例如著色劑，防腐劑，表面活性劑，防縮劑，織物挺爽劑，去斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，防腐蝕劑等。
本發(fā)明還可包括其它可相容的組分，包括在下述共同未決的專利申請(qǐng)中公開(kāi)的化合物申請(qǐng)序列號(hào)08/372,068(1995年1月12日申請(qǐng)，Rusche等人)；08/372,490(1995年1月12日申請(qǐng)，Shaw等人)；和08/277,558(1994年7月19日申請(qǐng)，Hartman等人)，上述文獻(xiàn)在本文中引用作為參考。
加工方面本發(fā)明預(yù)混合物包含柔軟劑活性物A(按預(yù)混合物重量計(jì)，約50％-約85％，優(yōu)選約60％-約80％，更優(yōu)選約65％-約75％)；前文指定量的高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑體系B；任選地，低分子量的醇C(按預(yù)混合物重量計(jì)，0％-約10％，優(yōu)選約1％-約7％，更優(yōu)選約3％-約5％)(優(yōu)選低分子量醇的量足夠低，使得閉杯閃燃點(diǎn)大于約100°F)；和任選地，香料(對(duì)于下文描述的高香低活性物組合物，高至約50％，對(duì)于更通常的高濃度柔軟劑組合物，按預(yù)混合物重量計(jì)，低于約25％，優(yōu)選約0.5％-約15％，更優(yōu)選約1％-約10％)；和任選地，分散助劑E(按預(yù)混合物重量計(jì)，0％-約35％，優(yōu)選約3％-約25％，更優(yōu)選約4％至最多約15％)。該高沸點(diǎn)溶劑降低了需要獲得所需粘度的低分子量溶劑的量，同時(shí)降低或消除了可燃性。
本開(kāi)發(fā)特別涉及其中活性物和低分子量溶劑混合物不具有易加工粘度的組合物。該開(kāi)發(fā)包括向組合物中加入高沸點(diǎn)水溶性溶劑以降低粘度和使其可加工，同時(shí)保持其非可燃性或低可燃性的工藝。在含有高含量活性物并且需要降低粘度的成品組合物中也觀察到同樣的益處。在預(yù)混合物和高活性物的成品組合物中，該高沸點(diǎn)水溶性溶劑提供了低粘度和降低了可燃性。
使用這些預(yù)混合物制備的組合物，和/或含有所說(shuō)的高沸點(diǎn)水溶性溶劑的組合物如果使用高IV(＞80)的柔軟劑活性物，則具有改善的凍/融性質(zhì)(在冷凍之后復(fù)原)。該性質(zhì)是完全意想不到的。
這些預(yù)混合物具有一般適于加工的粘度，即低于約1000cps，優(yōu)選低于約500cps，更優(yōu)選低于約300cps。可通過(guò)向預(yù)熱的水底液中加入預(yù)熱的柔軟劑預(yù)混合物來(lái)制備成品組合物，但優(yōu)選是在室溫下制備。使用低溫，由于減少了溶劑揮發(fā)而改善了安全性、減少了物質(zhì)例如生物可降解的織物柔軟劑活性物、香料、防腐劑等的降解和/或損失并且降低了對(duì)加熱的需求，由此節(jié)省了加工費(fèi)用。該生產(chǎn)操作的結(jié)果是改善了對(duì)環(huán)境的影響和安全性。
使用它們的預(yù)混合物和工藝的實(shí)例包括預(yù)混合物，其一般含有約50％-約85％，優(yōu)選約60％-約80％，更優(yōu)選約65％-約75％織物柔軟劑活性物A；高至約40％的高沸點(diǎn)水溶性溶劑B；和約1％-約7％，優(yōu)選約3％-約5％低分子量水溶性溶劑C，如乙醇和/或異丙醇，或前文所述的優(yōu)選含量。
可使用本發(fā)明預(yù)混合物制備的一些優(yōu)選的最終織物柔軟劑組合物包含A.按組合物的重量計(jì)，約5％-約50％，優(yōu)選約10％-約35％，更優(yōu)選約17％-約30％的生物可降解的織物柔軟劑活性物，其選自1.