專利名稱：減少成霧的爐用清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以用來除掉食品制備設(shè)備中的頑固性污垢的水基堿性清洗劑和用來除掉諸如地板和墻壁等硬表面的污垢的水基酸性清洗劑。更具體地說，本發(fā)明涉及水基堿性物質(zhì)，它可以以氣溶膠或用泵噴霧的方式施用在諸如氣熱或電熱爐、微波爐、烤爐等食品制備裝置中存在的頑固性污垢上。爐子一詞包括烘爐、油炸鍋、烤架及排氣罩。
供硬表面用的酸性和堿性清洗組合物多年來已用于除掉在家庭及公共場所的各種表面上的頑固性污垢。這些污垢包括無機污垢和從有機來源(例如脂肪、油、蛋白質(zhì)和碳水化合物)衍生形成的污垢，它們可以在許多表面上(包括陶瓷、不銹鋼、混凝土、磚瓦和金屬質(zhì)食品制備表面)形成硬的膠質(zhì)沉積物。典型的無機固體包括從供應(yīng)水中的硬性組分衍生形成的不溶性物質(zhì)，包括鈣、鎂、鐵、錳等的基本上不溶的鹽。這些無機鹽在某些情形下可以與有機殘渣相結(jié)合，形成大塊的很難去除的污垢沉積物。這些污垢可能很難看，采取炭化或烤干的殘渣的大塊沉積物的形式，或是大面積的白色不溶性皂垢或硬性物質(zhì)沉積物。這些污垢還會促進(jìn)或支持微生物的生長，在某些情況下這會污染食物或其它的可沾污的物質(zhì)或表面。
已研制了許多種清洗組合物來對付在各種表面中常見的膠質(zhì)有機和有機/無機基質(zhì)污垢。清洗劑的一種特別有用的形式是通常由加壓氣溶膠或泵法噴霧裝置中排出的水基堿性清洗劑。這些類型的清洗劑對于許多表面都很有用，因為可以用噴霧法將這些物質(zhì)排放到垂直的、頂上的或傾斜的表面上，或者排放到復(fù)雜的彎曲或盤旋的表面上，從而用噴霧式液體清洗劑將表面基本上完全覆蓋。酸性噴霧式清洗劑已知也用來去除堿性無機污垢，而且應(yīng)用越來越普遍。
這種噴霧式材料造成的一個基本問題與在噴霧過程期間產(chǎn)生的浮在空中的薄霧或細(xì)分的氣溶膠有關(guān)。水基液體通過噴射劑或泵的作用轉(zhuǎn)化成水霧，伴生著細(xì)分的氣溶膠或薄霧。水霧部分接觸并保留在目標(biāo)表面上，而大部分氣溶膠會保持懸浮在大氣中。
這種水基組合物具有強酸或強堿清洗組分，在細(xì)分的氣溶膠或薄霧的形式會引起使用者的呼吸道不適。在呼吸這種細(xì)分的氣溶膠或薄霧時，多數(shù)與由典型的噴霧法清洗劑產(chǎn)生的氣溶膠的刺激性部分接觸的個體會有很強的控制不住的窒息反應(yīng)。這種窒息反應(yīng)是令人煩擾的，降低了在許多場合下的清洗效率，而且對于敏感的個體會造成哮喘發(fā)作、呼吸道損傷或者其它的不適或傷害。
為了在一定程度上減輕窒息反應(yīng)，曾經(jīng)配制了強堿性或強酸性清洗組分減量的一些產(chǎn)品，以便減小窒息反應(yīng)。曾經(jīng)用諸如碳酸氫鹽等低堿性的堿或者用溶劑材料代替強的苛性堿。這些物質(zhì)的濃度減小或者被替代常常會降低使用時的清洗活性和效力。
Crotty等在美國專利3,644,210中提出一種主要由堿金屬氫氧化物在清洗用堿性水溶液中構(gòu)成的堿性清洗材料，用來去除炊具表面上燒焦和烤干的食品及油脂。Eisen在美國專利3,779,933中提到了一種使用粘土和有機增稠物的水基堿金屬清洗組合物。Mukai等在美國專利3,813,343中提出其中含有與二甲基亞砜溶劑組合的胺或氨型堿的爐用清洗組合物及其它組合物。Wise等在美國專利3,829,387中提到在堿性水溶液中主要含氫氧化鈉、粘土增稠劑和溶劑的強堿性清洗組合物。Dillarstone等在美國專利4,214,915和加拿大專利1,523,491中提到用碳酸鈉和碳酸氫鈉作為清洗水溶液中的堿的爐用清洗組合物。Culshaw在美國專利4,676,920中提出一種使用表面活性劑、磨料和溶劑的增稠的粘性擦洗材料，用于去除污垢。De Buzzaccarini在美國專利4,767,563中提到用來去除硬表面污垢的使用溶劑、磨料和表面活性劑的液體擦洗組合物。Cockrell，Jr在美國專利4,877,691(國際專利申請PCT/US91/05092)中提到一種用來對爐子進(jìn)行預(yù)處理的組合物，它有利于在預(yù)處理材料上形成的硬化的烤干污垢的隨后去除。Dimond等在加拿大專利1,047,903中提到了氫氧化鈉比例減小的爐用清洗組合物，該組合物用膨潤土在基本上水相的基料中增稠。Silvester在加拿大專利1,211,674中提到一種用碳酸氫鈉作為堿、甘油作為溶劑、在水基制劑中的有粘土增稠劑的用于爐子清洗的改進(jìn)的爐用清洗劑。Flannery在英國專利2,019,876中提到用一種含碳酸氫鈉的氣溶膠作為爐用清洗劑。
總的說來，先有技術(shù)表明，本領(lǐng)域技術(shù)人員在試驗改進(jìn)酸性和堿性硬表面清洗劑、特別是堿性爐用清洗劑時，試圖通過降低氫氧化鈉濃度來減小窒息反應(yīng)。在低堿性清洗劑中曾使用氨或有機堿來代替氫氧化鈉。還曾使用其它的無機物，例如碳酸鈉或碳酸氫鈉來代替氫氧化鈉。曾使用許多種二醇、醚或二甲基亞砜溶劑材料來增強使用有機表面活性劑的低堿性材料的洗滌性質(zhì)。
總之，先有技術(shù)曾試圖替換氫氧化鈉以便減小窒息反應(yīng)，但沒有認(rèn)識到這些清洗劑的窒息性質(zhì)與氣溶膠的粒子大小有關(guān)。因此，先有技術(shù)中未曾嘗試調(diào)節(jié)氣溶膠的粒子大小以減小呼吸道不適或窒息反應(yīng)。
