專利名稱：液體皂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于脂肪酸技術(shù)的穩(wěn)定的液體個(gè)人皮膚和頭發(fā)清潔組合物。相關(guān)領(lǐng)域
皂是清潔劑用的主要活性物。大多數(shù)盥洗皂(toilet bars)含有這種表面活性劑。這就是為什么它們被稱作皂?xiàng)l(soap bars)。從數(shù)十年前開始,合成的洗漆劑,簡稱為合成洗漆劑(syndet),已經(jīng)在替代阜。原因包括，許多合成洗滌劑更溫和，發(fā)泡更好并在液體形式下更穩(wěn)定。部分由于相對較高的熔點(diǎn)，皂理想地為半固體，如皂?xiàng)l。與在水性液體制劑中不同，存在結(jié)構(gòu)化和穩(wěn)定性問題。近年來，資源的可持續(xù)性已成為問題。合成洗滌劑通常是石油衍生物。由可再生資源制成的那些合成洗滌劑需要進(jìn)一步反應(yīng)性化學(xué)加工，如磺化和/或烷基化。相反，皂通常由可再生資源獲得。它們是中和的脂肪酸鹽，其通過溫和化學(xué)加工易獲自植物甘油三酯。在下列公開中發(fā)現(xiàn)相關(guān)技術(shù)。GB 2 351 979 B (Arai等人)描述了含有堿金屬皂、陰離子表面活性劑和兩性/兩性離子表面活性劑的混合物的液體清潔組合物。該皂/合成表面活性劑液體組合物被認(rèn)為具有低溫儲存穩(wěn)定性問題。它們易于凍結(jié)并因此不容易從它們的容器中泵出。使用含二丙二醇的異戊二醇解決該問題。WO 97/27279 (Hamada等人)公開了包含聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽的沐浴皂以減輕該皂造成的僵硬膚感。需要皂與烷基醚硫酸鹽的特定比率以克服該問題。WO 96/36313(Chatfield等人)涉及含有皂的水性液體清潔組合物。在此專利中，短鏈脂肪酸(Cltl或更小)與長鏈(C14-C22)脂肪酸皂結(jié)合以獲得泡沫良好的皮膚溫和的液體。美國專利4，975，218 (Rosser等人)報(bào)道了含有乙氧基化非離子表面活性劑的單液相透明水性皂組合物以增強(qiáng)溫和性。在該組合物中包括10-50% C12-C18脂肪酸皂和5-30%具有20至50個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的C8-C22脂肪醇。月桂酸與肉豆蘧酸的優(yōu)選混合物為1:1至1:4比率。美國專利4，486，328 (Knott等人)描述了含有水溶性C8-C18脂肪酸皂和兩性離子洗滌劑的混合物的透明液體香波。兩性離子洗滌劑以主要比例存在，即大于脂肪酸和兩性離子洗滌劑總量的60%，以向該香波提供穩(wěn)定性和澄清度。兩性離子洗滌劑(例如椰油酰氨基丙基二甲基甜菜堿)與脂肪酸的摩爾比為1.2:1至2.3:1。含有低量兩性離子洗滌劑的液體組合物渾濁并在儲存過程中表現(xiàn)出相分離。美國專利5，147, 574 (MacGilp等人)公開了穩(wěn)定的分散體(dispersoidal)液體皂個(gè)人清潔劑。該混合物含有5-20%飽和高級脂肪酸鉀皂和3-18%游離脂肪酸。皂與游離脂肪酸的重量比為1:0.5至1:1，相當(dāng)于中和總脂肪酸的大約62.7%至45.8%。該發(fā)明的優(yōu)選脂肪酸是具有低的月桂酸含量和高的棕櫚酸和硬脂酸含量的充分飽和的那些。
美國專利申請公開N0.2005/0020461 Al (Seki)涉及含有20-50%脂肪酸和脂肪酸鹽(皂)混合物的清潔組合物，其中50-80%具有16個(gè)或更多碳原子。該較高鏈長用于改進(jìn)溫和性和儲存穩(wěn)定性。由于清潔后的緊繃膚感和差的儲存穩(wěn)定性，高含量的月桂酸和肉豆蘧酸不優(yōu)選。美國專利6，812，192 B2 (Ribery)報(bào)道了用于清潔或卸妝的發(fā)泡液體。其中的組合物含有中和度為50至100重量％的脂肪酸。對比例表明，含有部分中和的脂肪酸的液體清潔劑不穩(wěn)定。需要至少一種非甜菜堿兩性表面活性劑和至少一種磺基丁二酸鹽類型的陰離子表面活性劑以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定性。盡管在液體皂領(lǐng)域中報(bào)道了實(shí)質(zhì)的技術(shù)，但這些參考資料無一確實(shí)獲得不必依賴合成洗滌劑即具有高度受控的相和粘度穩(wěn)定性的皮膚溫和體系。發(fā)明概述
提供液體清潔組合物，其包括:
(i)所述組合物的5至25重量％的脂肪酸混合物，其中:
(a)所述混合物的70至95重量％的C12脂肪酸和C14脂肪酸以9:1至1:2的相對重量比存在；
(b)所述混合物的5至30重量％為C16-C2tl脂肪酸；
(c)所述脂肪酸混合物的60至90摩爾％被中和以形成皂；和
(ii)所述組合物的30至90重量％的水；且
其中所述脂肪酸混合物以大于所述組合物中存在的除皂外的所有表面活性劑總量的重量存在。發(fā)明詳述
