專利名稱：含有高電荷密度聚合物的護(hù)發(fā)香波的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有聚合物護(hù)發(fā)劑的香波。
傳統(tǒng)的護(hù)發(fā)香波通常含有一種或多種陰離子表面活性劑，例如月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸銨或者Laureth硫酸鈉或硫酸銨，以從頭發(fā)上洗去油污和臟物，以及一種或多種護(hù)發(fā)劑以增強(qiáng)頭發(fā)的易梳性和光澤，使頭發(fā)不纏結(jié)，降低靜電荷等等。通常摻入護(hù)發(fā)香波的護(hù)發(fā)劑中有不溶于水的硅氧烷(例如二甲基硅氧烷，dimethicone)和具有季銨部分的陽(yáng)離子聚合物。
由于在單個(gè)的頭發(fā)纖維里的固有的陰離子變化，后者易于粘在頭發(fā)上。但是由于表面活性劑的陰離子性質(zhì)，聚合物的陽(yáng)離子性質(zhì)也會(huì)使香波配方不穩(wěn)定。陰離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物之間的相互吸引，會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)上的聚合物的附著減少，香波產(chǎn)品混濁，以及香波的起泡性降低。
希望提高陽(yáng)離子聚合物的電荷密度以進(jìn)一步增強(qiáng)其引力，并且增強(qiáng)其對(duì)陰離子角質(zhì)頭發(fā)纖維的粘結(jié)。但是，提高電荷密度也會(huì)使上述的與在含有陰離子劑的配方中使用陽(yáng)離子聚合物有關(guān)的缺點(diǎn)更為嚴(yán)重。
在實(shí)踐中通常使用不溶于水的硅氧烷以及陽(yáng)離子聚合物作為助護(hù)發(fā)劑，以克服與后者有關(guān)的一些缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼈儾惠d電荷，并且不與陰離子表面活性劑相互作用。但是，硅氧烷的加入，增加了最終混合物復(fù)雜性，使其穩(wěn)定性變差，并且增加了最終產(chǎn)品的成本。
而且，在護(hù)發(fā)香波中常用的陰離子表面活性劑，即，月桂基硫酸鹽和Laurethsulfate，對(duì)頭發(fā)纖維來(lái)說(shuō)有點(diǎn)粗糙，因?yàn)樗鼈冓呌谌芙饽承╊^發(fā)蛋白質(zhì)。
本發(fā)明的目的是提供一種穩(wěn)定的護(hù)發(fā)香波，它含有陰離子表面活性劑和高電荷密度的陽(yáng)離子聚合物護(hù)發(fā)劑，陽(yáng)離子聚合物護(hù)發(fā)劑可消除或者至少減少不溶于水的硅氧烷護(hù)發(fā)劑的用量，它緊緊地粘在頭發(fā)纖維上，和傳統(tǒng)的護(hù)發(fā)香波相比，它對(duì)頭發(fā)蛋白質(zhì)的損害較小。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供一種含水的護(hù)發(fā)香波，它包括(Ⅰ)洗發(fā)有效量的陰離子表面活性劑，它包括α-烯屬磺酸鹽;
(Ⅱ)護(hù)發(fā)有效量的陽(yáng)離子聚合物，它有護(hù)發(fā)作用，并且電荷密度大于大約180;
(Ⅲ)護(hù)發(fā)有效量的分散的不溶于水的護(hù)發(fā)劑;以及(Ⅳ)其余是水。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，除包括上述香波之外，還含有(Ⅴ)足夠量的至少一種分散劑以穩(wěn)定乳液形式或懸浮液形式的含水香波。
本發(fā)明根據(jù)下述發(fā)現(xiàn)，即含有α-烯屬磺酸鹽陰離子表面活性劑的護(hù)發(fā)香波，可以允許大量的高電荷密度的陽(yáng)離子聚合物護(hù)發(fā)劑，而不損害系統(tǒng)的穩(wěn)定性。這種使用較大量的高電荷密度陽(yáng)離子聚合物的能力也能夠少用或者不用不溶于水的助護(hù)發(fā)劑，例如硅氧烷等等。
本發(fā)明的護(hù)發(fā)香波的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是這里所用的α-烯屬磺酸鹽表面活性劑對(duì)頭發(fā)纖維的損害較小，即和常用的陰離子表面活性劑相比，它們?nèi)芙廨^少的頭發(fā)蛋白質(zhì)。
在本發(fā)明中可用的任何具有護(hù)發(fā)性質(zhì)的陽(yáng)離子聚合物的電荷密度應(yīng)大于大約200，更優(yōu)選地，大于大約180(該位越低，電荷密度越高)。
陽(yáng)離子聚合物的電荷密度由下式給出(陽(yáng)離子分子量)/(正電荷數(shù))合適的這種陽(yáng)離子聚合物包括乙烯基咪唑(Ⅵ)和乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物，其中Ⅵ對(duì)VP的摩爾比至少大約1∶1，最優(yōu)選的是從大約5∶1至大約20∶1。一種特別適用的聚合物是LUVIQUATFC905(CTFA命名Polyquaternium16)，它是95%Ⅵ和5%VP的共聚物。
另一類合適的陽(yáng)離子聚合物是二烷基二烯丙基鹵化銨的均聚物，其中烷基可含有1至5個(gè)碳原子。此類中一個(gè)特別優(yōu)選的均聚物是二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，市售的商品名是MERQUAT100(CTFA命名Polyquaternium6)。
