專利名稱：洗去型水包油包水組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗去型水包油包水(W1-O-W2)多重乳化組合物，該組合物包含(1)作為內(nèi)相的主油包水(W1/O)乳液和(2)外水相。主W1/O乳液包含(a)第一表面活性化合物；(b)表面活性劑或表面活性劑摻合物；(c)包含硅氧烷化合物，烴類化合物或它們的混合物的油相；以及(d)水。外水相包含水，并且最好進(jìn)一步含有(a)乳化劑，如非離子表面活性劑或能形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系和/或(b)第二表面活性合物。在使用時(shí)，W1-O-W2多重乳液組合物被施用于皮膚或頭發(fā)上釋出第二表面活性化合物。組合物的外水相則從皮膚或頭發(fā)上洗去。主(W1/O)乳液在漂洗期間附著保留在皮膚或頭發(fā)上。油相揮發(fā)之后或W1/O乳液被摩擦(如揉搓)破裂之后，第一表面活性化合物附著在皮膚或頭發(fā)上以發(fā)揮其預(yù)期作用。
可將表面活性化合物釋放到皮膚或頭發(fā)上的理想組合物能釋出表面活性化合物以便其附著在皮膚或頭發(fā)上，而表面非活性成分則從涂敷部位揮發(fā)去或被洗去。由于表面活性化合物在漂洗階段不從涂敷部位被移去，因此不水溶性表面活性化合物釋放變得更加容易。制備這類組合物的難點(diǎn)在于如何將水不溶性表面活性化合摻合到含水組合物內(nèi)。這種困難可通過形成乳狀液解決。因此，表面活性化合物，如頭發(fā)調(diào)理劑，染發(fā)劑，護(hù)膚化合物或表面藥物，按常規(guī)是從水包油乳狀液或油包水乳狀液中釋出。
關(guān)于水溶性和水分散性表面活性化合物(以下統(tǒng)稱“水溶性表面活性化合物”)，很容易將這些表面活性化合物摻合到可漂洗掉的含水組合物內(nèi)。然而，會(huì)有相當(dāng)多的或全部水溶性化合物從被處理的皮膚或頭發(fā)上漂洗去。因此水溶性化合物不能實(shí)現(xiàn)預(yù)期用途而被損耗。因此可漂洗掉的組合物通常摻入過量水溶性表面活性化合物，以便有足夠量化合物在漂先后仍附著在皮膚或頭發(fā)上來發(fā)揮其預(yù)期作用。但過量配制的要求會(huì)在經(jīng)濟(jì)上造成不利。
例如，由于水溶液染料為半永久性，即暫時(shí)性染料，故它們被用在染發(fā)劑制品內(nèi)，這些染料不能長(zhǎng)時(shí)間染色頭發(fā)，即經(jīng)過多次染也是如此。而且水溶性染發(fā)劑很難施用，這是由于在漂洗過程中有相當(dāng)量被施用的染料被洗去。摻合有水溶性染料的組合物在產(chǎn)物被施用及產(chǎn)物從頭發(fā)上漂洗去的過程中還污染使用者的手及使用區(qū)域內(nèi)的各種物品如水池及自來水臺(tái)面(Countertops)。
類似地，二合一產(chǎn)物如洗發(fā)護(hù)發(fā)組合物也存在配制困難，這不僅是由于多種季銨化合物的水溶性，而且還由于眾所周知的陰離子表面活性劑與季銨化合物的配伍禁忌的原因。配制者或者通過將不同組合物內(nèi)的陰離子表面活性劑和季銨化合物依次接觸頭發(fā)來避免上述問題，或者使用染發(fā)一護(hù)發(fā)調(diào)理劑內(nèi)的硅氧烷調(diào)理劑解決上述問題。然而，硅氧烷和類似調(diào)理劑為水不溶性的并且多次使用后會(huì)在頭發(fā)上形成不美觀的殘留物。另外，季銨化合物對(duì)頭發(fā)產(chǎn)生不同于硅氧烷的調(diào)理性質(zhì)，因此最好用季銨化合物代替硅氧烷或與硅氧烷一同調(diào)理頭發(fā)。
因此研究人員已在尋找能夠克服上述缺點(diǎn)且具備消費(fèi)者可接受耐久性和美觀性的可漂洗掉的表面有效組合物。然而可漂洗掉的表面有效的組合物通常很難配制，這是由于所要的表面活性化合物的水溶性緣故。
已研制出多種在使用后從皮膚或頭發(fā)上漂洗掉的組合物。這些組合物包括頭發(fā)調(diào)理劑，洗發(fā)香波，皮膚清潔劑，護(hù)面劑，長(zhǎng)效卷發(fā)劑和暫時(shí)性染發(fā)劑。對(duì)于許多可漂洗掉的產(chǎn)物，最好在皮膚或頭發(fā)上能留下一種或多種表面活性化合物以完成預(yù)定作用。當(dāng)表面活性化合物為水溶性時(shí)，能有效地在皮膚或頭發(fā)上保留足夠量化合物比較困難，通常也不可能。因此研究人員將它們的注意力轉(zhuǎn)向研制使用后能從皮膚或頭發(fā)上漂洗掉并且能夠在頭發(fā)或皮膚上附著有效量水溶性表面活性化合物的組合物。
已研制出的一類組合物為多重乳狀液。多重乳狀液為通過在連續(xù)相中分散液滴形成的乳狀液的復(fù)合乳狀液，其中所述液滴本身包括有類似于外連續(xù)相的液體的更小液滴。一類多重乳狀液為水包油包水乳狀液(W1-O-W2)，其中主油包水(W1/O)乳狀液分散在外水相(W2)內(nèi)。已知的多重乳狀液還有液膜體系，這是由于在W1-O-W2乳狀液情況下，內(nèi)水部水滴與外水相分離開形成有機(jī)膜，薄膜或?qū)佣纬傻摹?br> W1-O-W2多重乳化組合物已在制藥工業(yè)上作為疫苗輔劑以及作為持續(xù)釋放和母藥釋放系統(tǒng)應(yīng)用。然而，W1-O-W2多重乳化組合物的低穩(wěn)定性限制了它們的使用范圍。
多重乳化組合物也在化妝品和護(hù)膚品中使用。然而，W1-O-W2多重乳液的制備十分困難并且在升高的溫度下不穩(wěn)定。另外，各種活性成分都有進(jìn)一步破壞多重乳液穩(wěn)定性的趨勢(shì)，例如，在外水相和內(nèi)水相間引起泄露。
W1-O-W2多重乳化組合物業(yè)已在眾多專利和出版物中公開。例如M.C.Taelman等，“Multiple Emulsions in Cosmetics”，Publi-cation RP112/94E，March，1994，ICI Europe Limited，Everberg，Bel-gium，概括性地公開了多重乳液，包括多重乳液的制備方法。S。Mat-sumoto等，J.Dispersion Science and Technology，10(1989)，PP.455-482公開了多重乳液在食品，藥物及化妝品工業(yè)上的應(yīng)用。
其它公開有多重W1-O-W2乳液的刊物有S.S.Davis等，Encyclopedia of Earulsion Technology，Vol.2；P.Becher，Ed.；Marcd Dekker，Inc.，New York，NY(1995)，PP.159-238；Y.Sela等，Colloids and Surfaces APhysicochemical and Engi-neering Aspects，83，(1994)，PP，143-150；K.Oza等，J Dispersion Science and Technology，10(2)(1985)，PP.163-185；J.Zatz等，J.Soc Cosmet.Chem.，39(may/June 1988)，PP.211/222；C.Fox，Cosmetics and Toiletries，101(NOV 1986)，PP.101-106和109-112；M.deluca等，Cosmetics and Toiletries，105(Nov.1990)，PP.65-66t 69；T.Tadros，“Application of Multiple Emulsions in Cosmetics”ICISurfactant Publication RP56/92E(1992)；以及
C.Prybilsky等，Cosmetics and Toiletries，106(NOV.1991)，PP.97-100.。
許多專利已公開了多重乳化組合物在化妝品組合物中的應(yīng)用。例如，WO94/01073介紹了供化妝品使用的膠態(tài)多重乳化組合物。其它專利包括WO94/02120；WO93/00160；WO/92/18227；JP 58183 611；U.S.P 5,306,498和U.S.P.4,988,456。
U.S.P5,277,899和4,963,348以及WO93/07848公開了具有形狀保留性質(zhì)的調(diào)理劑。所公開的組合物與本申請(qǐng)的W1/O主乳液和W1-O-W2多重乳化組合物相反，它們?yōu)樗腿橐骸?br> 盡管已有眾多專利和刊物公開了供化妝品使用的W1-O-W2多重乳化組合物，但這些組合物被設(shè)計(jì)為附著式(Leave-on)產(chǎn)品，即指被施用在皮膚或頭發(fā)上而且其后不能從皮膚或頭發(fā)上漂洗去的產(chǎn)品，而且這種產(chǎn)品被允許與皮膚或頭發(fā)保持接觸。因此本發(fā)明的目的在于提供了W1-O-W2多重乳化組合物，該組合物能夠從可漂洗掉的組合物內(nèi)沉積出水溶性的表面活性化合物使其附著于頭發(fā)或皮膚上，所述洗去型組合物如頭發(fā)護(hù)理劑，洗發(fā)香波或皮膚清潔劑。
本發(fā)明的目的在于提供具有改進(jìn)功效的洗去型表面有效的W1-O-W2多重乳化組合物和使用所述W1-O-W2多重乳化組合物的方法。更具體地講，本發(fā)明提供了包含水連續(xù)外相(W2)和作為內(nèi)分散相的主油包水(W1/O)乳液的W1-O-W2多重乳液組合物。
主W1/O乳液包含第一表面活性化合物，如頭發(fā)調(diào)理劑，染發(fā)劑，發(fā)型固定劑，護(hù)膚化合物或表皮藥物；表面活性劑相，該相包含HLB值為10或更小的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或它們的混合物；包含硅氧烷化合物或烴類化合物的油相；以及水。外相包含水，并最好含有第二表面活性化合物和/或乳化劑，如HLB值大于10的非離子表面活性劑或能形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系。
有關(guān)表面活性劑的術(shù)語(yǔ)“HLB值”或疏水親油平衡值對(duì)本專業(yè)人員而言是公知的。HLB值與表面活性劑的溶解性有關(guān)，其中低HLB值如約為10或更低的表面活性劑傾向于為油溶性的，而具有高HLB值如大于10的表面活性劑傾向?yàn)樗苄浴?br> 特別是W1-O-W2多重乳化組合物包含(a)按組合物的重量計(jì)約40％至99％外水相(W2)；和(b)按組合物重量計(jì)約1％至60％主W1/O乳液。
主W1/O乳液包含(a)按主乳液重量計(jì)約1％至95％包含下列兩種組分的水相；(i)第一表面活性化合物和(ii)水；(b)按主乳液重量計(jì)約0.5％至95％的油相，所述油相包括揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物；以及(c)按主乳液重量計(jì)約0.1％至20％的表面活性劑相，此相包含HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。
外水相(W2)可選擇性包括(a)乳化劑如HLB值大于約10的非離子表面活性劑或能形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系和/或(b)第二表面活性化合物，該化合物可以起著與第一表面活性化合物相同或不同的作用。外水相無(wú)聚合膠凝劑如聚羧酸。
本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物可以是液態(tài)組合物，其粘度為約1cps至15,000cps(厘泊)，優(yōu)選為100至10,000cps。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的全部?jī)?yōu)點(diǎn)，表面有效的液態(tài)組合物具有約1,000至9,000cps的粘度。
W1-O-W2多重乳液也可以是膏狀的且具有約50,000至1,200,000cps，優(yōu)選約100,000至1,000,000cps的粘度。具有膏狀稠度的W1-O-W2組合物的外相中無(wú)聚合凝膠劑。
本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物為洗去型組合物，該組合物是為能施用在皮膚或頭發(fā)上，繼而可從皮膚或頭發(fā)上漂洗去的目的而設(shè)計(jì)的。如果外水相中存在有第二表面活性化合物，則其在表面施用組合物到皮膚或頭發(fā)上期間和之后發(fā)揮其預(yù)期作用，然后從皮膚或頭發(fā)上漂洗去。主W1/O乳液的液滴的直徑大小足以在漂洗階段期間抵抗從皮膚或頭發(fā)上脫去，即在約5至100μ(微米)范圍內(nèi)，優(yōu)選約10至500μ。主W1/0乳液的W1內(nèi)相的液滴大小的范圍約為1至75μ。
主W1/O乳液的外油相則在干燥皮膚或頭發(fā)期間被揮發(fā)以釋出主乳液內(nèi)水相中存在的第一表面活性化合物。另一方面，內(nèi)水相通過摩擦皮膚或頭發(fā)破裂主W1/O乳液被釋出。第一表面活性化合物然后可與皮膚或頭發(fā)接觸發(fā)揮其預(yù)期作用。在另一方案中，主W1/O乳液不被破裂，而照原樣保留在皮膚或頭發(fā)上。典型地，第一表面活性化合物未從皮膚或頭發(fā)上漂洗去。
根據(jù)本發(fā)明的重要方面，水溶性(或水分散性)表面活性化合物因此被包含在可漂洗掉的組合物內(nèi)，而在漂洗步驟沒有大量表面活性化合物被損耗。
本發(fā)明的另一重要方面是使用單一W1-O-W2多重乳化組合物借助配伍禁忌的水溶性表面活性化合物處理皮膚或頭發(fā)的能力。通過在主乳液的內(nèi)水相(W1)中摻合第一表面活性化合物和在組合物地外水相(W2)內(nèi)摻合第二表面活性化合物，油相(O)構(gòu)成了分離這兩種不相溶表面活性化合物的阻擋層并且杜絕了這兩種化合物之間的接觸。因此與使用兩種不同組合物分別施用表面活性化合物相反，本申請(qǐng)的不相容表面活性化合物可以用單一組合物施用在頭發(fā)或皮膚上。
例如，眾所周知陰離子化合物如陰離子表面活性劑和陽(yáng)離子化合物如季銨化合物是配伍禁忌的。但是，這些配伍禁忌化合物可以包含在本申請(qǐng)的W1-O-W2多重乳化組合物內(nèi)。
