專利名稱：液體漂白劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液體漂白劑組合物以及使用該液體漂白劑組合物的洗凈方法。
背景技術(shù)：
由于以過氧化氫作為主要基劑的液體氧類漂白劑對于染料·纖維等的損傷性低， 還可以直接涂布在污漬處等簡便性高，成為衣料用漂白劑的主流。但是，由于其漂白能力相 比氯類漂白劑差，提高其漂白能力成為大課題。近年來，為了提高氧類漂白劑的漂白能力， 對應(yīng)用比過氧化氫氧化能力高的有機(jī)過酸進(jìn)行了研究，含有其中之一的有機(jī)過酸前體(漂 白活化劑)的制品被應(yīng)用于衣料范圍等。該漂白活化劑在弱堿性的洗滌浴中和過氧化氫反 應(yīng)，生成有機(jī)過酸，表現(xiàn)優(yōu)異的漂白效果。另一方面，由于在弱堿性下過氧化氫的穩(wěn)定性下降，在中性至弱堿性的一般液體 洗凈劑組合物中配合過氧化氫，在儲(chǔ)藏穩(wěn)定性方面存在困難。因此，為了維持過氧化氫的儲(chǔ) 藏穩(wěn)定性，必須使制品的PH值為酸性。此外，在使用了過氧化氫的漂白劑中并用的漂白活 化劑由于大多具有活性酯基，在弱堿性的組合物中迅速受到水解和加過氧化氫分解，活性 消失，在實(shí)際洗凈情況下漂白活化劑的效果顯著降低。因此，為了維持漂白活化劑的儲(chǔ)藏穩(wěn) 定性，必須使制品的PH值為酸性。然而，因?yàn)樵谒嵝韵路€(wěn)定配合漂白成分，所以存在為了得 到漂白效果，必須并用洗劑使其在中性至堿性的范圍，且單獨(dú)使用則難以表現(xiàn)效果等問題。在JP-A7-53994、JP-A7-70593、JP-A2006-169515 和 JP-A2006-169517 中，公開了 一種洗凈劑組合物，其采用了通過稀釋溶液使PH值從酸性跳變至弱堿性的pH值跳變技術(shù)； 其中，在JP-A2006-169515和JP-A2006-169517中記載了兼顧漂白活化劑和過氧化氫的穩(wěn) 定性與漂白效果的技術(shù)。根據(jù)JP-A2006-169515和JP_A2006_169517，在一般家庭洗滌時(shí)，該組合物稀釋到 大約1000體積倍后使用，為了使洗凈液中漂白活化劑有效地生成有機(jī)過酸，將該組合物稀 釋至1000體積倍后的PH值必須在8. 5以上，為此必須將組合物的PH值設(shè)定在超過4. 5的 范圍內(nèi)。而且，從本發(fā)明人迄今為止的研究可知，為了改善漂白活化劑的穩(wěn)定性，配合非離 子表面活性劑是有效的；在JP-A2006-169515和JP-A2006-169517中也公開了以非離子表 面活性劑作為主要基劑的液體洗凈劑組合物。W0-A2007/077953公開了一種液體洗凈劑組合物，該液體洗凈劑組合物含有(a) 過氧化氫，(b)漂白活化劑，(c)非離子表面活性劑，(d)水，(e)硼酸、硼砂或硼酸鹽以及 (f)多元醇，在20°C下其pH值為4 7。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種液體漂白劑組合物，該液體漂白劑組合物含有下述成分(a)、成分 (bl)、成分(b2)、成分(C)、成分(d)以及成分(e)，組合物中的成分(bl)的含量為25 60 質(zhì)量％，成分(b2)的含量為1.5 20質(zhì)量％，成分(b2)/成分(bl)的質(zhì)量比為0.05 0.5，并且該液體漂白劑組合物在20°C下的pH值為2. 5 4. 5。以下，成分(bl)和成分(b2) 合稱為成分(b)。成分(a)過氧化氫成分(bl)非離子表面活化劑成分(b2)陰離子表面活化劑成分(c)漂白活化劑成分(d)從硼酸、硼砂和硼酸鹽中選出的至少1種化合物成分(e)相鄰兩個(gè)碳原子上分別具有1個(gè)羥基的部位存在1個(gè)以上的化合物本發(fā)明還是制造上述液體漂白劑組合物的方法，其特征在于采用包含下述工序 A、工序B和工序C的方法進(jìn)行混合。工序A (成分(d)的濃縮預(yù)混合)將成分(d)、成分(e)和水混合，調(diào)制預(yù)混合中成分(d)的濃度為5 30質(zhì)量％、 并且水的濃度為10 40質(zhì)量％的硼化合物水溶液的工序；工序B (成分(C)的濃縮預(yù)混合)在成分(c)中混合水和/或成分(bl)和/或成分(b2)的工序；工序C(主配合)將工序A中得到的硼化合物水溶液、工序B中得到的漂白活化劑溶液和成分(a)、 以及根據(jù)必要情況配合的其它成分混合的工序。本發(fā)明是上述液體洗凈劑組合物的制造方法，其特征在于在混合成分(a)、成分 (bl)、成分(b2)和成分(c)中至少1種之前，將在上述工序A中得到的溶液混合。本發(fā)明是上述液體洗凈劑組合物的制造方法，其特征在于在上述工序A中得到 的溶液和其它洗凈成分的混合開始后，混合成分(bl)和/或成分032)，調(diào)節(jié)？!1值為2.5 7，接著混合成分(a)和在上述工序B中得到的溶液。