我們發(fā)現(xiàn)，以噴霧形式使用的水基強酸或水基強堿性清洗組合物可以通過制成一種制劑而變得無窒息性，該制劑在噴霧時形成平均粒度大于約170μm、優(yōu)選大于約200μm的浮在空中的氣溶膠或薄霧。本發(fā)明的材料不生成或很少生成小粒子的氣溶膠。平均粒徑大于200μm的小粒徑的浮在空中的氣溶膠的濃度不足以造成呼吸困難。氣溶膠噴霧，無論是噴射劑推進(jìn)或泵驅(qū)動，都產(chǎn)生與目標(biāo)表面接觸的水液噴霧圖案。某些噴霧嘴比其它的噴霧嘴形成的小粒子懸浮氣溶膠比例更大。大部分液體存在于接觸并保留在目標(biāo)表面上的大的噴霧沉積物中。小部分變成懸浮的氣溶膠或薄霧。上面提到的薄霧或氣溶膠的粒度與在噴霧期間產(chǎn)生的薄霧有關(guān)，與和目標(biāo)表面保持接觸的噴霧材料無關(guān)。在噴霧期間產(chǎn)生的任何噴霧圖案將包含著大量的大的和小的噴霧粒子，它們沒有浮在空中，而是直接到達(dá)所處理的表面并在其上保持就位。我們不考慮噴霧中保持在目標(biāo)平面上的那部分。我們只關(guān)心噴霧材料中處于小粒度氣溶膠或薄霧形式的那部分，它們在噴霧后能在大氣中保持懸浮或者移動至少5秒鐘的一段相當(dāng)長的時間，一般為30秒至10分鐘。
本發(fā)明的改進(jìn)的組合物含有水基物質(zhì)，其中含一種強酸或強堿、有機的表面活性劑、有機的聚合物增稠劑以及許多其它必要時可加入的有用組分。本發(fā)明的清洗劑可以封裝在采用市售的壓力容器、氣溶膠閥門和氣溶膠噴射劑的加壓氣溶膠噴霧裝置中。本發(fā)明的清洗劑可以以用泵噴霧的方式使用，采用泵噴霧頭及合適的容器。通常將其施加到含有難去除的無機、有機或摻混型污垢的硬表面上。這類污垢包括烤干或碳化的食物殘渣。其它的表面可以包含由供應(yīng)水中基本上不溶的硬性組分衍生形成的污垢。本發(fā)明的增強的清洗組合物能快速去除這類污垢，因為這種清洗劑含有清洗組分與增稠劑的獨特組含，它能快速去除污垢，并且防止在施用時形成大量會造成呼吸道不適的薄霧或氣溶膠。就本申請而言，“氣溶膠”和“薄霧”是指含清洗組合物的小粒子浮在空氣中的分散體，它能在清洗部位周圍的大氣中保持懸浮或分散至少5秒鐘，一般是30秒至10分鐘。我們在研究中發(fā)現(xiàn)，由于吸入這種薄霧造成的呼吸道不適或不自覺的窒息反應(yīng)，取決于清洗組分的刺激能力，并且與氣溶膠或薄霧的粒度大小成反比。我們發(fā)現(xiàn)，強刺激性的強酸或強堿物質(zhì)在粒度降到約200μm以下時越發(fā)有刺激性，輕度刺激性的物質(zhì)在平均粒度降至約170μm以下時變得有刺激性。但是，任何可噴霧的組合物如果噴霧時產(chǎn)生的氣溶膠或薄霧的平均粒度保持大于200μm、優(yōu)選大于210μm時，在最壞情況下也可以變成只是輕度刺激性的。
本發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的可噴霧水基清洗組合物通常在水基組合物中含有一種強酸或強堿，以及有機表面活性劑和有效的有機增稠物質(zhì)。本發(fā)明的組合物可以含有下述的許多必要時可加入的其它組分。
強堿本發(fā)明的液體水基清洗劑組合物可以含一種強堿物質(zhì)或一種堿源，該堿源可以是有機堿源或無機堿源。對本發(fā)明而言，還被稱作堿性物質(zhì)的堿源是一種能加到含水體系中使PH大于7的組合物。有機堿源常為強的含氮堿，包括例如氨、單乙醇膠、單丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。使用單鏈烷醇胺化合物的作用之一與這種液體胺的溶劑本性有關(guān)。使用某種大比例的單乙醇胺、單丙醇胺等能提供相當(dāng)大的堿性，而且還提供與本發(fā)明中其它物質(zhì)相結(jié)合的相當(dāng)大的溶劑力。堿源也可包括無機堿。本發(fā)明的噴霧清洗劑的無機堿分優(yōu)選由氫氧化鈉或氫氧化鉀構(gòu)成，它們可以以液體(約10—60％重量的水溶液)或固體(粉末、碎片或小粒)形式使用。優(yōu)選形式的堿金屬堿是市售的氫氧化鈉，它可以以濃度約50％重量的水溶液形式得到，或是不同粒度和形狀的各種固體形式。其它的無機堿源是諸如硅酸鈉等可溶性硅酸鹽或磷酸三鈉。
強酸本發(fā)明的水基清洗組合物可以含有一種酸性組合物作為主清洗劑，它通常可以是強酸或是強酸與弱酸的組合。對于本發(fā)明而言，酸性物質(zhì)是一種能加到水體系中使PH小于約7的組合物。可以在本發(fā)明水基清洗劑中使用的強酸包括在水溶液中基本上完全解離的酸(強酸)，例如鹽酸、硫酸、三氯乙酸、三氟乙酸、硝酸等?？梢杂谩叭酢庇袡C和無機酸作為本發(fā)明酸性清洗劑的組分。弱酸是這樣的酸，當(dāng)它在室溫下在適合形成本發(fā)明清洗組合物的濃度范圍內(nèi)溶于水中時，由酸的陽離子部分解離出一個質(zhì)子的第一步解離實質(zhì)上進(jìn)行不完全。這種無機酸還稱作弱電解質(zhì)，例如見I.M.Koltoff等在教料書“Quantitative Inorganic Analysis”(McMillan Co.，第三版，1952，34—37頁)中所用的術(shù)語。大多數(shù)常見的市售弱有機酸和無機酸均可用在本發(fā)明中。弱有機酸和無機酸的實例包括磷酸、氨基磺酸、乙酸、經(jīng)基乙酸、檸檬酸、苯甲酸、酒石酸、馬來酸、蘋果酸、富馬酸等。我們發(fā)現(xiàn)，在某些場合，強酸與弱酸的混合物或者弱有機酸和弱無機酸與強酸的混合物可以產(chǎn)生令人吃驚的增強的清洗效果。這種酸清洗劑對于清洗堿性有機和無機污垢最有效。最常用酸性清洗劑清洗的污垢包括由供應(yīng)水中的硬性組分與清洗組合物沉淀形成的污垢或是在鈣、鎂、鐵、錳或其它硬性組分存在下沉淀形成的食品污垢。這類污垢包括奶制品殘渣，皂垢，皂化的脂肪酸或其它勉強溶解的陰離子型有機物種，它們在與供應(yīng)水中的二價硬性組分結(jié)合和接觸時能形成污垢沉淀或基質(zhì)。
