專利名稱：含有特選皂的高泡洗滌劑組合物的制作方法
這是共同待批的部分續(xù)申請(qǐng)，前申請(qǐng)是92年11月30日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)，申請(qǐng)?zhí)柺?7/984074。
有發(fā)明涉及洗滌劑組合物，尤其涉及液體洗滌劑，含有特別選擇的皂和一種或多種選擇的陰離子表面活性劑(表活劑)，且優(yōu)選一種多羥基脂肪酰胺表活劑。所得的組合物在水介質(zhì)中稀釋可產(chǎn)生特別低的抗油脂污垢的界面張力，尤其是存在鈣離子情況，因此被用于洗滌作業(yè)。選擇合適的皂可提供良好的起泡，而添加鎂離子可進(jìn)一步改良起泡性?？傊?，該組合物提供的油脂/油污垢的優(yōu)異洗滌，可覆蓋寬的PH范圍，包括“溫合”的6.5-9PH范圍，并且有適當(dāng)?shù)母吲菽?。因此，該組合物可特別用在良好去除油脂的手工洗碟或其他洗滌作業(yè)，并滿足用戶所要求的高發(fā)泡。
有效洗滌劑組合物的配方面臨著相當(dāng)大的挑戰(zhàn)。有效組合物要求能去除各種油脂并不污染不同的基質(zhì)。特別是，快速有效地去除油脂/油污垢則會(huì)是有問(wèn)題的。例如，在手工洗碟作業(yè)中去除餐具油膩食物殘?jiān)鼘?duì)配方設(shè)計(jì)師已變成是特別的挑戰(zhàn)。近代洗碟組合物基本上被調(diào)配成水性液體;因之必須使用水溶性成分。然而這種組合物存在較長(zhǎng)時(shí)間接觸皮膚的情況;因此它們必須是溫合的。但是有效的洗碟產(chǎn)物卻難以獲得溫合，因?yàn)槿コ途哂湍伄a(chǎn)物也傾向于去除使用者手上的天然皮膚油質(zhì)。
已采用各式方法來(lái)增強(qiáng)洗滌劑組合物的油脂及油的去除性能。已使用去除油膩型非離子表活劑，但其中某些對(duì)生理膜會(huì)有刺激。還作了些努力在液態(tài)組合物中使用非常規(guī)的洗滌表活劑。確實(shí)，綜述文章似乎建議，廣泛選擇表活劑對(duì)洗滌劑制造者是適用的;現(xiàn)實(shí)是，許多的這種材料是特殊化學(xué)物，不適于低單位成本項(xiàng)目，諸如家用洗滌組合物。事實(shí)仍然是大多數(shù)家用洗滌劑仍然包括一種或多種常規(guī)乙氧基化非離子的和硫酸化或磺酸化非離子的表活劑，大概是出于經(jīng)濟(jì)上的考慮。
尋求改良的油脂/油污去除這個(gè)對(duì)洗滌劑制造者的任務(wù)因各種環(huán)境因素而更加艱巨。例如，某些不能生物降解的成分已開(kāi)始失寵。有效的磷酸鹽助洗劑在許多國(guó)家被立法禁止使用。然而，許多表活劑常常是僅從諸如石油化學(xué)的不能再生來(lái)源而得到的。因此，洗滌劑配方設(shè)計(jì)師在表活劑選擇方面十分有限，表活劑應(yīng)是有效的清潔劑，可以生物降解，而且盡可能地從可再生來(lái)源得到，諸如天然脂肪和油質(zhì)而不是石油化學(xué)物。
后來(lái)，人們相當(dāng)注意可以從主要是可再生來(lái)源如脂肪酯和糖來(lái)制備的非離子表活劑。這類表活劑包括多羥基脂肪酰胺。而且也研究了這種非離子表活劑與常規(guī)陰離子表活劑相結(jié)合的情況，陰離子表活劑諸如烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基醚硫酸鹽等。本發(fā)明從事基本改良這種組合物的油膩和油質(zhì)去除的性能。
簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明的基礎(chǔ)是個(gè)出乎意料的發(fā)現(xiàn)，即利用專門選擇的“皂”物質(zhì)可基本增強(qiáng)洗滌劑組合物的去除油膩和油質(zhì)的性能，具體地而且非限制性地說(shuō)，它們含有多羥基脂肪酰胺和陰離子表活劑。不打算受理論局限，顯然，這種皂物質(zhì)含在這種組合物時(shí)顯著增強(qiáng)它們快速降低水質(zhì)洗滌液與油膩和油質(zhì)污垢界面張力的能力。界面張力的顯著降低可導(dǎo)致所謂叫作油膩和油質(zhì)污垢的“自發(fā)乳化”，從而加速它們從被污表面的去除并抑制該污垢在基體上再沉積。這個(gè)現(xiàn)象在油膩餐具的手工洗碟作業(yè)情況下尤其值得注意。
另個(gè)被確定的是，使用普通的直鏈皂并不提供最佳的高泡沫，而專門用于手工洗碟目的的這種組合物使用者是要求高泡沫的。確定，在某些歐洲織物洗衣洗滌劑中常常習(xí)慣地減少泡沫量。用戶傾向于平衡洗碟產(chǎn)品性能與泡沫高度和體積之間的關(guān)系，甚至利用泡沫的減少作為需要向洗碟槽添加更多產(chǎn)品的信號(hào)。因此，在這種組合物中使用常規(guī)直鏈?zhǔn)谴蝺?yōu)的，因?yàn)榕菽艿綋p害。然而，某些皂在PH的堿性范圍趨于提供其最好的油膩去除性能，但是在近中性時(shí)配制的洗碟組合物更加合乎要求。
被本發(fā)明確定的是，某些皂，如二級(jí)的烷基羧基不僅提供所要求的界面張力降低，它伴隨著增大油膩去除的性能，而且還允許調(diào)配合理高泡沫的穩(wěn)定并均勻的液體組合物。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，這種組合物含有鈣離子后仍能進(jìn)一步增強(qiáng)降低界面張力的現(xiàn)象，因此仍能進(jìn)一步增強(qiáng)油膩去除的性能。還發(fā)現(xiàn)甚至進(jìn)一步通過(guò)加入鎂離子可增多這種組合物的泡沫。另外發(fā)現(xiàn)，在中性PH范圍可得到這些特殊優(yōu)點(diǎn)，這能加強(qiáng)溫合性并避免需要昂貴的緩沖化學(xué)物。另外還發(fā)現(xiàn)，某些二級(jí)的烷基羧基對(duì)產(chǎn)品的氣味和/或完全調(diào)配的洗滌劑產(chǎn)品之粘度控制是優(yōu)選的。在性能和美學(xué)品質(zhì)方面尤其在泡沫方面全部出乎意料的改善構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)，下文將詳述。
制備粗多羥脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)的方法公開(kāi)在US1985424(Piggott)和US2703798(Schwartz)中。這種葡糖酰胺與各種合成的陰離子表活劑的使用公開(kāi)在US2965576中，相應(yīng)的英國(guó)專利是809060。乙?；咸酋０返牧蛩狨ス_(kāi)在US2717894中，(Schwartz)。
本發(fā)明包括高泡洗滌劑組合物，它包括一種陰離子表活劑和一種特選的皂(下文所述)以及可選地一種或多種非離子表活劑，所說(shuō)陰離子表活劑選自初級(jí)烷基和鏈烯基硫酸鹽(AS)，α-磺酸化脂肪酸甲基酯(MES)，烷基苯磺酸鹽(LAS)，烷基乙氧基硫酸鹽(AES)，烷基乙氧基羧酸鹽(AEC)，硫酸化多羥脂肪酸酰胺(SPFA)，二級(jí)烷基或鏈烯基硫酸鹽(SAS)，及其混合物。陰離子∶皂的重量比一般為大約30∶1-大約2∶1，優(yōu)選的是9∶1-3∶1。
本發(fā)明也包含提供高泡組合物的一種改進(jìn)的方法，該組合物包括一種或多種常規(guī)陰離子表活劑，非離子表活劑，或其混合物，以及一種常規(guī)直鏈皂，所說(shuō)方法包括用一種專門選擇的皂代替所說(shuō)組合物中的所說(shuō)直鏈皂，后文將詳述。利用所說(shuō)方法，保證得到特別低的界面張力和自發(fā)的油膩/油質(zhì)乳化，同時(shí)產(chǎn)生高泡沫。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的洗滌劑組合物可用混和非離子/陰離子/特定的二級(jí)皂表活劑體系來(lái)說(shuō)明，包括(a)式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺，
其中R1是H，C1-C8烴基(優(yōu)選甲基)，2-羥乙基，2-羥丙基，或其混合體;R2是C5-C32烴基;Z是個(gè)多羥烴基部分，具有一直鏈烴基鏈且有至少兩個(gè)羥基直接連在鏈上;
(b)一種陰離子表活劑，選自AS、AES、LAS、MES、SPFA、AEC和SAS及其混和物;且其中(a)∶(b)的重量比為大約20∶1-大約1∶10;
(c)特定的二級(jí)C12-C13皂。
此處優(yōu)選的組合物包括至少大約10%，較佳為大約25%-大約65%重量的所說(shuō)混和的陰離子/非離子/皂表活劑體系。
特選皂通常至少占本文組合物的約1%(重量)，優(yōu)選占組合物的約3%至約15%(重量)。反過(guò)來(lái)說(shuō)，特選皂，優(yōu)選二級(jí)皂(c)對(duì)非離子/陰離子(a+b)聯(lián)合混和物的重量比的范圍是約1∶30至約1∶2，優(yōu)選約1∶9至約1∶3。
本文的另些組合物也可含有約2%-40%(重量)的其他的洗滌表活劑，尤其是非離子表活劑如C6-C24烷氧基化的醇或烷氧基化的C6-C24烷基酚。因此，本發(fā)明包含的組合物包括約10-約65%重量的所說(shuō)混和非離子/陰離子/皂表活劑體系，約2%-約40%重量的一種乙氧基化的C6-C24，優(yōu)選C8-C14醇或烷基酚，以及任選的助洗劑和洗滌用酶。
本發(fā)明也包含高起泡方法來(lái)去除諸如餐具，烹調(diào)器具、玻璃餐具、盤碟等物品油膩/油質(zhì)斑污及污垢，該方法包括將這些被沾污的物品接觸一種水浴液，該浴液含有至少約0.02%重量的組合物，該組合物包括一種混和的非離子/陰離子/特選皂(優(yōu)選二級(jí)皂)表活劑體系，更具體地說(shuō)，其一包括(a)一種非離子表活劑，是上面所述的一種多羥脂肪酸酰胺，其中的R1優(yōu)選甲基;
(b)一種陰離子表活劑，選自AS、AES、LAS、SAS、SPFA、AEC和MES;
(a)∶(b)的重量比為約10∶1-約1∶10;
(c)特選的C10-C16優(yōu)選C12-C13的二級(jí)皂;
(d)任選地，一種鈣離子，鎂離子源或二者皆有;以及(e)任選地，一種乙氧基化(EO 6-12)的C8-C14醇。
如本文所公開(kāi)的，本發(fā)明組合物可含有一種鈣離子源，可增強(qiáng)去除污垢性能，和/或一種鎂離子源，可進(jìn)一步增強(qiáng)起泡。這種組合物通常含有至少約0.05%重量的鈣離子，和任選地含一種增泡量的鎂離子，一般為至少約0.05%。
所有百分?jǐn)?shù)，比率和比例在本文中除另有指明外皆以重量計(jì)。列出的所有文獻(xiàn)皆在此結(jié)合參照。