聚乙烯亞胺是另一種適用的高電荷密度陽(yáng)離子聚合物。
可以理解也可使用適用的陽(yáng)離子聚合物的混合物。
如上所述，為了在香波中使用足夠大量的這些高電荷密度陽(yáng)離子聚合物，以使配方具有護(hù)發(fā)性，必需在其中摻入陰離子表面活性劑，α-烯屬磺酸鹽。α-烯屬磺酸鹽是公知的一類表面活性劑。更具體地，它們包括從C14-C18α-烯烴衍生的羥鏈烷烴磺酸鹽和鏈烯烴磺酸鹽的混合物。
許多對(duì)頭發(fā)和皮膚有損傷的表面活性劑是因?yàn)樗鼈冓呌趶念^發(fā)和皮膚中溶解蛋白質(zhì)。所謂的“較溫和”表面活性劑從中溶解最少量的蛋白質(zhì)。
研究表明，α-烯屬磺酸鹽和大多數(shù)其它常用的香波表面活性劑，例如月桂基硫酸銨和月桂基硫酸鈉，以及ammoniumlaurethsulfate相比，損傷小，較溫和。
出人意料地發(fā)現(xiàn)，α-烯屬磺酸鹽的銨鹽較其堿金屬鹽，特別是鈉鹽，對(duì)頭發(fā)更溫和。
于是，在本發(fā)明的一個(gè)最優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)選地在本發(fā)明的護(hù)發(fā)香波中，包括合適的分散劑以穩(wěn)定含有表面活性劑、陽(yáng)離子聚合物和其它組份的乳液或懸浮液。這種分散劑的例子是長(zhǎng)鏈的飽和脂族伯醇或其衍生物，其平均鏈長(zhǎng)為24至45個(gè)碳原子;長(zhǎng)鏈的?；衔?，例如，具有至少18個(gè)碳原子的酯，酸或酰胺，例如syncrowaxHGL-C，蜂蠟，等等。
在本發(fā)明的香波中作為分散劑的合適的長(zhǎng)鏈脂族伯醇是終端有羥基的飽和化合物。這樣的醇通常是同系醇的混合體，典型地都具有均勻分布的碳原子數(shù)，平均為24至45個(gè)碳原子(以重量為基)，優(yōu)選的是28至42個(gè)碳原子，更優(yōu)選的是大約30至40個(gè)碳原子。當(dāng)鏈中的平均碳原子數(shù)小于24時(shí)，這樣的醇在本發(fā)明配方中的作用降低了，穩(wěn)定化時(shí)，纖維調(diào)理和使具有珠光光澤的作用削弱了。當(dāng)這樣的鏈長(zhǎng)大于45個(gè)碳原子時(shí)，例如，平均為大約50個(gè)碳原子，在所述的組合物中，這樣的醇的分散作用不能令人滿意。
除了上述的長(zhǎng)鏈醇之外，也可使用或部分使用相關(guān)的化合物例如相應(yīng)的烷氧基化醇，相應(yīng)的脂肪酸和長(zhǎng)鏈飽和伯醇酯。在這樣的“衍生物”中，烷氧基化醇是優(yōu)選的，其中最優(yōu)選的乙氧基化醇，通常每摩爾該醇含有高達(dá)大約20個(gè)乙氧基，例如大約10至20個(gè)。但是，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，這樣的醇通常單獨(dú)使用，或者與選自上述“衍生物”的相關(guān)化合物混合使用，并且醇是總的“醇加衍生物”含量的主要部份?？捎糜诒窘M合物的市售材料的例子是由Petrolite Corporation制造的，并且通過(guò)其Petrolite Specialty Polymers Group出售，品名為UnilinTMAlcohols的產(chǎn)品。該產(chǎn)品在Petrolite Corporation題目為UnilinTMAlcohols，1985年版權(quán)的技術(shù)報(bào)告中稱為SP-1040。在市售產(chǎn)品中，上述醇占75%-90%，例如80%-85%，其余基本上是相應(yīng)鏈長(zhǎng)的所有飽和烴。在這些產(chǎn)品中，醇的分布曲線基本上是鐘形的，沒(méi)有一種鏈長(zhǎng)的醇的含量大于醇的總含量的10%，相應(yīng)的烴含量基本上是平坦的分布曲線，每種烴存在大約1%或2%。該分布曲線，和條線圖一樣，見(jiàn)上述的Petrolite報(bào)告。存在的醇(和相應(yīng)的烴)的鏈長(zhǎng)通常是，至少80%在18或20至54個(gè)碳原子的范圍內(nèi)，對(duì)平均鏈長(zhǎng)約為30個(gè)碳原子的醇來(lái)說(shuō)，至少80%在18或20至44個(gè)碳原子的范圍內(nèi)，對(duì)平均鏈長(zhǎng)為40個(gè)碳原子的醇來(lái)說(shuō)，至少80%在大約28或30至54個(gè)碳原子的范圍內(nèi)。長(zhǎng)鏈伯醇的例子是Unilin-425醇，鏈長(zhǎng)平均為30個(gè)碳原子，Unilin-550醇，鏈長(zhǎng)平均為40個(gè)碳原子，以及Unilin-350醇的鏈長(zhǎng)平均為26個(gè)碳原子。Unithox-550是一種其烷基鏈長(zhǎng)具有平均40個(gè)碳原子的醇的乙氧基化衍生物，乙氧基化至20個(gè)乙氧基，例如13個(gè)。
