專利名稱：：除去液晶用清洗劑組合物以及液晶面板的清洗方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：0001本發(fā)明涉及除去液晶用清洗劑組合物以及液晶面板的清洗方法。本申請基于2008年9月8日于日本申請的特愿2008-229785號和2009年5月25日于日本申請的特愿2009-125163號，主張優(yōu)先權(quán)，在這里引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
：0002通常通過粘合劑將形成有電極以及定向膜的一對玻璃基板粘合，留下一部分開口，制作液晶室，在上述液晶室中注入液晶，通過密封劑密封前述開口部，然后，進行清洗，在上述一對玻璃基板表面分別粘附偏向板，來制造液晶面板。0003在這樣的制造中，在一對玻璃基板之伺的粘結(jié)部的外側(cè)(液晶室側(cè)的相反側(cè))由于相對的玻璃基板的狹窄間隙而產(chǎn)生空隙部(狹窄部)，這是難以避免的。并且，在往液晶室注入液晶時，液晶由于毛細管現(xiàn)象而進入、粘附在所述狹窄部。就這樣放置附著在前述狹窄部的液晶(以下叫作"液晶污漬")的話，由于所述液晶污漬的殘渣起著脫模劑的作用，恐怕會牽涉到以下的各種故障的發(fā)生在其后的制造工序中，偏向板的剝落、驅(qū)動(driver)端子的連結(jié)缺陷、驅(qū)動未充滿(driverunderfill)的界面不適、用于基板的薄型化加工方法中的可剝離性涂膜的剝落等。因此，在液晶面板的制造中的清洗需要以高潔凈度清洗"除去上述液晶污漬。0004大家知道，上述液晶污漬一般是極化化合物，分子間的相互作用強，顯示高疏水性，在水系溶劑中的分散性或者溶解性都低。為了清洗，除去該液晶污漬，以前，提出一種清洗劑組合物，其含有烴系溶劑、特定的聚羥基亞烷基二垸基醚化合物和由R"-QH4-CpH2p-0-(CqH2qO)r-H表示的芳香族單環(huán)化合物(參看專利文獻l)。[式中，R"表示氫原子、碳原子數(shù)1~3的烷基或碳原子數(shù)2或3的鏈烯基、p表示0或1~2的整數(shù)，q表示2~4的整數(shù)，r表示0或1~4的整數(shù)，r個CqH2qO可以各自相同，也可以不同。]還提出一種液晶面板用水系液體清洗劑組合物，其含有碳原子數(shù)8~20的烴化合物、特定的中鏈支化伯醇的亞烷基氧化物加成物、R120(AO)kRU表示的亞烷基氧化物加成物和規(guī)定量的水(參見專利文獻2)。[式中，1112表示碳原子數(shù)1~6的烷基、苯基或節(jié)基，R。表示氣原子或碳原子數(shù)l6的烷基，k表示l5的數(shù)，AO表示碳原子數(shù)2~4的氧亞烷基。]0005專利文獻1:日本特開平10-114899號公報專利文獻2:日本專利特開2004-2691號公報
發(fā)明內(nèi)容0006然而，專利文獻1、2記載的清洗劑組合物中，對于液晶面板的一對玻璃基板之間的25jum這樣的狹窄間隙(狹窄部)上所附著的液晶污漬的清洗力還不充分。又，專利文獻l記載的發(fā)明中，分別公開了直接將被清洗物浸漬在使用脂肪族烴作為主劑的清洗劑組合物中，以及直接將被清洗物浸漬在上述清洗劑組合物的原液中，來進行清洗的方法?？墒牵谑褂蒙鲜銮逑磩┙M合物的方法中，由于大量使用脂肪族烴等有機溶劑，存在對環(huán)境的排水負荷高等問題。又，專利文獻2記載的清洗劑組合物中，雖然公開了水的混合比例在77質(zhì)暈％以下的例子，但是在進一步降低有機溶劑等的除水以外的成分的混合比例來抑制對環(huán)境的排水負荷的同時，要求進一步提高對于液晶污漬的清洗力。0007本發(fā)明是鑒于上述的情況而做成的，課題在于提供一種除去液晶用清洗劑組合物以及液晶面板的清洗方法，該除去液晶用清洗劑組合物對于液晶污漬的清洗力高，且可以減少對環(huán)境的排水負荷。0008為了解決上述課題，本發(fā)明人認真研究，結(jié)果，提供以下手段。艮P，本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的芳香族化合物。0009化1…(1)0010本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物理想的是由上述通式(1)表示的芳香族化合物和水混合而成。又，本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，理想的是，除了上述通式(1)表示的芳香族化合物和水，還進一步混合選自下述通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非離子表面活性劑以及非質(zhì)子性極性有機溶劑的至少一種而形成。001化2R3—0~fCH2CH20f~H,、\《《,n…(2)(式中，113是碳原子數(shù)1~6的烷基、苯基或芐基，n是050的數(shù))0012又，本發(fā)明的液晶面板的清洗方法，其特征在于，使用上述本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物。