陰離子表面活性劑作為第二表面活性化合物存在于外水相(W2)內(nèi)。當(dāng)被施用到頭發(fā)上時(shí)，陰離子表面活性劑清潔頭發(fā)，然后從頭發(fā)上漂洗去。水相中摻合有季銨化合物(即第一表面活性化合物)的主W1/O乳液不從頭發(fā)上漂洗去，而仍保留在頭發(fā)上，油相對(duì)濕潤(rùn)頭發(fā)提供了有益的調(diào)理，并且在頭發(fā)干燥期間揮發(fā)而釋出季銨化合物，該化合物能直接染色并進(jìn)一步調(diào)理頭發(fā)。類似地，陽(yáng)離子化合物可以是第二表面活性化合物用于調(diào)理頭發(fā)而陰離子染發(fā)劑可以是第一表面活性化合物用于染色頭發(fā)。
根據(jù)本發(fā)明的另一重要方面，第一表面活性化合物可呈水溶性或水分散性。因此第一表面活性化合物在隨后的洗發(fā)或漂洗期間去除第一種表面活性化合物以便避免在頭發(fā)上形成不希望的殘留物。
本發(fā)明的另一方面是第一和第二表面活性化合物是相容的，但執(zhí)行不同的功能。例如，第二表面活性化合物可以是清潔皮膚或頭發(fā)的化合物，而第一表面活性化合物可以是表面藥物，頭發(fā)固定劑或染發(fā)劑，它們被保留在皮膚或頭發(fā)上。
本發(fā)明的另一重要方案是外水相不包含第二表面活性化合物。該方案中，主W1/O乳液內(nèi)的第一表面活性化合物在需要接觸之前禁止與皮膚或頭發(fā)接觸。例如現(xiàn)用的水溶性染發(fā)組合物能沾污使用者的手，皮膚及Countertep。本申請(qǐng)的W1-O-W2多重乳化組合物允許對(duì)頭發(fā)施用來自可漂洗掉的產(chǎn)品中的水溶性染發(fā)劑，其中染發(fā)劑只有在組合物被施用到頭發(fā)上之后才被釋出，并且頭發(fā)可漂洗和干燥。因而避免了沾污手，皮膚及Countertep。由于水溶性染發(fā)劑(一種相對(duì)較昂貴的配料)不能從頭發(fā)上漂洗掉而損耗，故組合物的經(jīng)濟(jì)價(jià)值也被提高。
在本發(fā)明的又一方案中，本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物摻合有清潔劑作為第二表面活性化合物以及收斂鹽作為第一表面活性化合物，從而形成穩(wěn)定有效的祛臭劑清潔組合物。在本發(fā)明的其它方案中，第一表面活性化合物為表面有效的藥物或藥劑；表面麻醉劑；防曬劑；護(hù)膚劑，潤(rùn)膚劑或其它表面化妝化合物；表皮消炎藥等。
摻合在本發(fā)明多重乳化組合物內(nèi)的第一表面活性化合物優(yōu)選為水溶性的并被摻合在主W1/O乳液的水相內(nèi)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“水溶的”意指“水溶的或水?dāng)U散的”。然而，水不溶表面活性化合也可摻合在主W1/O乳液的油相內(nèi)。
在優(yōu)選的方案中，W1-O-W2多重乳化組合物包含
(A)按組合物重量計(jì)約50％至95％的外水相，所述外水相包含(i)按外水相重量計(jì)約0.1％至30％的第二表面活性化合物；(ii)按外水相重量計(jì)約0.1％至10％乳化劑；和(iii)水；(B)按組合物重量計(jì)約5％至50％主油包水乳液，所述主乳液包含(i)按主乳液重量計(jì)約10％至95％的水相，所述水相包含(a)水和(b)表面有效量的第一表面活性化合物，按主乳液的總重量計(jì)一般約為0.1％至30％；(ii)按主乳液重量計(jì)約0.5％至80％的油相，所述油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴化合物，或它們的混合物；和(iii)按主乳液重量計(jì)約0.1％至15％的表面活性劑相，該相包含HLB值約為1至7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或它們的混合物。
本發(fā)明的其它方面包括通過提供液滴大小為約5至1000μ的主W1/O乳液，提供了適合從可漂洗掉的產(chǎn)品中給出一種或多種水溶性表面活性化合物的相穩(wěn)定表面有效組合物，其中外水相內(nèi)無(wú)聚合膠凝劑。
本申請(qǐng)的W1-O-W2多重乳化組合物在延長(zhǎng)的貯藏期范圍內(nèi)是穩(wěn)定，基本上是不污染的，并能有效釋出一種或多種水溶性表面活性化合物到皮膚和頭發(fā)上，而且顯示出優(yōu)良的消費(fèi)者可接受的美學(xué)和功能性質(zhì)。
本發(fā)明的各種優(yōu)點(diǎn)和新的特征通過下述優(yōu)選方案的詳細(xì)描述將變得更加清楚。
本發(fā)明表面有效的組合物是穩(wěn)定的W1-O-W2多重乳化組合物，該組合物包含外水相和內(nèi)主乳液。主乳液包含第一水溶性的表面活性化合物，如頭發(fā)調(diào)理劑，頭發(fā)固定劑，染發(fā)劑或表皮藥物；表面活性劑相，該相包含HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或其混合物；油相，該相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物；以及水。
W1-O-W2多重乳化組合物為可漂洗掉的組合物。上述W1-O-W2多重乳化組合物可以是粘度約為1000至15000cps范圍內(nèi)的液體。多重乳化組合物也可以是粘度約為50,000至1200000cps的乳膏。W1-O-W2多重乳化組合物的外相無(wú)聚合膠凝劑。
待施用到皮膚或頭發(fā)上后，外水相從皮膚或頭發(fā)上漂洗去。主乳液的油相如果具有足夠的揮發(fā)性則在干燥皮膚或頭發(fā)過程中揮發(fā)，釋出主乳液的內(nèi)水相，從而使得第一表面活性化合物與皮膚或頭發(fā)接觸發(fā)揮其預(yù)期作用?；蛘撸瑑?nèi)水相在通過摩擦皮膚或頭發(fā)而破裂主乳液的漂洗步驟之后被釋出。
本發(fā)明水包油包水多重乳化組合物在本申請(qǐng)中被稱為W1-O-W2多重乳液。這種標(biāo)記表明油相(O)將密封的不連續(xù)水相(W1)與連續(xù)水相(W2)分離開。按照常規(guī)，W1和W2相在成分構(gòu)成上是不同的，但W1和W2相也可以相同。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，液態(tài)W1-O-W2多重乳化組合物為穩(wěn)定組合物，它們?cè)陂L(zhǎng)期貯藏期間能有效防止聚結(jié)。W1-O-W2組合物也能防止水溶性組分在主乳液的內(nèi)水相(W1)和外水相(W2)之間的泄漏或轉(zhuǎn)移。W1-O-W2多重乳化組合物一般可以直接施用到皮膚或頭發(fā)上，使用之前不需要搖動(dòng)或攪拌組合物使組合物成分再分散遍及組合物。
特別是，W1-O-W2多重乳化組合物包含(a)按組合物的重量計(jì)約40％至99％外水相；和(b)按組合物重量計(jì)約1％至60％主W1/O乳液。
主W1/O乳液包含(a)按主乳液重量計(jì)約1％至95％的水相；該水相包含(i)水和(ii)表面有效量的第一表面活性化合物，按主乳液重量計(jì)一般為約0.1％至30％；(b)按主乳液重量計(jì)約0.5％至95％的油相，該油相包括揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物；和(c)按主乳液重量計(jì)約0.1％至20％的表面活性劑相，該相包含HLB值約為10或更低，且優(yōu)選為7或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。
外水相(W2)無(wú)聚合膠凝劑，如聚丙烯酸，并選擇性包含(i)按外水相重量計(jì)約0％至15％的乳化劑，如陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，兩性表面活性劑，水溶性聚合表面活性劑，能形成穩(wěn)定液晶的表面活化劑體系，親水性含硅表面活化劑，非離子表面活性劑或具有大于約10的HLB值的表面活性劑摻合物，或它們的混合物，和/或(ii)表面有效量的第二表面活性化合物，按外水相重量計(jì)一般為0％至約30％，此化合物起著與第一表面活性化合物相同、類似或不同的作用。
W1-O-W2多重乳化組合物是穩(wěn)定的并顯示出優(yōu)選的美學(xué)及官能性質(zhì)。W1-O-W2多重乳化組合物為液態(tài)或膏狀，并能從單一組合物內(nèi)有效地釋放出一種或多種表面活性化合物到皮膚或頭發(fā)上。
I.主油包水(W1/O)乳液主W1/O乳液包含水，第一表面活性化合物，油相及表面活性劑相。水和第一表面活性化合物構(gòu)成主W1/O乳液的水相。主乳液包含含有水和第一表面活性化合物的液滴(即水相)。包含水和第一表面活性化合物(W1)的液滴的直徑在約1至75μ范圍內(nèi)而且液滴被包含油相和表面活性劑相的膜包裹。因而內(nèi)水相(W1)的內(nèi)含物不與W1-O-W2多重乳液的外水相(W2)接觸。
W1-O-W2多重乳化組合物中所存在的主W1/O乳液的量按所述多重乳化組合物的重量計(jì)為約1％至約60％，優(yōu)選為約5％至50％。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，主W1/O乳液最好以按上述多重乳化組合物的重量計(jì)10％至45％的量存在。
A.水相該水相為主W1/O乳液的內(nèi)相(W1)。內(nèi)水相占主乳液約1％至約95％重量，相對(duì)少量的油相和表面活性劑相使主乳液的內(nèi)水相(W1)與外水相(W2)分開。
本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物的水相(W1)包含水和第一表面活性化合物。該水相可進(jìn)一步包含另外的表面活性化合物和/或任選的能產(chǎn)生所希望的美學(xué)或功效的水溶性化合物，如香料。
水相(W1)占主乳液重量的約1％至95％，優(yōu)選約10％至95％。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，水相占主乳液重量的25％至95％?；蛘弑硎境砂炊嘀厝榛M合物的重量計(jì)，內(nèi)水相(W1)約為0.01％至57％，優(yōu)選約0.5％至47.5％，最優(yōu)選約2.5％至42.75％的量存在。
1.表面活性化合物根據(jù)本發(fā)明的重要特征，多種表面活性化合物可被摻合到主W1/O乳液的水相內(nèi)作為第一表面活性化合物，表面活性化合物為水溶的或水分散的并包括通過與皮膚或頭發(fā)接觸而起作用的化妝品和醫(yī)藥化合物。第一表面活性化合物以足夠量存在以實(shí)現(xiàn)其預(yù)期作用，按主乳液重量計(jì)其量一般為約0.1％至30％，或者表示為按W1-O-W2多重乳化組合物重量計(jì)，其量為約0.001％至17.1％。
與施用后不久從頭發(fā)或皮膚上漂洗掉不同，第一表面活性化合物在施用后一般保留在皮膚或頭發(fā)上。然而，特定的第一表面活性化合物被設(shè)計(jì)成在此化合物完成其預(yù)定作用之后的第二漂洗步驟中能從頭發(fā)或皮膚上漂洗掉。
按照本發(fā)明的重要特征，第一表面活性化合物可被摻合到主乳液的水相或油相內(nèi)。特定的第一表面活性化合物是被摻合到主乳液的水相內(nèi)還是油相內(nèi)與該表面活性化合物在水中的溶解性有關(guān)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，第一表面活性化合物為水溶的并被摻合到內(nèi)W1水相內(nèi)。
如本文所用，術(shù)語(yǔ)“水溶的”意指水溶的或水分散的。水溶性化合物應(yīng)具有每100毫升水至少0.1g的水溶解度并形成真溶液。水溶性化合物可以是固有水溶的或者可通過加入加溶化合物如偶合劑，共表面活性劑或溶劑形成水溶的。水分散性化合物在水中保持分散狀至少制備主W1/O乳液所必需的時(shí)間間隔，即至少約一小時(shí)。
另外，第一表面活性化合物被摻合到水相內(nèi)并且另一表面活性化合物可被摻合到油相內(nèi)以得到提高的效力(如主乳液在水和油相內(nèi)包含藥物)或者提供不同的作用(如水相內(nèi)包含藥物而油相內(nèi)包含局部麻醉劑的主乳液)。
因此第一表面活性化合物可以是化妝品化合物，藥物活性化合物或任何其它表面施用對(duì)皮膚或頭發(fā)有用的化合物中之一，或它們的結(jié)合物。這類表面活性化合物包括但不限于頭發(fā)和皮膚調(diào)理劑；頭發(fā)和皮膚清潔劑，頭發(fā)固定劑，染發(fā)劑，頭發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑，除臭劑，護(hù)膚化合物，長(zhǎng)效卷發(fā)劑，頭發(fā)松散劑，直發(fā)劑，抗菌化合物，抗真菌化合物，消炎化合物，表面麻醉劑，防曬劑和其它化妝用和藥用表面有效的化合物。
依照本發(fā)明的重要特征，第一表面活性化合物包含水溶性頭發(fā)調(diào)理劑，如季銨化合物。季銨化合物直接染發(fā)并且是優(yōu)良的頭發(fā)調(diào)理劑，但具有與陰離子表面活性劑公知的配伍禁忌性。因此，季銨化合物一般不在洗發(fā)劑調(diào)理劑組合物中作為組分存在，但可以在香波洗發(fā)之后作為單獨(dú)的調(diào)理組合物的組分被施用在頭發(fā)上。
水溶性季銨化合物具有下述通式結(jié)構(gòu)
其中R1表面包含8至18個(gè)碳原子的烷基；R2選自包含8至18個(gè)碳原子的烷基，氫原子，甲基、乙基、羥甲基和羥乙基；R3選自，芐基，氫原子，甲基，乙基，羥甲基和羥乙基；R4選自氫原子、甲基、乙基、羥甲基和羥乙基；以及X為陰離子。水溶性季銨化合物的季氮原子也可以是含氮雜環(huán)部分的成分，如嗎啉或吡啶。季銨化合物的陰離子可以是任何普通陰離子，如氯，甲磺酸根，乙磺酸根，硝酸根，溴，甲苯磺酸根，乙酸根，或磷酸根。
水溶性季銨化合物具有一個(gè)或兩個(gè)包含8至18個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基。長(zhǎng)鏈烷基也可以包含與碳和氫原子共存的或替代碳和氫原子的醚鍵或類似的水加溶鍵。季銨化合物的季氮上剩余的兩或三個(gè)取代基可以是氫，或芐基；或短鏈烷基或羥烷基團(tuán)，如甲基、乙基、羥甲基或羥乙基；或其相同或不同的基團(tuán)的結(jié)合形式。
