專利名稱：毛發(fā)處理劑及毛發(fā)處理劑用原料的制作方法
毛發(fā)處理劑及毛發(fā)處理劑用原料
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及毛發(fā)的護(hù)發(fā)處理、燙發(fā)處理、染色處理、脫色處理等中使用的毛發(fā)處理齊U、及此毛發(fā)處理劑的制備中使用的毛發(fā)處理劑用原料。
背景技術(shù)：
由刷、手干燥器、熱熨斗等的物理處理、及染色處理、燙發(fā)處理等的化學(xué)處理給毛發(fā)帶來(lái)?yè)p傷。損傷的毛發(fā)相比受損傷之前，毛發(fā)的感觸(例如，張力，彈力，柔軟度)、外觀 (例如，色澤、纏綁性)、強(qiáng)度(例如，拉身強(qiáng)度)等的毛發(fā)特性惡化。為了毛發(fā)特性的改善或毛發(fā)特性的惡化抑制，已知將適宜選自導(dǎo)入天然物來(lái)源的肽及酯基等的變性基的變性肽配合到毛發(fā)處理劑中。如上所述，將適宜選定的變性肽配合到毛發(fā)處理劑中，則已知毛發(fā)特性的改善或毛發(fā)特性的惡化抑制變得可能，適宜于其配合的變性肽的探求在持續(xù)。再有，在特開(kāi)平7-126296號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了變性肽之一種，該變性肽是將蛋白質(zhì)的二硫基(-S-S-)變換成羧甲基二硫基(-S-S-CH2COOH)而得到的水溶性的肽。然后，在特開(kāi)平7-126296號(hào)公報(bào)中，作為該變性肽的具體利用實(shí)施方式，公開(kāi)了從此變性肽形成膜，但未旨在毛發(fā)處理劑。

發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的技術(shù)課題本發(fā)明鑒于上述事情，以可改善損傷的毛發(fā)的初期彈性率的、或者，可抑制毛發(fā)的初期彈性率的惡化的毛發(fā)處理劑及其原料的提供作為目的。解決課題的技術(shù)方案本發(fā)明人著眼于毛發(fā)的初期彈性率，且重復(fù)毛發(fā)處理劑的檢查的結(jié)果，得到用配合具備指定的側(cè)鏈基團(tuán)的肽的水處理毛發(fā)，則毛發(fā)的初期彈性率改善的見(jiàn)解?；诖艘?jiàn)解而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明所涉及的毛發(fā)處理劑的特征在于，配合具備有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽-S-S- (CH2)nCOO-(I)式(I)中，η是 1 或2。其中，在本發(fā)明中所謂“肽”是2個(gè)以上的氨基酸由肽鍵結(jié)合的，角蛋白或膠原蛋白質(zhì)等的蛋白質(zhì)也對(duì)應(yīng)于肽。在上述肽中側(cè)鏈基團(tuán)優(yōu)選為選自下列之一種或兩種以上羧甲基二硫基、羧甲基
二硫基的鹽、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的鹽。上述肽的分子量范圍優(yōu)選為不足40000，更優(yōu)選為20000以下。在本發(fā)明中肽，如果分子量范圍不足40000，則不僅毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制變得有利，毛發(fā)的斷裂強(qiáng)度的升高或惡化抑制也變得有利。
上述肽優(yōu)選為有毛發(fā)浸透性。只要是有此毛發(fā)浸透性的肽，毛發(fā)的初期彈性率及斷裂強(qiáng)度的升高或惡化抑制作用就變得更良好。上述肽之中，高分子量的肽的分子量范圍是例如40000以上67000以下，49000以上64000以下也可。就是配合這樣的分子量范圍的肽，也可有效發(fā)揮上述的毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制。本發(fā)明所涉及的毛發(fā)處理劑作為護(hù)發(fā)劑、燙發(fā)劑、染色劑、脫色劑或定型劑使用。本發(fā)明所涉及的毛發(fā)處理劑使用例如，將具備有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽溶解到水等的溶劑的毛發(fā)處理劑用原料而制備-S-S- (CH2)nCOO-(I)式(I)中，η是 1 或2。發(fā)明效果通過(guò)配合指定的肽的本發(fā)明所涉及的毛發(fā)處理劑可實(shí)現(xiàn)毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制。

圖1肽浸透到內(nèi)部的毛發(fā)的熒光顯微鏡觀察照片圖2肽未浸透到內(nèi)部的毛發(fā)的熒光顯微鏡觀察照片圖3配合到實(shí)施例的毛發(fā)處理劑的CAD肽(Ia)的MALDI-T0FMS分析圖圖4配合到實(shí)施例的毛發(fā)處理劑的CAD肽(3)的通過(guò)十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳法(SDS-PAGE法)的電泳凝膠照片圖5示配合到實(shí)施例的毛發(fā)處理劑的CAD肽(3)的在十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳法(SDS-PAGE法)中的分子量標(biāo)記物的標(biāo)準(zhǔn)曲線的坐標(biāo)圖實(shí)施方式接下來(lái)基于實(shí)施方式說(shuō)明本發(fā)明。本實(shí)施方式所涉及的毛發(fā)處理劑是配合具備指定的側(cè)鏈基團(tuán)的肽(以下，“具備指定的側(cè)鏈基團(tuán)的肽”稱之為“CAD肽”。)的毛發(fā)處理劑。CAD肽CAD肽有由多個(gè)氨基酸的肽鍵形成的主鏈和結(jié)合到此主鏈的側(cè)鏈基團(tuán)。CAD肽的主鏈不特別限定。此主鏈的例而言，可舉與以半胱氨酸作為構(gòu)成氨基酸之一種的肽的主鏈相同者。另外，以半胱氨酸作為構(gòu)成氨基酸之一種的肽的例而言，可舉角蛋白、酪蛋白。此角蛋白已知在天然物來(lái)源的肽之中，也算半胱氨酸比率高的，成有效得到所述CAD肽的原料。從相關(guān)觀點(diǎn)來(lái)看，CAD肽的主鏈?zhǔn)桥c角蛋白的主鏈相同的為適宜。CAD肽的側(cè)鏈基團(tuán)是有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)，在此側(cè)鏈基團(tuán)中，二硫基配置到CAD肽的主鏈側(cè)。此側(cè)鏈基團(tuán)優(yōu)選為在CAD肽中存在多個(gè)。再有，以下述式(I)表示的基在解離(離子化)而成羧酸陰離子時(shí)，稱之為羧酸烷基二硫基。-S-S- (CH2)nCOO-(I)式(I)中，η是 1 或2。作為上述側(cè)鏈基團(tuán)有的化學(xué)結(jié)構(gòu)單位而適宜的是選自下列之一種或兩種以上， 以下述式(IA)表示的羧甲基二硫基、以下述式(IB)或(IC)表示的羧甲基二硫基的鹽、以下述式(iia)表示的羧乙基二硫基、及，以下述式(iib)或(iic)表示的羧乙基二硫基的