發(fā)明效果0013本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，對于液晶污漬的清洗力高，并且可以降低對環(huán)境的排水負荷。又，本發(fā)明的液晶面板的清洗方法，可以充分地除去附著在液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，并且可以降低對環(huán)境的排水負荷。0014圖1顯示本實施例中使用的注入液晶材料前的空的液晶面板，圖1(a)是顯示液晶面板的概略立體圖，圖l(b)是圖l(a)中從玻璃基板lb的端部lbl觀察到的液晶面板的一部分側(cè)面圖。圖2是顯示與本實施例的評價基準對應的液晶面板的規(guī)定區(qū)域(圖1中的X)的間隙(狹窄部)內(nèi)的液晶材料殘留狀態(tài)的照片。具體實施例方式0015《除去液晶用清洗劑組合物》本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物是含有上述通式(1)表示的芳香族化合物(以下，稱為(Sal)成分)的組合物。0016<(Sal)成分〉上述通式(1)中，R'表示OCH3或者CH20CH3。R2表示CH3、OCH3或者CH2OCH3。W的鍵合位置可以是苯環(huán)的鄰位、間位或者對位的任何一種，從更好地提高對于液晶污漬的清洗力以及工業(yè)上易于獲得來考慮，理想的是對位。(Sal)成分舉例有例如鄰甲氧基甲苯、間甲氧基甲苯、對甲氧基甲苯、1，2-二甲氧基苯、1，3—二甲氧基苯、1，4一二甲氧基苯、鄰甲氧基一cc一甲氧基甲苯、間甲氧基一a—甲氧基甲苯、對甲氧基一a—甲氧基甲苯、a—甲氧基鄰二甲苯、a—甲氧基間二甲苯、a—甲氧基對二甲苯、鄰苯二甲醇二甲醚、間苯二甲醇二甲醚、對苯二甲醇二甲醚。0017(Sal)成分只要是具有上述R'和上述ie兩個取代基即可，其中，從進一步提高對于液晶污漬的清洗力考慮，其在水中的溶解度(25'C)理想的是在lg/100g水溶液以下，更理想的是在0.5g/100g水溶液以下，進一步理想的是0.1~0.5g/100g水溶液。0018(Sal)成分可以l種單獨使用，也可以2種以上合用。本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物中的(Sal)成分的含有比例理想的是在1質(zhì)量％以上，更理想的是在5質(zhì)量％以上。(Sal)成分的含有比例在下限值以上的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。另一方面，(Sal)成分的含有比例的上限值可以是100質(zhì)量％，理想的是在90質(zhì)量%以下，更理想的是在60質(zhì)量％以下，進一步理想的是在50質(zhì)量％以下，特別理想的是20質(zhì)量％以下。(Sal)成分的含有比例理想的是在90質(zhì)量％以下，更理想的是在60質(zhì)量%以下，進一步理想的是50質(zhì)量％以下，這樣的話，可以進一步降低對環(huán)境的排水負荷，特別理想的是在20質(zhì)量％以下的低濃度，這樣的話，可以充分地得到對于液晶污漬的清洗力，并且可以進一步地降低對環(huán)境的排水負荷。0019<任意成分>本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物可以含有上述(Sal)成分之外的其他成分。作為(Sal)成分以外的其他成分，舉例有例如水、表面活性劑、有機溶劑。另外，在本發(fā)明中，"表面活性劑"是指用純水稀釋成l質(zhì)量n/。時在25'C下的表面張力在50mN/tn以下的化合物。表面張力是使用表面張力計依據(jù)Wilhelmy法使用鉑板測定得到的值。在本發(fā)明中，"純水"是指通過物理處理或化學處理從水中除去雜質(zhì)后的水。純水舉例有例如去離子水或蒸餾水等。0020(表面活性劑)表面活性劑可以使用例如非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑。其中，從(Sal)成分與水的相溶性高、容易得到在夏季等高溫保存條件下防止(Sal)成分和水混合而成的混合液產(chǎn)生白濁的效果，不易發(fā)生由于對液晶面板的通電而導致的電極腐蝕等方面考慮，理想的是非離子表面活性劑。其中，從特別容易得到提高(Sal)成分和水混合而成的混合液的模糊點的效果考慮，更理想的是HLB在ll以上的非離子表面活性劑，進一步理想的是HLB在12以上的非離子表面活性劑，特別理想的是HLB在14~20的非離子表面活性劑。具體地，舉例有HLB在ll以上的聚氧乙烯烷基醚等。0021另外，在本發(fā)明中，"HLB"的意思是表面活性劑的分子具有的親水性和親油性的相對強度，是指用數(shù)量表示其親水親油平衡的值。是通過Griffm方法求得的值(參看吉田、進藤、大垣、山中合編，"新版表面活性劑手冊"，工業(yè)圖書株式會社，1991年，第234頁)。(Sal)成分和水混合而成的物質(zhì)的模糊點理想的是在3(TC以上，更理想的是在40'C以上。