水溶性季銨化合物的實(shí)例包括但不限于Laurtrimonium chloride；Quaternium-16；Lauralkonium chlo-ride；olealkonium chloride；dilauryldimonium chloride；cetalkoniumchloride；dicetyldimonium chloride；氯化月桂基吡啶鎓，氯化鯨蠟基吡啶鎓；soyatimonium chloride；聚季銨-6；聚季銨-7；guarhy-droxpropyltrimonium chloride；聚季銨-11；聚季銨-5；聚季銨-10；聚季銨-24；cetrimoium chloride；Quaternium-24；mytrimoni-um chloride；PEC-2 cocomonium chloride；PEG-2 cocoyl quaterni-um-4；PEG-15 cocoly quaternium-4；PEG-2 stearyl quaternium-4；PEG-15 stearyl quaternium-4；PEG-2 oleyl quaternium-4；和PEG-15 oleyl quaternium-4，以及它們的混合物，其中上述化合物命稱由Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc，在CF-FA，第4版，1991中提供，上述字典以下稱作CTFA Dictionary.其它水溶性季銨化合物是CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第1版，1988(以下稱作CTFA Handbook)，第40-42所到，這些化合物并入本文作為參考。
其它水溶性頭發(fā)調(diào)理劑也可被用作第一表面活性化合物。這類頭發(fā)調(diào)理劑包括但不限于脂肪族胺的鹽，乙氧基化脂肪胺鹽，二甲聚硅氧烷共聚醇質(zhì)子化多氮丙啶，質(zhì)子化的乙氧基化多氮丙啶，可溶動(dòng)物膠原，氧化月桂胺，陽(yáng)離子聚合物，CTFA手冊(cè)第71-73頁(yè)所到舉的大量其它水溶性頭發(fā)調(diào)理劑(這些并入本文作為參考)，以及它們的混合物。
除頭發(fā)調(diào)理劑之外，皮膚調(diào)理劑也可用作第一表面活性化合物。皮膚調(diào)理劑包括但不限于潤(rùn)濕劑，如果糖，葡萄糖、甘油、丙二醇，glycereth-26，甘露糖醇和尿素；吡咯烷酮羧酸；水解卵磷脂；椰油甜菜堿；半胱氨酸鹽酸鹽；谷氨酰胺；PPG-15，葡糖酸鈉，天冬氨酸鉀；油酰甜菜堿；鹽酸維生素B1；月桂基醚硫酸鈉；透明質(zhì)酸鈉；水解蛋白質(zhì)；水解角蛋白；氨基酸；氧化胺；維生素A，E和D的水溶性衍生物；氨基官能化的硅氧烷；乙氧基化甘油；α-羥基酸及其鹽；水溶性脂肪油衍生物，如PEG-24氫化羊毛脂，杏仁油，柚子油以及蓖麻油；CTFA手冊(cè)第79-84頁(yè)所列舉的大量其它水溶性皮膚調(diào)理劑，它們并入本文內(nèi)作為參考；以及它們的混合物。
第一表面活性化合物也可以是頭發(fā)固定劑或成膜劑，它們能給予頭發(fā)保持性外觀，即固定頭發(fā)。典型的頭發(fā)固定劑為均聚物，共聚物或三元共聚物。上述聚合物可以是非離子型，兩性的，陰離子型或陽(yáng)離子型。頭發(fā)固定劑的實(shí)例包括但不限于丙烯酰胺共聚物；丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物；聚苯乙烯磺酸酯；聚環(huán)氧乙烷；水分散性聚酯；陽(yáng)離子纖維素；丙烯酸/甲基丙烯酸銨共聚物；氨乙基丙烯酸酯磷酸鹽/丙烯酸酯共聚物，聚丙烯酰胺；聚季銨-1；聚季銨-4；聚季銨-5；聚季銨-2；聚季銨-7；聚季銨-8；聚季銨-6；聚季銨-10；聚季銨-11；聚季銨-9；聚季銨-13；聚季銨-14；聚季銨-12；聚季銨-15；聚季銨-16；聚季銨-28；PVP(聚乙烯吡咯烷酮)；PVP/二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物；PVP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物；羧基化聚乙酸乙烯酯；乙烯基/乙內(nèi)酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯/共聚物(GAFFIX VC713)；PVP/乙酸乙烯酯共聚物；丙烯酸鈉/乙烯醇共聚物；角菜酸鈉；乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；CTFA Handbook第73-74所述的大量其它水溶性頭發(fā)固定劑，這些并入本文用作參考；以及它們的混合物。U.S.P 5,277,899也公開了多種頭發(fā)調(diào)理劑，這些也可并入本文用作參考。
此外，第一表面活性化合物也可以是水溶性染發(fā)劑，如(但不限于)間氨基苯酚鹽酸鹽，對(duì)氨基苯酚硫酸鹽，2，3-二氨基苯酚鹽酸鹽，1，5-萘二醇，對(duì)亞苯基二胺鹽酸鹽，苦味酸鈉，水溶性陽(yáng)離子染料，水溶性FD&C染料，象藍(lán)色1號(hào)，藍(lán)色2號(hào)，桃紅3號(hào)，桃紅色4，或紅NO，40，水溶性D&C染料，奶黃10號(hào)，桃色22號(hào)或桃紅28號(hào)，以及1，2，3-苯三酚。CTFA Haindbook第70-71頁(yè)列舉了大量其它染發(fā)劑，這些可并入本文用作參考。
第一表面活性化合物也可以是抗氧劑，如抗壞血酸或異抗壞血酸；或熒光增白劑，如聯(lián)苯乙烯聯(lián)苯衍生物，芪或芪衍生物，Pyralozine衍生物或香豆素衍生物。此外，膚色自變黑(紅)化合物，如二羥基丙酮，或頭發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑，或頭發(fā)漂白劑，如過硼酸鹽或過硫酸鹽，也可以為第一表面活性化合物。
第一表面活性化合物還可以是除臭化合物，如收斂鹽或生物活性化合物。收斂鹽包括有機(jī)或無(wú)機(jī)鋁鹽，鋯鹽，鋅鹽，以及它們的混合物。收斂鹽的陰離子可以是如硫酸根，氯根/氯氫氧根，(Chlorohydroxide)，礬，甲酸根，乳酸根，芐基磺酸根或苯磺酸根。止汗收斂鹽的典型種類包括鹵化鋁，堿式鹵化鋁，鋯氧基鹵氧化物，鋯氧基羥基鹵化物，以及它們的混合物。
典型的鋁鹽包括氯化鋁及通式AL2(OH)xQyXH2O的堿性鹵化鋁，其中Q為氯，溴或碘；X約為2至5；X+Y約為6，其中X和Y不一定為整數(shù)；并且X約為1至6，典型的鋯化合物包括鋯氧化鹽和鋯羥基鹽，也稱作鋯氧基鹽和鋯氧羥基鹽，并用實(shí)驗(yàn)通式ZrO(OH)2-nzLz表示，其中Z在約0.9至2之間變化并不一定為整數(shù)；n為1的價(jià)數(shù)；2-nz大于或等于0；并且L選自鹵離子，硝酸根，氨基磺酸根，硫酸根；及其混合離子。
因此，典型的除臭化合物包括但不限于水合溴化鋁，鉀礬，氯羥基乳酸鋁鈉，硫酸鋁，水合氯化鋁，水合四氯合鋯酸鋁，與甘氨酸配合的水合多氯合鋯酸鋁，水合三氯合鋯酸鋁，水合八氯鋯鋁，水合三氯化二鋁，aluminum sesquichlorohydrex PG，aluminumChlorohydrex PEG，八氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物(aluminum zirco-nium octachlorhydrex glycine complex)，五氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物，四氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物，三氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物，氯化水合鋁PG，水合氯化鋯，水合二氯化鋁，二氯化水合鋁PEG，二氯化水合鋁PG，倍半氯化水合鋁PG，氯化鋁，水合五氯化鋯鋁，大量其它可用的止汗化合物見CTFA Handbook第56頁(yè)所列，并且并入本文作為參考。
除收斂鹽之外，除臭化合物可以是抑菌季銨化合物，例如溴化鯨蠟基三甲基銨，鯨蠟基氯化吡啶鎓，芐乙氧氯化銨，二異丁基苯甲酰氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨，N-月桂基肌氨酸鈉，N-聚甲基肌氨酸鈉，月桂酰肌氨酸，N-肉豆蔻酰甘氨酸，N-月桂酰肌氨酸鉀，以及硬脂酰三甲基氯化銨；或生物活性化合物；或碳酸鹽或碳酸氫鹽，如堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽，和銨和四烷基銨的碳酸鹽和碳酸氫鹽。
另外還有其它化合物可包含在主乳液中作為第一表面活性化合物，其用量足以實(shí)現(xiàn)它們的預(yù)定作用。例如，如組合物是用來作防曬劑，則可在內(nèi)水相W1內(nèi)摻入下列化合物；二苯酮-4，三羥基肉桂酸及鹽，鞣酸，尿酸，奎寧鹽，二羥基萘酚酸；鄰氨基苯甲酸酯(鹽)，二乙醇胺甲氧肉桂酸鹽，對(duì)氨基苯甲酸，苯基苯并咪唑磺酸，PEG-25對(duì)氨基苯甲酸或水楊酸三乙醇胺酯。
另外，防曬化合物如二羥苯酮，4-[雙(羥丙基)]氨基苯甲酸乙酯，氨基苯甲酸甘油酯，水楊酸三甲環(huán)己酯，氨茴酸孟酯，氰雙苯丙烯酸辛酯，甲氧肉桂酸辛酯，水楊酸辛酯，羥甲氧苯酮，二甲氨苯酸辛酯，紅凡士林，二氧化鐵，4-孟基亞芐基樟腦，二苯酮-1，二苯酮-2，二苯酮-6，二苯酮-12，異丙基二苯甲?；淄?，丁基甲氧基二苯甲?；淄椋瑉otoCrylene，或氧化鋅可被摻合到主乳液的有機(jī)相內(nèi)。其它在水相中或有機(jī)相中可溶的防曬化合物見CTFA Handbook第86-87頁(yè)所列，并且并入本文作為參考。
類似地，表面活性藥物，如抗真菌化合物；抗菌化合物；消炎化合物；表面麻醉劑；皮疹，皮膚病和皮炎藥物；以及止癢和抗刺激化合物可以包含在本發(fā)明的組合物內(nèi)。例如，止痛藥如苯佐卡因，鹽酸達(dá)克羅寧，庫(kù)拉索蘆薈等等；麻醉劑如苦味酸對(duì)氨苯酸丁酯，鹽酸利多卡因，利多卡因等等；抗菌劑和防腐劑如聚烯吡酮碘，硫酸多菌素B-桿菌肽，硫酸新霉素鋅一氫化可的松，氯霉素，氯化甲芐乙氧銨，和紅霉素等等。抗寄生物藥，如高丙體六六六；除臭劑，如銅葉綠素配合物，氯化鋁，六水合氯化鋁，以及氯化甲基芐乙氧銨；基本上所有的皮膚藥，象粉刺霜制劑，如過氧化苯甲酰，紅霉素過氧化苯甲酰，磷酸氯林可霉素，5，7-二氯-8-羥基喹啉等；消炎劑，如二丙酸別氯地霉素，戊酸倍他米松等；燒傷緩解軟膏，如鄰一氨基-對(duì)-甲苯碘酰胺單乙酸鹽等；脫色素劑，如對(duì)芐氧酚；皮炎緩解劑，如活性甾類醋酸環(huán)戊酮縮去炎松，二醋酸二氟松，氫化可的松等，尿布疹緩解劑，如氯化甲芐乙氧銨等；柔潤(rùn)劑和增濕劑，如礦物油，聚乙二醇-4二月桂酸酯，羊毛脂油，凡士林，地蠟等，殺真菌劑，如硝酸氯苯硫乙唑，碘氯苯炔醚，克霉唑等；皰疹治療藥物，如O-[(2-羥乙氧基)甲基]鳥嘌呤；瘙癢藥物，如二丙酸別氯地米松，戊酸倍他米松，十四酸異丙酯MSD等；牛皮癬，皮脂溢性皮炎和疹癬治療劑，如蒽林，甲氧膚豆素，煤焦油等；類固醇，如2-(乙酰氧基)-9-氟-1′，2′，3′，4′-四氫-11-羥基孕-1，4-二烯并[16，17-b]萘-3，20-二酮和21-氯-9-氟-1′，2′，3′，4′-四氫-11b-羥基孕-1，4-二烯并[16z，17-b]萘-3，20-二酮。任何其它能表面給藥的藥物也足以完成其預(yù)期作用的量摻合到本發(fā)明組合物。其它表面活性化合物見Remington′sPharmaceutical Science，17th Ed Merck Publishing Co.，Easton，PA(1985)，P.773-791和1054-1058(以下簡(jiǎn)稱Remington′中所列，這些可并入本申請(qǐng)中作為參考。
上述第一表面活性化合物被設(shè)計(jì)成能保留在皮膚或頭發(fā)上以發(fā)揮其預(yù)期作用。然而，在特定情形下，將能從皮膚或頭上漂洗去的第一表面活性化合物摻合到主乳液的內(nèi)水相W1內(nèi)。
例如，用作長(zhǎng)效卷發(fā)組合物的W1-O-W2多重乳化組合物可以摻合還原劑到外水相內(nèi)作為第二表面活性化合物。在頭發(fā)上施用W1-O-W2組合物并使組合物與頭發(fā)接觸，其接觸時(shí)間應(yīng)足以還原頭發(fā)，清洗毛發(fā)中的外水相，在毛發(fā)中保留主乳液液滴。
在主乳液內(nèi)摻入氧化劑作為第一表面活性化合物。在油相，優(yōu)選揮發(fā)性油相從主乳液內(nèi)揮發(fā)去之后，氧化劑被釋出用于中和頭發(fā)和頭發(fā)上保留的任何還原劑。在第二漂洗步驟中，過量的氧化劑則從頭上洗去。
用作第一表面活性化合物的典型的非限制性氧化劑包括過硫酸銨，過氧化氫，溴酸鉀，鉻酸鉀，過硫酸鉀，溴酸鈉，過氧碳酸鈉，碘酸鈉，過硼酸鈉，過硫酸鈉，過氧化脲，及其混合物。當(dāng)?shù)谝槐砻婊钚曰衔餅轭^發(fā)調(diào)理劑時(shí)，氧化劑也可是第二表面活性化合物。此外，第二表面活性化合物可以是漂白劑(即氧化劑)且第一表面活性化合物可以是染發(fā)劑。
2.水足量的水存在于水相中以便使水相占主乳液重量的1％至95％，W1-O-W2多重乳化組合物中水的總量按組合物重量計(jì)約為30％至99.9％，典型地為約40％至95％。
3.任選組分內(nèi)水相也可包含任選的表面施用組合物所包含的傳統(tǒng)組分。這些任選組分包括但不限于染料，香料，防腐劑，抗氧劑，防粘劑，以及類似種類的化合物。任選組分以足以完成其預(yù)期作用的量存在于主乳液的內(nèi)水相內(nèi)。
B.油相主乳液W1/O還包含按主乳液重量計(jì)約0.5％至95％，優(yōu)選約0.5％至80％，最優(yōu)選約0.5％至75％的油相；或者表示成按W1-O-W2多重乳化組合物的重量計(jì)，包含約0.005％至57％，優(yōu)選約0.005％至48％，最優(yōu)選約0.005％至45％的油相。油相包裹主乳液的內(nèi)水相W1形成直徑為約5至1,000μ，優(yōu)選約10至500μ的小滴。因此油相在主乳液的內(nèi)水相和W1-O-W2多重乳化組合物的外水相之間構(gòu)成了阻擋層。油相構(gòu)成了完整的阻擋層，既使在油相僅占主乳液重量的0.5％也如此。
