專利名稱：液/液萃取的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及萃取植物油、植物黃油或來自于自微生物的油中的不皂化物部分(尤其是部分或全部部分)的方法。
背景技術(shù)：
脂肪的不皂化物或不皂化物部分(fraction)是脂肪的一部分，在堿的持續(xù)作用之后仍然不溶于水并且可以采用有機(jī)溶劑萃取。大多數(shù)植物油或黃油的不皂化物含有幾大家族的物質(zhì)。其中可以包括飽和的或不飽和的烴、脂肪醇或三萜烯醇、留醇、生育酚、類胡蘿卜素色素、葉黃素，以及在某些油和黃油的情況下的一種或兩種具體和顯著的家族。獲得植物油和植物黃油中的不皂化物的標(biāo)準(zhǔn)方法旨在萃取其中含有的全部或部分所述大家族物質(zhì)，用于制備部分或全部不皂化物部分。尤其地，為了其藥學(xué)、化妝品和營(yíng)養(yǎng)學(xué)屬性，研究部分或全部不皂化物部分。獲得植物油和植物黃油中的不皂化物的標(biāo)準(zhǔn)方法包括脂肪的皂化和通過有機(jī)溶劑萃取目標(biāo)產(chǎn)物(所述不皂化物)的步驟。最常用的溶劑是油類溶劑并且包括烷類(己烷、庚烷等)和氯化溶劑(1，2- 二氯乙烷(DCE)、三氯乙烷、I-氯丁烷、四氯化碳等)。尤其地，考慮到萃取收率和選擇性，在后者之中，DCE和I-氯丁烷是最佳候選物。然而，從工業(yè)角度上講，所使用的溶劑的毒性及其化學(xué)穩(wěn)定性必須要納入到考慮的范疇當(dāng)中。出于該原因，氯化溶劑(特別是1，2- 二氯乙烷(DCE)和I-氯丁烷)具有三項(xiàng)主要劣勢(shì)它們可以在堿性介質(zhì)中降解(如在采用肥皂溶液的皂化的情況下)，它們被分類為毒性溶劑(尤其是DCE被分類為CMR)，并且它們對(duì)環(huán)境具有負(fù)面影響。氯化溶劑通常具有不可接受的毒性和/或危險(xiǎn)性。此外，從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境兩方面來看，獲得不皂化物部分的方法可能需要使用與所述方法的可行性不適合的量的有機(jī)溶劑，所述方法可能包括太多的萃取步驟并且可能很慢，和/或具有不可接受的相分離(例如產(chǎn)生不必要的乳化物)。特別地，調(diào)整皂化過程中所使用的脂肪的含量以便于優(yōu)化所使用的溶劑的比例可能是必要的或有益的。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于解決上述全部或部分問題。特別地，本發(fā)明的目的在于提供一種更經(jīng)濟(jì)、更直接、更環(huán)境友好的方法，所述方法需要更少量的有機(jī)溶劑，更容易實(shí)施，更迅速，并且所述方法產(chǎn)生毒性更低和/或危險(xiǎn)性更低的條件，改善相分離，使其有可能以至少比得上現(xiàn)有方法的收率、成本和/或選擇性來獲得不皂化物。特別地，令人渴望的是所使用的溶劑危險(xiǎn)性更低、毒性更低，尤其是未被分類為CMR，化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于1，2- 二氯乙烷和/或I-氯丁烷，和/或使其有可能具有的收率和/或選擇性至少比得上使用1，2- 二氯乙烷和/或I-氯丁烷獲得的收率和選擇性來萃取不皂化物。所謂的“被分類為CMR”的溶劑可以是在2009年I月15日的2009/2/CE指令的附件中的歹Il表中表示的那些溶齊U，尤其地，可以從http://eur~lex. europa. eu/LexUriServ/LexUriServ. do uri=0T:L:2009:011:0006:0082:FR:PDF 的地址中獲得，在文中指的是“EU1 (法語縮寫為UE1)CMR列表”;在2009年第31次ATP中的致癌、致突變、有毒的化學(xué)品歐沙 1'|管 分類(la Classification europeenne reglementaire des produits chimiquescancerogenes, mutagenes et toxiques pour la reproduction—31e ATP, 2009)中歹I」出白勺那些溶齊[J,尤其地，bJ 以從 http: //www. prc. cnrs-gif. fr/en telechargement/cmr31. pdf的地址中獲得，該第二列表在文中指的是“EU2 (法語縮寫為UE2) CMR列表”；和/或在由“加利福尼亞公共衛(wèi)生部門，職業(yè)衛(wèi)生分支機(jī)構(gòu)，加利福尼亞安全化妝品項(xiàng)目(Californiadepartment of public health, occupational health branch, California safe cosmeticpiOgram)”確立的，日期為2009年9月I日的“已知或疑似引起癌癥或生殖毒性的化學(xué)品(Chemicals known or suspected to cause cancer or reproductive toxicity)，，的文件中，在“2005年加利福尼亞化妝品安全法案(California Safe Cosmetics Act of 2005)” 文中列出的那些溶劑，該第三列表在文中指的是“US CMR列表”。在本發(fā)明的文中，表述“EU CMR列表”指的是EUlCMR列表和/或EU2CMR列表。更特別的目的之一在于獲得特殊的不皂化物部分，例如具有含量較高的某些化合物以及含量較低的其他化合物，特別地包含所述全部不皂化物化合物中的僅僅一個(gè)或某些家族，和/或具有比得上通過使用DCE和/或I-氯丁烷的方法獲得的組成的部分。