模糊點在下限值以上的話，變得容易制備呈現(xiàn)均一、透明的外觀的清洗劑組合物。在本發(fā)明中，"模糊點"是指在03(TC的溫度范圍進行規(guī)定量的清洗劑組合物的混合，制備均一透明的溶液之后，將上述溶液收容在規(guī)定的容器內(nèi)，浸漬在水浴中，使水浴的溫度上升，上述溶液開始白色渾濁時的水浴的溫度(°C)。水浴的溫度可以例如通過讀取標準溫度計的刻度來測定。0022(有機溶劑)作為有機溶劑可以使用極性有機溶劑，也可以使用無極性有機溶劑。其中，從提高(Sal)成分和水的相溶性、提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的穩(wěn)定性(均一性、透明性)考慮，理想的是使用極性有機溶劑。0023極性有機溶劑可以是質(zhì)子性極性有機溶劑，也可以是非質(zhì)子性極性有機溶劑。其中，從進一步提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的穩(wěn)定性(均一性、透明性)考慮，特別理想的是非質(zhì)子性極性有機溶劑。0024作為非質(zhì)子性極性有機溶劑，舉例有例如二甲亞砜(DMSO)、N，N—二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、N—甲基吡咯烷酮、2-丁酮等分子內(nèi)具有氧原子(=0)的物質(zhì)；乙腈等。其中，作為非質(zhì)子性極性有機溶劑，從進一步提高對于液晶污漬的清洗力考慮，理想的是分子內(nèi)具有氧原子(=0)的物質(zhì)，特別理想的是DMSO、DMF、丙酮，最理想的是二甲亞砜(DMSO)。0025作為質(zhì)子性極性有機溶劑，舉例有例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、叔丁醇等碳原子數(shù)1~4的一元醇；醋酸、蟻酸、丁酸等碳原子數(shù)1~4的單羧酸；二元醇醚等。作為二元醇醚，舉例有例如一側(cè)末端為脂肪族烴基或芳香族烴基、且另一側(cè)末端為氫原子的乙二醇系醚；一側(cè)末端為脂肪族烴基或芳香族烴基、且另一側(cè)末端為氫原子的丙二醇系醚；兩側(cè)末端為烷基的二浣基二元醇醚。其中，作為質(zhì)子性極性有機溶劑，從對液晶污漬的清洗力高、對環(huán)境的排水負荷低考慮，特別理想的是下述通式(2)表示的化合物。002化3R3—0~fCH2CH20—H,、\z^…(2)(式中，113是碳原子數(shù)1~6的烷基、苯基或芐基，n是050的數(shù))0027上述通式(2)中，113為碳原子數(shù)1~6的烷基、苯基或節(jié)基。n-0時，式(2)表示的化合物為一元醇。此時，W理想的是碳原子數(shù)l6的垸基，更理想的是甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、叔丁醇，進一步理想的是乙醇。n-l50時，式(2)表示的化合物為乙二醇系醚。此時，R3的烷基從容易確保穩(wěn)定地得到這一點考慮，理想的是碳原子數(shù)4-6。在上述式(2)中，從進一步提高(Sal)成分和水混合而成的溶液的穩(wěn)定性(均一性、透明性)考慮，n理想的是l30的數(shù)，更理想的是1~10的數(shù)。另外，通式(2)表示的化合物是不包含在上述定義的表面活性劑中的物質(zhì)。0028作為非極性有機溶劑，可以使用例如石蠟類(十二碳烷、十四碳烷等)、烯烴類(十二碳烯、十四碳烯等)等鏈式烴(脂肪族烴)；環(huán)垸烴類等的脂環(huán)族化合物等。0029本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，其中，出于降低對環(huán)境的排水負荷、可易于非危險品化等理由，理想的是(Sal)成分和水混合而成的物質(zhì)。這種情況下，上述除去液晶用清洗劑組合物中水的含有比例理想的是10~95質(zhì)量％，更理想的是50~95質(zhì)量％，進一步理想的是80~95質(zhì)量％。水的含有比例在10質(zhì)量％以'上的話，可以進一步減低對環(huán)境的排水負荷，又可以將上述除去液晶用清洗劑組合物非危險品化。而在95質(zhì)量％以下的話，可以取得與(Sal)成分之間的混合平衡，進一步提高對于液晶污漬的清洗力。對水沒有特別的限制，可以使用例如蒸餾水、離子交換水、市水。0030在上述的將(Sal)成分和水混合而成的溶液中，作為本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，從能夠制備呈現(xiàn)均一且透明的外觀、溶液穩(wěn)定性(均一性、透明性)優(yōu)異的溶液考慮，理想的是，除了上述(Sal)成分和水，還進一步混合選自上述通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非離子表面活性劑以及非質(zhì)子性極性有機溶劑的至少一種(以下，將上述一種稱為"(S2)成分")而成的物質(zhì)。