在本發(fā)明的香波中可用作分散劑的合適的長(zhǎng)鏈芳基衍生物包括那些在US4，741，855(全部?jī)?nèi)容合并在此作為參考)中描述的長(zhǎng)鏈芳基衍生物。例如，具有大約16至大約22個(gè)碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。其它適用的芳基衍生物是具有大約16至大約22個(gè)碳原子(優(yōu)選的是大約16至18個(gè)碳原子)的脂肪酸的鏈烷醇酰胺。例如，硬脂酸單乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺，硬脂酸單異丙醇酰胺，硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸鹽，等等。有用的還有長(zhǎng)鏈脂肪酸的長(zhǎng)鏈酯，例如硬脂酰硬脂酸酯，鯨蠟醇十六酸酯，等等;甘油基酯，例如二硬脂酸甘油酯;以及長(zhǎng)鏈鏈烷醇酰胺的長(zhǎng)鏈酯，例如硬脂酰胺DEA二硬脂酸酯，硬脂酰胺MEA硬脂酸酯，等等。
其它適用的分散劑包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，例如，硬脂酰基二甲基氧化胺。
在本發(fā)明中，交聯(lián)的陰離子合成聚合物也可用作分散劑，這樣的聚合物的例子是丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的衍生物的聚合物，或者與其它具有親油基的烯屬共聚用單體或烯屬化合物的共聚物，或者乙烯基磺酸或衍生物的聚合物，或者與其它與本發(fā)明的目的相符的常用的單體的共聚物，即聚乙烯基硫酸酯或聚苯乙烯磺酸酯等。
適用的分散劑還包括多糖以及它的季銨化衍生物，例如，羥乙基纖維素或甲基纖維素，瓜耳膠，黃原膠或者其的季銨衍生物，如PolymerJR或陽(yáng)離子瓜耳膠。合適的分散劑還有烷基二甲基氧化胺，烷基具有大約8至大約18個(gè)碳原子。
其它合適的分散劑參見(jiàn)US4，997，641和1990年4月9日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)NO.07/507，335。
優(yōu)選地，選擇分散劑使得乳液或懸浮液具有珠光光澤。
優(yōu)選的還有，包括助護(hù)發(fā)量的不溶于水的護(hù)發(fā)劑，使本發(fā)明的香波配方具有任選的護(hù)發(fā)性，雖然可以理解的是，和傳統(tǒng)的護(hù)發(fā)香波組合物相比，需要較少量的不溶于水的護(hù)發(fā)劑。
在本發(fā)明的護(hù)發(fā)香波中使用的合適的不溶于水的護(hù)發(fā)劑包括硅氧烷，氨基硅氧烷，聚烯烴及其氧化衍生物，礦物油，鏈烷烴，礦脂，微晶石蠟，C18-C36(混合)脂肪酸以及它的混合的甘油三酯，和硬脂酰硬脂酸酯(和其它高級(jí)酯)，以及它們的混合物。
在本發(fā)明的實(shí)踐中可以使用的有機(jī)硅化合物和硅氧烷，包括任何用于護(hù)發(fā)香波中的護(hù)發(fā)劑，上述專利中有所述及。它們優(yōu)選的是非揮發(fā)型。已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的組合物中的氨基硅氧烷比常用的硅氧烷通常更為有效，在氨基硅氧烷中，這里所述的特殊類型更佳。于是，優(yōu)選的是利用下式的氨基硅氧烷
其中R1、R2、R3、R5、R6，R7是碳原子數(shù)為1至6的烷基，最優(yōu)選的分別是1個(gè)碳原子的烷基。R4是-R8-NH-CH2CH2-NH2，R8是3至6個(gè)碳原子的亞烷基，最優(yōu)選的是異丁基，y是1至10范圍內(nèi)的平均數(shù)，更優(yōu)選的是小于5，最優(yōu)選的是1，它相當(dāng)于4，000至60，000當(dāng)量的胺。優(yōu)選地，x在200或300至10，000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是500至10，000，最優(yōu)選的是750-800或850，例如，大約800，y在0至8的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是小于3，最優(yōu)選的是大約1。這樣的氨基硅氧烷的胺當(dāng)量?jī)?yōu)選地在5，000-50，000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是10，000-40，000。對(duì)這里報(bào)導(dǎo)的實(shí)驗(yàn)中所用的特別優(yōu)選的氨基硅氧烷來(lái)說(shuō)，胺的摩爾百分比為大約0.125，聚合度為大約800，X是797，Y是1，分子量是大約60，000道爾頓。由于高聚物的分子量有時(shí)變化，取決于所用的測(cè)量技術(shù)，建議主要參照分子式以辨明所述的氨基硅氧烷，而不是主要依據(jù)提供的分子量。
在本發(fā)明中用作不溶于水的護(hù)發(fā)劑的聚烯烴優(yōu)選的是那些分子量在1，000至5，000范圍內(nèi)的，更優(yōu)選的是1，000-4，000，最優(yōu)選的是2，000至2，500，例如，大約2，000的聚烯烴。也可以使用這些聚烯烴聚合物的氧化變體，它具有較大的烴，和終端的羧基。雖然這些聚合物通常為乙烯聚合物，但在本發(fā)明的范圍內(nèi)，也可使用2-5個(gè)碳原子的烴的聚合物，優(yōu)選的是2至3個(gè)碳原子，其分子量的范圍是1，000-10，000，在某些條件下甚至更多。但是，通常使用是乙烯和/或丙烯，而且?guī)缀蹩偸且蚁┑木酆衔铩?br> 也可以使用鏈烷烴，通常鏈長(zhǎng)為20-50個(gè)碳原子，優(yōu)選的是20-40個(gè)碳原子，以及異鏈烷烴，其鏈長(zhǎng)為12-16個(gè)碳原子，優(yōu)選的是13-14個(gè)碳原子。