表面活性劑本發(fā)明的水基清洗組合物可以含有一種有機表面活性劑組合物?？梢允褂藐庪x子型、非離子型、陽離子型或兩性型表面活性劑。可以在本發(fā)明的水基組合物中使用的陰離子型物質(zhì)是含有大的親水性部分和強的陽離子基團(tuán)的表面活性劑。這類陰離子型表面活性劑一般含有選自磺酸、硫酸或磷酸、膦酸或羧酸基團(tuán)的陰離子基團(tuán)，它們在中和時與其陽離子形成磺酸鹽、硫酸鹽、膦酸鹽或羧酸鹽，這些陽離子最好是選自堿金屬、銨、鏈烷醇胺，例如鈉、銨或三乙醇胺。有效力的陰離子型磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑的實例包括烷基苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、直鏈?zhǔn)榛交撬徕c、十八烷基苯磺酸鉀、十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、椰油烷基硫酸鈉、烯烴磺酸鈉。
非離子表面活性劑當(dāng)溶解在水介質(zhì)中時不帶分離的電荷。非離子型表面活性劑的親水性由它與水分子的氫鍵提供。這類非離子型表面活性劑的分子通常含有與疏水部分相結(jié)合的聚氧亞乙基基團(tuán)大鏈段，或者是一種含聚氧亞丙基和聚氧亞乙基鏈段的化合物。聚氧亞乙基表面活性劑通常由脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的堿催化的乙氧基化反應(yīng)制備。聚氧亞乙基嵌段共聚物通常含有與大的環(huán)氧丙烷鏈段偶聯(lián)的大的環(huán)氧乙烷鏈段。這些非離子型表面活性劑在這一技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用是眾所周知的。
親油部分和含氨基或四價氮基團(tuán)的陽離子基團(tuán)可以使表面活性劑分子具有表面活性劑性質(zhì)。正如陽離子表面活性劑的名稱所暗示的，親水的含氮部分在溶于水介質(zhì)中時帶正電荷?？扇艿谋砻婊钚詣┓肿涌梢岳玫头肿恿康耐榛蛄u基烷基使其溶解度或其它性能增強。陽離子型表面活性劑可以用在本發(fā)明的酸性或堿性組合物中。一種優(yōu)選的陽離子型表面活性劑是含氧的胺類化合物，例如氧化胺。優(yōu)選的各類陽離子型表面活性劑包括氧化叔胺類表面活性劑。氧化叔胺表面活性劑通常含有三個與氧化胺(N→O)相連的烷基。烷基一般由兩個低級(C1-4)烷基和一個高級(C6-24)烷基構(gòu)成，或者是兩個高級烷基與一個低級烷基。另外，低級烷基可以包括用親水部分(例如羥基、胺基、羧基等)取代的烷基。本發(fā)明優(yōu)選的氧化胺包括二甲基十六烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、二甲基十八烷基氧化胺、二乙基椰油基氧化胺、二甲基癸基氧化胺和它們的混合物。
在本發(fā)明中可以使用兩性表面活性劑。兩性表面活性劑在結(jié)構(gòu)中含有酸性和堿性兩個親水部分。這些離子型官能基可以是先前在關(guān)于陰離子或陽離子表面活性劑的部分中剛剛提到的任何離子或陽離子基團(tuán)。概括地說，陰離子基團(tuán)包括羧酸根、硫酸根、磺酸根、膦酸根等，而陽離子基團(tuán)通常包括有胺型氮原子的化合物。很多兩性表面活性劑還含有可以加強其親水傾向的醚氧化物或羥基。本發(fā)明優(yōu)選的兩性表面活性劑包括有與陰離子羧酸根或硫酸根基團(tuán)結(jié)合的陽離子型氨基的表面活性劑?？捎玫膬尚员砻婊钚詣┑膶嵗ɑ腔鸩藟A、N-椰油基-3，3-氨基丙酸及其鈉鹽、n-牛油基-3-氨基-二丙酸二鈉鹽、1，1-雙(羧甲基)-2-十一烷基-2-咪唑啉氫氧化物二鈉鹽、椰油基氨基丁酸、椰油基氨基丙酸、椰油酰氨基羧基甘氨酸鹽、椰油基甜菜堿。優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物中的兩性表面活性劑包括椰油酰氨基丙基甜菜堿和椰油基氨乙基甜菜堿。
水相容的溶劑本發(fā)明的清洗劑可以含有一種相容的溶劑。合適的溶劑是在使用比例下溶于本發(fā)明水基清洗劑組合物中的溶劑。優(yōu)選的可溶性溶劑包括低級鏈烷醇、低級烷基醚、低級烷基二醇醚。這些物質(zhì)是無色液體，帶有輕微的令人愉快的氣味，它們是優(yōu)良的溶劑和偶合劑，通?？梢耘c本發(fā)明的水基清洗組合物混溶。這類適用的溶劑的實例包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇、異丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、混合的乙二醇一丙二醇醚。二醇醚包括低級烷基(C1-8烷基)醚，其中有丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單丁醚等。清洗劑的溶劑能力可以通過使用鏈烷醇胺來增大。