Τττ . ο-s-s-ch2cooh(ia)-s-s-ch2coor1 (ib)r1表示nh4等的銨。-s-s-ch2coom1 (ic)M1表示Na、K等的金屬原子。-s-s-ch2ch2c00h(iia)-s-s-ch2ch2coor2 (iib)r2表示nh4等的銨。-s-s-ch2ch2coom2 (iic)M2表示Na、K等的金屬原子。作為上述側(cè)鏈基團(tuán)優(yōu)選的基是選自下述式之一種或兩種以上(ia)、(ib)、(ic)、 (ha), (lib)、及(iic)(在下述式中的r^mktm2與上述相同。)。-CH2-S-S-CH2COOH(Ia)-CH2-S-S-CH2COORi (ib)
-ch2-s-s-ch2coomi (ic)-Ch2-S-S-CH2CH2COOH (i ia)-CH2-S-S-CH2CH2COOr2 (iib)-CH2-s-s-ch2ch2coom2 (iic)用配合有2個(gè)以上上述側(cè)鏈基團(tuán)的cad肽的毛發(fā)處理劑處理毛發(fā)，則考慮為構(gòu)成毛發(fā)的巰基間經(jīng)cad肽交聯(lián)。另外，在該交聯(lián)以外，也考慮在cad肽中的僅1個(gè)側(cè)鏈基團(tuán)與毛發(fā)的巰基反應(yīng)，或此僅1個(gè)側(cè)鏈基團(tuán)與毛發(fā)的巰基反應(yīng)的cad肽和其他cad肽的聚合反應(yīng)或毛發(fā)內(nèi)的cad肽單元的聚合反應(yīng)。這些的交聯(lián)、反應(yīng)推測(cè)為實(shí)現(xiàn)以下的(1)或o)。(1)毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制。(2)毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制，及毛發(fā)的斷裂強(qiáng)度的升高或惡化抑制。上述(1)及( 示的是將配合cad肽的毛發(fā)處理劑對(duì)于受損傷而巰基增加的毛發(fā)使用的為適宜。以下詳述經(jīng)一對(duì)巰基間的cad肽的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。將經(jīng)毛發(fā)中巰基間的cad肽的交聯(lián)結(jié)構(gòu)以有2個(gè)-ch2-s-s-ch2cooh作為側(cè)鏈基團(tuán)的cad肽作為例而表示，則如下。化1Ke-SH+H00CCH2-S-S-CH2-Ral-CH2-S-S-CH2C00H+HS-Ke — Ke-S-S-CH2-Ral-CH2-S-S-K e+2hsch2c00hke 毛發(fā)的角蛋白殘基ral =cad 肽殘基另外，將經(jīng)毛發(fā)中一對(duì)巰基間的cad肽的交聯(lián)結(jié)構(gòu)以有2個(gè)-ch2-s-s-ch2ch2COOH 作為側(cè)鏈基團(tuán)的cad肽作為例而表示，則如下。化2
Ke-SH+H00CCH2CH2-S-S-CH2-Ra2-CH2-S-S-CH2CH2C00H+HS-Ke — Ke-S-S-CH2-Ra2-CH2-S-S-Ke+2HSCH2CH2C00HKe :毛發(fā)的角蛋白殘基Ra2 =CAD 肽殘基在本實(shí)施方式中CAD肽的分子量不特別限定?；诜肿恿糠秶鴮AD肽為方便起見(jiàn)大分，則可分為分子量范圍不足40000的CAD肽，和分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽。只要是配合分子量范圍不足40000的CAD肽的毛發(fā)處理劑，就可進(jìn)行損傷的毛發(fā)的初期彈性率及斷裂強(qiáng)度的升高或惡化抑制。CAD肽的分子量越小，則對(duì)毛發(fā)的初期彈性率及斷裂強(qiáng)度的升高或惡化抑制越有利，所以在本實(shí)施方式中CAD肽的分子量范圍優(yōu)選為 20000以下，更優(yōu)選為10000以下，再優(yōu)選為5000以下。CAD肽的分子量范圍之下限值不特別限定，例如是500。CAD肽的分子量范圍是不足40000是可將通過(guò)采用基質(zhì)支援激光脫離離子化法 (MALDHi)的飛行時(shí)間型質(zhì)譜分析(TOFMS)的m/z峰看作CAD肽的分子量而由此分子量范圍確認(rèn)。本實(shí)施方式所涉及的CAD肽優(yōu)選為在上述TOFMS的結(jié)果中最高的強(qiáng)度的峰確認(rèn)為 m/z20000以下的，更優(yōu)選為確認(rèn)為m/zlOOOO以下的，特別優(yōu)選為確認(rèn)為m/z5000以下的。 最高的強(qiáng)度的峰之下限值不特別限定，例如是m/z500。CAD肽有毛發(fā)浸透性(向毛發(fā)內(nèi)部的浸透性)，則成發(fā)揮向毛發(fā)內(nèi)部的上述交聯(lián)等的作用，所以在本實(shí)施方式中CAD肽適宜是有毛發(fā)浸透性。CAD肽有毛發(fā)浸透性可根據(jù)以下的(1) 的順序確認(rèn)。(1)向CAD肽水溶液中添加FTSC-MES。該FTSC-MES如下制備。通過(guò)向?qū)?. 065質(zhì)量份的2-(N-嗎啉代)乙磺酸(MES)溶解到40質(zhì)量份的水中的液中，滴下0. 2M-Na0H水溶液，制備pH5. 5的MES水溶液，向MES水溶液中，溶解0. 00042質(zhì)量份的熒光染料熒光素-5-氨基硫脲(FTSC)，加水而使成全量約50質(zhì)量份，從而可制備FTSC-MES。(2)向FTSC-MES添加后的CAD肽水溶液中浸漬原毛發(fā)10分鐘后，將該毛發(fā)水洗，于室溫干燥。(3)將干燥后的毛發(fā)用切片機(jī)切斷。(4) 將毛發(fā)的切截面熒光顯微鏡觀察(激發(fā)光波長(zhǎng)340nm)。在上述(4)的順序的熒光顯微鏡觀察中，相比外皮都更可在內(nèi)側(cè)確認(rèn)熒光，則可確認(rèn)CAD肽的毛發(fā)浸透性。