油相可以是揮發(fā)性油相，不揮發(fā)性油相，或它們的混合物。優(yōu)選包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，或其混合物的揮發(fā)性油相，該相在漂洗釋出第一表面活性化合物之后從皮膚或頭發(fā)上揮發(fā)去。包含不揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或其混合物的不揮發(fā)性油相在漂洗步驟和第一表面活性化合物通過摩擦皮膚或頭發(fā)破裂主W1/O乳液而釋出之后，仍保留在皮膚或頭發(fā)上。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，油相包含揮發(fā)性油相和不揮發(fā)性油相的混合物。在該方案中油相被設(shè)計(jì)成在預(yù)選溫度下?lián)]發(fā)并使第一表面活性化合物在預(yù)選溫度下受控釋放。預(yù)選溫度是在使用頭發(fā)干燥器或使用卷發(fā)烙鐵進(jìn)行正常干燥頭發(fā)過程中所使用的溫度。
在一個(gè)實(shí)施方案中，油相具有足以在干燥頭發(fā)或皮膚過程中被揮發(fā)掉的揮發(fā)性，因而能釋出包含第一活性化合物的內(nèi)水相W1與皮膚或頭發(fā)接觸。揮發(fā)性油相在W1-O-W2多重乳化組合物的外水相從皮膚或頭發(fā)上洗去之后揮發(fā)。
如前所述，油相也可以包含足以給出特殊功效或美學(xué)效果(如柔軟性)用量的水不溶性表面活性化合物，只要該表面活性化合物不對(duì)W1-O-W2多重乳液組合物產(chǎn)生不利影響即可(如不造成乳液不穩(wěn)定)。盡管油相內(nèi)可摻入表面活性化合物，但表面活性化合物優(yōu)選摻入在內(nèi)水相內(nèi)。
油相可包含揮發(fā)性油相，不揮發(fā)性油相或其混合物。揮發(fā)性油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物或其混合物。揮發(fā)性油相優(yōu)選包含揮發(fā)性硅氧烷化合物。揮發(fā)性油相從皮膚或頭發(fā)上揮發(fā)釋出第一表面活性化合物。
典型的揮發(fā)性化合物包括(但不限于)揮發(fā)性低分子量聚二甲基硅氧烷化合物。揮發(fā)性低分子量聚二甲基硅氧烷化合物可以是線型或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷化合物，只要聚二甲基硅氧烷化合物具有足夠的揮發(fā)性能在表面施用到皮膚或頭發(fā)之后能揮發(fā)掉即可，聚二甲基硅氧烷以環(huán)狀硅氧烷為佳，如環(huán)(二)甲基硅醚。揮發(fā)性硅氧烷揮發(fā)相對(duì)較快而在皮膚上只留下主乳液的不揮發(fā)性組分。一般而言，在本發(fā)明組合物內(nèi)有用的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物具有約0.5至10CS(厘沲)的粘度。優(yōu)選的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷具有約0.5至6CS(厘沲)的粘度。
在CTFA International Cosmetic Ingredient Dictonary，4th Ed，Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Washington，DC(1991)(以下簡(jiǎn)稱CTFA Dictionary)中稱作環(huán)甲基硅醚的環(huán)狀，低分子量的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷為本發(fā)明組合物中優(yōu)先使用的硅氧烷。為體現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明組合物內(nèi)使用的環(huán)甲基硅醚為低粘度，低分子量的水溶性環(huán)狀合物，該化合物每分子平均具有約三至六個(gè)-[O-Si(CH3)2]-重復(fù)基團(tuán)單元(六甲基環(huán)三硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，及其混合物)；且在大氣壓下沸點(diǎn)為150℃至250℃；并在25℃具有約2至6厘沲的粘度。特別優(yōu)選每分子平均具有約4至5個(gè)重復(fù)單元的聚二甲基環(huán)硅氧烷，即四聚體和五聚體。為體現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，揮發(fā)性環(huán)甲基硅醚在大氣壓下具有約150℃至220℃的沸點(diǎn)。市場(chǎng)上可買到的適宜環(huán)甲基硅醚有Dow Corning公司(Midland，Mich)的商標(biāo)名為DOW corning 245 FLUID，DOW CORNING 344FLUID和DOW CORNING 345 FLUID的環(huán)甲硅氧烷以及GeneralElectri(Waterford，N.Y.)公司的商標(biāo)名為SILICONE SF-1173和SILICONE SF-1202的環(huán)甲基硅醚。
在本發(fā)明組合物和方法中有用的線型，低分子量的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物的一個(gè)實(shí)例是在CTFA Handbook中稱作六甲基二硅氧烷的化合物，該化合物可從市場(chǎng)上買得，商標(biāo)名為DOWCORNING 200 FLUID，Dow Corning公司，(Midland，Mich.)出品。六甲基二硅氧烷具有0.65CS的粘度且為易揮發(fā)的。其它線型聚二甲基硅氧烷，如十甲基四硅氧烷，具有約195℃的沸點(diǎn)和1.5CS的粘度；八甲基三硅氧烷，以及十二甲基五硅氧烷也具有足夠的揮發(fā)性而在本發(fā)明的組合物中是有用的。另一適用的線型硅氧烷 聯(lián)苯基六硅氧烷?？偟膩碚f，業(yè)已發(fā)現(xiàn)在25℃和大氣壓下粘度約為0.5至5CS并且沸點(diǎn)在大氣壓下為約100℃至250℃的線型，低分子量，揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物在本發(fā)明的組合物和方法中的使用是特別優(yōu)選的。
揮發(fā)性油相也可包含揮發(fā)性烴類化合物，如含有10至30個(gè)碳原子的烴類，它們具有足夠的揮發(fā)性，在皮膚或頭發(fā)上施用上W1-O-W2多重乳化組合物以及隨后的漂洗之后，它們從皮膚或頭發(fā)上緩慢揮發(fā)。優(yōu)選的揮發(fā)性烴類化合物為具有約12至24個(gè)碳原子的脂族烴，并具有約100℃至250℃沸點(diǎn)。揮發(fā)性烴類化合物起著與揮發(fā)性硅氧烷化合物相同的作用并基本上具備同樣的優(yōu)點(diǎn)。
可摻合到主乳液內(nèi)的揮發(fā)性烴類化合物包括如異十二烷和異十六烷，即PERMETHYL 99A，PREMETHYL 101A和PERME-THYL102A，從Presperse公司(South Plainfield，NJ)買得。其它典型揮發(fā)性烴類化合物具有通式(I)結(jié)構(gòu)，其中n為2至5。 另一典型揮發(fā)性烴類化合物為ISOPAR M(C13-C14異鏈烷烴，買自EXXON Chemical Co.，Baytown，TX)。
如上所述，油相也可以是油相。不揮發(fā)性油相含有不揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性烴類，或它們的混合物。不揮發(fā)性油相優(yōu)選包含不揮發(fā)性硅氧烷化合物。不揮發(fā)油相不會(huì)從皮膚或頭發(fā)上揮發(fā)去。因此第一表面活性化合物通過摩擦皮膚或頭發(fā)破裂主W1/O乳液而被釋出。不揮發(fā)油相的沸點(diǎn)在大氣壓下高于250℃。
典型的不揮發(fā)性硅氧烷化合物包括聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷或聚烷基芳基硅氧烷。這些不揮發(fā)性硅氧烷化合物的混合物也是有用的。不揮發(fā)性硅氧烷為粘度在25℃為約10至600,000CS，典型為約350至10,000CS的 非官能化硅氧烷、硅氧烷混合物。如U.S.P.4,902。499(在此并入本文用作參考)所述的在20℃具有600,000CS的粘度且重均分子量至少為500,000的所謂“剛性硅氧烷”也可用于本發(fā)明的組合物內(nèi)，苯基三甲硅氧烷也可用作不揮發(fā)性硅氧烷化合物。
優(yōu)選的不揮發(fā)性硅氧烷化合物為不揮發(fā)聚二甲基硅氧烷化合物，如約2∶1重量比的低分子量聚二甲基硅氧烷液體和高分子量聚二甲基硅氧烷膠的混合物。優(yōu)選的硅氧烷膠包括具有下述通式的線型和支化聚二甲基硅氧烷(CH3)SiO-[Si(CH3)2O]n-Si(CH3)3其中n為約2000至15,000的數(shù)值，并優(yōu)選約為2000至7000的數(shù)值。在本發(fā)明組合物中有用的硅氧烷膠可從不同的生產(chǎn)廠家買到，包括General Electric Company(Waterford，NY)和Dow CorningCorp(Midland，MI)。
不揮發(fā)性油相也可包含不揮發(fā)性烴類化合物，如礦物油。其它可摻入到油相內(nèi)的典型的不揮發(fā)性烴類化合物包括(但不限于)支化1-癸稀低聚物，如1-癸烯二聚體或多癸烯。
油相還可有選擇包含(1)油，如西蒙得 木油，小麥胚芽油或purcellin油或(2)水不溶性柔潤(rùn)劑，如含有至少約10個(gè)碳原子，優(yōu)選約10至32個(gè)碳原子的酯。
適宜的酯包括那些包含有約8至20個(gè)碳原子的脂族醇和包含2至12個(gè)碳原子的脂族或芳族羧酸的酯，或相反，指包含有約2至12個(gè)碳原子的脂族醇和含有8至20個(gè)碳原子的脂族或芳族羧酸的酯。上述酯為直鏈型或支鏈型。優(yōu)選上述酯具有小于500分子量。因此適宜的酯包括，但不限于(a)脂族一元醇酯，包括但不限于丙酸肉豆蔻酯，異硬脂酸異丙酯，肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，乙酸鯨蠟酯，丙酸鯨蠟酯，硬脂酸鯨蠟酯，新戊酸異癸酯，辛酸鯨蠟酯，硬脂酸異鯨蠟酯；(b)多元羧酸的脂族二-和三-酯，包括(但不限于)己二酸二異丙脂，富馬酸二異十八烷酯，己二酸二辛酯，和檸檬酸三異十八烷基酯；
(c)脂族多元醇酯，包括(但不限于)丙二醇二壬酸酯(d)芳族羧酸的脂族酯，包括(但不限于)苯甲酸的C12-15醇酯，水楊酸辛酯，苯甲酸蔗糖酯，和鄰苯二甲酸二辛酯。
大量其它酯見CTFA Handbook第24至26頁(yè)所列，并且并入本文作為參考。
C.表面活性劑相本發(fā)明的主乳液還包含按主乳液重量計(jì)約0.1％至20％，優(yōu)選約0.1％至15％的表面活性劑相。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的全部?jī)?yōu)點(diǎn)，優(yōu)選在主乳液內(nèi)包含約0.5至12％重量的表面活性劑相，或者表示成按W1-O-W2多重乳化組合物重量計(jì)，所包含的表面活相劑的量為約0001％至12％，優(yōu)選約0.005％至7.5％，最優(yōu)選為約0.05％至5.4％。
表面活性劑相含有HLB值為約10或更低(即HLB值為約0.1至10)的無(wú)硅表面活性劑或無(wú)硅表面活性劑的摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。優(yōu)選HLB值為約1至7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，優(yōu)選HLB值為約3至6的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“油溶的”是指化合物相對(duì)于每100毫升油相至少0.1g形成真溶液的溶解度。
因此，表面活性劑相包含HLB值為約0.1至10的單一無(wú)硅表面活性劑，或具有不同HLB值的無(wú)硅表面活性劑的摻合物并使摻合物具有約1至10的HLB值。表面活性劑相還可包含油溶性硅基表面活性劑，或油溶性聚合表面活性劑，以及HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物的混合物。上述表面活性劑相構(gòu)成了油包水乳液。
當(dāng)油相包含揮發(fā)性或不揮發(fā)性硅氧烷化合物時(shí)，表面活性劑相優(yōu)選包含油溶性硅基表面活性劑。如果油相為揮發(fā)性或不揮發(fā)性烴類化合物，則表面活性劑相最好包含無(wú)硅非離子表面活性劑或油溶性聚合表面活性劑。如果硅氧烷化合物和烴類化合物結(jié)合用作油相，則表面活性劑相最好包含(1)硅基表面活性劑和(2)油溶性無(wú)硅表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或其混合物的結(jié)合物。
HLB值約為0.1至10的無(wú)硅非離子表面活性劑可被單獨(dú)用作本發(fā)明的表面活性劑相。該表面活性劑相也可包含HLB值少于10的無(wú)硅表面活性劑的摻合物。此外，HLB值為約0.1至10的無(wú)硅表面活性劑可用作具有約1至10HLB值的表面活性劑摻合物的第一表面活性劑，然后HLB值大于10的無(wú)硅表面活性劑作為具有約1至10HLB值的表面活性劑摻合物的第二表面活性劑。
典型地，HLB值為10或更低的無(wú)硅非離子表面活性劑含有疏水部分，如長(zhǎng)鏈(C8-C22)烷基或烷基化芳基，和包含少量(即一至約六個(gè))乙氧基部分或乙氧基和丙氧基部分的組合的親水鏈。HLB值大于約10的無(wú)硅非離子表面活性劑一般具有與低HLB表面活性劑相同的疏水部分，但包含更多的乙氧基和/或丙氧基部分。
特殊的無(wú)硅表面活性劑的HLB值可在下述出版物中查到MuCutcheon′s Emulsifiers and Detergents，North American and Inter-national Editions，MC Publishing Co.(Glen Rock，NJ)(1993)(以下簡(jiǎn)稱McCutcheon′s)。另一方面，特殊表面活性劑的HLB值可通過用五除表面活性劑中氧乙烯的百分重量進(jìn)行估計(jì)(適用僅包含乙氧基部分的表面活性劑)。另外，表面活性劑摻合物的HLB值可用下式估算HLB＝(Wt.％A)(HLBA)+(Wt.％B)(HLBB)，其中Wt％A和Wt.B％分別為無(wú)硅表面活性劑摻合物中表面活性劑A和B的百分重量，并且HLBA和HLBB分別為表面活性劑A和B的HLB值。