增稠劑或粘度調(diào)節(jié)劑本發(fā)明組合物要求有一種能形成觸變性組合物的物質(zhì)存在。換言之，當(dāng)物質(zhì)不受擾動(以剪切方式)地放置時，它保持高粘性。但當(dāng)發(fā)生切變時，物質(zhì)的粘度顯著而可逆地降低。在撤除剪切作用之后，粘度又恢復(fù)。這種性質(zhì)使該物質(zhì)能通過噴霧頭施用。當(dāng)它從使用噴射劑的氣溶膠容器中噴霧時，它在噴射劑的壓力下自進(jìn)料管進(jìn)入氣溶膠噴霧頭期間受到剪切作用，或者在使用泵的噴霧器中受到泵的剪切作用。無論在那一種情形，粘度都必須下降到絕大部分物質(zhì)能夠使用來將物質(zhì)施加在有污垢的表面上的噴霧裝置進(jìn)行噴霧的地步。但是，一旦物質(zhì)停留在污染的表面上，它應(yīng)該重新獲得高粘度以保證在污垢上保持就位。最好是該物質(zhì)施加到表面上能大體上形成一個涂層，使得清洗組分有足夠的濃度，以便松脫和去除硬化或烤干的污垢。在與垂直或傾斜表面上的污垢接觸時，與清洗劑其它組分一起使用的增稠劑防止了物質(zhì)在重力作用下滴落、滑移或其它運動。清洗材料應(yīng)配制成其粘度足以保持相當(dāng)大部分該材料薄膜與污垢接觸至少1分鐘，最好是5分鐘以上。
工藝上已知有許多著名的有機增稠劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的增稠劑是從植物或動物來源衍生得到的天然聚合物或膠。這些物質(zhì)常常是有顯著增稠能力的大的多糖分子。
一種基本上可溶的有機增稠劑被用來使本發(fā)明的組合物具有觸變性。優(yōu)選的增稠劑有相當(dāng)大的水溶解度，以便容易去除。用于本發(fā)明水基組合物的可溶性有機增稠劑的實例包括羧基化的乙烯基聚合物，例如聚丙烯酸及其鈉鹽，硼酸、二乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺、椰油單乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇胺、乙氧基化的纖維素、羥乙基硬脂酰胺、油酰二乙醇胺、硬脂酰單乙醇胺、十六烷醇、硬脂醇、聚丙烯酰胺增稠劑、乙醇乙二醇二硬脂酸酯、黃原膠組合物、藻酸鈉和藻酸銨產(chǎn)物、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素，以及水溶解度相當(dāng)大的其它類似的水基增稠劑、優(yōu)選用于本發(fā)明堿性組合物中的增稠劑是Merck公司Kelco子公司以KELTROL、KELZAN AR、KELZAND35、KELZANS、KELZAN XZ及其它商品名稱銷售的黃原膠增稠劑。這些黃原膠聚合物因其水溶解度高和增稠力強而優(yōu)先選用。本發(fā)明的組合物可以用水基清洗劑或柔和的水基洗滌劑組合物與仍保持基本上水溶或水可分散的低濃度的黃原膠增稠劑制成。對于本發(fā)明的酸性組合物，優(yōu)選的增稠劑包括聚乙烯醇增稠劑。最好是完全水解的聚乙烯醇(從-OH官能基中除掉98.5％摩爾以上的乙酸酯基)。對于無機的堿性清洗劑，優(yōu)選的增稠劑包括黃原膠衍生物。黃原膠是田野黃單胞菌的胞外多糖。黃原膠是由玉米糖或其它玉米甜味劑副產(chǎn)物經(jīng)發(fā)酵制成。黃原膠中含有一個與纖維素中發(fā)現(xiàn)的類似的聚β-(1→4)-D-吡喃葡糖基主鏈。黃原膠及其衍生物的水分散體顯示出新奇和顯著的流變性質(zhì)。低濃度的膠有相當(dāng)高的粘度，從而可以經(jīng)濟(jì)地使用。黃原膠溶液顯示出高度假塑性，即，在很廣的濃度范圍內(nèi)發(fā)生快速的剪切稀化，一般認(rèn)為是瞬時可逆的。未受剪切的物質(zhì)的粘度似乎與PH無關(guān)，而且在很寬的范圍內(nèi)與溫度無關(guān)。優(yōu)選的黃原膠材料包括交聯(lián)的黃原膠。黃原膠聚合物可以用各種對大的多糖分子的羥基官能度有反應(yīng)活性的已知的共價活性交聯(lián)劑交聯(lián)，也可以用二價、三價或多價金屬離子交聯(lián)。在美國專利4,782,901中公開了這類交聯(lián)的黃原膠，該專利在本文中被引用作為參考。對于黃原膠材料，合適的交聯(lián)劑包括金屬陽離子，例如Al+3、Fe+3、Sb+3、Zr+4及其它的過渡金屬等。也可以使用已知的有機交聯(lián)劑。本發(fā)明優(yōu)選的交聯(lián)的黃原膠試劑是KELZAN AR，Kelco公司(Merck公司的一個子公司)的產(chǎn)品。KEIZAN AR是一種交聯(lián)的黃原膠，它形成的觸變性清洗劑在噴霧時能生成大粒度的薄霧或氣溶膠。
螯合劑本發(fā)明的增稠材料可以含有一種有機或無機螯合劑或螯合劑混合物。可以使用有機螯合劑，例如檸檬酸、次氮基三乙酸(NTA)的堿金屬鹽、EDTA、葡糖酸堿金屬鹽、聚電解質(zhì)(例如聚丙烯酸)等。最優(yōu)選的螯合劑是諸如葡糖酸鈉等有機螯合劑，這是由于這種螫合劑與配方基料的相容性。
本發(fā)明的增稠的清洗材料還包含有效數(shù)量具有螫合性質(zhì)的水溶性有機膦酸。優(yōu)選的膦酸包括其中含至少2個成陰離子的基團(tuán)、而且其中至少一個是膦酸基的低分子量化合物。這類適用的膦酸包括一、二、三和四膦酸，它們還可以含有能在堿性條件下形成陰離子的基團(tuán)，例如羧基、羥基、硫基等。它們之中包括化學(xué)式如下的膦酸R1N〔CH2PO3H2〕2或R2C(PO3H2)2OH其中R1可以是-〔(低級)亞烷基〕N〔CH2PO3H2〕2或第三個CH2PO3H2基團(tuán)；R2選自C1-C6烷基。