具有下式的柔軟劑[(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m其中備R取代基是短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，優(yōu)選C14-C20，各R1是烴基或取代的烴基，優(yōu)選烷基、單不飽和的亞烷基和多不飽和的亞烷基(這里使用的含有給定R1基團(tuán)的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”是占總活性物的百分?jǐn)?shù)，即給定的R1基團(tuán)占所存在的總R1基團(tuán)的百分?jǐn)?shù)；“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值，是用來(lái)定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有同一R1基團(tuán)的脂肪酸的不飽和度相同)；和其中的抗衡離子X(jué)-可以是與柔軟劑相容的任何陰離子，優(yōu)選氯離子、溴離子或硝酸根，更優(yōu)選氯離子。
2.具有下式的柔軟劑

其中各Y、R、R1和X(-)的含義同前(這類化合物包括下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC〔O〕R1)OC(O)R1]Cl(-)特別是其中C(O)R1衍生自含有一些飽和脂肪酸、一些不飽和脂肪酸如油酸的混合的R1基團(tuán)的那些，和優(yōu)選各R1是甲基或乙基，優(yōu)選各R1是在C15-C19范圍內(nèi)，在該烷基鏈中存在支化度和不飽和度)；和3.它們的混合物；所說(shuō)的織物柔軟劑活性物是穩(wěn)定的分散體形式；和B.平衡量的水和按組合物的重量計(jì)，約1％-約30％，優(yōu)選約3％-約25％，更優(yōu)選約8％-約20％水溶性有機(jī)溶劑，低分子量有機(jī)溶劑的量低至不能使組合物是可燃的；該組合物的粘度低于約500cps，優(yōu)選低于約400cps，更優(yōu)選低于約200cps，并且在冷凍和融化后復(fù)原至低于約1000cps，優(yōu)選低于約500cps，更優(yōu)選低于約200cps。
用于這種類型組合物中的特別優(yōu)選的任選組分包括水溶性可電離的鈣和/或鎂鹽，它們能提供所需要的粘度和/或附加的穩(wěn)定性。氯化物鹽是優(yōu)選的，但可使用乙酸鹽、硝酸鹽等。所說(shuō)的鈣和/或鎂鹽的用量為0-約2％，優(yōu)選約0.05-約0.5％，更優(yōu)選約0.1-約0.25％。鈉鹽，例如NaCl也可以使用，特別是對(duì)于含有低量柔軟劑活性物的組合物。這些物質(zhì)最好是加入用于制備成品組合物的水和/或酸(水基)中。成品組合物的pH應(yīng)當(dāng)在約1-約7，優(yōu)選約1.5-約5，更優(yōu)選約2-約3.5。通常使用低分子量的酸，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，更優(yōu)選HCl來(lái)調(diào)節(jié)pH。其它的酸，包括硝酸、乙酸等也可以用來(lái)維持pH。
可使用本發(fā)明預(yù)混合物制備的其它組合物包括在以下共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)中描述的“透明”組合物08/621,019；08/620,627；08/620,767；08/620,513；08/621,285；08/621,299；08/621,298；08/620,626；08/620,625；08/620,772；08/621,281；08/620,514和08/620,958，所有這些申請(qǐng)都是在1996年3月22日申請(qǐng)的，題目都為“濃縮、穩(wěn)定優(yōu)選透明的織物柔軟組合物”，所有所述組合物在本文引用作參考。
Cristina Avila-Garcia等在1995年11月3日申請(qǐng)的共同未決的臨時(shí)申請(qǐng)，序號(hào)60/007,224，“穩(wěn)定的高香料、低活性織物柔軟劑組合物”(所說(shuō)的申請(qǐng)?jiān)诒疚囊米鲄⒖?中公開(kāi)的其它少柔軟劑、高香料的組合物可使用預(yù)混合物制備，包括用于洗滌過(guò)程的漂清循環(huán)中的單強(qiáng)度液體織物柔軟劑組合物，該組合物包含(a)約0.4％-約5％陽(yáng)離子織物柔軟劑；(b)約0.3％-約1.2％疏水香料；(c)約0.4％-約5％非離子表面活性劑分散助劑；(d)0％-約1％水溶性可電離的無(wú)機(jī)鹽；(e)約90％-約98.5％水；(f)有效量的多至約40％的高沸點(diǎn)水溶性溶劑；和(g)0％-約20％其它組分；陽(yáng)離子柔軟劑與香料的比例為約1∶3-約5∶1；陽(yáng)離子柔軟劑與非離子表面活性劑的比例為約1∶2-約4∶1，陽(yáng)離子柔軟劑加上非離子表面活性劑的量是約1％-約7％。該組合物由具有基本上均勻分散在其中的不連續(xù)疏水顆粒的液態(tài)水相組成。該組合物的粘度優(yōu)選為約50cp-約500cp。