典型的無(wú)硅非離子表面活性劑的種類包括(但不限于)脂肪(C6-C22)醇的聚氧乙烯醚，脂肪(C6-C22)醇的聚氧乙烯/聚氧丙烯醚，乙氧化烷基苯酚，甲基葡萄糖的聚乙二醇醚，山梨醇的聚乙二醇醚，以及它們的混合物。
典型的無(wú)硅非離子表面活性劑為HLB值為約0.1至10的乙氧化醇。特別優(yōu)選的乙氧化醇為L(zhǎng)aureth-1，即被平均為一摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧化的月桂醇。其它適宜的乙氧化醇類包括Laureth-2，Laureth-3和Laureth-4。眾多其它具有約0.1至10HLB值的非離子表面活性劑見Mc Cutcheon′s第229-236頁(yè)所述，并且并入本申請(qǐng)中作為參考。其它典型的具有約0.1至10HLB值的無(wú)硅非離子表面活性劑包括(但不限于)乙氧化壬基苯酚，乙氧化辛基苯酚，乙氧化十二烷基苯酚，含有四個(gè)或更少環(huán)氧乙烷部分的乙氧化脂肪(C6-C22)醇。oleth-2，steareth-3，steareth-2，ceteth-2，oleth-3，以及它們的混合物。
表面活性劑相也可包含HLB值約為1至10的無(wú)硅表面活性劑摻合物。該摻合物為足量的具有低HLB值，即約0.1至10的表面活性劑和足量的具有較高HLB值，即約1至大于10的表面活性劑的混合物，其各自用量應(yīng)使表面活性劑摻合物的HLB值為約1至10。典型的非限制性具有高HLB值的非離子表面活性劑見McCutcheon′s第236-246頁(yè)所列，并并入本文中作為參考。
典型的具有大于約10的HLB值的無(wú)硅非離子表面活性劑為o-leth-10，被六或更多摩爾環(huán)氧乙烷乙氧化的辛基苯酚或壬基苯酚，steareth-10，trideceth-6，甲基gluceth-10，dodoxynol-12，ceteth-12，C11-15pareth-20，及它們的混合物。高HLB表面活性劑的種類不被限制，只要所形成的表面活性劑相能形成穩(wěn)定的油包水主乳液即可。
典型的油溶性硅基表面活性劑為二甲基硅醚共聚多醇，即具有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯側(cè)鏈的二甲基硅氧烷聚合物，如從DowCorning Co.，(Midland，MI)買得的DOW CORNING 3225CFORMLILATION AID。上述二甲基硅醚共聚多醇的側(cè)鏈上具有總計(jì)15個(gè)或更少的環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯單體單元。二甲基硅醚共聚多醇通常是與硅氧烷結(jié)合使用，這是由于含硅表面活性劑在揮發(fā)性或不揮發(fā)性硅氧烷化合物中極易溶解，而在水中很難溶解，并具有較低皮膚刺激性潛能的緣故。
另一典型的非限制性油溶性硅基表面活性劑為烷基二甲基硅醚共聚多醇，如鯨蠟基二甲硅醚共聚醇，它可以從市場(chǎng)上以ABIL_EM90的名稱購(gòu)得，系Goldschmidt chemical Corporation，(Hopewell，VA.)生產(chǎn)。上述烷基二甲基硅醚共聚多醇具有下述結(jié)構(gòu) 其中P為7至17的數(shù)值；q為1至100的數(shù)值；m為1至40的數(shù)值；n為0至200的數(shù)值，以及PE表示分子量為約250至約2000的(C2H4O)a(D3H6O6)b-H，其中a和b如此被選擇以便C2H4O/C3H6P的重量比為100/0至20/80。
表面活性劑相也可包含油溶性聚合表面活性劑。能形成油包水乳液的聚合表面活性劑完全覆蓋在水滴的表面，并牢固地粘結(jié)在水與油之間的交界面上，外油相是穩(wěn)定部分聚合表面活性劑的良好溶劑，交界面的油面上的聚合物層的厚度足以確保穩(wěn)定性。這些表面活性劑可包含乙氧基，丙氧基和/或類似烯化氧單體單元，如丁氧基。油溶性聚合表面活性劑起著表面活性劑的作用而且在溶液中不會(huì)發(fā)生物理或化學(xué)交聯(lián)。因此油溶性聚合表面活性劑可與聚合膠凝劑如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸區(qū)分開。
因此，典型的油溶性聚合表面活性劑包括，但不限于，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，以及類似的聚氧化烯嵌段共聚物。油溶性嵌段共聚物一般含有少于約20％重量的環(huán)氧乙烷。特殊的非限制性油溶性聚合表面活性劑包括Poloxamer 101，Poloxamer105，PPG-2-Buteth-3，PPG-3-Buteth-5，PPG-5-Buteth-7，PPG-7-Buteth-10，PPG-9-Buteth-12，PPG-12-Buteth-16，PPG-15-Buteth-20，PPG-20-Buteth-30，PPG-24-Buteth-27，PPG-28-Buteth-35以及聚乙二醇-15丁二醇。其它有用的油溶性聚合物表面活性劑為poloxamines，即乙二胺的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，含有少于約40％重量氧化乙烯。
按照本發(fā)明的重要特征，無(wú)硅表面活性劑，含硅表面活性劑或聚合表面活性劑的疏水部分在油相中要能充分溶解，以便有足夠量的表面活性劑存在于油相中穩(wěn)定主W1/O浮液。在一實(shí)施方案中，當(dāng)油相包含硅氧烷化合物時(shí)，表面活性劑相包含硅基表面活性劑，疏水部分最好含有約10至14個(gè)碳原子的無(wú)硅表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。如果無(wú)硅表面活性劑的疏水部分是飽和的并包含大于約14個(gè)碳原子，則無(wú)硅表面活性劑在硅氧烷相中是不溶的而且主W1/O乳液是不穩(wěn)定的。當(dāng)疏水部分含有少于約10個(gè)碳原子時(shí)，主W1/O乳液具有聚結(jié)的趨勢(shì)，即乳液小滴凝聚形成大液滴。具有想要的W1/O液滴直徑的主乳液所必需的表面活性劑相的量根據(jù)主乳液內(nèi)的水相量而變化，但本專業(yè)人員很容易確定。II.外水相本發(fā)明多重乳液的外水相(W2)可僅由水構(gòu)成。在該實(shí)施方案中，主W1/O乳液是穩(wěn)定的，但W1-O-W2多重乳化組合物則是不穩(wěn)定的，在貯藏期間分離成兩相(即分離成外水相和主乳液)。在此實(shí)施方案中，在施用組合物到皮膚或頭發(fā)上之前，W1-O-W2多重乳化組合物需要震搖頭以便使主乳液在連續(xù)外水相中再分散。
此外，在此方案中，連續(xù)外水相對(duì)皮膚或頭發(fā)不產(chǎn)生化妝或醫(yī)藥作用。如果需要，只有水的W2外相從頭發(fā)上洗去。不考慮漂洗步驟，干燥已處理過的頭發(fā)將漂洗水和外水相以及揮發(fā)性油相揮發(fā)去，由此釋出主乳液內(nèi)水相內(nèi)的第一表面活性化合物與皮膚或頭發(fā)接觸。
由于兩種性質(zhì)不同的相的存在在美觀上無(wú)吸引力，而且還由于在每次使用之前必需搖動(dòng)組合物的緣故，這類組合物一般不會(huì)被消費(fèi)者接受。然而，這類組合物卻具有有利的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)并能通過洗去型產(chǎn)物將水溶性表面活性化合物施用到頭發(fā)或皮膚上。由于大量在漂洗步驟中被典型浪費(fèi)的水溶性表面活性化合物顯著減小，故準(zhǔn)允配制人員僅摻合少量表面活性化合物到洗去型組合物內(nèi)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，外水相進(jìn)一步包含按外水相重量計(jì)約0％至15％，優(yōu)選約0.1％至10％的乳化劑，或表示成按W1-O-W2多重乳化組合物重量計(jì)0％至約14.85％，優(yōu)選約0.001％至9.9％的乳化劑。乳化劑的量應(yīng)足以構(gòu)成穩(wěn)定的W1-O-W2多重乳化組合物，其中主W1/O乳液的液滴均勻分布在外水相內(nèi)，優(yōu)選在整個(gè)多重乳化組合物的使用期限內(nèi)在外水相內(nèi)保持均勻分布。外水相內(nèi)足夠量的表面活性劑構(gòu)成了足以附著在皮膚或頭發(fā)以及抵抗從皮膚或頭發(fā)上洗去的大液滴W1/O(即約0.5至1000μ)。
W1-O-W2多重乳化組合物被制備之后立即測(cè)試其穩(wěn)定性。利用光學(xué)顯微鏡觀察組合物，當(dāng)在50或更高的放大倍數(shù)下觀察到主W1/O乳液的微滴時(shí)W1-O-W2多重乳化組合物被定義為穩(wěn)定的。然后每隔一段時(shí)間周期性測(cè)驗(yàn)其延續(xù)穩(wěn)定性。優(yōu)選W1-O-W2多重乳化組合物在護(hù)膚或護(hù)發(fā)產(chǎn)品的預(yù)期貯存期內(nèi)是穩(wěn)定的。
乳化劑包括陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，兩性表面活性劑，水溶性聚合表面活性劑，水溶性含硅表面活性劑，HLB值大于約10的非離子表面活性劑，或能在W1/O液滴周圍形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑系統(tǒng)。非離子表面活性劑優(yōu)選具有至少約12的HLB值，更優(yōu)選具有至少約15的HLB值。
外相用乳化劑不能膠凝外水相。然而乳化劑可以在內(nèi)主W1/O乳液的液滴周圍形成層狀液晶穩(wěn)定層。這種阻擋層膜能防止主乳液微滴之間聚結(jié)并預(yù)防液滴成分從主乳液向外水層遷移。
包含在外水相內(nèi)的乳化劑對(duì)油相具有低親合性。因此乳化劑不會(huì)破裂主W1/O乳液并能避免簡(jiǎn)單的水包油乳液形成。因而，外水相內(nèi)的乳化劑包括HLB值大于約10的非離子表面活性劑或表面活性劑摻合物，陽(yáng)離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，兩性表面活性劑，水溶性聚合表面活性劑，水溶性含硅表面活性劑，能形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑系統(tǒng)，或它們的相容混合物。
典型的具有大于約10HLB值的非離子表面活性劑包括，但不限于，tride ceth-6，ceteth-10，laureth-9，octoxynol-9，nonxynol-12，poloxamer，trideceth-12，oleth-20以及聚山梨酯-20。眾多其它HLB值大于約10的非離子表面活性劑見McCutcheon′s第235-246頁(yè)所列，并并入本文作為參考。
典型的陽(yáng)離子表面活性劑包括，但不限于，月桂基二甲基氧化胺，硬脂基二甲基胺氧化物，椰油酰氨基丙基二甲胺氧化物，硬脂酰氨基丙基二甲基胺，C14-20異烷基酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨(C14-20isoalkylamido propylethyldimonium ethosulfate)，C18-22異烷基酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯胺，椰油酰氨基丙基二甲基銨羥丙基氨基水解動(dòng)物蛋白，羥基蒽醌氨基丙基甲基嗎啉鎓硫酸甲酯鹽，油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨，菜子酰氨丙基芐基二甲基氯化銨，菜子酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨，蓖麻油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯胺，大豆(油)酰氨基丙基芐基二甲基氯化銨，大豆(油)酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨，氯化硬脂酰氨基丙基烷基銨鹽，硬脂酰氨基丙基鯨蠟基二甲基甲苯磺酸銨，及它們的混合物。同樣，季銨化合物，質(zhì)子化聚乙烯亞胺，質(zhì)子化脂肪胺和其它被公開作為第一表面活性化合物的陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑可在外水相內(nèi)用作乳化劑。
典型的陰離子表面活性劑包括，但不限于，下述化合物，該化合物包含疏水部分，如含有8至30個(gè)碳原子，特別是12至20個(gè)碳原子的碳鏈；并進(jìn)一步包含親水部分，如硫酸鹽，磺酸鹽，碳酸鹽，磷酸鹽或羧酸鹽。通常，疏水碳鏈被如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷醚化。
適宜的陰離子表面活性劑包括此類已知的化合物，如烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基酰胺硫酸鹽，烷基酰胺醚硫酸鹽，烷基醚磺酸鹽，烷基酰胺磺酸鹽，烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸鹽酯，α-鏈烯烴磺酸鹽，β-烷氧基烷烴磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基碳酸鹽，烷基醚羧酸鹽，脂肪酸，肥皂，烷基磺基琥珀酸鹽(酯)，烷基醚磺基琥珀酸鹽(酯)，烷基酰胺磺基琥珀酸鹽(酯)，肌氨酸鹽，烷基磷酸鹽，octoxynol或nonoxynol磷酸鹽，?；撬猁}，脂肪氨基乙磺酸鹽，硫酸化單甘油酯，脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸鹽，羥乙磺酸鹽，以及它們的混合物。