膦酸也可以包括低分子量的膦?；圄人幔缬写蠹s2—4個羧酸基和約1—3個膦酸基的膦?；圄人?。這類酸包括1-膦酰-1-甲基丁二酸、膦酰丁二酸和2-膦酰丁-1，2，4-三羧酸。
其它的有機膦酸包括1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)它可以從Monsanto工業(yè)化學(xué)公司(St.Louis，MO)以DequestR2010的名稱買到，是58—62％的水溶液；氨基〔三(亞甲基膦酸)〕(N〔CH2PO3H2〕3)，可以從Monsanto公司以DequestR2000的名稱買到，是50％的水溶液；乙二胺〔四(亞甲基膦酸)〕可以從Mon-santo公司以Dequest2041的名稱買到，是90％的固體酸產(chǎn)品；以及2-膦酰丁-1，2，4-三羧酸，可以從Mobay化學(xué)公司無機化學(xué)部(Pittsburgh，PA)以Bayhibit AM的名稱買到，是45—50％水溶液。應(yīng)該清楚，上述的膦酸也可以以水溶性酸式鹽的形式使用，特別是堿金屬鹽，例如鈉或鉀鹽；銨鹽或醇胺鹽，其中的羥烷基有2到3個碳原子，例如單、二或三乙醇胺鹽。如有必要，也可以使用各個膦酸或其酸鹽的混合物。在美國專利4,051,058中公開了其它適用的膦酸，該專利的公開內(nèi)容在本文中引用作為參考。
本發(fā)明組合物中還可以摻混一種水溶性丙烯酸聚合物，它可以對最終使用條件下的洗滌溶液起調(diào)節(jié)作用。這些聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物，或是它們的混合物。也可以使用這些聚合物的水溶性鹽或部分鹽，例如各個堿金屬(如鈉、鉀)鹽或銨鹽。聚合物的重均分子量是從約500到約15000，最好是在750至10000的范圍內(nèi)。優(yōu)選的聚合物包括平均分子量在1000至6000之間的聚丙烯酸、聚丙烯酸的部分鈉鹽或聚丙烯酸鈉。這些聚合物有市售商品，它們的制備方法是工藝上眾所周知的。
例如，可用于本發(fā)明清洗溶液中的市售的調(diào)節(jié)水用聚丙烯酸鹽溶液包括聚丙烯酸鈉溶液，ColloidR207(colloids公司，Newark，NJ)；聚丙烯酸溶液AquatreatRAR-602-A(Alco化學(xué)公司，Chat-tanooga，TN)；聚丙烯酸溶液(50—65％固體)和聚丙烯酸鈉粉(分子量2100和6000)及溶液(45％固體)，可自B.F.Goodrich公司買到，商品名稱GoodriteRK-700系列；以及聚丙烯酸的鈉鹽或部分鈉鹽溶液(分子量1000—4500)，可自Rohm&Haas公司購得，商品名稱AcrysolR系列。
本發(fā)明還可以摻合諸如絡(luò)合磷酸鹽螫合劑等物質(zhì)，這包括三聚磷酸鈉，六偏磷酸鈉等，以及它們的混合物。磷酸鹽、縮聚磷酸鈉硬度螯合劑組分起著水軟化劑、清洗劑和洗滌助劑的作用。堿金屬(M)直鏈和環(huán)狀縮聚磷酸鹽通常的M2O∶P2O5摩爾比約為1∶1至2∶1及更大。典型的這類聚磷酸鹽是優(yōu)選的三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、偏磷酸鈉以及這些磷酸鹽的相應(yīng)的鉀鹽和它們的混合物。磷酸鹽的粒度并不重要，可以使用任何細(xì)分的或粒狀的市售商品。
三聚磷酸鈉是優(yōu)選的無機硬度螯合劑，因為它易得、價廉、清洗力強。三聚磷酸鈉起螯合鈣和/或鎂陽離子的作用，使水軟化。它有助于從硬表面上去除污垢和保持污垢懸浮。它對常見的表面材料的腐蝕作用小，而且比其它的水調(diào)節(jié)劑便宜。三聚磷酸鈉在水中的溶解度較低(約14％重量)，它的濃度必須用溶解度之外的方法提高。這類磷酸鹽的典型實例是堿性的縮聚磷酸鹽(即多磷酸鹽)，例如焦磷酸鈉或鉀、三聚磷酸鈉或鉀、六偏磷酸鈉或鉀等。
金屬保護(hù)劑本發(fā)明的組合物可以含有一種能保護(hù)金屬免遭腐蝕的物質(zhì)。這種金屬保護(hù)劑包括葡糖酸鈉和葡庚糖酸鈉。
除了所述的本發(fā)明組合物的組分之外，還可以有用于硬表面清洗的輔助性物質(zhì)。這類輔助物質(zhì)包括增泡劑、抑泡劑(如果需要)、防腐劑、抗氧化劑、PH調(diào)節(jié)劑、香料、著色劑、平定劑(pacifyingagent)或珠光劑、助劑鹽、共溶劑及其它眾所周知的有用的輔助劑。