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過選擇脂肪酸、控制中和度和適當(dāng)控制它們的濃度，可以獲得穩(wěn)定的液體皂組合物。更具體地，中和的脂肪酸混合物的摩爾百分比應(yīng)在60至90%，優(yōu)選65至85%，更優(yōu)選68至80%的范圍內(nèi)。用于中和脂肪酸的堿可以是金屬氫氧化物，如氫氧化鉀或氫氧化鈉，有機(jī)胺，如單_、二-或三-乙醇胺或氫氧化銨及其混合物。月桂酸(C12)和肉豆蘧酸(C14)的組合構(gòu)成該脂肪酸混合物的70至95重量％，優(yōu)選75至90重量％。月桂酸與肉豆蘧酸的重量比為9:1至2:1，優(yōu)選4:1至2:1，以向該液體皂組合物提供良好的泡沫體積和泡沫綿密性。該脂肪酸混合物的5至30重量％，優(yōu)選10至25重量％由C16-C2tl鏈長構(gòu)成。可存在合成洗滌劑，但它們的按重量計(jì)的總量應(yīng)小于該脂肪酸混合物的總重量。本發(fā)明的脂肪酸混合物可占該組合物的5至25重量％，最好8至18重量％。在本公開中，術(shù)語“脂肪酸混合物”用于包括該液體組合物中的游離脂肪酸和中和脂肪酸(即皂)的總和。術(shù)語“脂肪酸混合物重量”是指游離脂肪酸與中和脂肪酸的總重量，后者包括中和陽離子的重量。水以按重量計(jì)30至90%，優(yōu)選50至85%，最好65至80%的量存在于該組合物中。
可以將兩性離子表面活性劑配制到本發(fā)明的組合物中。適用于此的兩性離子表面活性劑包括，但不限于，脂族季銨、鱗和锍化合物的衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支化的，且其中脂族取代基之一含有大約8至大約18個(gè)碳原子，和一個(gè)取代基含有陰離子基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。示例性的兩性離子表面活性劑是椰油二甲基羧甲基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油基甜菜堿、油烯基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油烯基二甲基Y -羧丙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥丙基)α -羧乙基甜菜堿及其混合物。橫基甜菜喊可包括硬脂基二甲基橫丙基甜菜喊、月桂基二甲基橫乙基甜菜喊、月桂基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿及其混合物。本發(fā)明中所用的兩性離子表面活性劑的量取決于該液體組合物中的脂肪酸混合物的量。其應(yīng)為該脂肪酸混合物的量的至少25重量％但小于100重量％，優(yōu)選為該脂肪酸混合物的量的35至95重量％。在該組合物中還可包括陰離子和/或非離子表面活性劑。適用于此的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，十二烷基硫酸銨、月桂醇聚醚硫酸銨、三乙胺十二烷基硫酸酯、三乙胺月桂醇聚醚硫酸酯、三乙醇胺十二烷基硫酸酯、三乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、單乙醇胺十二烷基硫酸酯、單乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、二乙醇胺十二烷基硫酸酯、二乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、月桂酸單甘油酯硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸鉀、十二烷基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十三烷醇聚醚硫酸鈉、甲基月桂酰?；撬徕c、月桂酰羥乙基磺酸鈉、月桂醇聚醚磺基丁二酸鈉、月桂?；腔《徕c、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂基兩性基乙酸鈉及其混合物。該陰離子型表面活性劑可以是例如脂族磺酸鹽，如伯C8-C22烷磺酸鹽、伯C8-C22烷二磺酸鹽、C8-C22烯磺酸鹽、C8-C22羥基烷磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽?？捎玫姆请x子表面活性劑包括具有疏水基團(tuán)和反應(yīng)性氫原子的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)例是與環(huán)氧烷，尤其是單獨(dú)或與環(huán)氧丙烷一起的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的醇、酸、酰胺或烷基酚。