通常，陰離子表面活性劑在組合物中以鈉鹽，鉀鹽，鋰鹽，銨鹽，烷基銨鹽或羥烷基銨鹽的中和鹽形成存在，其中烷基部分包含1至3個(gè)碳原子。烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽為特別有效的一類陰離子表面活性劑。因此，典型的陰離子表面活性劑包括，但不限于，下述化合物的銨，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，異丙胺，鈉，鉀，鋰或鎂鹽月桂基硫酸，十二烷基苯磺酸，月桂基磺基琥珀酸，月桂基醚硫酸，月桂基醚羧酸，月桂基肌氨酸，椰油甲基氨基乙磺酸，磺基琥珀酸半酯酰胺，及它們的混合物。特別有用的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括月桂基硫酸鹽和月桂基醚硫酸鹽。
典型的兩性表面活性劑包括，但不限于，椰油酰氨基丙基二甲基甜菜堿，椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿，椰油二甲基甜菜堿，椰油咪唑啉二羧酸酯，椰油咪唑單羧酸酯，椰油甜菜堿，Lapyriumchloride，月桂基磺基甜菜堿，癸基甜菜堿，油酰氨基丙基甜菜堿，牛油酰氨基丙基甜菜堿，己酰兩性乙酸鈉，Sodium Lartodm-phoacetate椰油丙基兩性磺酸鈉。大量其它烷酰氨基烷基胺和甜菜堿見CTFA Handbook第9，10，15和16頁(yè)所列，并并入本文作為參考，及它們的混合物。
許多另外的非離子，陽(yáng)離子，陰離子，及兩性表面活性劑見McCUTCHEON′S EMULSIFIERS AND DETERGENTS，1993 AN-NUAL，Mc Cutcheon division出版，Mc Publication Co.(Glen Rock，NJ)和CTFA Handbook中所列，它們各自并入本文內(nèi)作為參考。
外水相(W2)內(nèi)使用的水溶性聚合表面活性劑不同于主W1/O乳液的表面活性劑相內(nèi)使用的油溶性聚合表面活性劑。外水相(W2)中使用的水溶性聚合表面活性劑穩(wěn)定W1-O-W2多重乳化組合物以維持組合物的穩(wěn)定性并降低分散的主W1/O乳液和連續(xù)外水相(W2)間的相分離。由于水溶性聚合表面活性劑在溶液中不發(fā)生物理或化學(xué)交聯(lián)，故該表面活性劑不會(huì)膠凝W1-O-W2多重乳化組合物的外相。
特別是在多重乳化組合物的外水相(W2)中使用的水溶性聚合表面活性劑完全覆蓋在油滴表面，并牢固地粘連在油與水之間的交界面上，外水相為上述聚合表面活性劑穩(wěn)定部分的良好溶劑，并且在交界面水側(cè)一邊的聚合物層的厚度足以確保其穩(wěn)定性。這些表面活性劑可以包含重復(fù)乙氧基，丙氧基和/或類似氧化烯單體單元。典型的水溶性聚合表面活性劑包括，但不限于，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，及類似的聚氧化烯嵌段共聚物。水溶性嵌段共聚物一般包含20％重量或更多的氧化乙烯。特殊的非限制性水溶性聚合表面活性劑包括Poloxamer 108至Poloxamer 407以及PPG-33-Buteth-45。其它有用的水溶性聚合表面活性劑為包含至少40％重量或更多環(huán)氧乙烷的poloxamine。
外相(W2)中使用的水溶性含硅表面活性劑不同于主W1/O乳液的表面活性劑相內(nèi)使用的油溶性硅基表面活性劑。水溶性含硅表面活性劑為含有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯側(cè)鏈的二甲聚硅氧烷共聚多醇，其中上述側(cè)鏈上具有總計(jì)15個(gè)或更多個(gè)氧化乙烯和氧化丙烯單體單元。
另外，能形成液晶結(jié)構(gòu)的表面活性劑體系也在外水相(W2)內(nèi)用作乳化劑。表面活性劑體系可以是單一表面活性劑，或表面活性的摻合物。在某些情況下，特殊表面活性劑不能單獨(dú)形成液晶結(jié)構(gòu)，但可以在第二表面活性劑存在下參與液晶的形成。這種表面活性劑體系在主乳液W1/O周圍形成層狀液晶層，從而在主乳液和外水相W2之間形成阻擋層。這類乳液不同于依靠表面活性劑的疏水和親水部分在油與水的交界面上定向的常規(guī)聚合物。W1/O主乳液周圍層狀液晶層的形成可以在馬耳他十字存在下用光學(xué)顯微鏡通過交叉起偏振片觀察或通過冷凍破裂(freeze fracture)電子顯微鏡觀察檢測(cè)。
如前所述，表面活性劑的HLB值是表面活性劑在水或油中溶解性的近似度量。然而，僅當(dāng)表面活性劑在溶液中的濃度足夠低以致在分散在連續(xù)相內(nèi)的液滴周圍，即在主W1/O乳液周圍形成表面活性劑的分子單層時(shí)才使用HLB值。在表面活性劑濃度較高時(shí)，表面活性劑可進(jìn)行相變，油滴然后被層狀液晶層包圍，從而改進(jìn)乳液穩(wěn)定性。液晶被定位在油與水的交界面上并可通過顯微鏡枝術(shù)觀察到。
理論表明，但并非依賴于此，層狀液晶層基于下述原因可提供改進(jìn)的多重乳液穩(wěn)定性。當(dāng)主W1/O乳液液滴相互接近時(shí)，在下述兩步中出現(xiàn)多重乳液的不穩(wěn)定性(1)由范德瓦耳斯力引起的W1/O液滴絮凝作用，(2)絮凝的W1/O液滴的聚結(jié)。液滴的聚結(jié)速率與包圍液滴的乳化劑膜的穩(wěn)定性有關(guān)。
液晶通過影響上述不穩(wěn)定過程的兩個(gè)步驟來穩(wěn)定乳液。首先，由于液晶的存在能改變范德瓦爾斯引力降低了絮凝。液滴周圍的液晶層的存在能明顯降低液滴間的吸引。因此，液晶對(duì)主W1/O液滴周圍的膜提供了力學(xué)穩(wěn)定性，從而抵抗導(dǎo)致液滴聚結(jié)的膜變薄過程。
典型的能參與圍繞主W1/O乳液用以穩(wěn)定W1-O-W2多重乳化組合物的液晶結(jié)構(gòu)的形成的表面活性劑的種類包括，但不限于，包含兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基(即C8-22)的季胺化合物，二長(zhǎng)鏈烷基(C8-C22)胺，長(zhǎng)鏈脂肪(C8-C22)醇，乙氧化脂肪(C8-C22)醇，雙尾陰離子表面活性劑，以及雙尾磷脂。能參與穩(wěn)定液晶結(jié)構(gòu)形成的特殊表面活性劑包括，但不限于，氯化二鯨蠟基二甲銨，氯化二硬脂基二甲銨，二棕櫚基胺，鯨蠟醇，硬脂醇，steareth-2，steareth-21，磺基琥珀酸二辛酯鈉，磷脂酰絲氨酸，磷脂酰膽堿及它們的混合物。
優(yōu)選的能形成穩(wěn)定液晶結(jié)構(gòu)的表面活性劑體系為在低于表面活性劑的克拉夫特溫度下能保持層狀液晶層的表面活性劑摻合物?？死蛱販囟扰c表面活性劑中的烴鏈的熔點(diǎn)相對(duì)應(yīng)，若高于此溫度，則表面活性劑烴鏈為類液狀和無(wú)序狀。優(yōu)選的成液晶表面活性劑包括，但不限于，含有鯨蠟醇，硬脂醇，氯化二鯨蠟基二甲銨，硬脂酰氨基丙基二甲胺以及ceteareth-20的混合物；氯化二硬脂基二甲基銨，cetrimonium chloride，鯨蠟醇和硬脂醇的混合物；以及olcth-15，鯨蠟醇和硬脂醇的混合物。
在優(yōu)選方案中，外水相包含水，乳化劑和第二表面活性化合物。如果W1-O-W2多重乳化組合物用于作為洗發(fā)劑，潔膚劑或洗去型調(diào)理劑，則外水相中的乳化劑可以既作為乳化劑又作為第二表面活性化合物。
第二表面活性化合物的存在量按外水相重量計(jì)為0％至約30％，優(yōu)選0.1％至約30％，或者表示成按W1-O-W2多重乳化組合物重量計(jì)，第二表面活性化合物所存在的量為0％至約30％，優(yōu)選約0.05％至30％。
第二表面活性化合物一般為水溶的，該化合物在從頭發(fā)或皮膚上洗去W1-O-W2多重乳化組合物之前，能發(fā)揮其預(yù)期作用，如清洗或調(diào)理。第二表面活性化合物在漂洗步驟中連同外水相的殘余物從頭發(fā)或皮膚上洗去(如清潔劑)，或可以在漂洗步驟之后仍保留在頭發(fā)上(如直接作用于頭發(fā)的調(diào)理劑)。
因此，除清潔劑以外，第二表面活性化合物可以是直接作用于頭發(fā)的調(diào)理劑，如季銨化合物，并因此不會(huì)在漂洗步驟中從頭發(fā)上洗去。第二表面活性化合物也可以是在長(zhǎng)效卷發(fā)劑中使用的還原劑，如硫酸氫銨，硫酸銨，亞硫酸銨，胱胺，巰基乙酸銨，半胱氨酸，半胱氨酸鹽酸鹽，乙醇胺巰基乙酸鹽，氫醌，巰基乙酸甘油酯，巰基丙酸，偏亞硫酸氫鉀，亞硫酸鉀，巰基乙酸鉀，亞硫酸氫鈉，連二亞硫酸鈉，羥甲烷磺酸鈉，偏亞硫酸氫鈉，亞硫酸鈉，巰基乙酸鈉，硫甘油，巰基乙酸，硫代乳酸，硫代水楊酸，或它們的混合物。此外，當(dāng)?shù)诙砻婊钚曰衔锸穷^發(fā)清潔劑時(shí)，還原劑可以是第一表面活性化合物。
外水相也可含有任選的傳統(tǒng)上包含在表面施用的組合物內(nèi)的組分，如香料，抗氧劑，防粘劑，防腐劑或染料。外水相可包含非聚合膠凝劑或增粘劑，如無(wú)機(jī)膠凝劑，象微粒二氧化硅，但無(wú)聚合有機(jī)膠凝劑。
因此，本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物在外水相內(nèi)無(wú)聚合膠凝劑，并可以是粘度為約1至15,000cps的液態(tài)組合物，在Brookfield viscometer上使用#4錠子于20轉(zhuǎn)/分(rpm)速度下測(cè)定。對(duì)于護(hù)發(fā)組合物，組合物優(yōu)選具具約100至1,000cps的粘度。為體現(xiàn)本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)，W1-O-W2多重乳化組合物最好具有約1000至9000cps的粘度。
W1-O-W2多重乳液也可以是類膏狀組合物，該組合物具有約50,000至1,200,000cps的粘度，在Brookfield Viscometer上采用T-BAR錠子于2.5rpm速度下測(cè)量。通過在W1-O-W2多重乳化組合物內(nèi)加入非聚合膠凝劑可以得到相對(duì)較高的粘度，或者是由于W1-O-W2多重乳化組合物內(nèi)組分的種類和量而升高。
W1-O-W2多重乳化組合物一般通過兩步法制備。在該兩步法中，首先制備主油包水(W1/O)乳液，然后分散在外水相(W2)內(nèi)。上述兩步法的第二步驟乳化主W1/O乳液。該兩步制備方法允許組合物中內(nèi)水相(W1)的制備與外水相(W2)不同。
在制備主W1/O乳液過程中，將表面活性劑相與油相混合，然后將水相在高剪切條件下并優(yōu)選在均化器中(如在IKA Homogeniz-er中以約17,000rpm剪切，IKA Laboratories，Cincinnati，OH，制備)分散到合并的表面活性劑和油相內(nèi)。被均化的主乳液構(gòu)成了內(nèi)水相(W1)的較小的液滴(即直徑約1μ至約75μ)，其大小比較均勻。因此均化的主乳液增加了穩(wěn)定性。
然后利用低剪切混合(如在小型混合物器上以約130rpm剪切)將形成的主W1/O乳液分散在外水相(W2)內(nèi)，在該制備步驟中強(qiáng)烈高剪切混合有破壞主乳液并釋出內(nèi)W1水相成分的趨勢(shì)。
兩步制備方法允許調(diào)制人員制備不同的主W1/O乳液，即摻合不同的表面活性化合物到內(nèi)水相內(nèi)的主乳液。然后，每種W1/O主乳液可被轉(zhuǎn)化成具有相同組成的外水相(W2)的W1-O-W2多重乳化組合物。然后兩種W1-O-W2組合物可以混合形成摻合有具有不同表面活性化合物的主W1/O乳液的多重乳化組合物，其中不同的表面活性化合物執(zhí)行不同的或互補(bǔ)的功能。
下述實(shí)施例為本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物和主W1/O乳液的說明性實(shí)施例。然而，本發(fā)明并不局限于這些特定實(shí)施例所說的范圍。在下述實(shí)施例中，除非另有說明，所有不同組分的量以重量百分比表示。
如下述實(shí)施例所證實(shí)，本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物為相穩(wěn)定的，在穩(wěn)定期至少能通過光學(xué)顯微鏡足以檢測(cè)W1-O-W2多重乳液。本專業(yè)技術(shù)人員能夠確定構(gòu)成W1-O-W2多重乳化組合物的組分的最佳種類及重量百分比，所述多重乳化組合物在組合物的預(yù)期貯存期內(nèi)是相穩(wěn)定的。W1-O-W2多重乳化組合物也可以是中等粘性液體或乳膏；容易施用；并能有效地在皮膚或頭發(fā)上釋出表面活性化合物。下述各實(shí)施例按上述兩步法制備。
下述實(shí)施例1-30說明了含有下述表面活性化合物的W1-O-W2多重乳化組合物，其中內(nèi)W1水相內(nèi)的第一表面活性化合物為發(fā)型固定樹脂制品并且外水相W2內(nèi)的第二表面活性化合物為陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑或陰離子頭發(fā)清潔劑。實(shí)施例1-28和30的外水相(W2)中的陽(yáng)離子表面活性劑體系在主W1/O乳液周圍形成層狀液晶層以穩(wěn)定W1-O-W2多重乳化組合物。實(shí)施例29的組合物中存在的陰離子表面活性劑穩(wěn)定乳液。
除實(shí)施例1-30之外，大量其它第一表面活性化合物和第二表面活性化合物的組合可被預(yù)見。例如，假如第二表面活性化合物為調(diào)理劑，第一表面活性化合物則可以是真形體劑(true bodifier)(如頭發(fā)定型樹脂)，燙發(fā)鉗活化卷發(fā)定型劑，蛋白質(zhì)(如，氫化小麥蛋白或水解角蛋白)，防曬劑，熒光增白劑(如2-吡咯烷酮-5-羧酸)，保濕劑，或水溶性或水分散性染發(fā)劑。
假如第二表面活性成分為皮膚清潔劑，第一表面活性成分可以是干性皮膚的護(hù)膚產(chǎn)品(如甘油，丙二醇，山梨醇，脯氨酸，尿素，二甲基硅烷醇的透明質(zhì)酸酯，尿囊素，庫(kù)拉索芒薈，吡咯烷酮羧酸或水解膠原)或?yàn)橛托云つw的護(hù)膚產(chǎn)物(如前維生素B5)。
按照本發(fā)明的重要特征，由于配伍禁忌的化合物在W1-O-W2多重乳化組合物中不發(fā)生接觸，故配伍禁忌的化合物可被摻入作為第一和第二表面活性化合物。例如，假如第二表面活性化合物為清潔劑(如陰離子表面活性劑)，則第一表面活性化合物可以是頭發(fā)調(diào)理劑(如陽(yáng)離子表面活性劑)，發(fā)型固定劑，防曬劑，熒光增白劑，染發(fā)劑，除臭劑，護(hù)膚產(chǎn)物，保濕劑，或殺菌劑或其它表面藥物。