本文的術(shù)語(yǔ)“特選皂”(aka“烷基羧基表活劑”)不包括經(jīng)典的、常規(guī)的C10-C18直鏈飽和及不飽和脂肪酸水溶性鹽，因這些經(jīng)典的皂傾向于減少起泡?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，對(duì)諸如洗碟液體的高泡沫組合物而言，特選皂，下文敘及，是最優(yōu)選的。含有這些水溶性特選皂的本發(fā)明組合物具有十分低的界面張力，良好的去除油膩性能和高泡沫，甚至在近中性的PH范圍，即其6.5-9.0的范圍。就一般建議而言，本文組合物的改進(jìn)質(zhì)量在含有大約C12-C13的這種特選皂時(shí)呈現(xiàn)峰值，而含有多于14個(gè)碳原子或少于11個(gè)碳原子的特選皂時(shí)多少有些降低，尤其是在油膩污垢的自發(fā)乳化方面更是如此。因此，C12-C13特選皂在本文中是優(yōu)選的。(前述C數(shù)包括特選皂內(nèi)羧基碳原子在內(nèi)的總碳數(shù))。這些皂的使用可取任何水溶鹽形式，例如堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇銨、二烷醇銨、三烷醇銨、1-5個(gè)碳烷基取代銨、堿性氨基酸基等，所有這些抗衡離子對(duì)制備者都是熟知的。鈉鹽形式是方便，便宜和有效的。也可采用酸形式，但通常在制備組合物期間通過(guò)調(diào)節(jié)PH將其轉(zhuǎn)換成離子形式。
本文采用的特選二級(jí)皂為的是能提供低的界面張力，油膩的自發(fā)乳化，還允許合理的高泡沫，這些皂含有羧基單元連接到二級(jí)碳上。應(yīng)當(dāng)了解，本文的二級(jí)碳可在環(huán)結(jié)構(gòu)上，例如在對(duì)辛基苯甲酸或烷基取代的環(huán)己基羧酸鹽上。該特選皂應(yīng)無(wú)醚鍵合，無(wú)酯鍵合，并無(wú)羥基。在頭端基(水油兩親部分)中應(yīng)無(wú)氮原子。特選皂通常含11-14個(gè)總碳原子，如該皂含有環(huán)結(jié)構(gòu)則銷多些(如大約14-16個(gè))也是優(yōu)選的，例如上述的對(duì)辛基苯甲酸。
為說(shuō)明而非限制的目的，當(dāng)以本發(fā)明方式使用時(shí)，能提供低界面張力和自發(fā)乳化的特選皂是基于下列二級(jí)脂肪酸2-甲基-1-十一烷酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-己酸，2-甲基-1-十二烷酸，2-乙基-1-十一烷酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-十一烷酸，2-戊基-1-辛酸，對(duì)辛基苯甲酸和反式-4-戊基環(huán)己烷羧酸。相反，為說(shuō)明α-碳取代，鏈長(zhǎng)等的重要性，下列羧基不提供本文所要求的自發(fā)乳化作用;對(duì)壬氧基苯甲酸，2-己基十一烷酸，12-羥基十二烷酸和2-羥基月桂酸。
下列一般結(jié)構(gòu)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明采用的某些特定皂(或其前體酸)。
A.本文所用高度優(yōu)選的一類皂包括通式R3CH(R4)COOM的C10-C16二級(jí)羧基物，其中R3是CH3(CH2)x且R4是CH3(CH2)y，這里的y可為零或1-6的整數(shù)，x是6-12的整數(shù)并且(x+y)是6-12，較佳為7-11，最佳為8-9。
B.本文所用另一類的特定皂包括羧基取代基位于環(huán)烴單元上的那些羧基化合物，即通式R5-R6-COOM的二級(jí)皂，R5是C7-C10優(yōu)選C8-C9的烷基或鏈烯基，R6是個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)，如苯，環(huán)戊烷，環(huán)己烷等。(注意R5可在環(huán)上相對(duì)于羧基的鄰、間或?qū)ξ?。
C.還有另一類皂包括通式R7CH(R8)COOM的一級(jí)和二級(jí)C10-C18羧基化合物，其中R7和R8的碳總和是8-16，R7具有CH3-(CHR9)x形式而R8具有H-(CHR9)y形式，這里的x和y為0-15的整數(shù)范圍之內(nèi)，R9是H或一個(gè)C1-C4直鏈或支鏈的烷基。R9可以是單一(CHR9)x，y基內(nèi)的H和C1-C4直鏈或支鏈烷基任意結(jié)合的成員;但在這類中每個(gè)分子必須至少含有一個(gè)不是H的R9。這些類型的分子可用許多方法制備，例如通過(guò)支鏈烯烴的加氫甲酰化和氧化，支鏈烯烴的羥基羧化，包括支鏈羰基合成醇Guerbet反應(yīng)產(chǎn)物的氧化。支鏈烯烴可由短鏈烯烴如丁烯、異丁烯、支鏈己烯、丙烯和戊烯的低聚來(lái)衍生。
D.還有另一類的皂包括C10-C18三級(jí)羧基化合物，如通式R10CR11(R12)COOM的新一酸，其中R10、R11和R12之碳的總和是8-16，R10，R11和R12皆具有CH3-(CHR13)x的形式，x是0-13范圍內(nèi)的整數(shù)而R13是H或C1-4直鏈或支鏈烷基。注意R13是一個(gè)單獨(dú)(CHR13)x基團(tuán)之內(nèi)H和C1-4直鏈或支鏈烷基任意結(jié)合的一個(gè)成員。這些類型分子會(huì)導(dǎo)致羧基加到一個(gè)支鏈烯烴上，例如通過(guò)Koch反應(yīng)。其商品實(shí)例包括Exxon制造的十一烷酸和Shell制造的Versatic TM酸(有支鏈的烷羧酸)。
上述通式A、B、C和D的每一式中物質(zhì)M可以是任何適宜的尤其是水可溶解的抗衡離子，例如H，堿金屬、堿土金屬、銨、烷醇銨、二和三烷醇銨，C1-C5烷基取代銨等。鈉是簡(jiǎn)便的，照原來(lái)的樣子是二乙醇銨。
通式C類的皂包括通式CH3(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3的二級(jí)羧基化合物，其中每個(gè)R是C1-4烷基，這里的k，n，o，q是0-2范圍內(nèi)的整數(shù)，m和p是0-8范圍內(nèi)的整數(shù)，條件是碳原子總數(shù)(包括羧酸碳)在10-18范圍之內(nèi)。
本文所用優(yōu)選二級(jí)皂是選自下列水溶性鹽的水可溶成員2-甲基-1-十一烷酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-庚酸，2-甲基-1-十二烷酸，2-乙基-1-十一酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸，2-戊基-1-辛酸及其混和物。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，二級(jí)皂根據(jù)產(chǎn)物凈形式和稀釋水溶液兩者的氣味來(lái)選擇。通式R3CH-(R4)COOM中總碳數(shù)不變的二級(jí)皂，其氣味隨較短的烷基(R4)鏈長(zhǎng)的增加而改善，例如，2-丁基-1-辛酸就比2-甲基-1-十一酸更為優(yōu)選。同樣，其中R4是固定碳數(shù)的一級(jí)皂，當(dāng)其總碳增多時(shí)(即R3增大)其氣味就改善。例如2-甲基-1-十二烷酸就比2-甲基-1-十一酸更為優(yōu)選。
二級(jí)皂也可根據(jù)其對(duì)整個(gè)配制產(chǎn)品的粘度作用來(lái)挑選。例如，通式R3CH(R4)COOM中總碳數(shù)不變的二級(jí)皂，當(dāng)R4碳數(shù)增多時(shí)其產(chǎn)品粘度則降低。例如，2-丁基-1-辛酸產(chǎn)生的粘度就低于2-甲基-1-十一酸的。如R4恒定，粘度就隨總碳數(shù)的增多而變大。因此，2-甲基-1-十二酸，產(chǎn)生的產(chǎn)物粘度高于2-甲基-1-十一酸的。
鈣和鎂源本文優(yōu)選的組合物也可含有約0-約3%優(yōu)選約0-約1%重量的鈣離子。高泡組合物可含約0-約3%優(yōu)選約0-1%重量的鎂離子。鈣和鎂源可是任何便于溶水及毒物學(xué)可接受的鹽，包括，非限制性，CaCl2，MgCl2，Ca(OH)2，Mg(OH)2，MgSO4，CaSO4，甲酸鈣，蘋果酸鈣，蘋果酸鎂，馬來(lái)酸鈣，馬來(lái)酸鎂，陰離子表活劑或水溶助長(zhǎng)劑的鈣和/或鎂鹽。CaCl2和MgCl2在本文中是方便并優(yōu)選的。
泡沫本文組合物的泡沫質(zhì)量可用模擬使用狀態(tài)實(shí)際情況的任何方式檢驗(yàn)。例如，配方設(shè)計(jì)師可采用諸如SM-1 Shell試驗(yàn)方法的手工洗碟檢驗(yàn)。這是一種實(shí)際的測(cè)定污板平均數(shù)的方法，該污板可在對(duì)照的條件下手工洗滌直到泡沫消失為止。
在代表性類型的檢驗(yàn)中，餐板用混和食物沾污，然后將每個(gè)板分別在含有本發(fā)明組合物的水槽中洗滌，控制每個(gè)板的攪動(dòng)次數(shù)。計(jì)量如此洗滌的板數(shù)，直至污垢基本消失。
用任意所要求的手工洗碟組合物作對(duì)照實(shí)驗(yàn)，比較洗滌板數(shù)就可評(píng)估泡沫的等效性。
在這類型檢驗(yàn)中，可評(píng)定出本發(fā)明組合物的泡沫性質(zhì)可為高達(dá)約80-90%等效于高泡商用手工洗碟洗滌劑的泡沫性質(zhì)。與此相反，使用諸如月桂酸的直鏈脂肪酸的組合物所具有的泡沫水準(zhǔn)僅僅相當(dāng)于這種商用洗滌劑的約30-40%。如下文所述，如果將另外的增泡劑加到本發(fā)明組合物中，其泡沫水準(zhǔn)將達(dá)到象甚至高級(jí)商用液體洗碟洗滌劑所達(dá)到的90-100%那樣高。
界面張力本文術(shù)語(yǔ)“界面張力”(“IFT”)意指在油/水界面處測(cè)量的張力。用自旋滴降技術(shù)的IFT測(cè)量已被Cayias，Schechter和Wade公開(kāi)，“經(jīng)自旋滴降測(cè)量低界面張力”，ACS Syposium Series No.8(1975)ADSORPTION AT INTERFACES，自234頁(yè)開(kāi)始。進(jìn)行IFT測(cè)量的裝置市場(chǎng)有售，W.H.Wade，在Austin的德克薩斯大學(xué)，化學(xué)和化工工程系，Austin，Texas 78712。
本文術(shù)語(yǔ)“低界面張力”意指IFT足夠低，使得“自發(fā)乳化”即在很小或沒(méi)有機(jī)械攪動(dòng)下快速乳化可以發(fā)生。例如，使用一般的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺非離子表活劑時(shí)，在水中的濃度范圍為約300-約600ppm且水硬度(Ca++)濃度為2格令/加侖(14ppm)，人們記錄的IFT范圍是大約0.25-0.4達(dá)因/厘米。在這種條件下，如果有任何油膩/油質(zhì)污垢，其“自發(fā)乳化”是最小量。
反之，當(dāng)采用的前述非離子表活劑與特選皂一起使用且非離子表活劑皂為410∶90時(shí)，IFT減至0.15達(dá)因/厘米或更小，可記錄到自發(fā)的油乳化。