圖1是根據(jù)上述 (1) (4)的順序的熒光顯微鏡觀察照片，可確認(rèn)毛發(fā)內(nèi)部的熒光、即CAD肽的毛發(fā)浸透性。 另一方面，圖2示不配合CAD肽而進(jìn)行上述(1) (4)的步驟的熒光顯微鏡觀察照片，由于僅在毛發(fā)的表層有熒光、即未配合CAD肽，可確認(rèn)無(wú)毛發(fā)浸透性。這是，圖2的熒光顯微鏡觀察照片不可確認(rèn)毛發(fā)內(nèi)部的熒光是因?yàn)椋瑑H將熒光物質(zhì)浸透到原毛發(fā)之內(nèi)部，也由于在原毛發(fā)之內(nèi)部無(wú)化學(xué)損傷，在之后的水洗中熒光物質(zhì)流出到原毛發(fā)外部。只要是配合分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽的毛發(fā)處理劑，就可進(jìn)行損傷的毛發(fā)的初期彈性率的提高或惡化抑制。CAD肽的分子量范圍是49000以上64000以下也可。CAD肽的分子量范圍是40000以上67000以下可將通過(guò)十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳法(SDS-PAGE法)的由CAD肽的條帶和分子量標(biāo)記物的條帶的相對(duì)距離算出的分子量看作CAD肽的分子量，由此分子量范圍確認(rèn)。
在本實(shí)施方式所涉及的毛發(fā)處理劑中CAD肽配合量之下限不特別限定，但0. 01質(zhì)量％為好，優(yōu)選為0. 05質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 10質(zhì)量％。另一方面的CAD肽配合量之上限也不特別限定，但從抑制由大量配合所致的成本升高的觀點(diǎn)來(lái)看，15質(zhì)量％為好，優(yōu)選為10 質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％，再優(yōu)選為3質(zhì)量％。再有，如果是向毛發(fā)處理劑配合分子量范圍不足40000的CAD肽，再配合分子量范圍不足40000的CAD肽以外的CAD肽、例如40000以上67000以下的CAD肽也可。另外， 如果是配合分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽，再配合分子量范圍是40000以上 67000以下以外的CAD肽、例如不足40000的CAD肽也可。分子量范圍不足40000的CAD肽的制備方法用于制備分子量范圍不足40000的CAD肽的方法而言，例如，可舉接下來(lái)說(shuō)明的制備方法㈧、⑶及(C)。制備方法㈧制備方法(A)具備將蛋白質(zhì)的二硫基變換為巰基的還原步驟；用該還原步驟中蛋白質(zhì)分子中發(fā)生的巰基，和巰烷基羧酸的巰基及/或巰烷基羧酸鹽的巰基形成上述式 (I)表示的單位的變性步驟；將導(dǎo)入了通過(guò)變性步驟中的處理得到的上述式(I)表示的單位的蛋白質(zhì)進(jìn)行水解的水解步驟。在還原步驟中，通過(guò)混合含蛋白質(zhì)的制備原料、水及還原劑，將蛋白質(zhì)具有的二硫基(-S-S-)還原成2個(gè)巰基(-SH HS-)。制備原料而言，可舉含角蛋白作為構(gòu)成蛋白質(zhì)的羊毛(美利奴種羊毛、林肯種羊毛等)、人毛、獸毛、羽毛、爪等。在其中也是，為了廉價(jià)并且穩(wěn)定的入手，優(yōu)選將羊毛作為原料。對(duì)于制備原料而言，可將殺菌、脫脂、清洗、切斷、粉碎及干燥適宜組合而預(yù)先處理的則可。水的量不特別限定，但例如，對(duì)于制備原料1質(zhì)量份而20質(zhì)量份以上200質(zhì)量份以下則可。通過(guò)使水的量為上述范圍，還原反應(yīng)可良好地進(jìn)行。在本還原中蛋白質(zhì)的還原中，在堿性液中，將蛋白質(zhì)中的二硫鍵通過(guò)一種或兩種以上的還原劑還原而可生成巰基。通過(guò)將用于將這樣的二硫鍵的還原中的反應(yīng)系統(tǒng)成堿性的化合物(堿性化合物) 添加到水而使該水成為堿性。此堿性化合物而言，可舉例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、氨等，另外也可舉單乙醇胺、二乙醇胺、精氨酸、賴氨酸等的堿基性氨基酸或，重碳酸鈉、重碳酸銨等。在其中也是，從廉價(jià)并且有效進(jìn)行蛋白質(zhì)的還原的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選為氫氧化鈉及氫氧化鉀，特別優(yōu)選為氫氧化鈉。堿性化合物用到一種或兩種以上。上述堿性化合物的混合量不特別限定，但配合成將還原反應(yīng)系統(tǒng)的pH調(diào)節(jié)到下述范圍則可。該P(yáng)H之下限而言，優(yōu)選為9，特別優(yōu)選為10。另一方面，pH之上限而言，13為好，優(yōu)選為12，特別優(yōu)選為11。通過(guò)將pH調(diào)節(jié)到成為上述下限以上，可有效進(jìn)行蛋白質(zhì)的還原。另一方面，通過(guò)將PH調(diào)節(jié)到成為上述之上限以下，可抑制蛋白質(zhì)分子的主鏈切斷。還原劑而言，用到巰烷基羧酸及/或其鹽。另外，作為還原劑，除了巰烷基羧酸及 /或其鹽之外，使用其他任意的化合物也可。那樣的任意的還原劑的例而言，可舉硫代乳酸及/或其鹽、二硫蘇糖醇、2-巰基乙醇、谷胱甘肽、硫代尿素等。這些之任意的還原劑可使用一種或兩種以上。上述巰烷基羧酸及/或其鹽也在變性步驟中成為形成上述式(I)表示的單位的變性劑。此巰烷基羧酸及/或其鹽而言，可使用選自下列之一種或兩種以上硫代二醇酸、硫代二醇酸鹽、3-巰基丙酸、及3-巰基丙酸鹽。硫代二醇酸鹽而言，可舉例如硫代二醇酸鈉、 硫代二醇酸鉀、硫代二醇酸鋰、硫代二醇酸銨。在其中也是，從有效進(jìn)行羧酸甲基二硫基的形成的點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選為硫代二醇酸鈉及硫代二醇酸鉀，更優(yōu)選為硫代二醇酸鈉。另外，3-巰基丙酸鹽而言，可舉例如，3-巰基丙酸鈉、3-巰基丙酸鉀、3-巰基丙酸鋰、3-巰基丙酸銨。在其中也是，從有效進(jìn)行羧酸乙基二硫基的形成的點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選為3-巰基丙酸鈉及3-巰基丙酸鉀，更優(yōu)選為3-巰基丙酸鈉。上述巰烷基羧酸及其鹽的使用量而言，以制備原料Ig作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 0050摩爾以上0. 