礦脂(Petrolatums)亦稱Petroleumjellies或mineraljellies，它在38℃-60℃的范圍內(nèi)熔化，微晶石蠟的平均分子量在大約500至800的范圍內(nèi)(它大約是鏈烷烴的兩倍)。C18-36脂肪酸甘油三酯是較高級(jí)的甘油三酯，可購(gòu)自Croda Chemical Corporation，商品名為Syncrowax HGL-C CTFA對(duì)這種材料的命名是C18-36酸甘油三酯。硬脂酰硬脂酸酯，它是高級(jí)脂肪醇和高級(jí)脂肪酸的有用的酯的代表，可從Inolex Corporation購(gòu)得，商品名為L(zhǎng)exolSS。這個(gè)和有關(guān)的化合物，例如其它高級(jí)脂肪酯也可用作香波組合物中的穩(wěn)定劑，以避免組份沉積和相分離。
合適的不溶于水的護(hù)發(fā)劑的其它例子參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)№07/507，335，1990年4月9日提交，以及US4，997，641，全部?jī)?nèi)容均合并在此作為參照。
本發(fā)明的護(hù)發(fā)香波可以包括(Ⅰ)大約4%至大約40%，優(yōu)選的是大約10%至大約25%的包括α-烯屬磺酸鹽的陰離子表面活性劑;
(Ⅱ)大約0.3%至大約6%，優(yōu)選的是大約0.5%至大約2%的陽(yáng)離子聚合物，它具有護(hù)發(fā)作用，并且電荷密度大于180;
(Ⅲ)大約0.3%至大約8%，優(yōu)選的是大約0.5%至大約4%的分散的，不溶于水的護(hù)發(fā)劑;
(Ⅳ)大約0.3%至大約8%，優(yōu)選的是大約1%至大約5%的至少一種分散劑，它用于穩(wěn)定乳液或懸浮液;以及(Ⅴ)其余是水。
為了制備本發(fā)明的組合物，將各種需要的組份溶解和/或懸浮在含水介質(zhì)中。這種介質(zhì)可包括各種非沖突的常用的香波組合物組份或者本領(lǐng)域內(nèi)公知的輔助劑，但是在這里特別提到幾種，因?yàn)樗鼈兪潜景l(fā)明特別要求的組份，并且對(duì)所需的本發(fā)明組合物的性質(zhì)有重要貢獻(xiàn)。早已公知較高級(jí)的脂肪鏈烷醇酰胺可用作發(fā)泡劑和泡沫穩(wěn)定劑。這種化合物在酰基上通常具有12至16個(gè)碳原子，?；c較低級(jí)的(1至3個(gè)碳原子)單或二鏈烷醇胺發(fā)生反應(yīng)。在本發(fā)明的配方中，認(rèn)為最好的鏈烷醇酰胺是月桂基單乙醇酰胺和cocoethanolamide。但是，其它公知的泡沫穩(wěn)定劑和發(fā)泡劑也可整體或部份地使用。例如甜菜堿和有關(guān)的材料。在香波組合物中，各種樹(shù)膠和其他增厚劑也是有用的，但是發(fā)現(xiàn)在本組合物中最好的是羥乙基纖維素。這樣的材料可從AqualonCorporation購(gòu)得，商標(biāo)為NATROSOL，例如NATROSOL250HHR和NATROSOL330，最好將其用于混合物中，前者的含量是后者的2至5倍。但是，其它合適的樹(shù)膠和增厚劑也可使用，例如羥丙基甲基纖維素，甲基纖維素，改性的淀粉和瓜耳膠。本組合物中另一個(gè)重要的組份是礦物油，如果聚乙烯用作護(hù)發(fā)劑的話。礦物油用來(lái)穩(wěn)定和幫助分散聚乙烯，如果聚乙烯不能很好地分散在組合物中的話，則沒(méi)有什么護(hù)發(fā)作用，并且趨于沉淀出來(lái)。
本組合物中可以使用的其它組份包括乙二醇-硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯以及丙二醇二硬脂酸酯，所有這些均具有珠光性質(zhì);粘度控制劑例如丙二醇和氯化鈉;PH調(diào)節(jié)劑例如檸檬酸和檸檬酸鹽;螯合劑例如EDTA，防凍劑例如丙二醇;溶劑例如乙醇和異丙醇;保存劑和抗氧化劑，例如Germaben Ⅱ(Sutton Laboratories);防頭屑劑例如zinc pyrithione和ClimbazoleTM(見(jiàn)US4，867，971);顏料和香料。用水來(lái)形成含水介質(zhì)，但是水不僅存在于液體制劑中，而且存在于膠體，膏體和乳液中。最好使用經(jīng)過(guò)濾，輻照和去離子的水，硬度基本上為零，但是也可以是自來(lái)水，盡管其硬度，以碳酸鈣計(jì)，低于50ppm。但是，有時(shí)也可使用硬度高達(dá)200ppm的其它自來(lái)水，但是通常避免使用它。
除非另外指明，這里所述組份的所有百分比均為重量百分比，以組份所存在的組合物的重量為基。
用下述非限制性的實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。
采用下述步驟配制下面實(shí)施例中所述的組合物。
在一個(gè)玻璃燒杯中稱量所需量的去離子水，AOS銨，硫酸銨和檸檬酸，將燒杯中的物料加熱至90℃，同時(shí)用可變速Lightnin混合器在300-500rpm下攪拌。在另一個(gè)燒杯中，稱重所需量的二硬脂酰二甲氯化銨和長(zhǎng)鏈醇和cocodiethanolamide，并加熱至90℃，同時(shí)攪拌直至所有的材料熔化成為一個(gè)均相。向AOS銨溶液中加入油相，小心不引起泡沫，并且在90℃下連續(xù)攪拌混合15分鐘。然后將物料冷卻至72℃，同時(shí)混合。加入式量的硅氧烷并且將物料混合15分鐘。連續(xù)混合至少15分鐘后，向物料中加入高電荷密度的陽(yáng)離子聚合物，然后冷卻至52℃。然后加入式量的香料，同時(shí)持續(xù)混合，并將混合物冷至38℃，加入式量的保存劑和顏料，并且將批料混合至少15分鐘。