以下，有時將這樣的除去液晶用清洗劑組合物、即將(Sal)成分、水和(S2)成分混合而成的物質(zhì)稱為"(Sal)-水的透明溶液"。0031"(Sal)-水的透明溶液"中的(Sal)成分的含有比例理想的是5~70質(zhì)量％，更理想的是20-70質(zhì)量％。(Sal)成分的含有比例在下限值以上的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。在上限值以下的話，可以進一步降低對環(huán)境的排水負荷。并且，上述透明溶液的液穩(wěn)定性(均一性、透明性)進一步提高。(Sal)成分可以l種單獨使用，也可以2種以上合用。0032"(Sal)-水的透明溶液"中的水的含有比例理想的是在10質(zhì)量％以上，更理想的是10~50質(zhì)量％。水的含有比例在下限值以上的話，可以將上述透明溶液非危險品化。0033"(Sal)-水的透明溶液"中的(52)成分的含有比例理想的是10~70質(zhì)量％，更理想的是30~60質(zhì)量％。(S2)成分的含有比例在下限值以上的話，上述透明溶液的溶液穩(wěn)定性(均一性、透明性)進一步提高。在上限值以下的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。(S2)成分可以單獨使用一種，也可以并用2種以上。通過使用(S2)成分，(Sal)成分與水的相溶性提高。并且，(S2)成分使用HLB在U以上的非離子表面活性劑的話，上述透明溶液的模糊點變高，進一步得到防止在高溫保存條件下產(chǎn)生白濁的效果。又，(S2)成分使用非質(zhì)子性極性有機溶劑的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。0034關(guān)于(Sal)成分與(S2)成分的混合比例[(Sal)/(S2)]，(S2)成分使用HLB在ll以上的非離子表面活性劑時，理想的是，質(zhì)量比(Sal)/(HLB在ll以上的非離子表面活性劑)=0.1~10，更理想的是0.1~6。(S2)成分使用非質(zhì)子性極性有機溶劑時，理想的是質(zhì)量比為(Sal)/(非質(zhì)子性極性有機溶劑)=0.1~10，更理想的是0.1~9。(S2)成分使用上述通式(2)表示的化合物時，理想的是質(zhì)量比為(Sal)/(通式(2)表示的化合物)=0.5~10，更理想的是1~6。無論哪種情況，都在(Sal)/(S2)的下限值以上的話，清洗性提高。在(Sal)/(S2)的上限值以下的話，清洗劑組合物的溶液穩(wěn)定性(均一性、透明性)提高。0035對"(Sal)-水的透明溶液"的pH沒有特別的限定，.理想的是25'C下pH為210左右的范圍。上述透明溶液的pH在210左右的范圍的話，液晶面板不易發(fā)生腐蝕。在本發(fā)明中，除去液晶用清洗劑組合物的pH是指，將清洗劑組合物調(diào)溫至25'C，使用玻璃電極式pH計(產(chǎn)品名HM-30G，東亞亍、一少一少一公司制造)，將玻璃電極直接浸漬在上述清洗劑組合物中，經(jīng)過1分鐘后所顯示的pH的值。0036對"(Sal)-水的透明溶液"的粘度沒有特別的限定，理想的是25'C下15mPa"s以下。上述透明溶液的粘度在上限值以下的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。并且，可以進一步降低對環(huán)境的排水負荷。在本發(fā)明中，除去液晶用清洗劑組合物的粘度是指，使用DV-I+VISCOMETER(產(chǎn)品名，BROOKFIELD公司制造)，用轉(zhuǎn)子No.2，在60rpm、60秒后的測定條件下，測定調(diào)溫至25'C的清洗劑組合物而得到的值。0037又，本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物理想的是由含有(Sal)成分的有機溶劑成分構(gòu)成。此時，在上述有機溶劑成分中，理想的是(Sal)成分的含有比例在20質(zhì)量％以上，更理想的是在50質(zhì)量％以上，也可以為100質(zhì)量％，特別理想的是100質(zhì)量％。上述芳香族化合物的含有比例在下限值以上的話，對于液晶污漬的清洗力進一步提高。作為可以包含在上述有機溶劑成分中的除(Sal)成分之外的其他成分，舉例有例如石蠟類(十二碳烷、十四碳烷)、烯烴類(十二碳烯、十四碳烯等)等鏈式烴(脂肪族烴)；環(huán)烷烴等的脂環(huán)式化合物；上述一元醇、單羧酸或二元醇醚等的質(zhì)子性極性有機溶劑、非質(zhì)子性極性有機溶劑；(Sal)成分之外的芳香族化合物等。0038本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，例如，將(Sal)成分和水等的任意成分放入相同容器中后，進行一定的攪拌，可以制備(Sal)成分分散在任意成分中的分散液或者乳濁液、或者(Sal)成分和任意成分的溶液(例如，上述"(Sal)-水的透明溶液"等)。又，也可以將含有(Sal)成分的上述有機溶劑成分和水等的任意成分進行混合、制備。