該預(yù)混合物可用于在室溫下用簡(jiǎn)單的工藝配制成品組合物，包括以下步驟1.在室溫下配制水和HCl的水底液，任選地加入螯合劑。
2.在良好的攪拌下，向水中加入例如以下公開(kāi)的預(yù)混合物。
3.用CaCl2溶液調(diào)整至需要的粘度。
4.加入染料溶液，以得到需要的顏色并加入其它的少量物質(zhì)。
5.如果在預(yù)混合物中不存在香料，則加入香料。
在活性物的高濃度下，為了改善低溫粘度穩(wěn)定性，在混合過(guò)程中，預(yù)混合物和水底液應(yīng)當(dāng)被加熱。
織物柔軟活性物(DEQA)；高沸點(diǎn)水溶性溶劑；和任選地，低分子量溶劑可配制成如下的預(yù)混合物。
預(yù)混合物

這些預(yù)混合物可制得透明的或不透明的織物柔軟劑組合物，它們是非燃性的(即，閉杯閃點(diǎn)＞100°F)?？墒褂妙A(yù)混合物I制備以下的織物柔軟劑組合物(組合物1-5)。
組合物1-5

>*2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇**1，4-環(huán)己烷二甲醇使用預(yù)混合物V可制備以下的織物柔軟劑組合物(組合物6-9)。
權(quán)利要求
1.一種用于制備成品組合物的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物，其包含A.約50％-約85％的織物柔軟劑活性物，其選自1.具有下式的織物柔軟劑化合物[(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m其中各R取代基是短鏈C1-C6烷基或羥烷基，芐基或它們的混合物；各m是2或3；各n是從1到約4；各Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；各R1中碳原子數(shù)總和，當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)加1是C12-C22，R1是烴基或取代的烴基取代基；含此R1基團(tuán)的脂肪酸的碘值為約40-約140；2.具有下式的織物柔軟劑化合物
其中各Y、R、R1和X(-)的含義同前；和3.它們的混合物；B.按預(yù)混合物組合物的重量計(jì)，有效量的至約40％高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑，以降低粘度；和C.任選地，有效量的足以降低粘度的低分子量水溶性溶劑。
2.權(quán)利要求1的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物，其包含A.約60％-約80％的所說(shuō)的織物柔軟劑活性物，其選自1.具有下式的織物柔軟劑化合物[(R)4-m-N(+)-[CH2]n-Y-R1]m其中各R取代基是短鏈C1-C3烷基或羥烷基、芐基或它們的混合物；各m是2；各n是2至約3；各Y是-O-(O)C-；各R1中碳原子數(shù)總和加1是C14-C20；此R1基團(tuán)的相應(yīng)脂肪酸的碘值為約60-約130；2.具有下式的織物柔軟劑化合物
其中各Y、R、R1和X(-)的含義同前；和3.它們的混合物；B.約10％-約30％所說(shuō)的高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑；C.0％-約10％低分子量醇，其選自乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇和它們的混合物D.0％-約15％香料；和E.任選地，約2％-約35％分散助劑。