具體實(shí)施例方式根據(jù)JP-A2006-169515和JP-A2006-169517的pH值范圍，在更嚴(yán)格儲(chǔ)藏條件下還
不能滿足漂白活化劑和過氧化氫的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，結(jié)果存在長期儲(chǔ)藏后的漂白性能與剛調(diào)制 完相比顯著降低的問題。在大量使用非離子表面活性劑的情況下，雖然可以改善儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，但是漂白活 化劑的反應(yīng)性也被大幅抑制，稀釋后的有機(jī)過酸的生成受到破壞，特別是稀釋后的PH值小 于8. 5的情況下，有機(jī)過酸的生成速度變慢，漂白性能增強(qiáng)效果幾乎不能達(dá)到預(yù)期。由此，雖然已知有采用pH跳變技術(shù)的漂白劑和洗凈劑等，但是強(qiáng)烈期望一種液體 漂白劑組合物，其在發(fā)揮優(yōu)異漂白效果的同時(shí)，在更嚴(yán)格的條件下表現(xiàn)出優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定 性。因此，本發(fā)明提供一種液體漂白劑組合物，在pH跳變類液體漂白劑組合物中，即 使在更嚴(yán)格的條件下該液體漂白劑組合物也具有優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，同時(shí)稀釋后PH值在 小于8. 5的范圍內(nèi)，有效地生成有機(jī)過酸，使優(yōu)異的漂白效果持續(xù)。根據(jù)本發(fā)明可以提供一種液體漂白劑組合物，即使在更嚴(yán)格的條件下該液體漂白 劑組合物也具有優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，即使稀釋后PH值在小于8. 5的范圍內(nèi)，也能有效地生成有機(jī)過酸，可以持續(xù)得到優(yōu)異的漂白效果。更詳細(xì)地說，適宜用于衣類等纖維制品。根據(jù)本發(fā)明可以提供一種pH值低的液體漂白劑組合物，該液體漂白劑組合物通 過以特定量/比配合非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑，使水稀釋后的洗凈PH值 即使為8. 5以下，漂白活化劑也能有效地產(chǎn)生有機(jī)過酸。該液體漂白劑組合物長期保存后 也表現(xiàn)優(yōu)異的漂白效果。[成分(a)]本發(fā)明的液體漂白劑組合物含有過氧化氫作為成分(a)。作為成分(a)的過氧化 氫的含量在液體漂白劑組合物中優(yōu)選為0. 1 30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 5 20質(zhì)量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為1 15質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1 10質(zhì)量％。在該范圍內(nèi)可以得到優(yōu)異的漂白效 果和良好的穩(wěn)定性。[成分(b)]本發(fā)明的液體漂白劑組合物作為成分(b)的表面活性劑，含有(bl)非離子表面活 性劑[以下稱為“成分(bl)”]和(b2)陰離子表面活性劑[以下稱為“成分(b2)”]。本發(fā)明人關(guān)于使用有機(jī)過酸的最適宜的漂白方法進(jìn)行了專心研究討論，結(jié)果發(fā) 現(xiàn)處理液的pH值在7 8. 5的限定范圍內(nèi)，顯著提高漂白性能。以前，關(guān)于過酸生成已知 更優(yōu)選PH值高的范圍，本發(fā)明人卻發(fā)現(xiàn)在過酸生成量一定的情況下，pH值在7 8. 5范圍 內(nèi)其性能急劇地提高。該機(jī)理雖然還不確定，但是推測原因?yàn)橛袡C(jī)過酸的解離狀態(tài)和在纖 維、污漬上的吸附性。在本發(fā)明中，由于在單劑型的組合物中能夠得到這樣的效果，從容器 成本和簡便性的觀點(diǎn)出發(fā)也是有利的。因此，本發(fā)明人對于在能夠得到這樣優(yōu)異漂白效果的pH值為7 8. 