本發(fā)明的清洗材料通常采用加壓氣溶膠或氣溶膠泵噴霧的方式施加到污染的表面上。在以加壓氣溶膠形式施用時，將本發(fā)明的組合物與一種氣溶膠噴射劑組合，封裝在金屬質(zhì)高壓容器中。典型的噴射劑包括低級烷烴，例如丙烷、丁烷、氧化亞氮、二氧化碳及各種含氟烴。加壓氣溶膠容器通常包括一個噴霧頭、閥門和汲管，該汲管到達(dá)容器的另一端，以保證容器內(nèi)所有的內(nèi)容物都能在噴射劑作用下發(fā)射出去。當(dāng)閥門開啟時(減壓)，噴射劑的壓力使液體進(jìn)入汲管并流過氣溶膠噴霧頭。在噴霧頭的出口，由于將清洗材料引導(dǎo)到污染表面上的氣溶膠閥門的幾何形狀而形成噴霧圖案。氣溶膠容器、汲管、噴射劑和噴霧閥是工業(yè)技術(shù)中眾所周知的。泵噴霧裝置通常包括容器、噴霧頭、閥門、泵和汲管。開動泵使一個活塞在裝滿本發(fā)明組合物的園筒內(nèi)移動?；钊倪\動將組合物壓過氣溶膠閥門，形成噴霧并粘附到污染的表面上。一旦活塞到達(dá)它的全部行程，則在一個彈簧的作用下回到其原始位置，從而使園筒通過閥門開啟充滿另外一份噴霧材料。當(dāng)活塞再次穿過園筒進(jìn)行壓縮時，上述閥門關(guān)閉以防止任何溶液從園筒中流出。泵噴霧可以將相當(dāng)大量的物質(zhì)噴在污染的表面上本發(fā)明的清洗材料可以用常見的容器和摻混設(shè)備將各組分混合在水基稀釋劑中來制備。制備本發(fā)明組合物的一種優(yōu)選方法包括將一定量的去離子水加到一個帶攪拌設(shè)備的生產(chǎn)容器中，隨后加入有機增稠劑，以便使本發(fā)明的組合物具有觸變性。在增稠劑完全被加溶后，可以按任何次序加入本發(fā)明的其它組分，以下的實施例、實驗和數(shù)據(jù)為了解本發(fā)明的實質(zhì)提供了基礎(chǔ)，其中還包括了一種最佳模式。
實驗A.清洗能力采用排氣罩和烤架污垢試驗(hood and grill soil test)或Crisco試驗對以下制劑進(jìn)行清洗試驗排氣罩和烤架污垢試驗此試驗?zāi)M清洗劑去除公共機構(gòu)排氣罩、爐具和烤架上的聚合油的能力。
將2.5g Mazola牌玉米油均勻地鋪展在一個14英寸×14英寸的不銹鋼片上。將該片在200C加熱3小時。此加熱步驟使油聚合成粘稠的漆狀黃色薄膜。
組合物的清洗能力相對于標(biāo)準(zhǔn)制劑進(jìn)行測量。將試驗制劑和標(biāo)準(zhǔn)制劑的1克樣品用滴管加到該聚合薄膜上。這在室溫下進(jìn)行。記下該組合物sto使油膜松動所需的時間。松動意味著薄膜變皺并且從不銹鋼表面上抬起到能被在鋼片上流動的自來水除掉的程度。
Crisco試驗此試驗?zāi)M清洗劑從公共機構(gòu)廚房的硬表面上去除新沉積的未聚合的油和脂的能力。將1克Crisco牌全植物起酥油樣品均勻地鋪展在實驗室通風(fēng)櫥的10英寸×10英寸玻璃門上。
組合物的清洗能力相對于標(biāo)準(zhǔn)制劑進(jìn)行測定。將試驗制劑用一臺5910BA號Affa噴霧器噴到污垢上。按照“多米諾”圖案噴5次。在5次噴霧后，使組合物在擦拭前保持與污垢接觸1分鐘、使用Scott牌實驗室用Soft Cote擦巾擦去污垢。在擦拭之后，再向此表面噴一次，使用新的擦巾再擦表面。在最初噴霧和每次擦拭的1分鐘后測定清洗劑的效力。令人滿意的試驗制劑在1分鐘內(nèi)能將污垢乳化和松脫，擦拭后留下無油脂的表面。特別是，在第二次擦拭后表面應(yīng)該干凈，沒有條紋。
實施例1在一個裝有攪拌裝置的適當(dāng)大小的金屬容器中裝入3071.4g去離子水。在攪拌下慢慢加入7.57g KELZAN AR，這是Kelco公司(Merck公司的子公司)制造的交聯(lián)的黃原膠。在KELZAN溶液均勻之后，向增稠了的水中加入340.65g 50％重量的活性氫氧化鈉水溶液，隨后加入75.7g椰油酰胺基丙基甜萊堿(30％)和18.92g十二烷基醚磺酸鈉(60％重量活性水溶液)。將溶液攪拌均勻，加60.56g葡糖酸鈉和18.9g C10-12烷基二甲基氧化胺(30％)，接著加入5.67g d-苧烯香料加185.46g丁基纖維素。最后，向溶液中加入0.12g混合染料。
對實施例1的組合物進(jìn)行常見油脂污垢的清洗能力試驗。在面積為10英寸×10英寸的玻璃上涂敷1g Crisco牌起酥油。將制劑I稀釋到50％重量，噴到這一10英寸×10英寸的油脂樣品上。此50％稀釋濃度的制劑干凈地洗掉了油脂。在排氣罩和烤架污垢試驗中當(dāng)把此清洗材料施加到排氣罩和烤架上的污垢樣品上時，它在3分25秒內(nèi)除掉了100％的污垢。純的和50％重量濃度活性稀釋的清洗材料在噴霧時都生成無窒息性的薄霧。在對本發(fā)明材料進(jìn)行噴霧試驗時，選用稱作5910BA號Affa噴霧器的噴霧頭。選用這種噴霧頭是因為已知在使用高堿性或高酸性清洗組合物時這種噴霧頭產(chǎn)生的噴霧最具刺激性。用這種噴霧頭得到的刺激性薄霧或氣溶膠的任何減少都是組合物在最差情況下減少刺激性薄霧或氣溶膠生成的能力的重要證明。
實施例2A—C
組分 重量 百分?jǐn)?shù)2A 2B2C水 83.05 83.65 81.85黃腺膠(KELZAN AR)0.2 0.0 0.2氫氧化鈉(50％重量活性水溶液) 9.0 9.0 9.0椰油酰胺基丙基甜菜堿(30％含量) 2.0 2.0 2.0葡糖酸鈉 1.0 1.0 1.0十二烷基醚硫酸鹽(60％含量) 0.5 -C10-12二甲基氧化胺 0.5 0.5 0.5(30％含量)單乙醇胺 3.0 3.0d-苧烯(香料) 0.150.15 0.15丁基纖維素- -5.0染料 0.005-
對實施例2B在水中的50％重量活性濃度稀釋液作的試驗使Crisco試樣100％清洗干凈。
排氣罩和烤架污垢試驗得到以下結(jié)果接觸時間去除％松脫的時間實施例2B255 97220實施例2C225 100 204實施例1和2的數(shù)據(jù)顯示了本發(fā)明組合物的清洗能力。Crisco試驗和排氣罩及烤架污垢試驗都表明，使用本發(fā)明的組合物能夠快速和基本上完全地去除在食品制備環(huán)境中常遇到的污垢。本發(fā)明的配方降低了成霧，但并不為了改進(jìn)呼吸道適應(yīng)性而損失任何清洗能力。B.粒度分析和表面張力結(jié)果——強堿性制劑將粒度分析試驗的制劑經(jīng)過一個氣溶膠霧化噴霧器(5910BA號Affa噴霧器)送入一臺Malvern Instruments公司的INDP型粒度分析儀。