02摩爾以下，特別優(yōu)選為0. 0075摩爾以上0. 01摩爾以下。另外，其使用量以制備原料、水及還原劑的合計(jì)容量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 10mol/L以上0. 40mol/L以下，特別優(yōu)選為0. 15mol/L以上0. 25mol/L以下。通過(guò)使涉及的巰烷基羧酸及其鹽的使用量成為上述范圍，蛋白質(zhì)的還原反應(yīng)的進(jìn)行變得良好。在還原步驟中反應(yīng)系統(tǒng)的溫度下限而言，優(yōu)選為20°C，更優(yōu)選為30°C，再優(yōu)選為 40°C。另一方面，上述溫度上限而言，優(yōu)選為60°C。相比上述溫度下限更低，則用于將蛋白質(zhì)的二硫基變換成巰基的還原時(shí)間變長(zhǎng)，有不可實(shí)行充分的還原的憂慮。另一方面，超上述溫度上限，則有蛋白質(zhì)分子的主鏈切斷的情況。還原反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)定時(shí)間是，其溫度越低， 則設(shè)定成越長(zhǎng)時(shí)間，相同溫度越高，設(shè)定成越短時(shí)間。作為該設(shè)定時(shí)間，例如是20分鐘以上 120分鐘以下。在變性步驟中，通過(guò)向還原步驟中得到的液混合酸及氧化劑，向蛋白質(zhì)導(dǎo)入上述式(I)表示的單位。再有，酸的混合在氧化劑的混合前、氧化劑的混合后及與氧化劑的混合同時(shí)之任何也可。為了降低變性步驟中反應(yīng)系統(tǒng)的pH，向蛋白質(zhì)充分地導(dǎo)入上述式⑴表示的單位而使用酸。此酸使用一種或兩種以上。酸而言，可舉例如，檸檬酸、乳酸、琥珀酸、醋酸等的有機(jī)酸；鹽酸等的無(wú)機(jī)酸。使用醋酸，則從CAD肽的特異氣味成為問(wèn)題，但使用檸檬酸等，則可抑制該特異氣味。酸的混合量不特別限定，但配合成可將變性步驟中反應(yīng)系統(tǒng)的pH調(diào)節(jié)到下述范圍則可。最終的PH而言，優(yōu)選為5以上9以下，特別優(yōu)選為6以上8以下。如此通過(guò)將角蛋白混合液的最終的PH調(diào)節(jié)到上述范圍，可促進(jìn)向蛋白質(zhì)導(dǎo)入上述式(I)表示的單位的同時(shí)，可抑制由蛋白質(zhì)的巰基單元的二硫基生成。再有，反應(yīng)系統(tǒng)中的PH局部地降低，則由于蛋白質(zhì)的巰基單元變成二硫基的擔(dān)憂變大，優(yōu)選為向反應(yīng)系統(tǒng)緩慢地混合酸。混合酸之時(shí)的反應(yīng)系統(tǒng)中的溫度而言，優(yōu)選為10°C以上60°C以下，特別優(yōu)選為 20°C以上40°C以下。通過(guò)控制到此溫度范圍，可抑制作為副生成物的胱氨酸單氧化物等的生成。酸的混合結(jié)束之后的放置時(shí)間是例如1小時(shí)以上48小時(shí)以內(nèi)。只要是此放置時(shí)間， 上述式(I)表示的單位的導(dǎo)入就變得充分。上述氧化劑是為了促進(jìn)向蛋白質(zhì)導(dǎo)入上述式(I)表示的單位而使用的。使用一種或兩種以上的氧化劑則可。氧化劑而言，可舉例如，溴酸鈉、溴酸鉀、過(guò)硼酸鈉、過(guò)氧化氫等。
氧化劑的使用量不特別限定，但以制備原料Ig為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.001摩爾以上 0. 02摩爾以下，以混合氧化劑的液的容量作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 02mol/L以上lmol/L以下。 氧化劑的使用量相比上述上限都更多，則有生成作為副生成物的胱氨酸單氧化物、胱氨酸二氧化物、磺基丙氨酸的擔(dān)憂。另一方面，氧化劑的使用量相比上述下限都更少，則有上述式(I)表示的單位的導(dǎo)入變得不充分的擔(dān)憂。在氧化劑的混合中，為了避免液中的氧化劑濃度局部地變高，將lmol/L以上5mol/L以下左右的氧化劑水溶液經(jīng)例如30分鐘以上6小時(shí)以內(nèi)緩慢地混合則可。混合氧化劑之時(shí)的溫度不特別限定，但設(shè)定到例如還原步驟中的溫度以下。通過(guò)經(jīng)變性步驟，向蛋白質(zhì)導(dǎo)入上述式(I)表示的單位。例如，作為制備原料使用羊毛，作為還原劑使用硫代二醇酸時(shí)，作為上述式(I)表示的單位之一種的羧甲基二硫基導(dǎo)入蛋白質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)如下。化3Pro-CH2-SH+HS-CH2C00H — Pro-CH2-S-S-CH2COOHftx):蛋白質(zhì)分子殘基另外，作為制備原料使用羊毛，作為還原劑使用3-巰基丙酸時(shí)，作為上述式(I)表示的單位之一種的羧乙基二硫基導(dǎo)入蛋白質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)如下。化4Pro-CH2-SH+HS-CH2CH2C00H — Pro-CH2-S-S-CH2CH2COOHftx):蛋白質(zhì)分子殘基通過(guò)變性步驟中的處理導(dǎo)入上述式(I)表示的單位的蛋白質(zhì)含溶解于水的蛋白質(zhì)和不溶于水的蛋白質(zhì)。對(duì)于這些含蛋白質(zhì)的液而言，根據(jù)需要進(jìn)行通過(guò)離子交換或電透析等的脫鹽等則可。在水解步驟中，將溶解于導(dǎo)入通過(guò)變性步驟中的處理得到的上述式(I)表示的單位的水的蛋白質(zhì)及不溶于水的蛋白質(zhì)水解。在該水解中，有由(al)酶的水解、由(^)酸的水解、由(a3)堿的水解等的公知的水解方法。在由堿的水解方法(a3)中，由于有進(jìn)行導(dǎo)入到蛋白質(zhì)的上述式(I)表示的單位的β脫離反應(yīng)的憂慮，在水解方法(al) (a3)之中， 優(yōu)選為由酶或酸的水解，更優(yōu)選為由酶的方法。(al)由酶的水解酶酶而言，可舉例如，胃蛋白酶、蛋白酶A、蛋白酶B等的酸性蛋白質(zhì)分解酶；木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶、嗜熱菌蛋白酶、鏈霉蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶等的中性蛋白質(zhì)分解酶等。另外，市售的蛋白質(zhì)分解酶而言，可舉例如，大和化學(xué)工業(yè)社制的“7 nr ν ^ 一 A”。