3.權(quán)利要求2的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物，其包含A.約65％-約75％所說(shuō)的織物柔軟劑活性物，所說(shuō)的織物柔軟劑活性物是1.具有下式的織物柔軟劑化合物[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m其中各R取代基是短鏈C1-C3烷基或羥烷基、芐基或它們的混合物；各m是2；各n是2至約3；對(duì)于各R1，相應(yīng)脂肪酸的碘值為約70-約105；B.約12％-約25％所說(shuō)的高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑；C.任選地，0％-6％并且足以改善粘度的所說(shuō)的低分子量醇；D.任選地，約1％-約10％的香料；和E.任選地，約3％-約25％所說(shuō)的分散助劑。
4.權(quán)利要求3的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物，其包含A.按預(yù)混合物組合物的重量計(jì)，約65％-約75％所說(shuō)的織物柔軟劑，其中各n是2；各R1是長(zhǎng)鏈C13-C17直鏈烷基或亞烷基，包括R1的多不飽和?；目偭渴羌s5％-約18％，順式/反式的比例是約1∶1-約50∶1；B.約13％-約20％所說(shuō)的高沸點(diǎn)水溶性有機(jī)溶劑；C.任選地，0％-約6％并且足以改善粘度的所說(shuō)低分子量醇；D.任選地，按預(yù)混合物組合物的重量計(jì)，約1％-約5％所說(shuō)的香料；和E.任選地，約4％-約15％所說(shuō)的分散助劑。
5.權(quán)利要求1的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物，其中柔軟劑活性物含有高至約20％的單酯化合物，其中m是2，YR1是H或-C(O)OH。
6.包含權(quán)利要求1的預(yù)混合物組合物的成品織物柔軟劑組合物，其中高沸點(diǎn)水溶性溶劑B的量足以提供所需的粘度，而不會(huì)使組合物可燃。
7.權(quán)利要求6的成品織物柔軟劑組合物，其中在室溫下，所需的粘度低于約1000cps。
8.權(quán)利要求6的成品織物柔軟劑組合物，其中在室溫下，所需的粘度低于約500cps。
9.制備成品織物柔軟組合物的方法，其中將權(quán)利要求1的預(yù)混合物組合物加入水底液(water seat)中，并混合，所說(shuō)的水底液包含水、用于調(diào)節(jié)pH為約1.5-約5的酸和任選地，有效量的水溶性電解質(zhì)。
10.制備成品織物柔軟組合物的方法，其中將權(quán)利要求2的預(yù)混合物組合物加入水底液中，并混合，所說(shuō)的水底液包含水、用于調(diào)節(jié)pH為約1.5-約5的酸和任選地，有效量的水溶性電解質(zhì)。
11.制備成品織物柔軟組合物的方法，其中將權(quán)利要求4的預(yù)混合物組合物加入水底液中，并混合，所說(shuō)的水底液包含水、用于調(diào)節(jié)pH為約1.5-約5的酸和任選地，有效量的水溶性電解質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了生物可降解的織物柔軟劑預(yù)混合物組合物,其含有(1)生物可降解的柔軟劑活性物;任選地,低分子量的溶劑;(2)高沸點(diǎn)的水溶性溶劑,以降低粘度,同時(shí)避免可燃性;和(3)任選的香料。該預(yù)混合物可在室溫下加入含有酸的水中,提供pH約1.5－約5,以制得成品組合物。水中還可含有鈣和/或鎂鹽以調(diào)節(jié)粘度。含有高度不飽和柔軟劑活性物的組合物具有改善的凍/融性質(zhì)。
文檔編號(hào)C11D3/26GK1251608SQ97199086
公開(kāi)日2000年4月26日 申請(qǐng)日期1997年8月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月30日
發(fā)明者E·H·瓦爾, T·特林, H·J·德梅耶雷, M·J·德克勒爾 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司