自發(fā)乳化本文組合物提供的油膩/油質(zhì)污垢“自發(fā)乳化”可簡(jiǎn)單而又令人信服地證實(shí)，方法是將按照本發(fā)明含有特選皂的洗滌劑組合物與水混和。該洗滌劑溶解之后，將幾滴已加入有顏色油溶染料的油加加到該洗滌劑溶液中。隨著最小量的攪動(dòng)，由于自發(fā)乳化作用使染色的油被很好地分散，整個(gè)體系呈現(xiàn)出染料的顏色。這種分散可維持相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間，一般30分鐘至幾個(gè)小時(shí)，甚至停止攪動(dòng)后。反之，使用沒(méi)有自發(fā)乳化的表活劑體系時(shí)，制作的染色油滴在攪動(dòng)期間迅速合并，在空氣/水界面處形成一個(gè)或多個(gè)相當(dāng)大的油泡。
進(jìn)而言之，自發(fā)乳化的這種證實(shí)可按如下所述來(lái)進(jìn)行。
用戶相關(guān)的污垢試驗(yàn)是用0.5%的Oil Red EGN染色的。制備100ml待試驗(yàn)的洗滌劑組合物試樣，要在所要求的濃度(一般為約500ppm)和水溫度，水要“予硬化”到任何所要求的鈣離子濃度(一般為約48ppm)，且將其盛入8盎司帶蓋的瓶中。試樣PH要調(diào)節(jié)到予期的最終使用的PH(通常范圍在6.5到8之間)并加入0.2g的試驗(yàn)污垢。搖動(dòng)瓶四次并使試樣定級(jí)。作為選擇，可將試樣放入燒瓶并用攪棒攪拌15秒。試樣定級(jí)如下0＝其內(nèi)具有大紅油滴(0.1-5mm直徑)的清亮溶液，即沒(méi)有乳化;
1＝其內(nèi)溶液有一定的粉色出現(xiàn)并有紅油滴(0.1-1mm直徑)，即有輕微乳化;
2＝其內(nèi)溶液有深粉色并具有小紅油滴，即有中等程度乳化;
3＝其內(nèi)溶液是紅色，有小紅油滴(1-200μm)，即基本乳化;
4＝溶液為深紅色，有很少或沒(méi)有可看得見(jiàn)的油滴(＜1-50μm)，即完全乳化。
注意該定級(jí)也可用分光光度計(jì)量來(lái)進(jìn)行(根據(jù)光的透射比)。
洗滌表活劑本文組合物包括約3%-約40%重量的陰離子表活劑。用于本文表活劑的非限制性實(shí)例包括傳統(tǒng)的C11-C16烷基苯磺酸鹽，C12-C18一級(jí)和二級(jí)烷基硫酸鹽及C12-C18不飽和(鏈烯基)硫酸鹽諸如油基硫酸鹽，C10-C18烷基乙氧基硫酸鹽，C10-C10烷基聚苷及其相應(yīng)的硫酸化的聚苷，C10-C18烷基甲基酯磺酸鹽(α-磺酸化的脂肪酸甲基酯)，C10-C18烷基乙氧基羧酸鹽，C8-C14烷基乙氧基化物(EO 6-12)和烷基酚基乙氧基化物，二級(jí)C10-C18胺氧化物。在高泡人工洗碟組合物中特別優(yōu)選C10-C18烷基乙氧基(EO平均1-5優(yōu)選1-3)硫酸鹽。C10-C18甜菜堿和磺甜菜堿(a k a“Sultaines”)也是這種用途的高泡及溫和的表活劑，尤其是結(jié)合使用烷基乙氧基硫酸鹽時(shí)。
關(guān)于包括式(Ⅰ)多羥脂肪酸酰胺非離子表活劑的硫酸化類似物這一類的陰離子表活劑，應(yīng)當(dāng)給以特別的注意。(這些硫酸化物質(zhì)可以制備，方式是上面列出的Schwartz的專利US2717894，或?qū)⒁环NSO3吡啶復(fù)合物與式(Ⅰ)化合物進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。這些物質(zhì)在其一個(gè)或多個(gè)羥基上可被一個(gè)或多個(gè)硫酸酯化)。這種陰離子尤其是硫酸化的C10-C18N-甲基葡糖酰胺可與特選皂有強(qiáng)烈的降低IFT協(xié)合作用并提供自發(fā)乳化。
關(guān)于化學(xué)式R-(OCH2CH2)xOCH2C(O)OM的烷基乙氧基羧酸鹽也要特別注意，其中的R一般是C8-C18，且x是0-6。這種陰離子與特選皂有強(qiáng)烈的降低IFT協(xié)合作用，并提供自發(fā)乳化。
從前述觀點(diǎn)看，本文高度優(yōu)選的組合物包括(ⅰ)選自硫酸化多羥脂肪酸酰胺和烷基乙氧基羧酸鹽組中的一員，(ⅱ)一種二級(jí)皂，它選自下列物質(zhì)的酸或水溶性鹽物組中的一員2-甲基-ⅰ-十一酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-己酸，2-甲基-1-十二酸，2-乙基-1-十一酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸和2-戊基-1-辛酸;且(ⅰ)∶(ⅱ)的重量比范圍優(yōu)選1∶1-5∶1。成分(ⅰ)和(ⅱ)的這種混和物可單獨(dú)使用，或與常規(guī)非離子表活劑或者多羥脂肪酸酰胺非離子表活劑結(jié)合使用。
除特選二級(jí)皂和前述洗滌表活劑之外，本發(fā)明最優(yōu)選的組合物及工藝還包括高質(zhì)量的，基本上無(wú)環(huán)化和酯-酰胺副產(chǎn)物的多羥脂肪酸酰胺表活劑。這種非離子與特選皂有強(qiáng)烈降低IFT的協(xié)合作用并提供自發(fā)乳化。對(duì)高泡組合物尤其是手工洗滌特別是手工洗碟用的，用戶希望持久的高泡沫，優(yōu)選多羥脂肪酸酰胺應(yīng)當(dāng)也是基本上沒(méi)有經(jīng)典脂肪酸殘余來(lái)源的沾污。因此，本發(fā)明包含這種多羥脂肪酸酰胺和二級(jí)皂的混和物，其重量比范圍是1∶10-10∶1，優(yōu)選1∶5-5∶1。
上述以Schwartz工藝制備多羥脂肪酸酰胺的同時(shí)，環(huán)化副產(chǎn)物和其他有色物質(zhì)的沾污是成問(wèn)題的。以總的主張而論，WO-9206154和WO-9206984敘述的制備方法提供高質(zhì)量的多羥脂肪酸酰胺。該方法包括將N-烷氨基多元醇優(yōu)選與脂肪酸甲基酯起反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)在溶劑中使用烷氧化催化劑并使溫度在大約85℃，以得到高產(chǎn)率(90-98%)的多羥脂肪酰胺，該產(chǎn)物有合乎要求的低含量(一般是低于約1.0%)的最適宜降解的環(huán)化副產(chǎn)物，并有改變的顏色和改良的色穩(wěn)定性，例如其Gardner色度在大約4以下，優(yōu)選0-2之間。(對(duì)于諸如丁基、異丁基和正己基的化合物，反應(yīng)期間經(jīng)催化劑引入或產(chǎn)生甲醇提供了足夠的流化作用，使得附加的反應(yīng)溶劑的運(yùn)用成為可有可無(wú))。對(duì)于本文優(yōu)選的高泡組合物，N-甲基和N-羥烷基胺化合物是最優(yōu)選的。如果需要，殘留在產(chǎn)物中的任何未反應(yīng)N-烷氨基多元醇可用酸酐酰化，例如用乙酐，馬來(lái)酐等?；?，使產(chǎn)物中胺的總含量減至最少。經(jīng)典脂肪酸殘余源，它們可抑制泡沫，可通過(guò)與三乙醇胺的反應(yīng)來(lái)耗盡。
本文“環(huán)化副產(chǎn)物”意指初級(jí)反應(yīng)的不希望有的反應(yīng)副產(chǎn)物，其中，它表現(xiàn)出，在多羥脂肪酰胺內(nèi)的多個(gè)羥基可形成環(huán)結(jié)構(gòu)，而這種環(huán)結(jié)構(gòu)大體上不易生物降解?；瘜W(xué)領(lǐng)域中熟練技術(shù)人員顯然知道，用諸如麥芽糖的二糖和高糖制備本文多羥脂肪酰胺將導(dǎo)致其中直鏈取代基Z(它含有多個(gè)羥基取代基)通過(guò)多羥基環(huán)結(jié)構(gòu)而自然“閉環(huán)”的多羥脂肪酰胺的生成。這種物質(zhì)不是環(huán)化副產(chǎn)物，如本文所限定。
一般而言，本文組合物和工藝優(yōu)選采用下式的多羥脂肪酰胺表活劑
其中R1是H，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或其混和體，優(yōu)選C1-C4烷基，C1或C2烷基更佳，最佳是C1烷基(即甲基);R2是C5-C32的烴基部分，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更佳的是直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最佳是直鏈的C11-C19烷基或鏈烯基，或者其混和體;Z是個(gè)多羥烴基部分，其中直鏈烴基的鏈上直接連接至少2個(gè)(在此情況是甘油醛)或3個(gè)羥基(在此情況是其他的還原糖)，或其烷氧化衍生物(優(yōu)選乙氧化或丙氧化)。Z優(yōu)選來(lái)自還原性胺化反應(yīng)中還原糖衍生的;更為優(yōu)選的Z是個(gè)糖基部分(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖，以及甘油醛。作為原料，可以使用高葡糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿，高麥芽糖玉米糖漿，以及上面所列的個(gè)體單糖。這些玉米糖漿可產(chǎn)生Z的混和糖成分。應(yīng)當(dāng)了解，這并非是打算限制其他合適的原料。Z優(yōu)先選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH，其中n是1-5(包括1和5在內(nèi))的一個(gè)整數(shù)，R1是H或一個(gè)環(huán)化的單或多糖類，以及其烷氧化衍生物。最優(yōu)選其中n是4的糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
式(Ⅰ)中，R1例如可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-異丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。對(duì)最高起泡來(lái)說(shuō)，R1優(yōu)選甲基或羥烷基。
R2-CO-N例如可以是柯卡酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酸酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基(glacityl)，2-脫氧果糖基，1-脫氧木糖基，1-脫氧麥芽糖基，1-脫氧乳糖基，1-脫氧甘露糖基，1-脫氧半乳糖基，1-脫氧麥芽三糖基，2，3-二羥基丙基(由甘油醛得到)等等。
增泡劑除上述之外，通過(guò)在該組合物中含有增泡劑可使該組合物的起泡性進(jìn)一步增加，這種增泡劑例如是椰子基烷基(C12-C14)和C16-C18脂肪酸鏈烷醇酰胺。這里優(yōu)選的增泡劑包括C10-C16單乙醇酰胺、C10-16DEA、C10-16氧化胺、C10-16甜菜堿。典型的增泡劑用量為最終洗滌劑組合物重量的約1%至約10%。