表面張力在25℃下用Du Nouy環(huán)法在Kruss D-12自動表面張力計上測定試驗制劑的刺激作用的鑒定是用與粒度分析中使用的相同的氣溶膠霧化噴霧器將試驗制劑噴入試驗室水槽中，由噴霧者吸入槽上方的空氣，按0—5級記錄刺激性等級，0為無刺激性，5為非常刺激。
實施例3A—C強堿性制劑鑒定如下
組分 重量百分?jǐn)?shù)制劑 3A3B 3C水 至100％ 至100％ 至100％KELZAN AR 0.2 0.2-NaOH(50％水溶液) 9.0 9.09.0單乙醇胺(99％含量) 3.0 3.03.0椰油酰胺基丙基甜菜堿 2.0- 2.0(30％含重，水溶液)C12-14二甲基氧化胺 0.5- 0.5(30％含重，水溶液)葡糖酸鈉 1.6 1.61.6試驗結(jié)果如下制劑刺激性等級中值粒度(μm) 表面張力Dynes/cm3A 1206.529.13B 1212.152.53C 5107.931.7
制劑3A的刺激性等級為1。這并未完全排除刺激性，但是顯著減小。與不用增稠劑的類似制劑(3C)相比，實現(xiàn)了明顯的改進(jìn)。同樣，用了KELZAN AR但是不用表面活性劑制成的制劑(3B)的刺激性等級也是1。不用KELZAN AR但是用表面活性劑的制劑(3C)，其刺激性等級為5。表面張力結(jié)果看來與刺激性等級無關(guān)。制劑(3C)的表面張力低，但是很刺激；而制劑(3A)的表面張力相似，但刺激性程度大大降低。制劑3B的刺激性小，但表面張力增高。刺激性程度確實與粒度大小有關(guān)。高度刺激性的制劑3C的平均粒度為107.9μm，而刺激性減小的兩種制劑具有206.5和212.1μm的較大的平均粒度。我們認(rèn)為，KELZAN AR將水滴保持在一起并且減少了進(jìn)入空氣和造成刺激性的細(xì)小薄霧。C.粒度分析和表面張力結(jié)果——酸性制劑實施例4A—D所評定的酸性制劑如下
組分 重量百分?jǐn)?shù)制劑 4A 4B 4C4D水至100％ 至100％ 至100％ 至100％聚乙烯醇(高分子量， 0.3 0.5 0.3 -完全水解350)磷酸(75％) 11.62511.625 11.625 11.625檸檬酸(50％)4.875 4.8754.875 4.875丁基卡必醇 4.000 4.0004.000 4.000壬基酚乙氧基化物1.000 1.000 - 1.000(9.5摩爾)C12-14二甲基氧化胺 3.500 3.500 - 3.500(30％)試驗結(jié)果如下制劑刺激性等級中值粒徑(μm)表面張力Dynes/cm4A 0 259.9 32.34B 0 250.3 32.34C 3 126.9 34.64D 3 165.1 32.1
對于用0.3％和0.5％聚乙烯醇制備的全制劑(4A和4B)，其刺激性等級為0。這一等級同樣與粒度有關(guān)，而與表面張力無關(guān)。用制劑4C得到的粒度結(jié)果表明，是表面活性劑與聚乙烯醇相結(jié)合增大了平均粒度。
以上數(shù)據(jù)指示，平均粒度在200μm以上大大減少了刺激性薄霧。所有上列數(shù)據(jù)都是得自己知有相當(dāng)刺激性的濃制劑。
我們已經(jīng)證實，本發(fā)明的清洗組合物在一種增稠的水基材料中包含作為活性清洗組分的高堿性物質(zhì)或高酸性物質(zhì)以及其它的清洗組分，它具有優(yōu)異的去除污垢的性能。我們還表明，在噴霧裝置中使用本發(fā)明的組合物時，如果噴霧材料的平均粒徑大于200μm，則產(chǎn)生的薄霧或氣溶膠的刺激作用可以基本上去除。本發(fā)明的增稠材料在配制生成低粒度氣溶膠或薄霧的情況下清洗能力無任何損失。
上述說明書、實施例和數(shù)據(jù)為了解所公開的發(fā)明提供了基礎(chǔ)，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以制訂本發(fā)明的任何實施方案。本發(fā)明歸屬于后面所附的權(quán)利要求。
權(quán)利要求
1.一種觸變性的可噴霧強堿性清洗劑組合物，它被配制成能在噴霧時減少窒息性氣溶膠的形成，該組合物中含有(a)有效的清洗數(shù)量的堿金屬氫氧化物；(b)有效數(shù)量的有機表面活性劑；(c)有效的增稠數(shù)量的有機聚合物增稠劑；和(d)水；其中該堿性組合物在噴霧時形成平均粒度大于約200μm的浮在空氣中的氣溶膠。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物含有約1—20％重量的堿金屬氫氧化物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中該組合物另外含一種有機堿。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物含約0.01—5％重量的腐蝕抑制劑。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中堿金屬氫氧化物包括氫氧化鈉。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物含有約0.01—5％重量的有機聚合物增稠劑。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物還含有腐蝕抑制劑。