水解時(shí)的pH是，在酸性蛋白質(zhì)分解酶的情況調(diào)節(jié)到1以上3以下則可，在中性蛋白質(zhì)分解酶的情況調(diào)節(jié)到5以上9以下則可。水解時(shí)的反應(yīng)溫度在30°C以上60°C以下為好， 反應(yīng)時(shí)間在10分鐘以上M小時(shí)以內(nèi)為好(使反應(yīng)時(shí)間變得越長(zhǎng)，可制備更低分子的CAD 肽。)。要使水解停止，使溫度達(dá)到70°C以上而使酶失活則可。(a2)由酸的水解酸而言，可舉例如鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、氫溴酸等的無(wú)機(jī)酸；及蟻酸、草酸等的有機(jī)酸。此水解的條件是，例如，PH4以下，反應(yīng)溫度40°C以上100°C以下，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)以上對(duì)小時(shí)以內(nèi)(使反應(yīng)時(shí)間變得越長(zhǎng)，可制備更低分子的CAD肽。)。
(a3)由堿的水角軍堿而言，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、硅酸鈉、硼酸鈉等。此水解的條件是，例如，對(duì)于反應(yīng)系統(tǒng)的全質(zhì)量而堿1質(zhì)量％以上20 質(zhì)量％以下，反應(yīng)溫度15°C以上100°C以下，反應(yīng)時(shí)間30分鐘以上M小時(shí)以內(nèi)(使反應(yīng)時(shí)間變得越長(zhǎng)，可制備更低分子的CAD肽。)。通過(guò)水解步驟中的處理，得到溶解了分子量范圍不足40000的CAD肽的液。在有必要分離此液中含的固體分之時(shí)，通過(guò)過(guò)濾、離心分離、壓榨分離、沉降分離、浮上分離等公知的固液分離手段分離則可。另外，在有必要使分子量范圍不足40000的CAD肽成為固體狀時(shí)，采用(1) CAD肽溶液的冷凍干燥、(2) CAD肽溶液的噴霧干燥、(3)通過(guò)添加酸至CAD肽溶液的pH成2. 5 4. 0左右的CAD肽沉淀物生成、等的方法則可(CAD肽的分子量變得越小、 在上述⑶的方法中CAD肽沉淀物生成變得越難。)。對(duì)于回收的固體狀的CAD肽而言，根據(jù)需要進(jìn)行由水或酸性水溶液的清洗、干燥等則可。制備方法(B)制備方法(B)是將通過(guò)與制備方法(A)同樣的還原步驟及變性步驟得到的不溶于水的蛋白質(zhì)分離，而通過(guò)水解步驟處理的方法。不溶于水的蛋白質(zhì)可通過(guò)公知的固液分離手段回收，在制備方法(B)中的水解步驟與在制備方法(A)中的水解步驟相同。另外，得到固體狀的CAD肽的手段采用制備方法(A)的手段則可。再有，微纖維和相比這都硫含量更多的基質(zhì)變成羊毛的構(gòu)成角蛋白時(shí)，在制備方法(B)中的水解步驟中，不以微纖維來(lái)源的水溶性蛋白質(zhì)作為主要的水解對(duì)象，而以基質(zhì)來(lái)源的不溶性蛋白質(zhì)作為主要的水解對(duì)象。即，制備方法(B)適宜于硫含量多的CAD肽的制備。制備方法(C)制備方法(C)是將通過(guò)與制備方法(A)同樣的還原步驟及變性步驟得到的溶解于水的蛋白質(zhì)分離而通過(guò)水解步驟處理的方法。溶解于水的蛋白質(zhì)可通過(guò)公知的固液分離手段回收，在制備方法(C)中的水解步驟與在制備方法(A)中的水解步驟相同。另外，得到固體狀的CAD肽的手段采用制備方法(A)的手段則可。分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽的制備方法用于制備分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽的方法而言，可舉例如，省略上述制備方法(C)的水解步驟的方法。毛發(fā)處理劑本實(shí)施方式所涉及的毛發(fā)處理劑不特別限定，是護(hù)發(fā)劑、燙發(fā)劑、染色劑、脫色劑、 定型劑等?！白o(hù)發(fā)劑”是為了進(jìn)行毛發(fā)的修整，準(zhǔn)備等而使用的毛發(fā)處理劑。護(hù)發(fā)劑而言，可舉例如洗發(fā)水、潤(rùn)洗液、調(diào)節(jié)劑、處理劑(例如，不沖洗的處理、沖洗的處理、整發(fā)兼用處理、 多劑式處理的整體劑、用于燙發(fā)的前處理的處理、用于燙發(fā)的后處理的處理、用于染色的前處理的處理、用于染色的后處理的處理、用于脫色的前處理的處理、用于脫色的后處理的處理)。作為“燙發(fā)劑”而言，是用于利用還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)等的化學(xué)反應(yīng)而變化毛發(fā)形狀的毛發(fā)處理劑。燙發(fā)劑而言，可舉例如用于使毛發(fā)形成卷狀的卷劑、用于使卷狀等的毛發(fā)成為接近直毛的直劑，配合了 1劑式燙發(fā)劑、2劑式燙發(fā)劑的還原劑的第1劑及配合了 2劑式燙發(fā)劑的氧化劑的第2劑之任何均符合本實(shí)施方式所涉及的毛發(fā)處理劑。作為“染色劑”而言，是用于使毛發(fā)著色的毛發(fā)處理劑。染色劑而言，可舉例如配合了直接染料的染毛料、配合了毛發(fā)的染毛時(shí)反應(yīng)變得必要的反應(yīng)型染料的染毛劑、暫時(shí)性地實(shí)施毛發(fā)著色的毛發(fā)著色料。作為“脫色劑”而言，是用于使毛發(fā)的染料脫色的毛發(fā)處理劑?！岸ㄐ蛣笔怯糜跁簳r(shí)性地保持發(fā)型的毛發(fā)處理劑。毛發(fā)處理劑的使用時(shí)的劑型不特別限定，可舉例如液狀、乳液狀、洗劑狀、霜狀、蠟狀、凝膠狀、固體狀、泡沫狀(泡狀)、霧狀。只要配合了 CAD肽，則符合本實(shí)施方式的毛發(fā)處理劑。例如，作為公知的毛發(fā)處理劑的追加配合原料而配合了 CAD肽的毛發(fā)處理劑、及作為公知的毛發(fā)處理劑的配合原料的代替原料而配合了 CAD肽的毛發(fā)處理劑符合本實(shí)施方式的毛發(fā)處理劑。所述毛發(fā)處理劑中配合的上述肽以外的原料而言，可根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而采用適宜選定的公知的原料。該公知的毛發(fā)處理劑原料而言，有陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、醇、多元醇、糖類、油脂、酯油、脂肪酸、烴、 蠟、硅酮、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物。