添加劑成分上述的表面活性劑1選擇的皂類混合物也可與常規(guī)“洗滌添加劑”物料一起使用，以提供各種完全配方的洗滌劑組合物。該“洗滌劑添加劑”物料是可以變化的，這取決于所需最終組合物的最后的用途。除了高泡洗碟組合物外，高泡織物洗滌組合物(如手洗織物，這時(shí)消費(fèi)者宜用高泡的)、洗發(fā)香波等是常用的，這是該組合物的非限制性例子。以下僅試圖說(shuō)明這種添加劑，它們更多的例子對(duì)于熟練的配方師來(lái)講是容易想到的。
酶-洗滌劑酶可任意地包括在洗滌織物的洗滌劑配方中以適于寬范圍的用途，包括去除蛋白基、糖基或甘油三酯基污斑，例如，并防止飄色轉(zhuǎn)移。用于人工洗碟的不用含有酶。被結(jié)合的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶和過(guò)氧化物酶，以及它們的混合物。其他類型的酶也可被包括。它們可以是任何適宜的來(lái)源，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、霉菌和酵母來(lái)源。然而，它們的選擇也受到幾種因素例如PH-活性和/或穩(wěn)定最佳狀態(tài)、熱穩(wěn)定性、穩(wěn)定性與活性洗滌劑、助洗劑之間的關(guān)系等的限制。在這一方面，細(xì)菌或霉菌酶是較佳的，例如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及霉菌纖維素酶。
通常被結(jié)合入的酶量是以提供高達(dá)每克組合物5mg重量，更典型的是約0.05mg-約3mg的活性酶。
蛋白酶合適的例子是枯草溶菌素，是由特定的B.Subtilis(枯草)和B.Iicheniforms(地衣形)菌株得到。其他合適的蛋白酶由Bacillus菌株得到，它在PH8-12范圍內(nèi)具有最大的活性，由Novo Industries A/S公司以ESPERASE注冊(cè)商標(biāo)名生產(chǎn)和出售。這種酶和同種酶的制備方法公開(kāi)在英國(guó)專利公開(kāi)說(shuō)明書No.1243784(Novo)中。分解蛋白的酶適于去除蛋白基污斑，它們可以商業(yè)購(gòu)得，包括以商標(biāo)名ALCALASE和SAVINASE由Novo Lndustries A/S(Denmark)出售和以商標(biāo)名MAXATASE由International Bio-Synthetics，Inc.(Nether lands)出售的那些。其他蛋白酶包括Protease A(見(jiàn)EP 130756A，1985.1月9日公開(kāi))和Protease B(見(jiàn)歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?7303761.8，1987.4月28日申請(qǐng)，和EP130756A，Bott等人，1985.1.9日公開(kāi))。
淀粉酶包括，例如，α-淀粉酶，公開(kāi)在GB1296839A中(Novo)，PAPEDASE，International Bio-Synthetics，Inc，和TERMAMYL，Novo Industries。
適于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌纖維素酶兩種。較佳地，它們的PH最佳值在5和9.5之間。合適的纖維素酶公開(kāi)在US4435307(Barbesgoard等人，1984年3月6日公告)中，它公開(kāi)了由屬于Aeromonase屬的Humicola insolens和Humicola Strain DSM1800或纖維素酶212-產(chǎn)出的霉菌制備的霉菌纖維素酶，以及由海洋軟體動(dòng)物肝胰腺萃取得到的纖維素酶(Dolabella Auricula Solander)。合適的纖維素酶也公開(kāi)在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
適用于洗滌劑的脂酶包括由Pseudomonas組微生物制備的那些，如Pseudomonas Stutzeri ATCC 19.154，如公開(kāi)在英國(guó)專利1，372，034。在JP昭53-20487A(1978.2.24日公開(kāi))中也公開(kāi)了脂酶。這種脂酶可從Amano Pharmaceutical Co Ltd.(Nagoya，Japan)以Lipasep“Amano”商標(biāo)名(以下定為“Amano-P”)購(gòu)得。其他商業(yè)出售的脂酶包括Amano-ES，脂酶ex Chromobacter Viscosum，如Chromobacter Viscosum Var.Lipolytium NRRLB 3673;從Toyo Jo20 Co.(Tagata，Japan)購(gòu)得，和從US.Biochemical Crop.U.S.A.及Disoynth.Co購(gòu)得的其他Chromobacter Vissosum脂酶，以及脂酶ex Pseudononas gladioli。
過(guò)氧化物酶與氧源結(jié)合使用，例如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等。它們用作“溶液漂白劑”，即在洗滌溶液中防止在洗滌過(guò)程中從衣物上洗掉的顏料或染料轉(zhuǎn)移染色到其他衣物上。在現(xiàn)有技術(shù)中過(guò)氧化物酶是已知的，例如包括辣根過(guò)氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過(guò)氧化物酶如氯和溴化過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶洗滌劑組合物例如公開(kāi)在PCT國(guó)際申請(qǐng)WO 89/099813(1989.10.19日公開(kāi)，由O.Kirk受讓于Novo Industries A/S)。
很寬范圍的酶物料和將它們結(jié)合入合成洗滌劑顆粒中的方法公開(kāi)在US.3553139中(1971.1.5日授于Mccarty等人)。酶還公開(kāi)在US.4101457(1978.7.18日授于Place等人)和US.4507219(1985.3.26日授于Hughes)。用于液體洗滌劑配制品中的酶物料以及它們結(jié)合入該配制品中的方法公開(kāi)在US4261868中(1981.4.14日授于Hora等人)。用于洗滌中的酶可用多種技術(shù)將其穩(wěn)定。穩(wěn)定酶的技術(shù)公開(kāi)在例如US 4261868中(1981.4.14日授于Horn)、US3600319(1971.8.17日授于Gedge等人)、和EP專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)0199405(申請(qǐng)?zhí)?6200586.5，1986.10.29日;Venegas)。酶穩(wěn)定體系也公開(kāi)例如在US 4261868、3600319和3519570中。
任選的組分除酶外，本文組合物還可任選地含有一種或多種其他洗滌劑添加劑或其他物料，以助于增加洗清性能、調(diào)理待洗的衣物、或改進(jìn)洗滌劑組合物的美學(xué)性(如顏料、色料、染料等)。
助洗劑本發(fā)明的組合物可任選地含有洗滌劑助洗劑以助于控制無(wú)機(jī)物硬度?？捎脽o(wú)機(jī)和有機(jī)助洗劑。助洗劑通常用于織物洗滌組合物中以助于去除特定的油污。
助洗劑的含量可以在寬范圍變化，取決于組合物的最終用途及其所需的物理狀態(tài)。當(dāng)含有助洗劑時(shí)，該組合物通常含至少約1%助洗劑。液體配制品通常含約5%-約50%，更典型為約5%-約30%(重量)的洗滌劑助洗劑。顆粒配制品典型地含約10%-約80%，更典型約15%-約50%(重量)的洗滌劑助洗劑。但是，不包括更低或更高含量的助洗劑。
無(wú)機(jī)洗滌劑助洗劑包括(但不限于)堿金屬、銨和鏈烷醇銨的多磷酸鹽(例如三磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃質(zhì)聚偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。然而，在某些場(chǎng)合下也需要非磷酸鹽助洗劑。重要地，本發(fā)明組合物甚至在含有“弱”助洗劑如檸檬酸鹽，或在稱為“助洗情況下”的場(chǎng)合與沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑一起也具有好的效果。
硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬硅酸鹽，特別是具有SiO2∶Na2O比為1.6∶1-3.2∶1范圍的那些，和層狀硅酸鹽，如層狀硅酸鈉(公開(kāi)在US4664839中，1987.5.12日授于H.P.Rieck)。但是，也可用其他硅酸鹽如硅酸鎂，它在顆粒配制劑中作為整形劑，氧漂白劑的穩(wěn)定劑，以及抑泡體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的例子是公開(kāi)在德國(guó)專利申請(qǐng)No.2，321，001(1973年11月15日公開(kāi))中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑特別適用于本發(fā)明。在現(xiàn)代市場(chǎng)上的重垢型顆粒洗滌劑組合物中，硅鋁酸鹽助洗劑是非常重要的，在液體洗滌劑配制品中也是很重要的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有通式Mz(ZAlO2·ySiO2)的那些，式中M是鈉、鉀、銨或取代的銨，Z是約0.5-約2，y是1，該物質(zhì)具有鎂離子交換能力為每克無(wú)水硅鋁酸鹽至少約50毫克當(dāng)量CaCO3硬度。優(yōu)選的硅鋁酸鹽是沸石助洗劑，它具有通式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·XH2O，式中z和y是至少為6的整數(shù)，而z與y的摩爾比在1.0～約0.5范圍，X是約15～約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是可以商購(gòu)的。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可是晶狀或非晶態(tài)，且可以是天然的硅鋁酸鹽或合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法公開(kāi)在US3，985，669(1976.10.12日授于Krummel等人)中。此處所用的優(yōu)選的合成晶態(tài)硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是命名為ZeoliteA、ZeoliteP(β)和ZeoliteX的。在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，晶態(tài)硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有通式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，式中X是約20～約30，特別是27。該物質(zhì)已知是ZeoliteA。優(yōu)選地，硅鋁酸鹽具有約0.1～10微米的顆粒直徑。