實(shí)施例1按照上述步驟，配制下述的組合物。
成份重量%去離子水31.0α-烯屬磺酸銨(AOS)(15%活性＊) 51.0磷酸氫銨0.2
檸檬酸0.5二硬脂酰二甲基氯化銨0.5C20-40醇(Petrolite's Unilin 25) 3.0Cocldiethanolamide(StandamidKD)4.0LUVIQUATFC905(40%活性)3.0硅氧烷(UnionCarbideL-45)60，000cps4.0香料(CPParis，K3-156)0.8保存劑-GermabenⅡ0.5FD&C蘭＃1(1%溶液)0.01D&C黃＃10(0.02%溶液)0.5D&C綠＃8(1%溶液)0.2最終PH＝5.3＊AOS銨，Witconate，29.45%活性令人驚奇的是，研究表明上述配方(以及實(shí)施例2中含有MERQUAT100的配方)只是在AOS的存在下是穩(wěn)定的。用其它表面活性劑例如月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸銨取代AOS，產(chǎn)品的穩(wěn)定性不合于要求。
通過(guò)濕梳和與下述傳統(tǒng)牌子的護(hù)發(fā)香波進(jìn)行比較，來(lái)評(píng)價(jià)上述含有LUVIQUATFC905的配方的護(hù)發(fā)功效(Ⅰ)用于損害/permed頭發(fā)的RaveAll-In-One，(Ⅱ)Optima2-in-1護(hù)發(fā)香波以及(Ⅲ)不含LUVIQUATFC905的類似的香波組合物。表1中的結(jié)果表示了這里比較的實(shí)施例1的配方的護(hù)發(fā)功效。
表1實(shí)施例1的香波的護(hù)發(fā)功效平均濕梳分?jǐn)?shù)*具有LUVIQUATFC905試驗(yàn)的香波試驗(yàn)產(chǎn)品實(shí)施例1的香波配方對(duì)RaveAll-In-One護(hù)發(fā)香波8.226.38對(duì)Optima2-in-19.176.44對(duì)不含LUVIQUATFC905只含硅氧烷的香波8.566.11＊三綹頭發(fā)的平均，每綹均由6個(gè)人的專門小組來(lái)評(píng)價(jià)，分?jǐn)?shù)范圍為1(最差)至10(最好)。
上述數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析表明，含有LUVIQUATFC905的以AOS銨為基的香波，和三種試驗(yàn)產(chǎn)品中的每一種相比較，其試驗(yàn)分?jǐn)?shù)的偏差顯著地超過(guò)95%的置信水平(p＝0.0001)，表明以FC905為基的香波具有優(yōu)越的護(hù)發(fā)功效。
另外的研究還表明，通過(guò)測(cè)定濕梳過(guò)程中角質(zhì)層的損失，實(shí)施例1的配方還提供優(yōu)越的洗發(fā)后角質(zhì)層保護(hù)。
為了試驗(yàn)洗明后角質(zhì)層保護(hù)，用試驗(yàn)產(chǎn)品洗多綹頭發(fā)，并用自來(lái)水充分漂洗。然后將每綹頭發(fā)梳100下。每梳五下之后，在含有100ml蒸餾水的燒杯中清洗梳子，每梳十下之后，在同一水中再清洗各綹頭發(fā)。然后采用Lowry方法〔Lowry等人，J.Biol.Chem，Vol.193，265-275頁(yè)(1951)〕，分析來(lái)自各綹頭發(fā)的水溶液中的溶解/懸浮的蛋白質(zhì)物質(zhì)。該試驗(yàn)的結(jié)果見(jiàn)下面的表2。
表2LUVIQUATFC905香波和Rave洗發(fā)后在梳理過(guò)程中的角質(zhì)層損傷的比較處理移去的角質(zhì)層蛋白質(zhì)(mg/gm頭發(fā))AOS銨,FC905+硅氧烷#1發(fā)綹0.235#2發(fā)綹0.142#3發(fā)綹0.151平均0.176Rave All-In-One*#1發(fā)綹0.431#2發(fā)綹0.315#3發(fā)綹0.417平均0.388比例:Rave對(duì)AOS銨2.2＊市售護(hù)發(fā)香波上述結(jié)果清楚地表明，和用Rave洗發(fā)相比，用含有AOS銨，LUVIQUATFC905和硅氧烷的配方洗發(fā)后，在梳理過(guò)程中，移去的角質(zhì)層物質(zhì)為最少，表明含有AOS銨LUVIQUATFC905和硅氧烷的配方提供梳理中的角質(zhì)層保護(hù)。
進(jìn)一步研究還表明，用Rave處理的頭發(fā)有很嚴(yán)重的飄散問(wèn)題，而用含F(xiàn)C905的護(hù)發(fā)香波洗發(fā)五次之多，未發(fā)現(xiàn)這樣的問(wèn)題。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1的步驟，配制下列組合物。