另外，其他公知的毛發(fā)處理劑原料是蛋白、氨基酸、動(dòng)植物提取物、微生物來(lái)源物、無(wú)機(jī)化合物、香料、防腐劑、 金屬離子封閉劑、紫外線吸收劑、染料、還原劑、氧化劑、染料、顏料等。陰離子表面活性劑而言，可舉例如脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、脂肪酸酰胺醚羧酸鹽、脂肪酸酰胺醚羧酸、?；樗猁}、鏈烷磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲基酯鹽、酰基羥乙磺酸鹽、烷基縮水甘油基醚磺酸鹽、烷磺基琥珀酸鹽、烷磺基醋酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、N-酰甲基?；撬猁}、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基醚硫酸鹽、月旨肪酸烷醇酰胺硫酸鹽、脂肪酸單甘油酯硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、烷芳基醚磷酸鹽、脂肪酸酰胺醚磷酸鹽。陰離子表面活性劑的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。陽(yáng)離子表面活性劑而言，可舉例如烷基胺鹽、脂肪酸酰胺基胺鹽、含有酯的叔胺鹽、7— 二《>型叔胺鹽、長(zhǎng)鏈烷基三甲基銨鹽、二長(zhǎng)鏈烷基二甲基銨鹽、三長(zhǎng)鏈烷基單甲基銨鹽、苯扎銨型季銨鹽、單烷基醚型季銨鹽。陽(yáng)離子表面活性劑的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。兩性表面活性劑而言，可舉例如烷基甘氨酸鹽、羧甲基甘氨酸鹽、N-酰氨基乙基-Ν-2-羥乙基甘氨酸鹽、烷基聚氨基聚羧基甘氨酸鹽、烷氨基丙酸鹽、烷基亞胺基二丙酸鹽、N-酰氨基乙基-Ν-2-羥乙基丙酸鹽、烷基二甲氨基醋酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基二甲氨基醋酸甜菜堿、烷基二羥乙基氨基醋酸甜菜堿、N-烷基-N，N- 二甲基銨-N-丙基磺酸鹽、N-烷基-N，N-二甲基銨-Ν-(2-羥丙基)磺酸鹽、N-脂肪酸酰胺丙酯-N，N-二甲基銨-Ν-(2-羥丙基)磺酸鹽。兩性表面活性劑的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。非離子表面活性劑而言，可舉例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、 聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨坦脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇四脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨坦脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。非離子表面活性劑的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。醇而言，可舉例如，丁基醇、月桂基醇、肉豆蔻基醇、鯨蠟醇、硬脂基醇、山?；?、油基醇、異丙醇、辛基十二醇、異硬脂基醇、己基癸醇、芐基醇、膽留醇、植物留醇。醇的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是1質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下。多元醇而言，可舉例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、丁二醇。多元醇的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是1質(zhì)量％以上 50質(zhì)量％以下。糖類而言，可舉例如山梨糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、果糖、木糖醇、乳糖、麥芽糖、麥芽糖醇、海藻糖。糖類的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0.1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。油脂而言，可舉例如杏仁油、鱷梨油、橄欖油、雪亞脂油、月見(jiàn)草油、山茶油、花生油、薔薇果油。油脂的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0.1質(zhì)量％以上 10質(zhì)量％以下。酯油而言，可舉例如，油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸乙酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、異硬脂酸己酯、二 2-乙基己酸乙二醇酯、二油酸乙二醇酯、二(辛基-癸酸)丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四2-乙基己酸五赤蘚糖醇酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、二甲基辛酸2-辛基十二烷酯、乳酸肉豆蔻酯、檸檬酸三辛基十二烷酯、蘋果酸二異硬脂酯、琥珀酸二 2-乙己酯、己二酸二異丁酯、硬脂酸膽留醇酯。酯油的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。脂肪酸而言，可舉例如異硬脂酸、油酸、癸酸、硬脂酸、棕櫚酸、羥基硬脂酸、山崳酸、肉豆蔻酸、月桂酸、羊毛脂脂肪酸、亞油酸。脂肪酸的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。烴而言，可舉例如流動(dòng)石蠟、角鯊?fù)?、姥鮫烷、地蠟(ozocerite)、石蠟、地蠟 (ceresin)、凡士林、微晶蠟。烴的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1 質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。蠟而言，可舉例如密蠟、木蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟。蠟的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。硅酮而言，可舉例如二甲基硅酮、甲苯基硅酮、環(huán)狀二甲基硅酮、醇變性硅酮、烷基變性硅酮、氨基變性硅酮。硅酮的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1 質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下。合成高分子化合物而言，可舉例如，羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、甲基丙烯酰乙基甜菜堿-甲基丙烯酸酯共聚物。半合成高分子化合物而言，可舉例如，甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、可溶性淀粉等。另夕卜，天然高分子而言，可舉例如，藻酸鈉、瓜爾膠、葡聚糖、纖維素、透明質(zhì)酸鈉。合成高分子化合物、半合成高分子化合物及天然高分子化合物的配合濃度根據(jù)毛發(fā)處理劑的用途而適宜設(shè)定，例如是0. 1質(zhì)量％以上15質(zhì)量％以下。如上所述，向本實(shí)施方式的毛發(fā)處理劑中可配合CAD肽和適宜選定的公知的毛發(fā)處理劑原料。舉和CAD肽配合的原料的組合的例，則如下。作為護(hù)發(fā)劑的原料的組合，是例如表面活性劑、硅酮、高分子化合物(合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物)、醇、金屬離子封閉劑及水。燙發(fā)劑的原料的組合而言，是例如，配合到燙發(fā)用第1劑的還原劑(硫代二醇酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、半胱胺等)、堿劑(氨、單乙醇胺、 碳酸氫銨、精氨酸等)及水，和作為燙發(fā)用第2劑配合的氧化劑(溴酸鹽、過(guò)氧化氫等)及水。作為染色劑的原料的組合，是例如染料、醇、高分子化合物(合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物)及水。脫色劑的原料的組合而言，是例如，過(guò)氧化氫、 表面活性劑、堿劑及水。定型劑的原料的組合而言，是例如，定型原料(油脂、酯油、烴、蠟、 合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物等)、表面活性劑、醇。本實(shí)施方式的毛發(fā)處理劑中配合的原料而言，適宜地使用將具備有以下述式(I) 表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽溶解到溶劑的-S-S- (CH2)nCOO-(I)式(I)中，η是 1 或2。此溶劑而言，不特別限定，使用例如水、乙醇等。另外，在所述毛發(fā)處理劑用原料中上述肽的含有量不特別限定，例如是0.1質(zhì)量％以上10. 0質(zhì)量％以下。上述的溶劑中溶解的肽，是例如，分子量范圍不足40000的肽，分子量范圍40000 以上67000以下的月太。實(shí)施例接下來(lái)舉實(shí)施例更具體說(shuō)明本發(fā)明，但只要不脫離本發(fā)明的趣旨，本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。實(shí)施例的毛發(fā)處理劑中使用的分子量范圍不足40000的CAD肽(la)、(lb)、(2a) 及Ob)、以及分子量范圍40000以上67000以下的CAD肽(3)如下。再有，考慮為CAD肽 (la), (lb), (2a)及(2b)有毛發(fā)浸透性，但是CAD肽(3)無(wú)毛發(fā)浸透性。CAD肽(la)根據(jù)接下來(lái)示的還原步驟、變性步驟、水解步驟制備CAD肽(Ia)。還原步驟
將用中性洗劑清洗、干燥的美利奴種羊毛切斷成約5mm。將此羊毛5. 0質(zhì)量份、30 質(zhì)量％硫代二醇酸鈉水溶液15. 4質(zhì)量份及6mol/L氫氧化鈉水溶液8. 5質(zhì)量份混合，再混合水而制備全量150質(zhì)量份、pHll的混合液。將此混合液在45°C、1小時(shí)的條件下攪拌。接下來(lái)，再混合水而使全量為200質(zhì)量份，在45°C、2小時(shí)的條件下放置，其后，自然冷卻至液溫變成常溫。變性步驟將還原步驟后的混合液攪拌著，向所述混合液，將配合溴酸鈉2. 05質(zhì)量份的水溶液25質(zhì)量份經(jīng)約60分鐘混合。其后，終始繼續(xù)混合液的攪拌，向此混合液中，將配合檸檬酸7. 08質(zhì)量份的水溶液100質(zhì)量份經(jīng)約85分鐘混合。檸檬酸混合后的液的pH是7。水解步驟將從變性步驟中的處理后的混合液過(guò)濾分離的固體部100質(zhì)量份、3質(zhì)量％蛋白質(zhì)分解酶水溶液(大和化學(xué)社制口〒，〗廿一六”)1質(zhì)量份、？!1設(shè)定到8.0 8.5的量的碳酸氫鈉及水混合，在50°C的水中進(jìn)行水解反應(yīng)20分鐘。其后，在80°C、5分鐘的條件下使蛋白質(zhì)分解酶失活。其失活后，通過(guò)過(guò)濾得到CAD肽(Ia)的水溶液。分析CAD肽(Ia)的分子量的結(jié)果，在大致1000 3600 (IkDa 3. 6kDa)的范圍內(nèi)。再有，在CAD肽(Ia)的分子量分析中，作為激光離子化飛行時(shí)間型質(zhì)譜分析裝置
13(MALDI-T0FMS)使用島津制作所社制“AXIMA Performance”，使分析條件的引出電壓為 20kV、飛行模式為線性、檢測(cè)離子為陽(yáng)性。另外，基質(zhì)作為向四氟醋酸0. 1質(zhì)量％及乙腈50 質(zhì)量％的水溶液ImL中添加α -氰基-4-羥基桂皮酸(CHCA) 5mg的。圖3是表示CAD肽 (Ia)的MALDI-T0FMS分析結(jié)果的圖，上段是僅基質(zhì)的圖，下段是基質(zhì)中含CAD肽(Ia)時(shí)的圖。CAD肽(Ia)的分子量如圖3所示，可確認(rèn)在大致1000 3600 (IkDa 3. 6kDa)的范圍內(nèi)。CAD肽(lb)除了變更水解步驟以外與CAD肽(Ia)的制備同樣，制備了相比CAD肽(Ia)分子量更小的CAD肽(lb)。在CAD肽(Ib)的制備中水解步驟如下。水解步驟將從變性步驟中的處理后的混合液過(guò)濾分離的固體部100質(zhì)量份、3質(zhì)量％蛋白質(zhì)分解酶水溶液(大和化學(xué)社制口〒，〗廿一六”)1質(zhì)量份、？!1設(shè)定到8.0 8.5的量的碳酸氫鈉及水混合，在50°C的水中進(jìn)行水解反應(yīng)20分鐘。