8.一種觸變性的可噴霧強酸性硬表面清洗劑組合物，它被配制成在噴霧時減少窒息性氣溶膠的形成，該組合物含有(a)有效的清洗數(shù)量的強酸；(b)有效數(shù)量的有機表面活性劑組合物；(c)有效的增稠數(shù)量的有機聚合物增稠劑；和(d)水；其中該酸性組合物在噴霧時形成平均粒度大于約200μm的浮在空氣中的氣溶膠。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中的強酸包括一種強無機酸。
10.權(quán)利要求8的組合物，其中的酸包括磷酸。
11.權(quán)利要求8的組合物，其中的酸包括無機酸和選自乙酸、檸檬酸、氨基磺酸、馬來酸、富馬酸、苯甲酸及其混合物的一種有機酸的混合物。
12.權(quán)利要求8的組合物，其中的有機表面活性劑包括非離子表面活性劑。
13.權(quán)利要求8的組合物，其中的有機表面活性劑包括陽離子表面活性劑。
14.權(quán)利要求8的組合物，其中的有機表面活性劑包括聚氧化烯非離子表面活性劑和烷基二甲基氧化胺陽離子型表面活性劑。
15.權(quán)利要求8的組合物，其中還含有一種相容的溶劑。
16.一種可噴霧的強堿性爐用清洗組合物，它被配制成能在噴霧時減少窒息性氣溶膠的形成，該組合物含有(a)約1—15％重量的強堿，其中含有下述物質(zhì)的混合物(i)堿金屬氫氧化物和(ii)一種有機堿，包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它們的混合物；(b)約0.1—5％重量的鐵類金屬腐蝕抑制劑；(c)約0.01—2％重量的交聯(lián)的黃原膠增稠劑組合物；(d)約0.01—5％重量的陽離子型氧化胺表面活性劑；和(e)約0.018—5％的兩性表面活性劑；該堿性組合物在噴霧時形成平均粒度大于200μm的浮在空氣中的氣溶膠。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中的堿金屬氫氧化物與有機堿的重量比約為每1份重量的有機堿用1—10份重量的堿金屬氫氧化物。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中的堿金屬氫氧化物包括氫氧化鈉，有機堿包括單乙醇胺，組合物中含約1—15％重量的總堿量，堿金屬氫氧化物與單乙醇胺的重量比約為每份單乙醇胺用約1—5份氫氧化鈉。
19.權(quán)利要求16的組合物，其中的組合物含有一種兩性表面活性劑。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中的兩性表面活性劑包括一種C6-18烷基酰胺C1-5烷基甜菜堿。
21.權(quán)利要求16的組合物，其中的氧化胺表面活性劑包括C8-18烷基二甲基氧化胺表面活性劑。
22.權(quán)利要求16的組合物，其中的腐蝕抑制劑包括葡糖酸鈉。
23.一種可噴霧的強酸性硬表面清洗劑組合物，它被配制成在噴霧時能減少窒息性氣溶膠的形成，該組合物含有(a)約1—20％重量的強酸組合物；(b)約1—20％重量的有機表面活性劑；(c)約0.01—10％重量的聚乙烯醇增稠劑組合物；(d)約0.1—10％重量的羥基取代的有機溶劑組合物；和(e)水；該酸性清洗劑組合物在噴霧時形成平均粒度大于約200μm的浮在空氣中的氣溶膠。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中的聚乙烯醇組合物的分子量大于約20000。
25.權(quán)利要求23的組合物，其中的聚乙烯醇組合物的水解度大于約87％。
26.權(quán)利要求23的組合物，其中的強酸包括強無機酸和有機酸的混合物。
27.權(quán)利要求26的組合物，其中的混合物包含磷酸和一種羧酸，該羧酸選自檸檬酸、馬來酸、富馬酸、苯甲酸、山梨酸、氨基磺酸及它們的混合物。
28.權(quán)利要求23的組合物，其中的羥基取代的有機溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇甲醚及它們的混合物。
29.用使用時不產(chǎn)生窒息性氣溶膠的噴霧式水基清洗組合物清洗硬表面的方法，該方法包括(a)使沾污的表面與平均粒度大于約200μm的氣溶膠形式的組合物中的水基清洗劑接觸，以便在要處理的硬表面上形成一個清洗膜，該組合物含有一種強酸或強堿、一種表面活性劑和一種聚合物增稠劑；(b)擦拭該硬表面，以便除掉處理膜及任何污垢。
全文摘要
已知可以用泵或加壓氣體氣溶膠噴霧頭噴射的噴霧清洗劑能以窒息性薄霧的形式引起呼吸道不適。通過配制成能經(jīng)過噴射頭噴射形成平均粒徑大于約200μm的氣溶膠或薄霧的表面清洗組合物，可以減少或排除在使用氣溶膠時形成的窒息性薄霧。我們發(fā)現(xiàn)，典型的噴霧式清洗劑的平均粒度小于約175μm，根據(jù)強堿或強酸組分的濃度和刺激程度，會造成嚴(yán)重的呼吸道不適。已發(fā)現(xiàn)了優(yōu)選用于這種無窒息性氣溶膠或薄霧組合物的增稠劑。
文檔編號B08B3/08GK1131435SQ9419340
公開日1996年9月18日 申請日期1994年8月4日 優(yōu)先權(quán)日1993年9月17日
發(fā)明者S·E·林特斯科, C·A·凱勒, G·T·博納, V·F·曼 申請人:?？迫R布有限公司