具體的非離子表面活性劑是C6-C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物、C8-C18脂族伯或仲直鏈或支化醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物和通過環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷縮合制成的產(chǎn)物。其它非離子表面活性劑包括長鏈?zhǔn)灏费趸?、長鏈?zhǔn)屐⒀趸?tertiaryphosphine oxides)和二燒基亞砜。燒基多糖也可用。水溶性/分散性聚合物是非常優(yōu)選包含在本發(fā)明的液體組合物中的任選成分。這些聚合物可以是分子量高于100，000道爾頓的陽離子型、陰離子型、兩性或非離子型。它們已知提高液體清潔劑組合物的粘度和穩(wěn)定性，以改善使用中和使用后的皮膚感官感覺，和增強(qiáng)泡沫綿密性和泡沫穩(wěn)定性。當(dāng)存在時(shí)，該聚合物的量可以為該組合物的0.1至10重量％。水溶性或分散性聚合物的實(shí)例包括糖膠(carbohydrate gum),如纖維素膠、微晶纖維素、纖維素凝膠、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、瓜爾膠、刺梧桐膠、黃蓍樹膠、阿拉伯樹膠、金合歡樹膠、瓊脂(gum agar)、黃原膠及其混合物；改性和非改性淀粉顆粒和預(yù)膠凝(pregelatinized)冷水可溶淀粉；乳液聚合物，如Aculyn 28、Aculyn 22或Carbopol Aqua SFl ;陽離子型聚合物，如改性多糖,包括可以以商品名 Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17 或 Jaguar C16 獲自 Rhone Poulenc的陽離子瓜爾膠；陽離子改性纖維素，如來自Amerchol的UCARE Polymer JR 30或JR 40 ；來自 Hercules 的 N-Hance 3000、N-Hance 3196、N-Hance GPX 215 或 N-Hance GPX196 ;合成陽離子型聚合物，如 Nalco 出售的 Merquat 100、Merquat 280、Merquat 281和 Merquat 550 ;陽離子淀粉，如 Staley Inc.出售的 StaLok 100、200、300 和 400 ;陽離子半乳甘露聚糖，如 Henkel, Inc.的 Galactasol 800 系列；Quadrosoft LM-200 ；和 Polyquaternium-24。高分子量聚乙二醇，如 Polyox WSR-205 (PEG 14M)、Polyox WSR-N-60K (PEG 45)和 Polyox WSR-301 (PEG 90M)也是合適的。水溶性皮膚增益劑可任選配制到本發(fā)明的液體組合物中?？梢允褂枚喾N水溶性皮膚增益劑，且含量可以為該組合物的O至50重量％，優(yōu)選I至30重量％。這些材料包括，但不限于，多元醇(polyhydroxy alcohols)。優(yōu)選的水溶性皮膚增益劑是甘油、山梨糖醇和聚
乙二醇。水溶性皮膚增益劑也可作為調(diào)節(jié)劑和保濕劑配制到該組合物中。實(shí)例包括硅油；烴,如液體石蠟、礦脂、微晶蠟和礦物油；和植物甘油三酯,如葵花籽油和棉籽油。防腐劑可合意地并入本發(fā)明的組合物中以防止可能有害的微生物的生長。適用于本發(fā)明的組合物的傳統(tǒng)防腐劑是對羥基苯甲酸的烷基酯。更最近開始使用的其它防腐劑包括乙內(nèi)酰脲衍生物、丙酸鹽和多種季銨化合物。特別優(yōu)選的防腐劑是苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、去氫乙酸鈉和芐醇。應(yīng)根據(jù)該組合物的用途和防腐劑與其它成分之間的可能的不相容性選擇防腐劑。防腐劑優(yōu)選以該組合物的0.01重量％至2重量％的量使用。可以將多種其它任選材料配制到該組合物中。這些可包括:抗微生物劑，如2-羥基-4，2’ 4’ - 二氯二苯基醚(二氯生)、2，6- 二甲基-4-輕基氯苯和3，4，4’ - 二氯碳酸苯胺；摩擦和去角質(zhì)顆粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化鋁；清涼劑，如薄荷醇；皮膚鎮(zhèn)靜劑，如蘆薈；和著色劑。此外，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括O至10重量％的螯合劑，如乙二胺四乙酸四鈉(EDTA)、EHDP或混合物；乳濁劑和珠光劑，如二硬脂酸乙二醇酯、二氧化鈦或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有這些都可用于增強(qiáng)該產(chǎn)品的外觀性質(zhì)。本文中提到的所有文獻(xiàn)，包括所有專利、專利申請和印刷出版物全文經(jīng)此引用并入本公開中。術(shù)語“包含”無意限于任何隨后指定的要素，而是包括具有主要或次要的功能重要性的未指定要素。換言之，所列步驟、要素或選項(xiàng)不需要是窮舉性的。每當(dāng)使用詞語“包括”或“具有”時(shí)，這些術(shù)語意在等同于如上定義的“包含”。除在實(shí)施例和對比例中外，或除非另行明示，本說明書中指示材料量的所有數(shù)值應(yīng)被理解為被詞語“大約”修飾。應(yīng)該指出，在指定濃度或量的任何范圍時(shí)，任何特定上限濃度可以與任何特定下限濃度或量結(jié)合。下列實(shí)施例更充分例示本發(fā)明的實(shí)施方案。除非另行闡述，本文中和所附權(quán)利要求書中提到的所有份數(shù)、百分比和比例按重量計(jì)。