0039又，本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物用于除去液晶污漬時，可以直接以原液的狀態(tài)使用上述清洗劑組合物，也可以與其他成分混合使用。也可以如后所述的用水稀釋上述清洗劑組合物使用。根據(jù)以上說明的本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，可以得到對于液晶污漬的清洗力高這樣的效果。能夠得到該效果的理由還不確定，推測是由于用于本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物的上述通式(1)表示的芳香族化合物((Sal)成分)與液晶污漬的相溶性高。經(jīng)過本發(fā)明人的研究，證實例如，附著于液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，相對于(Sal)成分瞬間溶解，相比于以前使用的鏈式烴(脂肪族烴)或脂環(huán)式化合物，液晶污漬與(Sal)成分的相溶性高。我們認為這是由于在(Sal)成分與液晶污漬所含的芳香族化合物之間，通過7i電子彼此相互發(fā)生作用，(Sal)成分與液晶污漬得親和性提高。又證實比起使用(Sal)成分之外的芳香族化合物的情況，使用(Sal)成分時，尤其與水混合使用的話，對于液晶污漬的清洗力更高。我們認為這是由于(Sal)成分具有特定的2個取代基(R1、R2)，并且對于水顯示些許溶解性。0041在表1中顯示后述的實施例使用的芳香族化合物(有機溶劑)在水中的溶解度(25'C)。另夕卜，在表1中，※1表示制造商MSDS，※2表示STNREGISTRY文件(數(shù)據(jù)是使用專用的軟件得到的物性數(shù)據(jù)(計算值))，※3表示獨立行政法人產(chǎn)品評價基礎(chǔ)技術(shù)機構(gòu)(nite)主頁，※4表示分別基于溶劑手冊(講談社)的在水中的溶解度。0042表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>溶解性。而對二甲苯、甲苯相對于水，幾乎不顯示溶解性；苯甲醇(上述專利文獻l記載的芳香族単環(huán)化合物所包含的化合物)在水中的溶解度超過lg/100g水溶液，相比于本發(fā)明涉及的芳香族化合物，相對于水的溶解度高。經(jīng)過本發(fā)明人的研究，證實使用在水中的溶解度超過lg/100g水溶液的芳香族化合物的話，不易得到對于液晶污漬的清洗力提高的效果。我們認為這是由于芳香族化合物對于液晶污漬的吸附性弱。茴香醚(anisole)和本發(fā)明涉及的芳香族化合物在水中的溶解度為同一程度，但茴香醚的取代基(-OCH3)是一個，與本發(fā)明涉及的芳香族化合物不同。0044又，根據(jù)本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物，可得到可以降低對環(huán)境的排水負荷這樣的效果。得到該效果的理由推測如下。在本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物中，(Sal)成分對于液晶污漬的清洗力高，可以使(Sal)成分的濃度降低。又，(Sal)成分可以與水混合使用，并且其是不符合化學物質(zhì)排出移動量報告(PRTR)制度、勞動安全衛(wèi)生法(勞安法)、毒物及劇毒物取締法(劇毒法)中任一部的物質(zhì)。因此，我們認為本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物對環(huán)境的排水負荷低。另外，二甲苯及甲苯符合PRTR、勞安法、劇毒法中的任一部法，茴香醚符合勞安法。苯甲醇及苯乙二醇(上述專利文獻2記載的"R120(AO)kRU"所包含的芳香族化合物)是不符合PRTR、勞安法、劇毒法中的任一部法的物質(zhì)。0045又，根據(jù)本發(fā)明的清洗劑組合物，在進行清洗時，由于可以用水進行稀釋使用，所以即使上述清洗劑組合物的原液中的(Sal)成分為高濃度，也可以在清洗時通過稀釋使(Sal)成分為低濃度，降低對環(huán)境的排氷負荷。進一步地，通過稀釋而成為低濃度的清洗液即使在室溫也可進行簡易的油水分離膜處理(伊i旭化成纖維公司制造二一f'爿夕FS'型式TH)，可以進一步降低對環(huán)境的排水負荷。另一方面，以高濃度含有(Sal)成分的清洗劑組合物的原液憂由于可以實現(xiàn)搬運時容器尺寸的縮小'容器數(shù)量降低，所以運輸費用削減，在經(jīng)濟方面有利。并且，尤其，根據(jù)將(Sal)成分、水和(S2)成分混合而成的清洗劑組合物，呈現(xiàn)均一且透明的外觀，可以制備溶液穩(wěn)定性(均一性、透明性)優(yōu)異的原液，并且作為原液可以得到可實現(xiàn)非危險品化的除去液晶用清洗劑組合物。又，清洗劑組合物本身混合的(Sal)成分的量也可以降低，進一步降低對環(huán)境的排水負荷，同時，也可得到對于液晶污漬的良好的清洗效果。0046本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物是適宜用作為清洗液晶面板的清洗劑組合物。