第一和第二表面活性化合物在本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物中的典型的非限制性結(jié)合包括
實(shí)施例1-30實(shí)施例1-30以基本相同方式通過兩步法制備。按上所述先制備主W1/O乳液。各實(shí)施例的主乳液具有表1中所概括的水相/油相/表面活性劑相(W/O/S)比率。水相W1/O按主乳液重量計(jì)摻合有約20％至約40％的發(fā)型固定用樹脂，如聚乙烯吡咯烷酮或乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的季銨化共聚物，見表1所概括。表面活性劑相或者為鯨蠟基二甲基硅醚共聚多醇或?yàn)槎谆杳压簿鄱啻?。油相為揮發(fā)性硅氧烷化合物，即環(huán)甲基硅醚。業(yè)已發(fā)現(xiàn)包含約60％重量水相W1的主乳液具有優(yōu)越的穩(wěn)定性。
在實(shí)施例1-28中，外水相(W2)為具有下述配方的頭發(fā)調(diào)理劑基料1號(hào)
1)LEXAMINE S-13，以100％活性物質(zhì)購(gòu)自Inolex化學(xué)公司(philadelphia，PA)；2)VARISOFT 432 PG，以68％活性物質(zhì)形式購(gòu)自Sherex化學(xué)公司(Dublin，OH)，在最終配制產(chǎn)物中構(gòu)成1.43％活性物質(zhì)。3)PROMULGEN G，以100％活性物質(zhì)購(gòu)自Amercholwcng(Edison，NJ)4)防腐劑；以及5)基于加到所述頭發(fā)調(diào)理劑基料中的原料的重量。
在實(shí)施例29中，外水相為具有下述配方的頭發(fā)清潔劑基料1號(hào)
<p>6)基于活性組分的重量；7)以30％活性物質(zhì)水溶液形式加入；8)以30％活性物質(zhì)水溶液形式加入；9)包括16.5％總量陰離子表面活性劑作為頭發(fā)清潔劑。
在實(shí)施例30中，外水相為包含下述配方的頭發(fā)調(diào)理劑基料2號(hào)
10)AROSURFRTA-100，以100％活性物質(zhì)購(gòu)自Witco Corp.，NY，NY；11)BARQUATRCT-29，以30％活性物質(zhì)形式購(gòu)自Lonza，Inc.(Fairlawn，NJ)，在最終配制產(chǎn)品中構(gòu)成0.57％活性物質(zhì)；和12)以100％活性物質(zhì)形式購(gòu)自Witco Corp.(NY，NY)。
在中等強(qiáng)度攪拌下，基于W1-O-W2多重乳化組合物的最后重量，將4.5％-55％重量的主W1/O乳液加到外水相內(nèi)。
特別是實(shí)施例1-28的W1-O-W2多重乳化組合物按下述方法制備。頭發(fā)調(diào)理劑基料1號(hào)按下所述制備加熱軟化水(即通過離子交換柱軟化的自來水)至155至160°F，然后加入檸檬酸，硬脂酰氨基丙基二甲基胺，和丙二醇到熱水中。接著，加入氯化二鯨蠟基二甲基銨/PG，并將形成的混合物攪拌5分鐘。當(dāng)混合物均勻后，在高于145°F的溫度下向混合物內(nèi)加入硬脂醇/ceteareth-20摻合物。接著加入鯨蠟醇，并將得到的混合物高速攪拌(即用生產(chǎn)規(guī)?；旌掀饕约s130rpm攪拌)。待所有組分分散后，在155°F繼續(xù)混合30分鐘。然后，將混合物冷卻至130-135°F，隨后加入氫氧化鉀(用軟化水稀釋為1∶8)。在另一容器內(nèi)，將氯化鉀和EDTA二鈉在120°F完全溶于軟化水中，然后在117-122°F將該鹽溶液緩慢加到每批混合物內(nèi)。冷卻所形成的混合物，即頭發(fā)調(diào)理劑基料1號(hào)至110°F或更低溫度，向此混合物內(nèi)加入主W1/O乳液，防腐劑及香料。將生成的W1-O-W2多重乳化組合物冷至100-105°F，并繼續(xù)低速剪切混合物30分鐘。最后用液體檸檬酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH值為約4.5至6.1。另一方法是主W1/O乳液可在pH調(diào)節(jié)后摻合到混合物內(nèi)。實(shí)施例29和30的組合物按類似的兩步法制備。
下表I說明了其中主W1/O乳液和外水相(W2)的不同參數(shù)在變化的實(shí)施例1-30。實(shí)施例1和2為對(duì)照實(shí)施例，其中直接將環(huán)甲基硅醚加到頭發(fā)調(diào)理劑基料中。通過光學(xué)顯微鏡證實(shí)W1-O-W2多重乳液的形式。
<
13)揮發(fā)性硅氧烷(環(huán)甲基硅醚)在最后W1-O-W2多重乳化組合物或?qū)φ战M中的百分含量；14)主W1/O乳液中水相(W)與揮發(fā)性油相(O)及與表面活性劑相(S)的重量比；15)主W1/O乳液中表面活性劑相中存在的表面活性劑；16)ABILREM-90，以100％活性化合物形式購(gòu)自Gddschmidtchemical Corporation(Hopewell，VA)；17)SILWET表面活性劑L-7622，以100％活性化合物形式購(gòu)自O(shè)Si Specialties，Inc.(tarrytown，NY)；18)主W1/O乳液中作為第一表面活性化合物的頭發(fā)固定樹脂，以及W1-O-W2多重乳化組合物中的頭發(fā)固定樹脂的百分重量比；19)PVPK-30(M.W.38,000)，購(gòu)自ISP Corp.(Wayne，NJ)，并以30％水溶液形式加入；20)GAFQUAT 755N(M.W.1,000,000)，購(gòu)自ISP Corp(Wayne，NJ)，并以20％水溶液形式加入；21)H均化的，UH未均化的22)樣品穩(wěn)定性在室溫下測(cè)試；23)除非另有說明，與實(shí)施例1的對(duì)照樣品比較；24)美容院試驗(yàn)在六種模型上進(jìn)行；25)GAFQUATHS-100(M.W.1,000,000)，購(gòu)自ISP Chemicals，Inc.(Wayne，NJ)，以20％水溶液形式加入；26)COPOLYMER 845(M.W.1,000,000)，購(gòu)自ISP Chemicals，Inc.(Wayne，NJ)，以20％水溶液形式加入；27)外水相為基于陰離子表面活性劑的頭發(fā)清潔劑基料1號(hào)；和28)外水相為基于陽(yáng)離子表面活性劑的頭發(fā)清潔劑基料2號(hào)。
表I中所概括的各種組合物施用到干凈棕色女人頭發(fā)上，所述頭發(fā)購(gòu)自De Meo Bros.，NY，NY。組合物緩慢進(jìn)入頭發(fā)內(nèi)，然后從頭發(fā)上洗去。然后干燥上述女人頭發(fā)。肉眼檢查上述女人頭發(fā)。同樣進(jìn)行六人次模型的美容院試驗(yàn)。技術(shù)人員根據(jù)實(shí)驗(yàn)評(píng)估W1-O-W2多重乳化組合物處理過的頭發(fā)，平均所得結(jié)果。
如表I中所示，W1-O-W2多重乳化組合物優(yōu)于實(shí)施例1，2，7，13，15，17和19的比較組合物，與先形成主W1/O乳液不同，其中所述比較組合物中的組分系分別加入。
特別是質(zhì)譜分析表明漂洗后環(huán)甲基硅醚保留在頭發(fā)上，即主乳液被附著。干燥頭發(fā)之后，樹脂被釋出賦予頭發(fā)固定保持性質(zhì)。
此外還觀察到樹脂附著在頭發(fā)上。用實(shí)施例11和12的組合物處理的頭發(fā)含有可檢出量附著在發(fā)莖上的樹脂。這可通過下述方式證實(shí)掃描被實(shí)施例11和12的組合物處理過的頭發(fā)的電子顯微照片，并與被不包含樹脂的對(duì)照樣品(實(shí)施例2)處理的頭發(fā)對(duì)比以及與用樹脂水溶液(0.5％重量GAFQUAT755N)處理過的經(jīng)過漂洗和未經(jīng)漂洗頭發(fā)樣品對(duì)比。優(yōu)選在頭發(fā)上施用均化的實(shí)施例12組合物而形成更均勻以及更薄的樹脂涂層。
表I還說明了本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物具有大于3個(gè)月的穩(wěn)定性(實(shí)施例5和9-12)以及55％重量的主W1/O乳液可被摻合到W1-O-W2多重乳化組合物(實(shí)施例25)。
除實(shí)施例1-30的組合物之外，還可制備摻合有不同于頭發(fā)固定樹脂的第一表面活性組分的基它W1-O-W2多重乳化組合物。這些W1-O-W2組合物見表II所述并作為實(shí)施例31-41。實(shí)施例31-41的組合物在主W1/O乳液內(nèi)摻合有水溶性染料，防曬劑，熒光增白劑或長(zhǎng)效卷發(fā)劑組合物作為第一表面活性化合物。實(shí)施例31-41的組合物按上述實(shí)施例1-30所述的兩步法制備。
實(shí)施例31和34的組合物說明了摻有配伍禁忌的第一和第二表面活性化合物的本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物。實(shí)施例31中，第一表面活性化合物為陰離子染料而第二表面活性化合物為陽(yáng)離子季銨化合物。簡(jiǎn)單混合陰離子染料和陽(yáng)離子季銨化合物的水溶液形成直接沉淀(immediate precipitate)。然而，將摻有陰離子染料的主W1/O乳液加到摻有陽(yáng)離子鹽的外水相(W2)內(nèi)形成均勻組合物，而不會(huì)形成沉淀。由于油相將配伍禁忌的表面活性化合物分離開，故主W1/O乳液能防止沉淀的形成。
實(shí)施例31的組合物也能有效染色干凈的白色女人頭發(fā)。白色女人頭發(fā)不被其中陰離子染料與陽(yáng)離子季銨化合物簡(jiǎn)單混合的組合物染色。在此組合物中，由于染料與陽(yáng)離子季銨化合物相互作用，故染料不適合處理頭發(fā)。
類似地，實(shí)施例34的組合物摻合有陰離子防曬劑和陽(yáng)離子季銨鹽。如果苯酮-4直接加到頭發(fā)調(diào)理劑基質(zhì)No.1內(nèi)將產(chǎn)生沉淀。然而，將摻有苯酮-4的主W1/O乳液加到內(nèi)W1相內(nèi)能防止沉淀形成。此外，實(shí)施例36-40的組合物說明氧化劑(如過氧化氫)能與不相容的還原劑在W1-O-W2多重乳化組合物內(nèi)結(jié)合。
下述表III舉例說明了其它已制備的主W1/O乳液，然后摻入到頭發(fā)調(diào)理劑基料1號(hào)內(nèi)形成本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物。頭發(fā)調(diào)理劑基料1號(hào)為能乳化硅氧烷油并破壞主乳液的陽(yáng)離子組合物。然而，主W1/O乳液在低速剪切條件下乳化到陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑基料內(nèi)時(shí)是穩(wěn)定的。實(shí)施例1-95也證明內(nèi)水相內(nèi)的水溶性第一表面活性化合物能以足以實(shí)現(xiàn)其預(yù)期作用的量保留在頭發(fā)上。33)頭發(fā)還原劑基料1號(hào)包括水 67.4％(重量)巰基乙酸銨(60％溶液)23.0乙二硫醇鹽(40％溶液)5.0氫氧化銨(28％) 2.1碳酸氫銨2.0甘油； 0.534)AMERSIL DMC 357，以100％活性化合物形式購(gòu)自Amerchol Corp(Edison，NF)；35)DC193，以100％活性化合物購(gòu)自Dow Corning Corp(Midland，MI)；36)頭發(fā)還原劑基料2號(hào)包括水 84.5％重量鹽酸半胱胺(75％) 11.0氫氧化銨(28％) 2.5碳酸氫銨 2.0；和37)ABILRB8863，以100％物質(zhì)形式購(gòu)自Gold-schmidt Chemical Corp.(Hopewell.VA)。
29)ABIL③Wax 2434，以100％活性化合物形式購(gòu)自GudsChmidt Chemical Corp(Hopewell.VA.)；30)第一表面活性物質(zhì)在W1中的Wt.％；31)LEUCOPHOR BSB.以100％活性化合物形式購(gòu)自Sandoz Chemical Corp-(Chartotte.NC)；32)長(zhǎng)效卷發(fā)劑中和劑包含2.2％(重量)過氫化氫，0.005％磷酸，剩余為水；
<p>38)揮發(fā)性硅氧烷(環(huán)甲基硅醚)或揮發(fā)性烴類在主W1/O乳液內(nèi)的重量百分比；39)FLEXAN130，頭發(fā)固定樹脂，購(gòu)自National Starch &amp; ChemicalCorp(Bridge Water，NJ)，以30％活性物質(zhì)形式使用；40)摻合在主乳液內(nèi)水相內(nèi)的第一表面活性化合物；41)GANTREIRXL-80，頭發(fā)固定樹脂，購(gòu)自ISP Chemicals，Inc.(Wanyne，NJ)，以5％活性物質(zhì)形式加入；42)CROTEIN HKP，買自Croda，Inc.(NY，NY)，以50％活性物質(zhì)形式加入；43)AJIDEW N-50，買自Ajinomoto U.S.A.，Inc.(Teaneck，NY)，以50％活性物質(zhì)形式加入；44)DC Q2-5324，買自Dow Corning Corp(Midland，MI)，以100％活性物質(zhì)形式加入；45)AMERSIL ME358，買自Amerchol Corp(Edison，NJ)，以100％活性物質(zhì)形式加入；46)環(huán)甲基硅醚用揮發(fā)性烴替代，PERMETHYL 101A，購(gòu)自Pres-perse，Inc(South Plainfield，NJ)；47)環(huán)甲基硅醚用非揮發(fā)性烴替代；48)ABILRWax 9801，以100％活性物質(zhì)形式使用，買自Gold-schmidt Chemical Co.(Hopewell，VA)；49)聚異硬脂酸甘油-4酯，鯨蠟基二甲硅醚共聚多醇和月桂酸己酯的摻合物，購(gòu)自Goldschmidt Chemical Co.(Hope well，VA)；和50)DOW CORNING 556 FLUID，以100％活性物質(zhì)形式使用，買自DOW Corning Corp.(Midland，MI).