不皂化物可以由多種組分組成，特別地包含上述定義物質(zhì)的大家族和/或物質(zhì)的特殊家族。令人滿意的是，盡可能地完全萃取這些家族中的至少一個(gè)，尤其是至少兩個(gè)，特別是至少三個(gè)，更特別是至少四個(gè)，或者至少五個(gè)，更特別是至少六個(gè)，甚至更特別是組成給定的油或黃油中的不皂化物的所有物質(zhì)家族。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的方法旨在提供不皂化物的具體的部分部分(fractionpartielle specifique de I’ insaponifiable),尤其地,具有富含組成所述不阜化物的至少一個(gè)物質(zhì)家族的含量，或者旨在萃取一種或多種所述不皂化物的具體化合物，或者旨在提供全部的或接近全部的不皂化物部分。因此，本發(fā)明涉及在植物油或黃油中、在來自于微生物的油中、在植物油或黃油或者來自于微生物的油的濃縮物中，或者在涉及植物油或來自于微生物的油的精煉工業(yè)(如除臭排放(les echappees de d6sodorisation))的副產(chǎn)品(co-produit)中含有的不阜化物部分(尤其是部分或全部部分)的萃取方法，所述方法至少包括A)包含將所述油、所述黃油或所述涉及植物油或來自于微生物的油的精煉工業(yè)的副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為水-醇溶液的步驟，尤其是通過選自皂化和酯化的步驟，B)包含借助于液/液萃取或蒸餾來萃取所述水-醇溶液的步驟，其中從不皂化物部分中分離脂肪部分，C)任選地，包含純化所述不皂化物的選自結(jié)晶和液/液萃取的步驟，其中所述方法的特征在于采用第一溶劑系統(tǒng)進(jìn)行所述步驟B中的液/液萃取步驟、步驟C中的結(jié)晶步驟和步驟C中的液/液萃取步驟中的至少一個(gè)步驟，所述第一溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。這些不同溶劑的CAS 號(hào)如下，BTF :98-08-8 ；BHF :392-56-3 ；ETBE :37-92-3 ；MTBE 1634-04-4 ；HMDS :107-46-0 ；TMS :75-76-3 ;和 MeTHF :96-47-9 在本發(fā)明中，表述“全部部分(fraction totale)”是指該部分包含存在于給定的植物油、來自于微生物的油或植物黃油中 組成所述不皂化物的全部物質(zhì)家族。在本發(fā)明中，表述“部分部分(fraction partielle)”是指該部分包含存在于給定的植物油或黃油中或者來自于微生物的油中組成所述不皂化物的至少一個(gè)物質(zhì)家族。根據(jù)一個(gè)特殊的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種方法，其中步驟B)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的液/液萃取，或者由采用所述第一溶劑系統(tǒng)的液/液萃取組成。根據(jù)另一個(gè)特殊的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種方法，其中步驟C)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的結(jié)晶或液/液萃取，或者由采用所述第一溶劑系統(tǒng)的結(jié)晶或液/液萃取組成。根據(jù)一個(gè)甚至更特殊的實(shí)施方案，所述方法包含步驟B)和步驟C)，所述步驟B)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的液/液萃取，或者由采用所述第一溶劑系統(tǒng)的液/液萃取組成，所述步驟C)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的結(jié)晶和/或液/液萃取，或者由采用所述第一溶劑系統(tǒng)的結(jié)晶和/或液/液萃取組成，所述第一溶劑系統(tǒng)與步驟A)中所使用的那種相同或不同。特別地，步驟C)可以包含不皂化物部分的純化，所述不皂化物部分富含存在于給定的植物油、來自于微生物的油或植物黃油中的組成所述不皂化物的一個(gè)或多個(gè)物質(zhì)家族。特別地，該步驟可以進(jìn)一步包含大豆不皂化物的具體部分(如留醇化合物)或鱷梨不皂化物的具體部分(如呋喃和/或留醇化合物)的分離。所述第一溶劑系統(tǒng)可以包含含量為相對(duì)于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(尤其三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF)),叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。特別地，所述第一溶劑系統(tǒng)由氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF)),叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氫呋喃(MeTHF)或其混合物組成。所述第一溶劑系統(tǒng)可以包含含量為相對(duì)于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))和甲基四氫呋喃(MeTHF)。根據(jù)一種變體，所述第一溶劑系統(tǒng)由氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)、四甲基硅烷(TMS))或甲基四氫呋喃(MeTHF)組成。