5范圍內(nèi)，各 種添加劑對有機(jī)過酸的量的提高進(jìn)行了研究討論，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)成分(b2)顯著促進(jìn)有機(jī)過 酸的生成。此外，通過將賦予漂白活化劑穩(wěn)定性的成分(bl)、和成分(b2)的含量和質(zhì)量比 在特定范圍內(nèi)并用，從而實(shí)現(xiàn)漂白活化劑的穩(wěn)定化和活性化的兩立。成分(bl)的非離子表面活性劑特別優(yōu)選具有氧化乙烯基(乙烯氧基)和/或氧 化丙烯基(丙烯氧基)的聚氧化烯烷基醚型非離子表面活性劑。具體地說，可以列舉出下 述通式(1)的化合物。R1-O [(EO)a/(PO)b]-H(1)[式中，R1表示碳原子數(shù)為10 18、優(yōu)選碳原子數(shù)為12 14的烷基或烯基。EO 是乙烯氧基，PO是丙烯氧基。a表示數(shù)均加成摩爾數(shù)0 20的數(shù)，b表示數(shù)均加成摩爾數(shù) 0 20的數(shù)，a和b兩者均為0的情況除外。從涂布洗凈性能的觀點(diǎn)出發(fā)，數(shù)均加成摩爾數(shù) a優(yōu)選為6 15，更優(yōu)選為7 12 ；數(shù)均加成摩爾數(shù)b優(yōu)選為0 10，更優(yōu)選為1 5，特 別優(yōu)選為1 3的數(shù)。從成分(c)的漂白活化劑穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，數(shù)均加成摩爾數(shù)a優(yōu) 選為12 20，更優(yōu)選為15 20 ；數(shù)均加成摩爾數(shù)b優(yōu)選為0 10，更優(yōu)選為1 5，更進(jìn) 一步優(yōu)選為1 3。]另外，在通式(1)中，EO和PO可以以無規(guī)共聚物或嵌段共聚物的任意一種形態(tài)進(jìn) 行排列。而且，聚氧化烯烷基醚型非離子表面活性劑可以是氧化乙烯基(乙烯氧基)和氧 化丙烯基(丙烯氧基)以無規(guī)共聚物或嵌段共聚物的任意一種形態(tài)進(jìn)行排列。其中，從洗 凈性能和成分(C)漂白活化劑的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選嵌段共聚物。作為嵌段共聚物的形態(tài)，特別優(yōu)選由下述通式(2)表示的化合物。R2-0 (EO)a(PO)b(EO) C-H(2)[式中，R2表示碳原子數(shù)為10 18、優(yōu)選碳原子數(shù)為12 14的烷基或烯基。EO 是乙烯氧基，PO是丙烯氧基。數(shù)均加成摩爾數(shù)a表示1 20的數(shù)，數(shù)均加成摩爾數(shù)b表示 1 20的數(shù)，數(shù)均加成摩爾數(shù)c表示1 20的數(shù)。數(shù)均加成摩爾數(shù)a優(yōu)選為6 15，更優(yōu) 選為7 12 ；數(shù)均加成摩爾數(shù)b優(yōu)選為1 10，更優(yōu)選為1 5，特別優(yōu)選為1 3的數(shù)； 數(shù)均加成摩爾數(shù)c優(yōu)選為6 15，更優(yōu)選為7 12。]在本發(fā)明的液體漂白劑組合物中，從洗凈力和漂白活化劑的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)， 成分(bl)的含量為25 60質(zhì)量％，優(yōu)選為30 55質(zhì)量％，特別優(yōu)選為35 50質(zhì)量％。作為成分(b2)的陰離子表面活性劑，可以列舉出具有碳原子數(shù)為10 18的烷基 或烯基的烷基(或烯基)苯磺酸鹽、具有碳原子數(shù)為10 18的烷基或烯基的聚氧化烯烷 基(或烯基)醚硫酸酯鹽、具有碳原子數(shù)為10 18的烷基或烯基的烷基(或烯基)硫酸 酯鹽、α -烯烴磺酸鹽(碳原子數(shù)為10 18)、α -磺基脂肪酸鹽(碳原子數(shù)為10 18) 或α -磺基脂肪酸(碳原子數(shù)為10 18)低級烷基(碳原子數(shù)為1 5)酯鹽、烷基或烯 基磺酸鹽(碳原子數(shù)為10 18)。在本發(fā)明中，從促進(jìn)有機(jī)過酸生成效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為10 14、氧化乙烯平均加成摩爾數(shù)1 3的聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽和烷基碳原子數(shù)為11 15的 烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基磺酸鹽(碳原子數(shù)為10 18)，特別優(yōu)選烷基碳原子數(shù)為11 15的烷基苯磺酸鹽。