成份重量%去離子水31.5AOS銨＊51.0磷酸氫氨0.2二硬脂酰二甲基氨化銨0.5C20-40醇(Petrolite's Unilin 425) 3.0Cocodiethanolamide(StandamidKD)4.0MERQUAT100(～40%活性)3.0硅氧烷(UnionCarbideL-45)60，000cps4.0香料(CPParis，K3-156)0.8保存劑-GermabenⅡ0.5FD&C蘭＃1(%溶液)0.01D&C黃＃10(0.02%溶液)0.5D&C綠＃8(1%溶液)0.2最終PH＝6.5＊AOS銨，WitconateLot＃5130-190，29.45%活性發(fā)現(xiàn)上述配方僅在AOS存在下穩(wěn)定，用其它表面活性劑例如月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸銨取代AOS，產(chǎn)品的穩(wěn)定性不合乎要求。而且，該配方對(duì)在洗發(fā)時(shí)護(hù)發(fā)也非常有效。
表3試驗(yàn)平均濕梳分?jǐn)?shù)*含有MERQUAT100的實(shí)施例2的香波配方8.9對(duì)RaveAll-In-One護(hù)發(fā)香波7.5＊三綹頭發(fā)的平均，每綹均由6個(gè)人的專門小組來(lái)評(píng)價(jià)，分?jǐn)?shù)范圍為1(最差)至10(最好)。觀察的偏差均為P＝0.0001水平。
下述實(shí)施例表明，和常用的表面活性劑相比，α-烯屬磺酸鹽在香波配方中作為陰離子表面活性劑具有優(yōu)越性。
各種研究表明，由于洗發(fā)造成頭發(fā)損傷〔Kelly等人，J.Soc.Cosmet.Chem.，Vo136，53頁(yè)(1985)〕。已經(jīng)表明，大量的角質(zhì)層，頭發(fā)的外保護(hù)層，在實(shí)際的洗發(fā)過(guò)程中受侵蝕〔Okumura，4thInt.Hairsci.Symp.Syburg，WestGermany(1984.11)〕。眾所周知，角質(zhì)層不僅對(duì)內(nèi)部組份提供一個(gè)物質(zhì)屏障，而且影響頭發(fā)的化妝性質(zhì)，例如光澤，感覺(jué)，梳理性，等等。
實(shí)施例3大多數(shù)香波含有陰離子表面活性劑，通常是月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸銨或laureth硫酸鈉或硫酸銨，作為主要成份，雖然也常含有其它表面活性劑，增厚劑和護(hù)發(fā)劑，顏料和香料。因?yàn)轭^發(fā)是含蛋白質(zhì)的物質(zhì)，故測(cè)定被各種表面活性劑溶解的頭發(fā)蛋白質(zhì)的量，可作為頭發(fā)損傷的指標(biāo)。用此方法，以溫和性篩選其各種表面活性劑。步驟是，在表面活性劑溶液中搖動(dòng)頭發(fā)樣品，持續(xù)某段時(shí)間，接著分析溶液的蛋白質(zhì)濃度。
為了研究表面活性劑對(duì)頭發(fā)的蛋白質(zhì)溶解性的影響，將200mg長(zhǎng)約 1/2 英寸的取自梢端的長(zhǎng)發(fā)，放入一系列50ml的含有20ml的給定的表面活性劑溶液(5%AI)的Erlenmeyer燒瓶中。在Burrel Wristaction搖動(dòng)器上將燒瓶搖動(dòng)24小時(shí)。搖動(dòng)結(jié)束后，分析每個(gè)樣品，用Lowry方法確定表面活性劑溶液中的蛋白質(zhì)濃度，Lowry方法是最常用的測(cè)定生物樣品中的蛋白質(zhì)的技術(shù)之一，為本發(fā)明的目的，對(duì)它有點(diǎn)改動(dòng)。為了完成分析，向含有0.5ml的1N NaOH的16×125mm試管中加入0.5ml的上述混濁溶液。很好地混合試管中的內(nèi)含物，并在室溫下使之放置30分鐘，以溶解溶液中的大蛋白質(zhì)碎屑。培育期結(jié)束后，加入1ml的碳酸銅溶液。通過(guò)使1ml的CuSO4溶液(1%w/v)和酒石酸鉀溶液(2%w/v)與20ml的Na2CO3溶液(10%w/v)相混合，每天制備新鮮的碳酸銅溶液。在室溫下將含有用碳酸銅處理過(guò)的堿性蛋白質(zhì)溶液的試管培育15分鐘。培育期結(jié)束后，加入3ml的Folin-苯酚溶液，它是通過(guò)迅速加入50ml的蒸餾水來(lái)稀釋5.0ml的2N Folin-苯酚試劑，并且立即混合來(lái)制備的。將樣品再培育40分鐘，用分光光度計(jì)(Bausch & Lomb's Spectronic 20)，在750nm的波長(zhǎng)下確定每個(gè)樣品的吸收。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上確定每個(gè)樣品的蛋白質(zhì)濃度。對(duì)含有作為標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)晶牛血清白蛋白的每個(gè)表面活性劑系統(tǒng)，分別作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，并且在與試驗(yàn)樣品等同的條件下進(jìn)行分析。用從標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)的簡(jiǎn)單回歸分析推導(dǎo)出的下述等式來(lái)計(jì)算試驗(yàn)樣品的蛋白質(zhì)濃度
濃度＝斜率×吸收-Y軸上的截距基于這些步驟，發(fā)現(xiàn)和月桂基硫酸鈉相比，α-烯屬磺酸鹽對(duì)頭發(fā)很溫和(表3，t＝2.94，數(shù)據(jù)有效性為95%置信水平)。
表3表面活性劑(5%) 溶解的蛋白質(zhì)(mg/gm頭發(fā)*)月桂基硫酸鈉10.26月桂基硫酸鈉9.36水(對(duì)比)8.42α-烯屬磺酸鈉(AOS)7.80＊每個(gè)位代表6-15個(gè)樣品的多個(gè)實(shí)驗(yàn)的累加平均。