表III中所概括的各種W1-O-W2多重乳化組合物在一定時(shí)間內(nèi)是穩(wěn)定的。至于長(zhǎng)期穩(wěn)定性，實(shí)施例42-95的多重乳化組合物不是最適宜的。因而，多重乳化組合物的穩(wěn)定性隨組合物組分，特別是乳化劑的種類及含量，以及制備條件而變化。例如，使用低速剪切及相對(duì)較低的混合速度(如在小型混合器上以約100至200rpm的速度)，外水相能夠乳化主W1/O乳液。在實(shí)施例42-95的各實(shí)施例中，主乳液的油相(0)將內(nèi)水相(W1)內(nèi)的第一表面活性化合物與外水相(W2)內(nèi)的陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑分離。
實(shí)施例61-68和79的組合物中的染料在環(huán)甲基硅醚揮發(fā)之后染色頭發(fā)。由于染料不在外水相內(nèi)存在，故實(shí)施例61-68和79的組合物不玷染皮膚和設(shè)備。在實(shí)施例61-65的組合物的放大照片上可以觀察到摻有水溶性或水分散性染料的W1/O主乳液液滴。在組合物被施用到頭發(fā)上以及干燥頭發(fā)之后，根據(jù)頭發(fā)顏色的變化可以觀察到染料的附著。根據(jù)紫外線吸收測(cè)量，在羊毛樣本上檢測(cè)出實(shí)施例66防曬劑苯酮-4的附著物。
實(shí)施例93-95的組合物應(yīng)用不揮發(fā)性硅氧烷化合物作為油相。各組合物內(nèi)的第一表面活性化合物在處理的頭發(fā)漂洗之后通過揉搓處理過的頭發(fā)而被釋出。
如前所述，具有不同主W1/O乳液的兩種獨(dú)立的W1-O-W2多重乳化組合物可以直接混合，而不需在直至揮發(fā)性油相被附著及揮發(fā)之后混合內(nèi)水相來進(jìn)行。這可通過下述試驗(yàn)證實(shí)制備兩種不同的主乳液，在第一主乳液的內(nèi)水相內(nèi)摻入紅色染料，在第二主乳液的內(nèi)水相內(nèi)摻入藍(lán)色材料。各主乳液加到外水相的不同部分內(nèi)構(gòu)成兩種獨(dú)立的W1-O-W2多重乳化組合物。然后混合這兩種多重乳化組合物。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)這兩種主乳液包含染料的液滴是不同的并不會(huì)聚結(jié)，混合或轉(zhuǎn)換染料。
下述實(shí)施例96-111說明了其它已制備的主W1/O乳液。這些主乳液各自可被摻合到外水相內(nèi)構(gòu)成本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物。
實(shí)施例96至111中，揮發(fā)性油相為環(huán)甲基硅醚(DOW CORN-ING 344 FLUID)。表面活性劑相為L(zhǎng)aureth-1和Laureth-4的結(jié)合物。在制備實(shí)施例96至111的組合物時(shí)，環(huán)甲基硅醚，Laureth-1和Laureth-4相應(yīng)以70∶20∶10的重量比混合至均勻。內(nèi)水相包含水，第一表面活性化合物和糖。按主乳液重量計(jì)水相占80％。糖為包括在內(nèi)水相內(nèi)的任選組分，用于協(xié)調(diào)水相的折射率與揮發(fā)性有機(jī)相的折射率，并因此在大多數(shù)情況下構(gòu)成透明主W1/O)乳液。
使水相與由揮發(fā)性油相與表面活性劑相組成的溶液混合，形成清澈、穩(wěn)定的主(W1/O)乳液。
表IV概述了實(shí)施例96至111的主乳液中各組分的最后重量百分比，組合物的最終用途和主乳液的穩(wěn)定性。
51)所有％接主W1/O乳液重量計(jì)實(shí)施例96-111的各組合物可摻入在本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物中，其中外水相包含皮膚清潔劑。皮膚清潔劑清潔皮膚并且在漂洗步驟中從皮膚上被洗去。環(huán)甲基硅醚揮發(fā)之后，第一表面活性化合物保留在皮膚上發(fā)揮其預(yù)其作用。
本發(fā)明W1-O-W2多重乳化組合物顯示了優(yōu)越的美學(xué)和功能特性，如用單一組合物中配伍禁忌的表面活性化合物處理皮膚或頭發(fā)的能力。本申請(qǐng)的多重乳化組合物還提供了從洗去型產(chǎn)品中更有效和更經(jīng)濟(jì)釋出水溶性表面活性化合物的方式。本發(fā)明的組合物在室溫下及延續(xù)貯存期內(nèi)也是相穩(wěn)定的。
此外，本發(fā)明的W1-O-W2多重乳化組合物具有下述附加優(yōu)點(diǎn)避免內(nèi)水相內(nèi)的水溶性第一表面活性化合物與被施用多重乳化組合物的個(gè)人接觸，或避免與使用場(chǎng)所的物品接觸，如皮膚和Countertop。也可以通過選擇和調(diào)整主乳液的揮發(fā)性油相，使第一表面活性化合物在預(yù)定溫度范圍下釋出，如在正常頭發(fā)干燥溫度下，于吹風(fēng)干燥溫度下或在卷發(fā)溫度下釋出。
應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明僅通過實(shí)例方式給予了詳細(xì)描述。顯然，只要不違背前述本發(fā)明的精神和范圍，可以進(jìn)行各種改進(jìn)和變化，因此，應(yīng)按本申請(qǐng)權(quán)利要求所規(guī)定的范圍施加這種限制。
權(quán)利要求
1.洗去型水包油包水多重乳化組合物，該組合物包含(a)按組合物重量計(jì)約40％至99％包含水的外水相；和(b)按組合物重量計(jì)約1％至60％主油包水乳液，所述主乳液包含(i)按主乳液重量計(jì)約1％至95％包含表面有效量的第一表面活性化合物和水的水相，(ii)按主乳液重量計(jì)約0.5％至95％的油相，所述的油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物，和(iii)按主乳液重量計(jì)約0.1％至20％表面活性劑相，所述表面活性劑相包含HLB值為約10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中上述外水相進(jìn)一步包含按外水相重量計(jì)0％至約15％的乳化劑，所述乳化劑選自陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，兩性表面活性劑，水溶性聚合表面活性劑，水溶性含硅表面活性劑，HLB值大于約10的非離子表面活性劑，能在主乳液液滴周圍形成液晶的表面活性劑體系，以及它們的混合物；和按外水相重量計(jì)0％至約30％的第二表面活性化合物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中外水相不含聚合膠凝劑。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物為粘度為約1至約15,000厘泊的液體。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物為具有約50,000至約1,200,000厘泊粘度的乳膏并且外水相不含聚合膠凝劑。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中主乳液以直徑為約5至約1000微米的液滴形式存在。
7.權(quán)利要求2的組合物，其中第一表面活性化合物與第二表面活性化合物為不同化合物。
8.權(quán)利要求2的組合物，其中第一表面活性化合物與第二表面活性化合物為相同化合物。
9.權(quán)利要求2的組合物，其中第一表面活性化合物與第二表面活性化合物為配伍禁忌化合物。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中主乳液的水相以按主乳液重量計(jì)約10％至約95％的量存在。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中第一表面活性化合物以按主乳液重量計(jì)約0.1％至30％的量存在。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中第一表面活性化合物為水溶的。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中第一表面活性化合物選自頭發(fā)調(diào)理劑，皮膚調(diào)理劑，頭發(fā)清潔劑，皮膚清潔劑，頭發(fā)固定劑，染發(fā)劑，頭發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑，除臭劑，護(hù)膚化合物，長(zhǎng)效卷發(fā)化合物，頭發(fā)松馳劑，直發(fā)劑，抗菌化合物，表面活性藥物，抗真菌化合物，消炎化合物，表面麻醉劑，防曬化合物，皮炎藥物，粉刺霜制劑，氧化劑，抗氧劑，熒光增白劑，頭發(fā)漂白劑，頭發(fā)還原劑，紫外線吸收劑，曬傷緩解劑，自鞣(Self-tanning)化合物，止癢化合物，以及它們的混合物。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中所述環(huán)甲基硅醚選自六甲基環(huán)三硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，以及它們的混合物。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中所述油相包含具有約10至30個(gè)碳原子的揮發(fā)性烴類化合物。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中所述油相包含不揮發(fā)性硅氧烷化合物。
18.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的油相包含不揮發(fā)性烴類化合物。
19.權(quán)利要求1的組合物，其中所述油相包含揮發(fā)性油相和不揮發(fā)性油相。
20.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含HLB值為約1至7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物。
21.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含HLB值為約0.1至10的單一無(wú)硅表面活性劑。
22.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含HLB值為約1至10的無(wú)硅表面活性劑，所述表面活性劑摻合物包含HLB值為約0.1至10的第一表面活性劑和HLB值為大于約10的第二表面活性劑。
23.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含選自下述的無(wú)硅非離子表面活性劑脂肪(C6-C22)醇的聚氧乙烯醚，脂肪(C6-C22)醇的聚氧乙烯/聚氧丙烯醚，乙氧化烷基苯酚，甲基葡萄糖的聚乙二醇醚，山梨醇的聚乙烯醚，以及它們的混合物。
24.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含油溶性硅基表面活性劑。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中所述硅基表面活性劑包含含有15或更少個(gè)氧化乙烯，氧化丙烯或其混合物總單體單元的二甲基硅醚共聚多醇，具有下述結(jié)構(gòu)的烷基二甲硅醚共聚多醇 其中P為7至17的數(shù)值；q為1至100的數(shù)值；m為1至40的數(shù)值；n為0至200的數(shù)值，以及PE表示分子量為約250至2000的(C2H4O)a(C3H6O)b-H，其中選擇a和b使得C2H4O/C3H6O的重量比為100/0至20/80，或它們的混合物。
26.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含能形成水包油乳液且具有重復(fù)乙氧基單元，丙氧基單元，丁氧基單元或其結(jié)合的油溶性聚合表面活性劑，并包含少于40％重量乙氧基單元。
27.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含油溶劑硅基表面活性性，且所述油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物或不揮發(fā)性硅氧烷化合物。
28.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含無(wú)硅非離子表面活性劑或油溶性聚合表面活性劑以及所述油相包含揮發(fā)性烴類化合物或非揮發(fā)性烴類化合物。
29.權(quán)利要求1的組合物，其中所述油相包含硅氧烷化合物與烴類化合物的結(jié)合物，并且所述表面活性劑相包含硅基表面活性劑與無(wú)硅非離子表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或其混合物的結(jié)合物。
30.權(quán)利要求2的組合物，其中所述外水相包含按外水相重量計(jì)約0.1％至10％的乳化劑。
31.權(quán)利要求2的組合物，其中所述非離子表面活性劑具有至少約12的HLB值。
32.權(quán)利要求2的組合物，其中所述水溶性聚合表面活性劑具有重復(fù)的乙氧基單元，丙氧基單元，丁氧基單元或它們的結(jié)合單元，并且包含20％重量或更多的乙氧基單元。
33.權(quán)利要求2的組合物，其中水溶性含硅表面活性劑為二甲基硅醚共聚多醇，所述共聚多醇含有15或更多個(gè)氧化乙烯，氧化丙烯或它們的混合物的單體單元。
34.權(quán)利要求2的組合物，其中所述能形成液晶的表面活性劑體系選自含有兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基(C8-C22)的季銨化合物，二長(zhǎng)鏈烷基胺，長(zhǎng)鏈脂肪(C8-C22)醇，乙氧化脂肪(C8-C22)醇，雙尾陰離子表面活性劑，和雙尾磷脂，以及它們的混合物。
35.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括頭發(fā)固定樹脂，頭發(fā)還原劑，蛋白質(zhì)，氧化劑，水溶性染發(fā)劑，防曬劑，濕潤(rùn)劑，或熒光增白劑，并且所述第二表面活性化合物包括陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑或陰離子頭發(fā)清潔劑。
36.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理劑，除臭劑，護(hù)膚產(chǎn)品，殺菌劑，表面藥物或它們的混合物，以及所述第二表面活性化合物包括陰離子清潔劑。
37.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括還原劑的中和劑以及所述第二表面活性化合物包括長(zhǎng)效卷發(fā)劑的還原劑，半胱氨酸，半胱胺，或頭發(fā)調(diào)理劑。
38.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括長(zhǎng)效卷發(fā)劑的還原劑，而所述第二表面活性化合物包括頭發(fā)清潔劑或頭發(fā)調(diào)理劑。
39.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括頭發(fā)調(diào)理劑以及第二表面活性化合物包括氧化劑。
40.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括皮膚調(diào)理劑并且第二表面活性化合物包括化妝品剝離劑。
41.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括曬傷緩解劑，防曬劑，皮膚調(diào)理劑，殺菌劑，除臭劑，抗真菌化合物，麻醉劑，消炎藥，抗刺激劑，治疥瘡化合物，藥物，自鞣化合物，治皮炎化合物，或它們的混合物，并且第二表面活性化合物包括皮膚清潔劑。
42.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括自鞣化合物，第二表面活性化合物包括皮膚調(diào)理劑。
43.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括頭發(fā)調(diào)理劑，染發(fā)劑，頭發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑，頭發(fā)漂白劑，或它們的混合物，所述第二表面活性化合物包括頭發(fā)清潔劑。
44.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括染發(fā)劑，且第二表面活性化合物包括頭發(fā)調(diào)理劑，漂白劑，或其混合物。
45.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括水溶性頭發(fā)調(diào)理劑且第二表面活性化合物包括直接染色頭發(fā)調(diào)理劑。
46.權(quán)利要求2的組合物，其中所述第一表面活性化合物包括防曬劑，蛋白質(zhì)，濕潤(rùn)劑，或它們的混合物，而第二表面活性化合物包括頭發(fā)調(diào)理劑。
47.權(quán)利要求2的組合物，其中所述頭發(fā)固定樹脂選自聚乙烯吡咯烷酮，聚季銨-11，PVP/甲基丙烯酸酯二甲氨基乙基酯共聚物，聚苯乙烯磺酸鈉，聚乙二醇，以及它們的混合物。
48.權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑相包含鯨蠟基二甲基硅醚共聚多醇，二甲基硅醚共聚多醇，硬脂氧基二甲基硅醚，Laureth-4，或它們的混合物，并且油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物。
49.洗去型水包油包水多重乳化組合物，該組合物包含(a)按組合物重量計(jì)約50％至95％的外水相，所述外水相包含(i)按外水相重量計(jì)約0.1％至30％的第二表面活性化合物；(ii)按外水相重量計(jì)約0.1％至10％的乳化劑，所述乳化劑選自陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，兩性表面活性劑，水溶性聚合表面活性劑，能形成液晶的表面活性劑體系，HLB值大于約10的非離子表面性劑或表面活性劑摻合物，及其混合物；和(iii)水和(b)按組合物重量計(jì)約5％至50％主油包水乳液，所述主乳液包含(i)按主乳液重量計(jì)約10％至95％的水相，所述水相包含(A)水和(B)按主乳液重量計(jì)約0.1％至30％的第一表面活性化合物；(ii)按主乳液重量計(jì)約0.5％至80％的油相，所述油相包揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物；和(iii)按主乳液重量計(jì)約0.1％至15％的表面活性劑相，該相包含HLB值約為1至7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或它們的混合物。
50.洗去型水包油包水多重乳化組合物，該組合物包含(a)按組合物重量計(jì)約40％至99％包含水的外水相；和(b)按組合物重量計(jì)約1％至60％的主乳液，所述主乳液包含(i)按組合物重量計(jì)約0.01％至57％的水相，所述水相包含水和按組合物重量計(jì)約0.001％至17.1％的第一表面活性化合物，(ii)按組合物重量計(jì)約0.005％至57％的油相，所述油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物，和(iii)按組合物重量計(jì)約0.001％至12％的表面活性劑相，含有HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物。
51.權(quán)利要求50的組合物，其中所述外相進(jìn)一步包含按組合物重量計(jì)0％至約14.85％的乳化劑，以及按組合物重量計(jì)0％至約30％的第二表面活性化合物。
52.使用表面活性化合物處理皮膚或頭發(fā)的方法，該方法包括對(duì)皮膚或頭發(fā)表面施用有效量水包油包水多重乳化組合物，所述組合物包含(a)按組合物重量計(jì)約40％至99％包含水的外水相；和(b)按組合物重量計(jì)約1％至60％的主油包水乳液，所述主乳液包含(i)按主乳液重量計(jì)約1％至95％的水相，該水相包含水和表面有效量第一表面活性化合物，(ii)按主乳液重量計(jì)約0.5％至95％的油相，該油相包含揮發(fā)性硅氧烷化合物，不揮發(fā)性硅氧烷化合物，揮發(fā)性烴類化合物，不揮發(fā)性烴類化合物，或它們的混合物，和(iii)按主乳液重量計(jì)約0.1％至20％的表面活性劑相，該相包含HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑摻合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或它們的混合物；然后從皮膚或頭發(fā)上漂洗去組合物，其中主乳液的液滴仍保持與皮膚或頭發(fā)接觸釋出第一表面活性化合物。
全文摘要
本申請(qǐng)公開了洗去型水包油包水多重乳化組合物。該乳化組合物包含任選摻有乳化劑和/或第二表面活性化合物的外水相。內(nèi)水相包含主油包水乳液，其中所述主乳液包含第一表面活性化合物，表面活性劑相，油相及水。
文檔編號(hào)A61Q19/00GK1138982SQ9512051
公開日1997年1月1日 申請(qǐng)日期1995年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月6日
發(fā)明者C·A·赫博, L·B·陳, J·B·崇, M·A·龍, W·M·孫 申請(qǐng)人:赫里尼·柯蒂斯公司