在本發(fā)明的液體漂白劑組合物中，從漂白性能和漂白活化劑穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)， 成分(b2)的含量為1.5 20質(zhì)量％，優(yōu)選為3 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 10質(zhì)量％。在本發(fā)明的液體漂白劑組合物中，成分(b)的含量即成分(bl)和成分(b2)的合 計(jì)含量優(yōu)選為26. 5 70質(zhì)量％ ；從洗凈力和漂白能力的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為30 60質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選為35 55質(zhì)量％，特別優(yōu)選為35 50質(zhì)量％。在本發(fā)明的液體漂白劑組合物中，成分(b2)/成分(bl)的質(zhì)量比為0. 05 0. 5 ； 從提高儲(chǔ)藏時(shí)漂白活化劑的穩(wěn)定性，同時(shí)水稀釋時(shí)(使用時(shí))促進(jìn)有機(jī)過酸生成的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選質(zhì)量比為0. 07 0. 4，特別優(yōu)選為0. 1 0. 3。采用了 pH跳變技術(shù)的漂白劑和洗凈劑中配合的漂白活化劑通過使水稀釋時(shí)的PH 值為8. 5以上，可以有效地生成有機(jī)過酸，發(fā)揮漂白性能。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過以特定 含量和質(zhì)量比并用成分(bl)和成分(b2)，水稀釋時(shí)的pH值即使小于8.5，也可以使有機(jī)過 酸充分生成，其結(jié)果得到優(yōu)異的漂白效果。在現(xiàn)有技術(shù)中，采用了 pH跳變的漂白劑和組合物等為了使水稀釋時(shí)的pH值在8. 5 以上，必須使原液的PH值在4. 6以上。但是，如果原液pH值在4. 6以上時(shí)進(jìn)行保存的話， 具有在更苛刻的保存條件下漂白活化劑穩(wěn)定性顯著降低的問題。本發(fā)明的液體漂白劑組合物即使稀釋pH值小于8. 5，也能表現(xiàn)有機(jī)過酸所帶來的 優(yōu)異漂白力，因而原液PH值可以在2. 5 4. 5的范圍內(nèi)，即使在更苛刻的保存條件下，漂白 活化劑的穩(wěn)定性也顯著提高。由此，經(jīng)過長期保存，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的漂白效果。[成分(C)]本發(fā)明的液體漂白劑組合物含有漂白劑活化劑作為成分(C)。作為成分(C)的漂白劑活化劑，可以列舉出從烷?；荚訑?shù)為8 14的烷酰基氧苯磺酸、烷?；荚訑?shù) 為8 14的烷?；醣紧人嵋约吧鲜鑫镔|(zhì)的鹽中選出的至少1種；從兼顧稀釋時(shí)的過酸生 成和在制品中的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選從具有碳原子數(shù)為8 12的直鏈或支鏈烷?；?烷酰基氧苯磺酸、具有碳原子數(shù)為8 12的直鏈或支鏈烷?；耐轷；醣紧人嵋约吧鲜?物質(zhì)的鹽中選出的漂白活化劑。而且，本發(fā)明的漂白活化劑在原液pH值為2. 5 4. 0的情況下，從稀釋時(shí)的過酸 生成的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選磺酸型的漂白活化劑，特別優(yōu)選壬酰氧苯磺酸及其鹽。在原液PH值 超過4.0、為4. 5以下的情況下，從制品中漂白活化劑穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選羧酸型漂白 活化劑；還從溶液穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8 10的烷酰基的烷酰氧 苯羧酸或其鹽。作為鹽，優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽；從溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選鈉鹽。作為成分(C)的具體例子，可以列舉出從下述(c-1) 優(yōu)選從(c-2)、(c-3)、(c-5)和(c-6)中選出的化合物。(c-1)用下述式表示的化合物[異壬酰氧基-對苯羧酸(3，3，5_