其后，在80°C、5分鐘的條件下使蛋白質(zhì)分解酶失活。接下來(lái)，混合1質(zhì)量份3質(zhì)量％蛋白質(zhì)分解酶水溶液(大和化學(xué)社制“7° ^ r 7 ^廿一 A”)，在50°C、20分鐘的條件下水解反應(yīng)之后，在80°C、5分鐘的條件下使蛋白質(zhì)分解酶失活。其后，通過(guò)過(guò)濾得到CAD肽(Ib)的水溶液。CADJftGa)除了變更變性步驟以外與CAD肽(Ia)的制備同樣，制備分子量與CAD肽(Ia)同等的CAD肽Ca)。在CAD肽Qa)的制備中的變性步驟如下。變性步驟通過(guò)將還原步驟后的混合液攪拌著，混合醋酸水溶液(配合7質(zhì)量份醋酸的165 質(zhì)量份的水溶液)而調(diào)節(jié)到角蛋白混合液的PH逐漸成11 10。對(duì)于過(guò)氧化氫的混合而言，是將配合3質(zhì)量份35質(zhì)量％過(guò)氧化氫水的水溶液36質(zhì)量份攪拌著經(jīng)約30分鐘進(jìn)行。 過(guò)氧化氫的混合開(kāi)始后，將混合液時(shí)常攪拌的同時(shí)，混合醋酸水溶液至PH保持在10以上11 以下。另外，過(guò)氧化氫的混合結(jié)束后，將醋酸水溶液約10質(zhì)量份經(jīng)約5分鐘緩慢地混合，將混合液的PH調(diào)節(jié)到逐漸成10 7。0六0肽^3)除了作為變性步驟采用CAD肽Qa)的制備中的變性步驟以外與CAD肽(Ib)同樣，得到CAD肽水溶液。然后，將此水溶液使用半透膜，得到分子量范圍1000以下的CAD肽 (2b)的水溶液。再有，為了得到CAD肽Qb)而使用的半透膜是分級(jí)分離分子量1000、平面寬度 10mm、直徑 6. 4mm 的 spectrum 社制"spectra/por，，。CAD肽(3)將從在CAD肽(Ia)制備中變性步驟處理后的混合液過(guò)濾分離的液體部作為CAD 肽(3)的水溶液而得到。此CAD肽( 的分子量，以寶生物社制“ftOtein Molecular Weight Marker(Low) ”作為分子量標(biāo)記物，通過(guò)十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳(SDS-PAGE) 法確認(rèn)的結(jié)果，確認(rèn)CAD肽(3)的分子量范圍是40000 67000 (40kDa 67kDa)。將此CAD肽(3)的分子量，通過(guò)十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳法 (SDS-PAGE法)確認(rèn)。接下來(lái)詳述此通過(guò)十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳法 (SDS-PAGE法)的分子量條帶確認(rèn)方法。
(1)分子量標(biāo)記物寶生物社制 “Protein Molecular Weight Marker (Low)"基準(zhǔn)物質(zhì)的詳細(xì)是磷酸化酶B(分子量97200)、血清白蛋白(分子量66409)、卵清蛋白(分子量44觀7)、碳酸酐酶(分子量四000)、胰蛋白酶抑制劑(分子量20100)、溶菌酶(分子量14300)的以上6種物質(zhì)(2)聚丙烯酰胺凝膠制備成濃縮凝膠濃度4. 5質(zhì)量％、分離凝膠濃度10. 0質(zhì)量％的聚丙烯酰胺凝膠(3)樣品溶液
權(quán)利要求
1.毛發(fā)處理劑，其特征在于，其配合具備有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽-S-S- (CH2)nCOO-(I)， 式(I)中，η是1或2。
2.權(quán)利要求1所述的毛發(fā)處理劑，其中上述側(cè)鏈基團(tuán)是選自下列之一種或兩種以上 羧甲基二硫基、羧甲基二硫基的鹽、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的鹽。
3.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)處理劑，其中上述肽的分子量范圍是不足40000。
4.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)處理劑，其中上述肽的分子量范圍是20000以下。
5.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)處理劑，其中上述肽有毛發(fā)浸透性。
6.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)處理劑，其中上述肽的分子量范圍是40000以上67000以下。
7.權(quán)利要求2所述的毛發(fā)處理劑，其中上述肽的分子量范圍是49000以上64000以下。
8.權(quán)利要求1 權(quán)利要求7之任一項(xiàng)所述的毛發(fā)處理劑，其為護(hù)發(fā)劑、燙發(fā)劑、染色劑、 脫色劑或定型劑。
9.毛發(fā)處理劑用原料，其為具備有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽溶解到溶劑中的毛發(fā)處理劑用原料-S-S- (CH2)nCOO-(I)， 式(I)中，η是1或2。
10.權(quán)利要求9所述的毛發(fā)處理劑用原料，其中上述肽的分子量范圍是不足40000。
11.權(quán)利要求9所述的毛發(fā)處理劑用原料，其中上述肽的分子量范圍是20000以下。
12.權(quán)利要求9所述的毛發(fā)處理劑用原料，其中上述肽有毛發(fā)浸透性。
13.權(quán)利要求9所述的毛發(fā)處理劑用原料，其中上述肽的分子量范圍是40000以上 67000以下。
全文摘要
毛發(fā)處理劑，其為配合具備有以下述式(I)表示的單位的基團(tuán)作為側(cè)鏈基團(tuán)的肽-S-S-(CH2)nCOO-(I)式(I)中，n是1或2。在上述肽中，側(cè)鏈基團(tuán)優(yōu)選為選自下列的一種或兩種以上羧甲基二硫基、羧甲基二硫基的鹽、羧乙基二硫基及羧乙基二硫基的鹽。上述肽的分子量范圍優(yōu)選為不足40000。上述肽優(yōu)選有毛發(fā)浸透性。
文檔編號(hào)A61Q5/00GK102458352SQ201080024869
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月12日
發(fā)明者吉田正人 申請(qǐng)人:玫麗盼株式會(huì)社