本發(fā)明所使用的上述通式(1)表示的芳香族化合物是在工業(yè)上容易取得的物質(zhì)。作為上述芳香族化合物的主要用途，舉例有樹脂的中間體或醫(yī)藥品的中間體等的有機合成原料，這些以前的用途和本發(fā)明的除去液晶用這樣的用途完全不同，本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物提供上述芳香族化合物的新用途。0047《液晶面板的清洗方法》本發(fā)明的液晶面板的清洗方法是使用上述本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物的方法。對本發(fā)明的液晶面板的清洗方法沒有特別的限定，例如可以如下進行。即，攪拌本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物的同時，將液晶面板浸漬規(guī)定的時間(清洗工序)。上述除去液晶用清洗劑組合物，可以使用例如預先將(Sal)成分和水等的任意成分混合而成的物質(zhì)，也可以分別地使用(Sal)成分和任意成分，在清洗時再混合。又，也可以使用含有(Sal)成分的有機溶劑成分代替上述(Sal)成分。其中，理想的是用水稀釋上述除去液晶用清洗劑組合物進行使用，更理想的是用220倍的量的水稀釋、使用。此時，作為上述除去液晶用清洗劑組合物，理想的是使用上述"(Sal)-水的透明溶液"。作為上述稀釋的方法，理想的是使用上述除去液晶用清洗劑組合物的2~20倍量的水，更理想的是使用2~15倍量的水。用兩倍量以上的水稀釋上述除去液晶用清洗劑組合物的話，可以充分地除去附著在液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，并且可以進一步降低對環(huán)境的排水負荷。用20倍量以下的水稀釋上述除去液晶用清洗劑組合物的話，可以用低濃度的(Sal)成分充分地除去液晶污漬。0048接著，從上述清洗劑組合物中取出液晶面板，將其浸漬在水中(沖洗工序)。然后，從水中取出液晶面板，使用干燥機等進行干燥(干燥工序)。另外，在清洗工序或沖洗工序中，可以進行超聲波處理。進行超聲波處理的話，由于可以短時間且更好地除去附著于液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，因而理想。又，本發(fā)明的液晶面板的清洗方法除了上述清洗方法之外，還舉例有從噴嘴等直接將本發(fā)明的除去液晶用清洗劑組合物噴涂在被清洗物即液晶面板上、而后擦去的方法等。根據(jù)以上說明的本發(fā)明的液晶面板的清洗方法，可以充分地除去附著在液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，并且可以降低對環(huán)境的排水負荷。實施例0049下面，使用實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但這些例子并不是來限制本發(fā)明的。0050本實施例中使用的有機溶劑[來源]如下所述。下面一并顯示它們的結(jié)構(gòu)。0051對苯二甲醇二甲醚[4m，二少4化學工業(yè)(制造)]。a-甲氧基對二甲苯[4"，二'7少4化學工業(yè)(制造)]。1，2-二甲氧基苯[東京化成工業(yè)(制造)]。1,4-二甲氧基苯[東京化成工業(yè)(制造)]。對二甲苯[純正化學(制造)]。甲苯[關(guān)東化學(制造)]。茴香醚[關(guān)東化學(制造)]。苯甲醇[關(guān)東化學(制造)]。苯乙二醇[日本乳化劑(制造)]。環(huán)己烷[純正化學(制造)]。1-十二碳烯[出光興產(chǎn)(制造)]。正十二碳垸[Japanenergy制造)]。00化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>00化6正十二碳烷0055<對于液晶污漬的清洗力的評價(1)>按照如下所示的l)6)的順序，進行對于液晶污漬的清洗力的評價。1)制作液晶面板，使用注射器在上述液晶面板的間隙(狹窄部)注入TFT液晶面板用的液晶材料。在本實施例使用的液晶材料注入前的空的液晶面板顯示在圖1中。0056圖1(a)是顯示液晶面板的概況立體圖，圖1(b)是從圖1(a)中的玻璃基板lb的端部lbl側(cè)觀察到的液晶面板的部分側(cè)面圖。圖1(a)顯示的液晶面板IO如下制作，通過粘結(jié)劑介由粘結(jié)部2將一對玻璃基板la、lb粘合，留有開口部(未圖示)，來制作液晶室3(顯示部)，用密封劑密封上述開口部。液晶面板10上形成有電極6。所制作的液晶面板IO，如圖l(b)所示，從玻璃基板la的端部lal到粘結(jié)部2的距離(空隙部4的進深)為30(Him，玻璃基板la、lb間的距離為3nm。并且，使用在狹窄的間隙(狹窄部)中注入液晶材料(未圖示)的液晶面板IO(2英寸尺寸)，進行下述2)以后的操作，該狹窄的間隙(狹窄部)在一對玻璃基板la、lb之間的粘結(jié)部2的外側(cè)(液晶室3側(cè)的相反側(cè))，通過相對的玻璃基板la、lb和粘結(jié)部2形成。