根據(jù)第二種變體，所述第一溶劑系統(tǒng)由第一溶劑和第二溶劑組成，所述第一溶劑選自氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氫呋喃(MeTHF)，所述第二溶劑(不同于所述第一溶劑)選自氟化芳香族溶劑(尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(尤其是2_乙氧基_2_甲基丙燒，也被稱為乙基叔丁基釀(ETBE),和2_甲氧基-2-甲基丙烷，也被稱為甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氫呋喃(MeTHF)。根據(jù)第三種變體，所述第一溶劑系統(tǒng)由一種或多種選自HMDS、HFB和BTF的溶劑和一種或多種選自MeTHF、MTBE、ETBE和TMS的溶劑組成。根據(jù)第四種變體，所述第一溶劑系統(tǒng)由HMDS和MeTHF組成，特別地，以從50/50到90/90 (體積/體積)的比例范圍組成。此外，在所述第一溶劑系統(tǒng)中使用的HMDS的比例可以在溶劑或洗滌水的消耗和/或在萃取時(shí)間方面發(fā)揮重要作用。它還可以促進(jìn)傾析，進(jìn)而在萃取和/或洗滌步驟中引起低質(zhì)量的乳化物的形成和/或更快的相分離。根據(jù)第五種變體，所述第一溶劑系統(tǒng)由ETBE組成。根據(jù)一個(gè)特殊的實(shí)施方案，所述第一溶劑系統(tǒng)具有CMR溶劑(特別是EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶劑)，其相對(duì)于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的含量低于或等于10體積％，尤其是低于或等于5體積％，特別是低于或等于2體積％，更特別是低于或等于I體積％，甚至更特別是低于或等于O. 5體積％，甚至低于或等于O. I體積％。甚至更特別地，所述第一溶劑系統(tǒng)不含EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶劑。在所述第一溶劑系統(tǒng)中使用的溶劑具有至少90%，尤其是至少95%，特別是至少98%，更特別是至少99%，甚至至少99. 5%的純度。特別地，在第二溶劑系統(tǒng)中進(jìn)行包含將所述油、黃油或植物油精煉工業(yè)的副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為水-醇溶液的步驟A)，尤其是通過選自皂化和酯化的步驟，所述第二溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇)、MeTHF及其混合物。所述第二溶劑系統(tǒng)可以包含含量為相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇)、MeTHF及其混合物。特別地，所述第二溶劑系統(tǒng)由乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、MeTHF或其混合物組成。所述第二溶劑系統(tǒng)可以包含含量為相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇(尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正、丁醇)和 MeTHF。根據(jù)一個(gè)特殊的實(shí)施方案，所述第二溶·劑系統(tǒng)包含EUl、EU2和/或US CMR列表中存在的溶劑，其相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的含量低于或等于10體積％，尤其是低于或等于5體積％，特別是低于或等于2體積％，更特別是低于或等于I體積％，甚至更特別是低于或等于O. 5體積％，甚至低于或等于O. I體積％。甚至更特別地，所述第二溶劑系統(tǒng)不含EU1、EU2和/或US CMR列表中存在的溶劑。在所述第二溶劑系統(tǒng)中使用的溶劑具有至少90%，尤其是至少95%，特別是至少98%，更特別是至少99%，甚至至少99. 5%的純度。在本發(fā)明文中，表述“稀釋的水-醇溶液”(“DAS”法語縮寫為“SHD”)是指稀釋的皂化反應(yīng)介質(zhì)，尤其地，其包含水以及一種或多種大極性溶劑，所述大極性溶劑特別地選自醇(例如C2-C4醇)和MeTHF。已萃取的稀釋的水-醇溶液(DAS)可以具有相對(duì)于所述水-醇溶液體積的高于或等于50體積％，尤其是聞?dòng)诨虻扔?0體積％，特別是聞?dòng)诨虻扔?5體積％，更特別是聞?dòng)诨虻扔?0體積％，甚至高于或等于72體積％的含水量。待萃取的稀釋的水-醇溶液(DAS)可以具有相對(duì)于所述水-醇溶液體積的低于或等于95體積％，尤其是低于或等于90體積％，特別是低于或等于85體積％，更特別是低于或等于80體積％，甚至低于或等于75體積％的含水量。待萃取的DAS與溶劑系統(tǒng)的比例(體積/體積)范圍可以從O. I至10，尤其是從O. 25至5，特別是從O. 5至2。根據(jù)本發(fā)明的方法提供一種不皂化物部分，其實(shí)際上與通過使用1，2-二氯乙烷或I-氯丁烷的下列實(shí)施例I中所描述的“經(jīng)典”方法獲得的不皂化物部分相同。在本發(fā)明文中，表述“實(shí)際上相同的不皂化物部分”是指一種不皂化物部分，其與通過在DCE或I-氯丁烷中的萃取(特別是在DCE或I-氯丁烷中的經(jīng)典萃取)獲得的參照部分具有類似的色譜圖(profil chromatographique)和/或組成。在本發(fā)明文中，表述“類似的色譜圖”是指一種色譜圖，其特征在于所述色譜圖包含在參照部分中觀察到的所有不皂化物家族的色譜圖，所述參照部分通過經(jīng)典方法根據(jù)在1，2_ 二氯乙烷或I-氯丁烷中的萃取來獲得。在本發(fā)明文中，表述“類似的組成”是指一種組成，其特征在于不皂化物萃取物的各個(gè)家族的化合物的含量與在參照部分中觀察到的含量具有相同數(shù)量級(jí)，所述參照部分通過經(jīng)典方法根據(jù)在1，2-二氯乙烷或I-氯丁烷中的萃取來獲得，更特別地，相對(duì)于所述參照部分，所述組成相當(dāng)于下列含量(相對(duì)于所述參照部分重量的重量％)