適于本發(fā)明目的有機(jī)洗滌劑助洗劑包括，但不限于，很寬范圍的多羧酸鹽化合物。本文所用的“多羧酸鹽”指具有多個(gè)羧酸根，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸根。通常可以酸形式將多羧酸鹽助洗劑加到組合物中，但也可以中性鹽形式加入。當(dāng)以鹽形式使用時(shí)，優(yōu)選的是堿金屬(如鈉、鉀和鋰)或鏈烷醇銨鹽。
在多羧酸鹽助洗劑中包括多種有用的物質(zhì)。多羧酸鹽一個(gè)重要的種類包括醚型多羧酸鹽，包括氧聯(lián)二丁二酸氫鹽，如公開(kāi)在US3128287(1964年4月7日授于Berg)和US363580(1972.1.18日授于Lamberti等人)中。也參見(jiàn)US4663071(1987.5.5日授于Bush等人)中的“TMS/TDS”。合適的醚型多羧酸鹽也包括環(huán)類化合物，特別是脂環(huán)化合物，如公開(kāi)在US 3，923，679，3835163，4158635，4120874和4102903中的那些。
其他有用洗滌劑助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧聯(lián)琥珀酸，各種堿金屬，銨和取代銨的多乙酸鹽，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯(lián)二丁二氫酸、聚馬來(lái)酸、苯基-1，3，5-三羧酸、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸，及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑(如檸檬酸及其可溶性鹽，特別是鈉鹽)，對(duì)于重垢型液體洗滌配制品來(lái)講是一種特別重要的多羧酸鹽助洗劑，因?yàn)樗鼈兛梢杂稍偕传@得及其生物降解性。檸檬酸鹽也可以用于顆粒組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑一起使用。
也適用本發(fā)明組合物的是3，3-二羧基-4-噁-1，6-己二酸鹽和公開(kāi)在US 4566984(1986.1.28日授于Bush)中的相關(guān)化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。特別優(yōu)選的這種化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸助洗劑的特例是月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯琥珀酸鹽等等。在這一組中優(yōu)選月桂基琥珀酸鹽，它公開(kāi)在歐洲專利申請(qǐng)86200690.5/0，200，263中(1986.11.5日公開(kāi))。
其他合適的多羧酸鹽公開(kāi)在US 4144226(1979.3.13日授于Crutchfield等人)和US 3308067(1967.3.7日授于Diehl)。也參見(jiàn)Diehl的US 3，723，322。
直鏈脂肪酸(如C12-C18一元羧酸)可以單獨(dú)的或與上述的助洗劑(特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑)結(jié)合而被摻入組合物中，以提供附加的助洗劑活性。但是，使用這種脂肪酸通常會(huì)導(dǎo)致泡沫減少，關(guān)于這點(diǎn)配方師應(yīng)考慮。
在可以用磷基助洗劑的場(chǎng)合，則各種堿金屬磷酸鹽如公知的三磷酸鈉，焦磷酸鈉和偏磷酸鈉都可使用。膦酸鹽助洗劑如乙烯-1-羥基-1，1-二磷酸鹽和其他已知的磷酸鹽(例如參見(jiàn)US 3159581、3213030、3422021、3400148和3422137)也可使用。
漂白劑化合物-漂白劑和漂白活性劑本文的洗滌劑組合物可任選地含有漂白劑或含漂白劑和一種或多種漂白活性劑的漂白劑組合物。當(dāng)存在時(shí)，典型的漂白劑含量為約1%～約20%，更典型地為約1%～約10%，以洗滌劑組合物計(jì)，特別是對(duì)于織物洗滌劑。如果存在，則漂白劑活化劑的典型含量是含漂白劑加漂白活性劑的漂白劑組合物的約0.1%～約60%，更典型地為約0.5%～約40%。
本文所用的漂白劑可以是用于在織物洗滌、硬表面洗滌或已知的或即將已知的其他洗滌目的，洗滌劑組合物中的任一種漂白劑。這些包括氧漂白劑以及其他漂白劑。過(guò)硼酸鹽如過(guò)硼酸鈉(如一水-或四水合物)在此可以使用，但是，在某些情況下，不希望它與多羥基非離子表面活性劑反應(yīng)。
一種不受限制使用的漂白劑包括過(guò)羧酸(“過(guò)碳酸鹽”)漂白劑及其鹽。這種試劑合適的例子包括單過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂六水合物間、氯過(guò)苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸和雙過(guò)氧十二烷基二酸。這種漂白劑公開(kāi)在US 4483781(Hartman，1984.11.20日授權(quán))、US專利申請(qǐng)740446(1985.6.3日申請(qǐng)，Burns等人)、EP 0133354A(Banks等人，1985.2.20公開(kāi))和US 4412934(1983.11.1日授于Chung等人)中。最優(yōu)選的漂白劑也包括6-壬基氨基-6-氧代過(guò)氧己酸，如公開(kāi)在US 4634551(1987.1.6日授于Burns等人)中。
也可使用過(guò)氧漂白劑。合適的過(guò)氧漂白劑包括碳酸鈉過(guò)氧水合物、焦磷酸鈉過(guò)氧水合物、脲過(guò)氧水合物、和過(guò)氧化鈉。也可用過(guò)硫酸鹽(如OXONE，由Dupont商業(yè)生產(chǎn)的)。各種穩(wěn)定劑和涂層也可與這種漂白劑一起使用。
漂白劑的混合物也可使用。
過(guò)氧漂白劑和過(guò)硼酸鹽較佳地與漂白活性劑結(jié)合使用，這會(huì)在現(xiàn)場(chǎng)生成相應(yīng)于漂白活化劑的過(guò)氧酸的水溶液(即在洗滌過(guò)程期間)。各種非限定性活性劑的例子公開(kāi)在US 4915854(1990年4月10日授于Mao等人)和US 4412937中。壬酰氧苯基磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活性劑是典型的，它們的混合物也可使用。也參見(jiàn)US 4634551中的用于本文的其他典型的漂白劑和活性劑。
除氧漂白劑之外的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中也是已知的，并可在本文中使用。一種特別感興趣的非氧漂白劑包括光敏化漂白劑如磺酸鋅和/或鋁酞菁。參見(jiàn)US 4033718(1977.7.5授于Holcombe等人)。典型地，洗滌劑組合物含約0.025%～約1.25%(重量)的磺酸鋅酞菁。
聚合的去污劑在本發(fā)明組合物和方法中可以任選地使用任一種在現(xiàn)有技術(shù)中技術(shù)人員公知的聚合物去污劑。聚合的去污劑的特征是同時(shí)具有親水和疏水部分，親水部分使諸如聚酯和尼龍的疏水纖維素表面親水，疏水部分使其在整個(gè)洗滌和漂洗循環(huán)作業(yè)中沉積在疏水纖維上并于其上維持粘附，因而作為親水部分的支撐點(diǎn)。這也能使得用去污劑處理后產(chǎn)生的污物更易在后面的洗滌過(guò)程中被清洗掉。
需要用于增強(qiáng)沉積作用的混合的非離子/陰離子表面活性劑的用量是變化的，這依據(jù)于所選的特定的去污劑、任選的存在或不存在其他陰離子表面活性劑、及其種類、以及所選的特定的非離子/陰離子。通常，組合物含有約0.01%～約10%，更典型地約0.1%～約5%的聚合去污劑，和約4%～約50%，更典型地為約5%～約30%的陰離子表面活性劑。這種組合物通常含有至少約1%，較佳至少約3%(重量)的本發(fā)明的混合非離子/陰離子表面活性劑，這仍然是并未打算對(duì)其進(jìn)行限制。
其性能被增強(qiáng)的聚合的去污劑特別是包括如下那些去污劑，它具有(a)或(b)，或者(a)和(b)的結(jié)合體，其所述(a)是一種或多種非離子親水成分，它基本上由(ⅰ)聚氧亞乙基部分(具有聚合度至少為2)，或(ⅱ)氧亞丙基或具有2-10聚合度的聚氧亞丙基，其中所述的親水部分不包括任何氧亞丙基單元，除非在每一個(gè)末端用醚鏈而被連接在相鄰基團(tuán)上，或(ⅲ)氧亞烷基單元的混合物，含有氧亞乙基和1-30個(gè)氧亞丙基單元，其中所述混合物含有足夠量的氧亞乙基單元，以使親水組分具有大的親水性，足以增加在該面上沉積有去污劑的常用聚酯合成纖維表面的親水性，所述親水部分優(yōu)選含有至少約25%氧亞乙基單元，更優(yōu)選的，特別是對(duì)于具有約20-30氧亞丙基單元的組分，至少約50%氧亞乙基單元;所述(b)是一種或多種疏水組分，含有(ⅰ)C3氧化烯的對(duì)苯二酸酯部分，其中，如果所述疏水組分還含有氧化乙烯的對(duì)苯二酸酯單元的比率為約2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6鏈烷烯或C4-C6氧化烯部分，或它們的混合物，(ⅲ)聚(乙烯基酯)部分，優(yōu)選是聚(乙酸乙烯酯)，具有聚合度至少為2，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚取代物，或它們的混合物，其中所述取代物是以C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚纖維素衍生的形式，或它們的混合物，這種纖維素衍生物是兩親的，因此，它具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以沉積在常用的聚酯合成纖維表面并保留足夠量的羥基，一旦粘接到這種常用合成纖維表面，則增加纖維表面的親水性。
典型地，(a)(ⅰ)的聚氧亞乙基具有2～約200的聚合度，盡管更高水平也可使用，優(yōu)選3-約150，更優(yōu)選為6-約100。合適的氧C4-C6亞烷基疏水部分包括，但不限于端基封蓋的聚合的去污劑，如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉，n是4-6的整數(shù)，公開(kāi)在US 4721580(1988.1.26日授與Gosselink)中。