另外，圖1中由X包圍的范圍顯示的是，在下述6)的操作中評價液晶材料殘留狀態(tài)的區(qū)域。00572)將由分別混合上述各有機溶劑2g和離子交換水18g而成的各例清洗劑組合屋20g放入100ml燒杯中，一面用長2cm的攪拌器連續(xù)攪拌(600rpm)，一面在6(TC下將在間隙(狹窄部)中注入有液晶材料的液晶面板浸漬在清洗劑組合物的原液中，浸漬5分鐘。3)取出液晶面板，用離子交換水清洗各個面，每個面5秒鐘。4)在100ml燒杯中放入離子交換水50g，在60'C下浸漬液晶面板，浸漬10分鐘(沖洗工序)。5)取出液晶面板，在IO(TC的干燥機內(nèi)干燥IO分鐘。6)通過偏振顯微鏡，目視觀察液晶面板的規(guī)定區(qū)域(圖1中的X)中的間隙(狹窄部)內(nèi)的液晶材料的殘留狀態(tài)，根據(jù)下列評價基準(合格4分以上)，評價對于液晶污漬的清洗力。結(jié)果表示于表2中。(評價基準)5分液晶材料完全被清洗"除去。4分殘留有極少的液晶材料。3分到處殘留有液晶材料。2分殘留有塊狀的液晶材料。1分殘留有一半以上的液晶材料。對應于上述評價基準的、液晶面板的規(guī)定區(qū)域(圖1中的X)中的間隙(狹窄部)內(nèi)的液晶材料的殘留狀態(tài)顯示于圖2中。圖2中，符號5表示液晶材料，符號la和lb表示玻璃基板，符號2表示粘結(jié)部。0058表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>0059從表2的結(jié)果可知，可以確認使用本發(fā)明涉及的芳香族化合物的實施例1~4的清洗劑組合物的對液晶污漬的清洗力比比較例1~8的清洗劑組合物高。又，實施例1~4的清洗劑組合物的芳香族化合物(有機溶劑)濃度低，為10質(zhì)量％，且上述芳香族化合物(有機溶劑)鄰是不符合PRTR、勞安法、劇毒法中的任一部法的物質(zhì)，所以實施例1~4的清洗劑組合物是對環(huán)境的排水負荷低的組合物。0060<清洗劑組合物的制備>(實施例5~19、比較例9)根據(jù)表34表示的組成，通過依據(jù)常法混合各成分，來制備各例的清洗劑組合物。表中的混合量的單位是以清洗劑組合物的總質(zhì)量為基準的質(zhì)量％，表示各成分的純成分換算暈。以下對表中顯示的成分進行說明。幅l通式(1)表示的芳香族化合物(Sal)190062(Sal)成分的比較成分[以下表示為"(Sal')成分"十二碳垸正十二碳垸[Japanenergy制造)]。0063水離子交換水0064，選自通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非離子表面活性劑及非質(zhì)子性極性有機溶劑的至少一種(S2)。0065(通式(2)表示的化合物)C4E3:通式(2)中的W為丁基、n為3的三乙二醇單丁基醚。商品名7'*七口一》30，協(xié)和發(fā)酵化學制造。C6E8:通式(2)中的W為己基、n為8的八乙二醇單己基醚。Ph-GE03摩爾通式(2)中的RS為苯基、n為3的三乙二醇單苯基醚。商品名苯乙二醇-30(PhG-30)，日本乳化劑制造。乙醇通式(2)中的113為乙基、n為0的一元醇。關(guān)東化學制造；質(zhì)子性極性有機溶劑。0066■(HLB為11以上的非離子界面活性劑)C10E14(HLB=15.9):烷基的碳原子數(shù)為10且氧乙烯基的重復數(shù)(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù))為14的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名乂47>XL-140，第一工業(yè)制藥制造。C8E20(HLB=17.4):垸基的碳原子數(shù)為8且氧乙烯基的重復數(shù)(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù))為20的聚氧乙烯烷基(2-乙基己基)醚。商品名二-一-一A1020，日本乳化劑制造。C10E5(HLB=11.6):垸基的碳原子數(shù)為10且氧乙烯基的重復數(shù)(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù))為5的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名7<y>XL_50，第一工業(yè)制藥制造。0067(非質(zhì)子性極性有機溶劑)DMSO:二甲亞砜，東l^774^少S力少制造。DMF:N,N—二甲基甲酰胺，關(guān)東化學制造。丙酮關(guān)東化學制造。0068(S2)成分的比較成分[以下表示為"(S2')成分"]C10E4(HLB=10.5):烷基的碳原子數(shù)為10且氧乙烯基的重復數(shù)(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù))為4的聚氧乙烯垸基(支化癸基)醚。