實(shí)施例
在容器中通過在70°至75° C下混合水、CarbopoI Aqua SF1、脂肪酸、二硬脂酸乙二醇酯和二氧化鈦(當(dāng)存在時(shí))15至30分鐘直至所有脂肪酸熔化，制備表1、2和3中的所有實(shí)施例。將Polyox WSR 301預(yù)分散在25%氫氧化鈉溶液中。然后將該預(yù)分散體緩慢添加到裝載的容器中以中和熔融的脂肪酸并使其在70°至75° C下混合15至25分鐘。然后加入椰油酰氨基丙基甜菜堿、月桂醇聚醚(I)硫酸鈉和其它合成表面活性劑并在70°至75° C下混合另外15至20分鐘。隨后，將該混合物冷卻至低于40° C。最后將所有其它成分，如防腐劑和芳香劑裝入該容器并再混合10分鐘。各所得制劑在室溫(RT)下老化整夜。使用Brookfield粘度計(jì)(在20° C下使用#5心軸20 rpm 30分鐘)測量粘度。粘度結(jié)果記錄在表中。然后將樣品儲存在4° C和45° C下以評估穩(wěn)定性。目測儲存試驗(yàn)后的樣品的物理穩(wěn)定性并在樣品在20°至25° C室溫下老化20至24小時(shí)后使用上述相同方法測量粘度測量粘度。這些結(jié)果也記錄在表中。
權(quán)利要求
1.液體清潔組合物，其包含: (i)所述組合物的5至25重量％的脂肪酸混合物，其包含: (a)所述混合物的70至95重量％的以9:1至1:2的相對重量比存在的C12脂肪酸和C14脂肪酸； (b)所述混合 物的5至30重量％的C16-C2tl脂肪酸； (c)所述脂肪酸混合物的60至90摩爾％被中和以形成皂；和 (ii)所述組合物的30至90重量％的水；且 其中所述脂肪酸混合物以大于所述組合物中存在的除皂外的所有表面活性劑總量的重量存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步包含所述組合物的2至25重量％的量的兩性離子表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述兩性離子表面活性劑占所述脂肪酸混合物的重量的合計(jì)25至小于100重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述兩性離子表面活性劑占所述脂肪酸混合物的重量的合計(jì)35至95重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其進(jìn)一步包含所述組合物的O至10重量％的表面活性齊U，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及其表面活性劑混合物，且其中所述兩性離子表面活性劑總量大于所述陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步包含所述組合物的0.1至10重量％的水溶性或水溶脹性聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其在20°C下儲存4周后保持初始粘度的至少70%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述月桂酸與肉豆蘧酸的重量比為按重量計(jì)4:1至2:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述脂肪酸混合物的65至85摩爾％被中和以形成皂。
全文摘要
本發(fā)明提供了包括5至25重量%的脂肪酸混合物和30至90重量%的水的液體清潔組合物，其中所述脂肪酸混合物以大于所述組合物中存在的除皂外的所有表面活性劑總量的重量存在。此外，所述脂肪酸混合物是70-95%的重量比為9:1至1:2的月桂酸和肉豆蔻酸脂肪酸和5-30%C16-C20脂肪酸，都按脂肪酸混合物的重量計(jì)。再進(jìn)一步，所述脂肪酸混合物的60-90摩爾%中和成皂。
文檔編號C11D10/04GK103108946SQ201180046604
公開日2013年5月15日 申請日期2011年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月28日
發(fā)明者曹盛樑 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司