在未調(diào)節(jié)PH值的條件下測(cè)試上述表面活性劑，測(cè)定SLS，ALS和AOS溶液的PH值分別是9.5，7.5和7.3。進(jìn)一步的研究表明，將AOS溶液的PH值從7.3降至3.5，使得蛋白質(zhì)的溶解量從7.8降至3.9mg/gm頭發(fā)，表明通過(guò)降低表面活性劑溶液的PH值，由表面活性劑引起的頭發(fā)損傷可進(jìn)一步地降低至最小。應(yīng)該注意的是，AOS在酸性條件下是很穩(wěn)定的，而其它表面活性劑例如SLS，SLES，ALS和ALES在低PH下易于水解，因此，不宜于在低PH值下使用。
下面的實(shí)施例表明，和其它α-烯屬磺酸鹽相比，α-烯屬磺酸銨作為陰離子表面活性劑具有優(yōu)越性。
實(shí)施例4按照實(shí)施例3的步驟，測(cè)定各種α-烯屬磺酸鹽的蛋白質(zhì)溶解特性。如表4所示，被NH4AOS溶解的蛋白質(zhì)的量顯著地低于NaAOS(P＝0.0263)。將常用在香波中的泡沫引發(fā)劑，即cocodiethanolamide(Standamid KD)，和同一表面活性劑一起使用進(jìn)行研究，進(jìn)一步支持上述結(jié)論(表4)。這些實(shí)驗(yàn)在PH＝3下進(jìn)行。而且，研究還表明，使用NH4Cl，NH4AOS(Standamid KD)組合物易被增厚，而即使在高鹽濃度下，NaAOS(Standamid KD)組合物難于增厚。如表4所示，在2.5%NH4Cl濃度下，NH4AOS(Standamid KD)配方的粘度發(fā)現(xiàn)為4，000cps，而甚至在4%鹽濃度下，NaAOS組合物的粘度只有800cps，這低于香波配方所要求的粘度水平(＞3，000cps)。
表4表面活性劑系統(tǒng)溶解的蛋白質(zhì)粘度(mg/gm頭發(fā)*) (cps**)AOS-鈉鹽5.49AOS-銨鹽4.35AOS-鈉鹽+<120@2.5%NaClStandamidKD5.58800@4%NaClAOS-銨鹽+Standamid KD 3.28 4,000@2.5%NH4Cl＊PH＝3時(shí)多個(gè)樣品的平均＊＊Brookfield粘度計(jì)，RV型，＃5主軸在PH＝3下增厚上述的AOS組合物。在PH＝7下研究NaAOS或NH4AOS(Standamid KD)組合物的粘度時(shí)，進(jìn)行類似的觀察。觀察說(shuō)明，不管PH為何，AOS的銨鹽相對(duì)很易增厚，而AOS的鈉鹽則不適于用鹽增厚。清楚地，在香波配方中，使用NH4AOS較使用NaAOS具有另外的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例5使用蛋白質(zhì)溶解性測(cè)試方法，制備了如下述實(shí)施例中所示的一些樣品香波配方，并且測(cè)定了溫和性和其它要求的香波特性。測(cè)定結(jié)果是令人滿意的。
香波配方的一個(gè)實(shí)例如下成份%W/WNH4AOS 57.45(26.1%AI)Cocodiethanolamide(StandamidKD)3.00檸檬酸至PH＝32.00NH4Cl 2.50蒸餾水補(bǔ)足總計(jì)100.00實(shí)施例6配制下述組合物作為低PH香波。
成份Wt%AOS銨(Witco)15.00(AI)C20-40醇(Unilin 425) 3.00StandanmidKD4.00DowSiliconeX2-85653.00磷酸氫銨0.20檸檬酸2.00
蒸餾水，經(jīng)過(guò)濾和輻照補(bǔ)足總計(jì)100.00粘度(Brookfield)～3，000cps最終PH3.0為了測(cè)試上述配方的溫和性，用測(cè)試產(chǎn)品洗滌一綹頭發(fā)(約12英寸長(zhǎng)，重約3g)。用微溫的自來(lái)水充分地漂清這綹頭發(fā)，梳理并用干發(fā)器干燥。然后從梢端剪開(kāi)這綹頭發(fā)，成為約英寸長(zhǎng)的段，從而得到800mg的剪下物。在各含有20ml蒸餾水的四個(gè)Erlenmeyer燒瓶(50ml重量)中的每一個(gè)中，加入200mg的剪下物。將燒瓶搖動(dòng)24小時(shí)，象上述實(shí)施例2那樣，分析溶解的蛋白質(zhì)。為了比較，以上述相同的方式，還測(cè)試了PertPlus(一種主要的市售產(chǎn)品)。測(cè)試模擬了香波在清洗中的作用。研究結(jié)果見(jiàn)表5。
表5產(chǎn)品溶解的蛋白質(zhì)(mg/gm頭發(fā))*PertPlus1.81NH4AOS香波 1.35＊四個(gè)樣品的平均。
如上所述，和Pert Plus相比，被NH4AOS溶解的蛋白質(zhì)的量顯著地較少(P＝0.017)，證明了以NH4AOS為基的香波對(duì)頭發(fā)的損傷較小。而且，還測(cè)試并比較了上述兩種配方的護(hù)發(fā)性能(如通過(guò)濕梳評(píng)價(jià))以及其它特性例如飄散和感官感覺(jué)。結(jié)果表明，此兩種產(chǎn)品之間沒(méi)有看得出的差別。
權(quán)利要求
1.一種含水的護(hù)發(fā)香波，包括(Ⅰ)包括α-烯屬磺酸鹽的洗發(fā)有效量的陰離子表面活性劑；(Ⅱ)護(hù)發(fā)有效量的具有護(hù)發(fā)作用且電荷密度大于大約180的陽(yáng)離子聚合物；(Ⅲ)護(hù)發(fā)有效量的分散的不溶于水的護(hù)發(fā)劑；以及(Ⅳ)其余是水。