用于本發(fā)明的聚合的去污劑也包括纖維素衍生物，如羥基醚纖維素聚合物、對(duì)苯二甲酸乙烯或丙烯酯與對(duì)苯二甲酸聚氧乙烯或聚氧丙烯酯的共聚物嵌段，等等。這種試劑可以商業(yè)購(gòu)得并包括羥基醚纖維素，如METHOCEL(Dow)。本文所用的纖維素去污劑也包括選自C1-C4烷基和C4羥基在纖維素的那些，參見(jiàn)US 4000093，(1976.12.28日授于Nicol等人)。
以聚(乙烯基酯)疏水部分為特征的污垢去除劑包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，如C1-C6乙烯基酯，優(yōu)選將聚(乙酸乙烯基酯)接枝到聚氧化烯主鏈(如聚氧乙烯主鏈)上。參見(jiàn)歐洲專利申請(qǐng)0219048(Kud等人，1987.4.22日公開(kāi))?？梢陨藤?gòu)的這種去污劑包括SOKALAN型物質(zhì)，如SOKALANHP-22，由BASF(西德)購(gòu)得。
一種優(yōu)選的污垢去除劑是種共聚物，它有任意嵌段的對(duì)苯二酸乙烯酯和對(duì)苯二甲酸聚氧乙烯酯(PEO)。這種聚合的污垢去除劑的分子量在約25000～約55000范圍。見(jiàn)US 395230(1976.5.25日授于Hays)和US 3893929(1975.7.8日授于Basadur)。
其他優(yōu)選的聚合污垢去除劑是種聚酯，它含有重復(fù)的對(duì)苯二酸乙烯酯單元，該單元包括10-15%重量的對(duì)苯二酸乙烯酯單元和與之一起的90-80%重量的對(duì)苯二酸聚氧乙烯酯單元，由平均分子重量為300-5000的聚乙二醇衍生。這種聚合物實(shí)例包括商業(yè)可購(gòu)得的物質(zhì)ZELCON5126(由Drpont)和MILEASET(由ICI)。也見(jiàn)US 4702857(1987.10.27日授于Gosselink)。
其他優(yōu)選聚合污垢去除劑是種基本直鏈酯低聚的磺化產(chǎn)物，低聚酯主鏈包括對(duì)苯二酸基和重復(fù)的氧亞烷基單元且端基共價(jià)接在主鏈上。這些去污劑全部公開(kāi)在US 4968451(1990年11月6日授于J.J.Scheibel和E.P.Gosselink)中。
其他合適的聚合的去污劑包括US 4711730(1987.12.8日授于Gosselink等人)的對(duì)苯二酸酯聚酯，US 4721580(1988.1.26日授于Gosselink)的陰離子封端的低聚的酯。和US 4702857(1987.10.27日授于Gosselink)的嵌段聚酯低聚化合物。
優(yōu)選的聚合的去污劑也包括US 4877896(1989.10.31日授于Maldonado等人)中的去污劑，它公開(kāi)了陰離子，特別是硫代芳?；?，對(duì)苯二酸酯封端。
如果使用，去污劑的含量通常為洗滌劑組合物的0.01%～約10.0%(重量)，典型地為約0.1%～約5%，較佳為約0.2%～約3.0%。
螯合劑-本文的洗滌劑組合物也可任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可以選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團(tuán)取代芳族螯合劑和它們的混合物，全部均定義如下。不受到理論的約束，相信這些物質(zhì)的益處部分地是由于其特殊的通過(guò)形成可溶性螯合物從洗滌溶液中去除鐵和錳離子的能力。
用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬、銨或取代銨鹽，以及其混合物。
當(dāng)在洗滌劑組合物中允許至少低含量的總磷量時(shí)，氨基膦酸鹽也適于用作該組合物的螯合劑，這包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、次氮基三(亞甲基膦酸鹽)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)。較佳地，這些氨基膦酸鹽不含具有大于6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能取代的芳族螯合劑也用于本文組合物中。參見(jiàn)US 3812044(1974.5.21授于Connor等人)。優(yōu)選的這種酸式化合物是二羥基二磺基苯如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
用于本文的優(yōu)選的生物降解螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，如公開(kāi)在US 4704233(1987.11.3日授于Hartman和Perkins)。
如果使用，這些螯合劑的用量通常為洗滌劑組合物重量的約0.1%～約10%。更佳地，如果使用，該螯合劑的用量為組合物重量的約0.1%～約3%。
粘土污垢去除/抗再沉積劑-本發(fā)明組合物也可任選地含水溶性的具有粘土污垢去除和抗再沉積性能的乙氧化胺。含有這些化合物的顆粒組合物典型地含約0.01%～約10.0%(重量)的水溶性乙氧化胺，而液體洗滌劑組合物典型地含約0.01%～約5%。
最優(yōu)選的去污和抗再沉積劑是乙氧化四亞乙基五胺。乙氧化胺的例子還公開(kāi)在US 4597898(1986.7.1日授于Vander Meer)。其他組的優(yōu)選的粘土污垢去除/抗再沉積劑是公開(kāi)在EP-A-111965(1984.6.27日公開(kāi)，Oh和Gosselink)中的陽(yáng)離子化合物?？捎玫钠渌惩廖酃溉コ?抗再沉積劑包括公開(kāi)在EP-A-111984(Gosselink，1984.6.27公開(kāi))中的乙氧化胺聚合物，公開(kāi)在EP-A-112592(Gosselink，1984.7.4日公開(kāi))中的兩性離子聚合物，公開(kāi)在US 4548744(1985.10.22日授于Connor)的氧化胺?，F(xiàn)有技術(shù)中已知的其他粘土污垢去除和/或抗再沉積劑也可用于本發(fā)明組合物。其他類型的優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲纖維素(CMC)物質(zhì)。這些物質(zhì)在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。
聚合的分散劑-在本發(fā)明組合物中可進(jìn)一步含有含量為約0.1%～約7%(重量)的聚合的分散劑。這些物質(zhì)有助于控制鈣和鎂硬度。盡管在現(xiàn)有技術(shù)中其他公知的也可使用，合適的聚合的分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇。應(yīng)相信，盡管不希望受到理論的束縛，當(dāng)與其他助洗劑(包括低分子量多羧酸鹽)結(jié)合使用時(shí)，通過(guò)晶體生長(zhǎng)抑制作用、特定的污后去除分散作用、和抗再沉積作用，該聚合的分散劑增強(qiáng)全部的洗滌劑助洗劑性能。
通過(guò)聚合或共聚合合適的未飽合單體，優(yōu)選是其酸式，而制得聚合的多羧酸鹽物質(zhì)?？删酆闲纬珊线m的聚合羧酸鹽的未飽合單體酸包括丙烯酸、馬來(lái)酸(或馬來(lái)酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在聚合的多羧酸鹽中存在的單體部分不含羧酸鹽殘余物如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是合適的，條件是這種部分的含量不大于約40%(重量)。
特別適合的聚合的多羧酸鹽可以由丙烯酸制得。這種用于本文的丙烯酸基聚合物是聚合的丙烯酸水溶性鹽。酸式的這種聚合物平均分子量較佳在約2000～10000范圍內(nèi)，更佳為約4000～7000，最佳為約4000～5000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括，例如，堿金屬、銨和取代銨鹽。這種可溶性聚合物是公知的物質(zhì)。這種聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的用途已經(jīng)公開(kāi)，例如，在US 3308067(1967.3.7日授于Diehl)中。
丙烯酸/馬來(lái)酸基共聚物也可用作分散/抗再沉積劑組分。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物的水溶性鹽。這種酸共聚物的平均分子量?jī)?yōu)選為約2000～100000范圍，更優(yōu)選為約5000～75000，最優(yōu)選為約7000～65000。在這種共聚物中丙烯酸鹽與馬來(lái)酸鹽部分的比率在約30∶1～約1∶1范圍，更優(yōu)選為約10∶1～2∶1。這種丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的水溶性鹽包括，例如，堿金屬、銨和取代銨鹽。這種水溶性丙烯酸鹽/馬來(lái)酸鹽共聚物是公知物質(zhì)，它們公開(kāi)在EP-A-66915(1982.12.15日公開(kāi))中。
可以包括的另一種聚合物質(zhì)是聚乙二醇(PEG)。PEG可呈現(xiàn)分散劑性能并可作為粘土污垢去除/抗再沉淀劑。用于這種目的的典型分子量范圍為約500～100000，優(yōu)選為約1000～50000，更優(yōu)選為約1500～10000。
聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑也可使用，特別是與沸石助洗劑一起使用。
增白劑-在本文組合物中可含有典型的約0.05%～約1.2%(重量)的任一種現(xiàn)有技術(shù)中公知的熒光增白劑或其他增亮或變白劑?？梢杂糜诒景l(fā)明的商業(yè)可購(gòu)的光學(xué)增白劑可分類成一族，包括(但不限于)芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并硫代苯-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元環(huán)雜環(huán)的衍生的，和其他各試劑。這種增白劑的例子公開(kāi)在“The Production and Application of Fluore-Scent Brightening Agents”中(M.Zahradnik，由John Wiley & Sons出版，New York，1982)。