權(quán)利要求
1.一種在植物油、來自于微生物的油或植物黃油中，或者在涉及植物油或來自于微生物的油的精煉工業(yè)，如除臭排放，的副產(chǎn)品中含有的不皂化物部分的萃取方法，所述方法至少包括 A)包含將所述油、所述黃油或所述涉及植物油或來自于微生物的油的精煉工業(yè)的副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為水-醇溶液的步驟，尤其是通過選自皂化和酯化的步驟， B)包含借助于液/液萃取來萃取所述水-醇溶液的步驟，其中從不皂化物部分中分離脂肪部分， C)任選地，包含純化所述不皂化物部分的選自結(jié)晶和液/液萃取的步驟， 其中所述方法的特征在于采用第一溶劑系統(tǒng)進(jìn)行所述步驟B中的液/液萃取步驟、步驟C中的結(jié)晶步驟和步驟C中的液/液萃取步驟中的至少一個(gè)步驟，所述第一溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶齊U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被 稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS)；甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中步驟B)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的液/液萃取。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其中步驟C)包含采用所述第一溶劑系統(tǒng)的結(jié)晶和/或液/液萃取。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶齊U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由氟化芳香族溶齊U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)或其混合物組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶齊U，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中在第二溶劑系統(tǒng)中進(jìn)行包含將所述油或黃油轉(zhuǎn)化為水-醇溶液的步驟A)，尤其是通過選自皂化和酯化的步驟，所述第二溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇，MeTHF及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述第二溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇，MeTHF及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中所述第二溶劑系統(tǒng)由C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇，MeTHF或其混合物組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第二溶劑系統(tǒng)包含含量為相對(duì)于所述第二溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自C2-C4醇，尤其是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇，MeTHF。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述植物油、來自于微生物的油或植物黃油選自大豆、藜麥、油菜籽、玉米、向日葵、芝麻、羽扇豆、棉花、椰子、橄欖、棕櫚葉、小麥胚芽、苜蓿、鱷梨、棕櫚仁、落花生、干椰肉、亞麻、蓖麻籽、葡萄籽、倭瓜籽、黑醋栗籽、甜瓜籽、番茄籽、南瓜籽、杏仁、榛子、核桃、月見草、琉璃苣、紅花、亞麻籽、罌粟籽、巨藻類、微藻 類，如小球藻，和/或微生物，尤其是鹽水、淡水或地下水微生物，特別是酵母菌、霉菌，更特別是細(xì)菌的油及其混合物，和可可黃油、印度赤鐵樹黃油、乳木果黃油及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由氟化芳香族溶劑，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS )或甲基四氫呋喃(MeTHF)組成。