商品名7jy>XL-40，第一工業(yè)制藥制造。0069<溶液穩(wěn)定性的評價〉[外觀的評價]將根據(jù)表3~4表示的組成剛制備好的清洗劑組合物10g分別放入塞嚴的10ml瓶中，在室溫(2(TC)下，目視觀察靜置l天后的外觀。其外觀是均一透明的記作o，是白濁二層分離的狀態(tài)的記作x。其結(jié)果表示于表3、4中。在這里所說的"白濁"表示的是水溶液整體處于乳濁狀態(tài)。"兩層分離"表示的是分離成油層和水層。0070對于各例的清洗劑組合物，在1525t:下進行清洗劑組合物的混合，制備均一透明的溶液后，將上述溶液20g收容在30ml的玻璃試管中，浸漬在水浴中，以rC/分的速度使水浴升溫，通過讀取標準溫度計的刻度測定上述溶液開始白濁時的溶液的溫度rc)。其結(jié)果表示于表3、4中。0071<對于液晶污漬的清洗力的評價(2)〉按照如下所示的l)~7)的順序，進行對液晶污漬的清洗力的評價。1)與上述評價(1)一樣，制作圖l所示的液晶面板，使用注射器在上述液晶面板的間隙(狹窄部)注入TFT液晶面板用液晶材料。00722)在100ml燒杯中放入各例的清洗劑組合物20g，用離子交換水80g(上述清洗劑組合物的4倍量的水)分別稀釋上述清洗劑組合物，制備20質(zhì)量X水溶液100g。并且，最后停止攪拌后，目視觀察經(jīng)過10秒鐘后的20質(zhì)量％水溶液的外觀。其結(jié)果表示于表3、4中。表中，"白濁"表示的是水溶液整體處于乳濁的狀態(tài)。"兩層分離"表示的是分離成油層和水層。00733)將各例的20質(zhì)量X水溶液20g分別放入100ml燒杯中，使用長2cm的攪拌器，一面連續(xù)攪拌(600rpm)，一面將在間隙(狹窄部)中注入有液晶材料的液晶面板在45'C下浸漬在上述20質(zhì)量％水溶液中，浸漬15分鐘。4)取出液晶面板，用離子交換水清洗各個面，每個面清洗5秒鐘。5)在100ml燒杯中放入離子交換水50g，在45'C下浸漬液晶面板IO分鐘(沖洗工序)。6)取出液晶面板，在10(TC的干燥機內(nèi)干燥10分鐘。7)通過偏振顯微鏡，目視觀察液晶面板的規(guī)定區(qū)域(圖1中的X)中的間隙(狹窄部)內(nèi)的液晶材料的殘余狀態(tài)，根據(jù)與上述評價(1)一樣的評價基準(合格4分以上)，評價對于液晶污漬的清洗力。其結(jié)果表示于表3、4中。00表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>0077又，在本評價(2)中，清洗液晶面板時，實施例5~19的清洗劑組合物的20質(zhì)量％水溶液白濁。通過使這樣的白濁的水溶液與液晶面板接觸進行清洗，也可以確認在本發(fā)明的清洗劑組合物及清洗方法中，可得到對于液晶污漬的良好的清洗效果。另外，也可以確認，在沖洗工序中，可以容易地將白濁的20質(zhì)量％水溶液從液晶面板上除去。產(chǎn)業(yè)上的可利用性0078本發(fā)明可以提供對于液晶污漬的清洗力高、且可降低對環(huán)境的排水負荷的除去液晶用清洗劑組合物，以及提供一種液晶面板的清洗方法，該方法可以充分地除去附著在液晶面板的間隙(狹窄部)的液晶污漬，并且可以降低對環(huán)境的排水負荷。符號說明0079la玻璃基板lb玻璃基板2粘結(jié)部3液晶室4空隙部5液晶材料10液晶面板權(quán)利要求1.一種除去液晶用清洗劑組合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的芳香族化合物，化1式中，R1表示OCH3或者CH2OCH3，R2表示CH3、OCH3或者CH2OCH3。2.如權(quán)利要求1所述的除去液晶用清洗劑組合物，其特征在于，由上述通式(l)表示的芳香族化合物和水混合而構(gòu)成。3.如權(quán)利要求2所述的除去液晶用清洗劑組合物，還混合有選自通式(2)表示的化合物、HLB在ll以上的非離子表面活性劑及非質(zhì)子性極性有機溶劑的至少一種而構(gòu)成，化2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，113是碳原子數(shù)1~6的烷基、苯基或芐基，n是050的數(shù)。4.一種液晶面板的清洗方法，其特征在于，使用權(quán)利要求13中的任一項記載的除去液晶用清洗劑組合物。全文摘要本發(fā)明提供對于液晶污漬的清洗力高且可降低對環(huán)境的排水負荷的除去液晶用清洗劑組合物及液晶面板的清洗方法。除去液晶用清洗劑組合物的特征在于，含有通式(1)[式中，R¹表示OCH₃或者CH₂OCH₃，R²表示CH₃、OCH₃或者CH₂OCH₃]表示的芳香族化合物，液晶面板的清洗方法的特征在于，使用上述除去液晶用清洗劑組合物。上述除去液晶用清洗劑組合物理想的是由通式(1)表示的芳香族化合物和水混合而構(gòu)成。文檔編號C11D7/50GK101671610SQ20091016902公開日2010年3月17日申請日期2009年9月7日優(yōu)先權(quán)日2008年9月8日發(fā)明者古屋幸子,大塚聰,田村勝,藤田雄太申請人:獅王株式會社