用于本發(fā)明組合物的特定的熒光增白劑例子是US 4790856(1988.12.13日授于Wixon)中所定義的那些。這些增白劑包括由Verona購(gòu)得的PHORWHITE系列。在該參考文獻(xiàn)中公開(kāi)的其他增白劑包括Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM，White CWD，由Hilton-Davis(位于意大利)購(gòu)得;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]-三唑;4，4′-雙-(1，2，3-三唑-2-基)-芪;4，4′-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯;和Y-氨基香豆素。這些增白劑特殊的例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素，1，2-雙(-苯并咪唑-2-基)乙烯，1，3-二苯基吡唑啉(Phrazolines)，2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩，2-苯乙烯-萘并-[1，2-d]-噁唑，和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。也參見(jiàn)US 3646015(1972.2.29日授于Hamilton)。
除了上述在纖維洗滌、洗碟和硬表面清潔劑中通常用于清洗和清潔目的的組分外，在本發(fā)明范圍內(nèi)的各種組合物中也與多種其他添加組分一起使用表面活性劑組合物，以提供其他的益處。下面說(shuō)明各種這類添加組分，但不打算受到限制。
纖維柔軟劑-各種洗滌過(guò)程中(through the-wash)纖維柔軟劑，特別是US 4062647(1977.12.7日授于Storm和Nirschl)中的微粒綠土粘土，以及其他的現(xiàn)有技術(shù)中公知的柔軟劑粘土皆可使用，以伴隨纖維洗滌時(shí)提供纖維柔軟劑益處，在組合物中其典型含量為約0.5%～約10%(重量)。本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)生對(duì)粘土的柔軟性能的干擾比常用的現(xiàn)有技術(shù)中聚環(huán)氧乙烷非離子表面活性劑所產(chǎn)生的干擾要小。粘土柔軟劑可以與胺和陽(yáng)離子柔軟劑結(jié)合使用，例如公開(kāi)的US 4375416(1983.3.1日授于Crisp)和US 4291071(1981.9.22日授于Harris等人)。
頭發(fā)調(diào)理組分-本發(fā)明香波配制品可含約0.05%～約10%(重量)的各種試劑，例如調(diào)理劑如硅氧烷(見(jiàn)如US 4152416和4364847)、去頭屑劑如吡啶硫酮，特別是鋅吡啶硫酮(見(jiàn)US 4379753和4345080)、硒的化合物如硫化硒和OCTOPIROX、定發(fā)型聚合物(見(jiàn)US 4012501和4272511)和殺虱劑(抗虱劑)如LINDANE和各種除蟲(chóng)菊酯(見(jiàn)英國(guó)專利1593601和US 4668666)。
其他組分-用于洗滌劑組合物中的很多種其他組分也可包括在本發(fā)明組合物中，包括其他活性組分、載體、水溶助長(zhǎng)劑、操作助劑、染料或顏料、液體配方的溶劑，等等。
液體洗滌劑組合物可含水和其他溶劑作為載體。低分子量的伯醇或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的。對(duì)于可溶性表面活性劑來(lái)說(shuō)，一元醇是優(yōu)選的，但多元醇例如含2-約6個(gè)碳原子和2-約6羥基的那些(如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)也是可用的。
可任選地加入增稠劑以控制產(chǎn)物粘度。典型的增稠劑包括但不限于甲基纖維素醚、羥乙基纖維素及其衍生物、樹(shù)膠、方糖、多糖、多羧酸鹽、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚季銨(Polyguaternium)等等。在本發(fā)明組合物的特定配方中優(yōu)選含有聚季銨如Quatrisoft LM200Tm(即2-丁基-1-辛酸)。
配制品-有效的現(xiàn)代洗滌劑組合物的配制品具有相當(dāng)大的競(jìng)爭(zhēng)性，特別是它不存在磷酸鹽助洗劑。對(duì)于纖維洗滌，該配制品需要從多種纖維表面上在使用條件范圍內(nèi)去除多種污垢和污斑，很多這種污垢定義為“油膩/油”污垢如食物、化妝品、機(jī)油污垢等等，所述使用條件的范圍為從某些用戶優(yōu)選的沸騰洗滌溫度至其他所優(yōu)選的冷至5℃的洗滌溫度。地域因素，特別是水硬度程度和在當(dāng)?shù)厮┫礈焖写嬖诨虿淮嬖诮饘匐x子如鐵離子，可以顯著地影響洗滌劑性能。同樣地，對(duì)于手工洗碟組合物的配方師必須提供這樣的組合物，即它能去除重垢型的油膩食物殘余物，但在該條件下又不能刺激用者的皮膚，也不能對(duì)被洗物品有損害。提供處于中性PH值而又具有好的油膩去除能力的配制品是相當(dāng)困難的。
洗滌劑配方師應(yīng)明白的是在足夠低的界面張力時(shí)，理論上可以提供油膩油污垢的“自發(fā)乳化”(定義為這一概念)。如果這種自發(fā)乳化是可靠的，則認(rèn)為增強(qiáng)了將油膩/油污垢從基質(zhì)如纖維、碟、周圍的硬表面等上的去除能力。當(dāng)特別低的界面張力及推測(cè)的自發(fā)乳化在使用諸如氟化表活劑的本領(lǐng)域公知專門表活劑可能獲得時(shí)，本發(fā)明則提供一種新的溫和型表面活性劑體系能達(dá)到這種所要求的結(jié)果。另外，用某些特殊的表面活性劑只有在相當(dāng)高PH(在10-11范圍)時(shí)才能獲得自發(fā)乳化，而用本發(fā)明組合物甚至在接近中性范圍為約6.5-9的PH也可得到所需的結(jié)果。對(duì)于手工洗滌操作，這是特別重要的，例如手工洗碟，這時(shí)用戶考慮對(duì)皮膚的柔和性。
盡管在本發(fā)明的實(shí)用中所用的多羥基脂肪酸酰胺在結(jié)構(gòu)上是非離子型表面活性劑，出人意料地發(fā)現(xiàn)多羥基脂肪酸酰胺的構(gòu)象可以改變，原因是水硬性離子(特別是鈣陽(yáng)離子)和特殊選擇的皂或陰離子表面活性劑之間的交互反應(yīng)。這會(huì)增加多羥基脂肪酸酰胺在油/水界面間的堆積。不管在分子水平上的解釋，最后的結(jié)果是較低的界面張力和改進(jìn)的洗滌效果，這些與本發(fā)明組合物有關(guān)，特別是去除油膩/油污垢方面。
有些驚人的是，已經(jīng)進(jìn)一步確定在存有鎂離子時(shí)，好像不單獨(dú)發(fā)生特殊的相互反應(yīng)。但這并不是說(shuō)鎂離子在本發(fā)明組合物中沒(méi)用。相反，已經(jīng)確定，盡管存在鈣離子改善組合物的油膩/油去除性能，但存在鎂離子能增加泡沫量。因?yàn)榇蠖鄶?shù)消費(fèi)者希望手工洗滌產(chǎn)品具有高泡沫量，特別是手洗碟組合物，配方師可以有利地在這種組合物中使用鈣和鎂兩種離子以提供洗清/泡沫這兩種優(yōu)越性。
應(yīng)進(jìn)一步理解的是，盡管鈣和/或任選鎂離子可以結(jié)合到本文組合物中，配方師可以確定，在所使用場(chǎng)合下，依據(jù)中性水硬度向組合物提供這種離子是可行的。這是一合理的手段，因?yàn)樾≈?gr/加侖鈣硬度可提供顯著的益處。然而，配方師非?？赡軟Q定直接將鈣和/或鎂離子加到組合的中，因此，保證了它們?cè)谒脠?chǎng)合下的存在。在這種情況下，尤其是不希望存在沉淀的配制的液體產(chǎn)物，優(yōu)選地是以輕度絡(luò)合螯合物形式加入鈣和/或鎂到組合物中，如蘋果酸鈣或馬來(lái)酸鈣、蘋果酸鎂或馬來(lái)酸鎂或類似物，全部如上所述。
本發(fā)明組合物優(yōu)選地進(jìn)行配制，使得在將其用于水溶液洗滌操作時(shí)，洗滌水具有PH在約6.5和約11之間，最好在約7.0和約10.5之間。液體產(chǎn)物配制品較好具有PH在約7.5和約9.5之間，更好在約7.5和約8.5之間。將PH控制在推薦的使用水平內(nèi)的技術(shù)包括使用緩沖液、酸等，這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的。
下面是典型的非限制性實(shí)施例，它說(shuō)明了用本發(fā)明所提供的混合的非離子/陰離子/特定皂體系來(lái)制備完全配制的洗滌劑組合物。通常，用于本發(fā)明洗滌方法的這種組合物，在常用條件下，于水溶液介質(zhì)中以約200ppm，較佳約600ppm，以及更高的用量，提供了優(yōu)越的油膩油乳化作用，甚至是自發(fā)乳化。
實(shí)施例Ⅰ一種液體洗衣洗滌劑組合物，含有下列組分。
組分 %(wt)非離子/陰離子表面活性劑 15.02-丁基辛酸 5.0檸檬酸鈉 1.0C10脂肪醇乙氧基化物(3) 13.0一乙醇胺 2.5水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1) 余量＊椰子烷基N-甲基葡糖酰胺及其硫酸鹽對(duì)應(yīng)物表面活性劑的1∶1混合物。
實(shí)施例Ⅱ一種顆粒洗衣洗滌劑含有下列組分。
組分 %(wt)非離子/陰離子表面活性劑 15.0ZeoliteA(1-10微米) 26.0
2-丁基辛酸 4.0C10-14烷基硫酸鹽、鈉鹽 5.0檸檬酸鈉 5.0碳酸鈉 20.0熒光增白劑 0.1洗滌劑酶 1.0硫酸鈉 15.0水和雜質(zhì) 余量＊牛脂烷基N-甲基葡糖酰胺及其硫酸鹽對(duì)應(yīng)物表面活性劑的1∶1混合物，Na鹽。
＊＊脂解的酶制品(LIPOLASE)。
實(shí)施例Ⅲ通過(guò)在其中加入0.5%的商購(gòu)的解蛋白酶制品(ESPERASE)將實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ的組合物改變。任選地，0.5%商購(gòu)的淀粉酶制品(LIPOLASE)可共同結(jié)合到這種液體和固體洗滌劑組合物中。
實(shí)施例Ⅳ具有高去除油膩性能的洗碟組合物如下。
組分 %(wt)C12N-甲基葡糖酰胺 9.0C12乙氧基(1)硫酸鹽 12.02-甲基十一烷酸 4.5C12乙氧基(2)羧酸鹽 4.5C12脂肪醇乙氧基化物 3.0C12胺氧化物 3.0枯烯基磺酸鈉 2.0
乙醇 4.0Mg++(為MgCl2) 0.2Ca++(為CaCl2) 0.4水 余量實(shí)施例Ⅴ具有高的油膩去除性能和足夠的用作重垢型液體配制品粘度的重垢型液體洗碟洗滌劑組合物如下。