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由第一溶劑和第二溶劑組成，所述第一溶劑選自氟化芳香族溶劑，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS )和甲基四氫呋喃(MeTHF)，所述第二溶劑，不同于所述第一溶劑，選自氟化芳香族溶劑，尤其是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，尤其是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP2-甲氧基-2-甲基丙烷，也被稱為甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，尤其是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS )和甲基四氫呋喃(MeTHF)。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由一種或多種選自HMDS、HFB和BTF的溶劑和一種或多種選自MeTHF、MTBE, ETBE和TMS的溶劑組成。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由HMDS和MeTHF組成。
16.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一溶劑系統(tǒng)由ETBE組成。
17.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中獲得的不皂化物選自大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，尤其是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含留醇部分的鱷梨不皂化物，更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。
18.—種不含在EU1、EU2和/或US CMR列表中被分類的溶劑的不皂化物部分，其中根據(jù)權(quán)利要求I至17中任一項(xiàng)能夠獲得所述部分，尤其地，其中通過根據(jù)權(quán)利要求I至17中任一項(xiàng)所述的萃取方法獲得所述部分。
19.一種組合物，特別是食用組合物、化妝品組合物或藥物組合物，或者食用補(bǔ)充品，其包含至少一種植物油或者來自于微生物的油的至少一種不皂化物部分，其中根據(jù)權(quán)利要求I至17中任一項(xiàng)能夠獲得所述部分，尤其地，其中所述部分不含在EUl、EU2和/或US CMR列表中被分類的溶劑，并且其中所述組合物任選地包含賦形劑，尤其是化妝品上、食用上或藥學(xué)上可接受的賦形劑。
20.一種組合物，尤其是藥物組合物、食用組合物或化妝品組合物，或者食用補(bǔ)充品，其包含通過根據(jù)權(quán)利要求I至17中任一項(xiàng)所述的方法能夠獲得的或者直接獲得的至少一種不皂化物，尤其是大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，特別是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含留醇部分的鱷梨不皂化物，甚至更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20所定義的藥物組合物，其中所述組合物旨在預(yù)防和/或治療結(jié)締組織障礙，尤其是關(guān)節(jié)病、牙周病和/或皮膚老化。
22.根據(jù)權(quán)利要求19或20所定義的食用組合物或食用補(bǔ)充品，其中所述組合物旨在預(yù) 防和/或治療結(jié)締組織障礙，尤其是關(guān)節(jié)病、牙周病以及皮膚的老化和/或炎癥。
23.根據(jù)權(quán)利要求19或20所定義的化妝品組合物，其中所述組合物旨在預(yù)防和/或治療表皮的、真皮的和/或皮下的皮膚障礙。
全文摘要
本發(fā)明涉及在植物油、源自微生物的油或植物黃油中或者在來自于植物油精煉工業(yè)(如除臭排放)的副產(chǎn)品中含有的不皂化物部分的萃取的方法。所述方法至少包括A)包含借助于(特別是)選自皂化和酯化步驟的步驟將上述油、黃油或來自于植物油精煉工業(yè)的副產(chǎn)品或源自微生物的油轉(zhuǎn)化為水-醇溶液的步驟；B)包含借助于液/液萃取來萃取所述水-醇溶液的步驟，其中從不皂化物部分中分離脂肪部分；和C)包含純化所述不皂化物部分的任選的步驟，所述純化選自結(jié)晶和液/液萃取的步驟。根據(jù)本發(fā)明，使用第一溶劑系統(tǒng)進(jìn)行步驟B中的液/液萃取步驟、步驟C中的結(jié)晶步驟和步驟C中的液/液萃取步驟中的至少一個(gè)步驟，所述第一溶劑系統(tǒng)包含濃度表示為相對(duì)于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積%的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))；叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE))；包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))；甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。本發(fā)明還涉及使用該方法獲得的部分以及含有所述部分的組合物。
文檔編號(hào)C11B1/10GK102724958SQ201180007378
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日
發(fā)明者A·索努瓦, E·梅爾切爾, J·勒格朗 申請(qǐng)人:科學(xué)發(fā)展實(shí)驗(yàn)室