2.按照權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)香波，另外含有(Ⅴ)足夠量的至少一種分散劑以穩(wěn)定乳液或懸浮液形式的所述含水香波。
3.按照權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)香波，所述陰離子表面活性劑是水溶性的α-烯屬磺酸鹽。
4.按照權(quán)利要求3的護(hù)發(fā)香波，所述鹽是α-烯屬磺酸銨。
5.按照權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)香波，所述香波含有大約4wt%至大約40wt%的所述α-烯屬磺酸鹽和大約10wt%至大約25wt%的所述陽(yáng)離子聚合物。
6.按照權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)香波，所述陽(yáng)離子聚合物選自乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，二甲基二烯丙基鹵化銨、聚乙烯亞胺的均聚物或共聚物，或其混合物。
7.一種穩(wěn)定的含水乳液或懸浮液形式的護(hù)發(fā)香波，包括(Ⅰ)4wt%至40wt%的包括α-烯屬磺酸鹽的陰離子表面活性劑;(Ⅱ)0.3wt%至6wt%的具有護(hù)發(fā)作用且電荷密度大于180的陽(yáng)離子聚合物;(Ⅲ)0.3wt%至0.8wt%的分散的不溶水的護(hù)發(fā)劑。(Ⅳ)0.3wt%至8wt%的至少一種分散劑以穩(wěn)定所述乳液或懸浮液;以及(Ⅴ)其余是水。
8.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述陰離子表面活性劑是水溶性的α-烯屬磺酸鹽。
9.按照權(quán)利要求8的護(hù)發(fā)香波，所述鹽是α-烯屬磺酸銨。
10.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述香波含有大約10wt%至大約25wt%的所述α-烯屬磺酸鹽和大約0.5wt%至大約2wt%的所述陽(yáng)離子聚合物。
11.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述陽(yáng)離子聚合物選自乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，二甲基二烯丙基鹵化銨、聚乙烯亞胺的均聚物或共聚物，或其混合物。
12.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，含有10-25wt%的所述陰離子表面活性劑。
13.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，含有0.5-2wt%的所述陽(yáng)離子聚合物。
14.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，含有0.5-4wt%的所述分散的不溶水的護(hù)發(fā)劑。
15.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，含有1-5%的所述分散劑。
16.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述不溶水的護(hù)發(fā)劑選自硅氧烷，氨基硅氧烷，聚烯烴和其氧化衍生物，鏈烷烴，礦脂，微晶石蠟，C18-36(混合)脂肪酸和其甘油三酯及其混合物。
17.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述分散劑是長(zhǎng)鏈飽和脂族伯醇或其衍生物，所述鏈長(zhǎng)其有24至45個(gè)碳原子。
18.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述分散劑是交聯(lián)的陰離子合成聚合物。
19.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述分散劑是多糖或其季銨化衍生物。
20.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，所述分散劑是烷基二甲基氧化胺。
21.按照權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)香波，所述分散劑用于使所述乳液或分散液有珠光光澤。
22.按照權(quán)利要求7的護(hù)發(fā)香波，另外還含有香波輔助劑。
全文摘要
一種含水護(hù)發(fā)香波，包括洗發(fā)有效量的含有α-烯屬磺酸鹽的陰離子表面活性劑，具有護(hù)發(fā)作用的且電荷密度大于約180的護(hù)發(fā)有效量的陽(yáng)離子聚合物，不溶于水的護(hù)發(fā)劑，以及，任選的，分散劑以穩(wěn)定乳液或懸浮液，其余是水。
文檔編號(hào)A61Q5/12GK1089830SQ9311788
公開(kāi)日1994年7月27日 申請(qǐng)日期1993年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月22日
發(fā)明者S·S·桑赫, C·R·羅賓斯, W-M·程 申請(qǐng)人:科爾加特·帕爾莫利弗公司