組分 %(wt)Va VbC12,13乙氧基(1)硫酸鹽 12.00 10.00C12,13乙氧基(3)硫酸鹽 5.00 2.00C12N-甲基葡糖酰胺 7.00 9.00C12,13乙氧基(3)羧酸鹽 4.00 0.00特殊的仲皂14.00 4.50C11脂肪醇乙氧基化物(9) 3.00 4.50C12-14二甲胺氧化物 1.00 1.50C12-16二甲基甜菜堿 2.00 2.00枯烯基磺酸鈉 2.00 3.70乙醇 2.00 2.00Ca++0.18 0.18Mg++0.60 0.60增稠劑,如QuatrisoftLM200 0.10 0.50或甲基纖維素醚水 余量 余量皂2-丁基辛酸或2-甲基十二烷酸、2-乙基十一烷酸、2-丙基癸酸、2-丁基壬酸、2-戊基辛酸的任一種混合物。
實(shí)施例Ⅵ具有好的油膩去除性和可接受的產(chǎn)品氣味的重垢液體洗碟洗滌劑組合物如下。
組分 %(wt)C12,13乙氧基(1)硫酸鹽 12.00 10.00C12,13乙氧基(3)硫酸鈉 5.00 2.00C12N-甲基葡糖酰胺 7.00 9.00丙二醇 0.64 0.82C12,13乙氧基(3)羧酸鹽 4.00 0.002-丁基辛酸 4.00 4.50C11脂肪醇乙氧基化物 3.00 4.50C12-14二甲胺氧化物 1.00 1.50C12-16二甲基甜菜堿 2.00 2.00枯烯基磺酸鈉 2.00 3.70乙醇 1.00 1.00Ca++(為甲酸鈣) 0.18 0.18Mg++(為MgCl2) 0.60 0.60二亞乙基三胺五乙酸 0.06 0.06香料 0.15 0.15水配平 余量 余量實(shí)施例Ⅶ依據(jù)實(shí)施例Ⅳ通過(guò)取消Mg++而制得的香波組合物。
實(shí)施例Ⅷ以棒狀形式提供實(shí)施例Ⅱ的組合物，它用于手洗衣物操作，這在機(jī)器洗衣非常稀少的地區(qū)使用。
實(shí)施例Ⅸ通過(guò)加入漂白量的過(guò)硼酸鈉和NOBS混合物而將上述顆粒組合物改變，以提供纖維漂白作用。
權(quán)利要求
1.一種高泡洗滌劑組合物，它包括一種陰離子表活劑，該表活劑選自以下中的一員一級(jí)和二級(jí)烷基或鏈稀基硫酸鹽，α-磺酸化脂肪酸甲基酯，烷基苯磺酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，烷基乙氧基羧酸鹽和硫酸化多羥基脂肪酸酰胺，及其混合物；任選的非離子表活劑；和一種特選皂，該皂選自如下中的一員A.式R3CH(R4)COOM的C10-C16二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R3是CH3(CH2)X，R4是CH3(CH2)Y，且Y是0-6的一個(gè)整數(shù)，X是6-12的一個(gè)整數(shù)，且(X+Y)是6-12；B.其中羧基取代基是在環(huán)羥單元上的式R5-R6-COOM的二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R5是C7-C10烷基或鏈烯基而R6是個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)；C.式R7CH(R8)COOM的C10-C18一級(jí)或二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R7和R8的碳之和是8-16，R7是化學(xué)式CH3(CHR9)X而R8是化學(xué)式為H-(CHR9)Y，此處X和Y是0-15范圍內(nèi)的整數(shù)，R9是H或C1-C4直鏈或支鏈烷基，條件是至少一個(gè)R9不是H；D.式R10CR11(R12)COOM的C10-C18叔羧基化合物，其中R10、R11和R12的碳之和是8-16，R10、R11和R12的化學(xué)式為CH3-(CHR13)X，這里X是0-13范圍內(nèi)整數(shù)，R13是H或C1-4直鏈或支鏈烷基；上述式A、B、C和D的每一個(gè)之中，物質(zhì)M可為氫或一個(gè)水可溶解的抗衡離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中特選皂是個(gè)C12或C13二級(jí)皂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中特選皂選自下列酸或水溶性鹽中的一員2-甲基-1-十一烷酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-庚酸，2-甲基-1-十二烷酸，2-乙基-1-十一烷酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸，2-戊基-1-辛酸及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中陰離子表活劑是烷基乙氧基羧酸鹽或硫酸化多羥脂肪酸酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中另外還包括一種鈣離子源，鎂離子源，或其混合物。
6.一種包括混合非離子/陰離子/特選皂表活劑體系與特選皂的洗滌劑組合物，它包括(a)具有下式的多羥脂肪酸酰胺
其中R1是H，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或其混合物，R2是C5-C32烴基，Z是其直鏈烴鏈上直接連有至少2個(gè)羥基的多羥基烴基部分;(b)一種陰離子表活劑，選自如下中的一員或其混合物一級(jí)和二級(jí)烷基及鏈烯基硫酸鹽，α-磺酸化脂肪酸甲酯，烷基苯磺酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，烷基乙氧基羧酸鹽和硫酸化多羥脂肪酸酰胺;其(a)∶(b)的重量比為約10∶1～1∶10;以及(c)一種特別的二級(jí)C11-C13皂，選自如下(1)式R3CH(R4)COOM的二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R3是CH3(CH2)X，R4是CH3(CH2)Y，這里的Y是0-6的整數(shù)，X是6-12的整數(shù)且(X+Y)之和為6～12;(2)其中羧基取代基在環(huán)烴基單元上的式R5-R6-COOM的二級(jí)羧基物質(zhì)，其中R5是C7-C10烷基或鏈烯基，R6是個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu);和(3)式R7CH(R6)COOM的C10-C18一級(jí)或二級(jí)羧基化合物，其中R7和R8的碳之和為8～16，R7的化學(xué)式為CH3-(CHR9)X，而R8的化學(xué)式則是H-(CHR9)Y，這里的X和Y是0-15范圍內(nèi)整數(shù)，R9是H或者C1-4直鏈或支鏈烷基，條件是至少一個(gè)R9不是H;上述式(1)，(2)和(3)的每一個(gè)之中物質(zhì)M是氫或水可溶解的抗衡離子。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中含有至少約10%重量的所說(shuō)的混和非離子/陰離子/特選皂表活劑體系。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中特選皂選自如下酸的水溶性鹽中的一員2-甲基-1-十一烷酸，2-乙基-1-癸酸，2-丙基-1-壬酸，2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-庚酸，2-甲基-1-十二烷酸，2-乙基-1-十一烷酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸，2-戊基-1-辛酸及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中陰離子表活劑是烷基乙氧基羧酸鹽或硫酸化多羥脂肪酸酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，它另外含有約2%～約40%重量的額外洗滌表活劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中額外表活劑包括烷氧化醇或烷氧基化烷基酚。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中額外表活性劑是C8-C14醇乙氧化物，所說(shuō)乙氧化物含有約6～約12個(gè)乙氧基。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中所說(shuō)特殊皂選自2-丁基-1-辛酸，2-戊基-1-庚酸，2-丙基-1-癸酸，2-丁基-1-壬酸，2-戊基-1-辛酸，2-甲基-1-十二烷酸，2-乙基-1-十一烷酸及其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1包括混合非離子/陰離子/特殊二級(jí)皂表活劑體系的一種高泡洗碟組合物，包括(a)下式的多羥脂肪酸酰胺
，其中R1是H，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或其混合物，R2是C5-C32烴基，Z是其中直鏈烴基鏈上直接連有至少2個(gè)羥基的多羥烴基部分;(b)一種陰離子表活劑，選自如下中的一員一級(jí)和二級(jí)烷基和鏈稀基硫酸鹽，α-磺酸化脂肪酸甲酯，烷基苯磺鹽酸，烷基乙氧基硫酸鹽，烷基乙氧基羧酸鹽，硫酸化多羥脂肪酸酰胺及其混合物，其(a)∶(b)的重量比為大約10∶1至大約1∶10;(c)一種特殊的二級(jí)C12或C13皂;(d)至少約0.1%重量的鈣離子;和(e)任選的泡沫促進(jìn)量的鎂離子。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中在表活劑(a)內(nèi)的取代基R1是甲基。
16.一種包括(ⅰ)和(ⅱ)混合物的組合物，其中(ⅰ)是多羥脂肪酸酰胺表活劑，(ⅱ)是特殊的二級(jí)皂，其(ⅰ)∶(ⅱ)的重量比范圍是20∶1～1∶10。
17.制備高泡組合物的一種方法，組合物包括一種或多種常規(guī)陰離子表活劑，非離子表活劑或其混合物和一種常規(guī)皂，所說(shuō)方法包括用一種特殊二級(jí)皂替代所說(shuō)常規(guī)皂。
全文摘要
具有高起泡特性的洗滌劑組合物，包括一種陰離子表面活性劑如烷基硫酸鹽，烷乙氧基硫酸鹽，α-磺酸化脂肪酸甲酯，烷基苯磺酸鹽，二級(jí)烷基或鏈烯基硫酸鹽，烷乙氧基羧酸鹽，硫酸化或者多羥脂肪酸酰胺類；和一種特選的諸如2-丁基-1-辛酸鈉的皂。該組合物甚至在近中性時(shí)能提供油污的自發(fā)乳化。尤其在存在鈣離子時(shí)任選地通過(guò)向組合物加入鎂離子可促進(jìn)起泡。提供洗衣及洗碟組合物。含有多羥脂肪酰胺，硫酸化多羥脂肪酰胺，或烷乙氧基羧酸鹽的組合物特別有用。
文檔編號(hào)C11D1/65GK1090887SQ9312156
公開(kāi)日1994年8月17日 申請(qǐng)日期1993年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月30日
發(fā)明者P·K·文森 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司