基-對苯羧酸)]
權(quán)利要求
一種液體漂白劑組合物，其含有下述成分(a)、成分(b1)、成分(b2)、成分(c)、成分(d)和成分(e)；組合物中的成分(b1)的含量為25～60質(zhì)量％，成分(b2)的含量為1.5～20質(zhì)量％，成分(b2)/成分(b1)的質(zhì)量比為0.05～0.5，并且該液體漂白劑組合物在20℃下的pH值為2.5～4.5；成分(a)過氧化氫，成分(b1)非離子表面活化劑，成分(b2)陰離子表面活化劑，成分(c)漂白活化劑，成分(d)從硼酸、硼砂和硼酸鹽中選出的至少1種化合物，成分(e)相鄰兩個(gè)碳原子上分別具有1個(gè)羥基的部位存在1個(gè)以上的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體漂白劑組合物，其還含有一種高分子化合物，該高分子 化合物通過在聚醚化合物的主鏈上接枝聚合以丙烯酸和/或甲基丙烯酸為主體的單烯鍵 不飽和單體而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體漂白劑組合物，用相對于該液體漂白劑組合物為 1000體積倍的水稀釋所述液體漂白劑組合物的情況下，稀釋液在20°C下的pH值7以上且 小于8. 5。
4.權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的液體漂白劑組合物的制造方法，其特征在于 采用包含下述工序A、工序B和工序C的方法混合工序A (成分(d)的濃縮預(yù)混合)將成分(d)、成分(e)和水混合，調(diào)制預(yù)混合中的成分(d)的濃度為5 30質(zhì)量％、并 且水的濃度為10 40質(zhì)量％的硼化合物水溶液的工序； 工序B (成分(c)的濃縮預(yù)混合)在成分(c)中混合水和/或成分(bl)和/或成分(b2)的工序； 工序C (主配合)將工序A中得到的硼化合物水溶液、工序B中得到的漂白活化劑溶液和成分(a)、以及 根據(jù)必要情況配合的其它成分混合的工序。
5.權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的液體洗凈劑組合物的制造方法，其特征在于 在混合成分(a)、成分(bl)、成分(b2)和成分(c)中至少1種之前，將在下述工序A中得到的溶液混合；工序A (成分(d)的濃縮預(yù)混合)將成分(d)、成分(e)和水混合，調(diào)制預(yù)混合中的成分(d)的濃度為5 30質(zhì)量％、并 且水的濃度為10 40質(zhì)量％的硼化合物水溶液的工序。
6.權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的液體洗凈劑組合物的制造方法，其特征在于 在下述工序A中得到的溶液和其它洗凈成分的混合開始后，混合成分(bl)和/或成分(b2)，調(diào)節(jié)pH值為2. 5 7，接著混合成分(a)和在下述工序B中得到的溶液； 工序A (成分(d)的濃縮預(yù)混合)將成分(d)、成分(e)和水混合，調(diào)制預(yù)混合中的成分(d)的濃度為5 30質(zhì)量％、并 且水的濃度為10 40質(zhì)量％的硼化合物水溶液的工序； 工序B (成分(c)的濃縮預(yù)混合)在成分(c)中混合水和/或成分(bl)和/或成分(b2)的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液體漂白劑組合物。本發(fā)明的液體漂白劑組合物含有(a)過氧化氫、(b1)非離子表面活化劑、(b2)陰離子表面活化劑、(c)漂白活化劑、(d)從硼酸、硼砂和硼酸鹽中選出的至少1種化合物以及(e)相鄰兩個(gè)碳原子上分別具有1個(gè)羥基的部位存在1個(gè)以上的化合物；成分(b1)的含量、成分(b2)的含量、成分(b2)/成分(b1)的質(zhì)量比分別在特定的范圍內(nèi)，并且該液體漂白劑組合物在20℃下的pH值為2.5～4.5。
文檔編號(hào)C11D3/395GK101939407SQ20098010444
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月8日
發(fā)明者多勢雄一郎, 山口進(jìn)可, 牧昌孝, 石塚仁 申請人:花王株式會(huì)社