專利名稱:不含蠟的泡沫型美容組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種包括連續(xù)油相的泡沫型組合物。
背景技術(shù):
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是用于妝飾(make up)或護理角蛋白物質(zhì),特別是皮膚、唇部、睫毛、眉毛、或指甲的組合物。組合物可以是或不是有色的。
各組合物可以是粉底、擦面粉(face powder)、眼影、遮瑕膏、胭脂、唇膏、唇彩、唇釉、睫毛膏、眼線膏、或者用于妝飾身體或粉飾皮膚的產(chǎn)品。
護理組合物可以是用于護理睫毛、唇部、或者身體和面部皮膚的產(chǎn)品,特別是防曬(antisun)產(chǎn)品。
包含連續(xù)水相的泡沫型(其是水包油或水包蠟乳液)組合物是已知的。
但是,這些組合物不能總是顯示消費者所需的光澤,特別是在唇彩的情況下。
文件US 2006/147390也教導(dǎo)了包括最小量為20%的油、蠟、和氣體的組合物。但是,單獨的蠟不能使其獲得令人滿意并顯示出改進的光澤的泡沫質(zhì)地。
發(fā)明內(nèi)容
因此,進行研究以便通過加入特定量的油而得到顯示泡沫型正常質(zhì)地并顯示令人滿意的光澤的組合物,其中特定量油的加入使其有助于這些組合物的光澤特性。
還進行研究以便配制包括高含量的揮發(fā)性或非揮發(fā)性油或有機溶劑的組合物,從而改進所述組合物的持久性和/或防水性或防皮脂性和/或遷移自由特性(transfer-free properties)。
而且,泡沫型組合物必須顯示隨時間的良好穩(wěn)定性,特別是在產(chǎn)品的均質(zhì)性和外觀方面。
本發(fā)明的目的是提供顯示泡沫質(zhì)地的用于涂敷角蛋白物質(zhì)的組合物的另一種配制方法。
更具體的說,本發(fā)明的主題是一種包括連續(xù)油相和用于油相的至少一種結(jié)構(gòu)化劑的泡沫型美容組合物,所述組合物避免使用蠟。
術(shù)語“泡沫型組合物”被理解為表示包括氣泡形式的氣相(例如空氣)的組合物;另一個術(shù)語是“體積膨脹的組合物”。
泡沫型組合物顯示輕質(zhì)質(zhì)地,并且容易在角蛋白物質(zhì)上除去(withdraw)和展開(spread)。
本發(fā)明的另一個主題是一種角蛋白物質(zhì)的涂敷方法,該方法包括用至少一種泡沫型美容(cosmetic,)組合物在所述角蛋白物質(zhì)上涂敷至少一層,所述至少一種泡沫型美容組合物包括連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑美容,所述組合物避免使用蠟。
根據(jù)本發(fā)明的角蛋白物質(zhì)的涂敷方法由下述步驟組成將泡沫型組合物涂敷到角蛋白物質(zhì)上;其與現(xiàn)有技術(shù)方法的不同之處在于泡沫不是在角蛋白物質(zhì)上就地形成,也就是說泡沫不是在所述組合物的涂敷之后形成。特別是,不涉及延遲膨脹(delayed-expansion)組合物,該延遲膨脹組合物是這樣的系統(tǒng)其中在已經(jīng)將組合物涂敷到角蛋白物質(zhì)上之后,在該組合物中釋放或形成“揮發(fā)性”試劑。具體的說,在凝膠暴露于大氣壓和/或剪切和/或高于環(huán)境溫度的溫度之后,產(chǎn)生延遲膨脹組合物。
本發(fā)明的另一個主題是用于妝飾和/或非治療性護理角蛋白物質(zhì)的試劑盒,其包括 -泡沫型組合物,其包括連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑,所述組合物避免使用蠟,和 -涂敷器,其包括至少一種構(gòu)造為將該組合物涂敷到角蛋白物質(zhì)上的涂布組件。
密度 泡沫型組合物特別地顯示小于或等于0.95、優(yōu)選小于或等于0.9、更優(yōu)選小于或等于0.8的密度(d泡沫)。密度優(yōu)選為大于或等于0.2,更優(yōu)選大于或等于0.3。
密度根據(jù)以下規(guī)則測量使用精密天平將已知體積為V0(cm3)(準確到±0.005cm3)的容器稱重到±0.00005克(V0為10cm3量級)。其重量記為W0(克)。該容器用泡沫小心地充滿,直到容器溢出。然后,用直刮刀將容器表面刮平,以得到全平的泡沫表面。然后,測量充滿泡沫的容器重量W(克)。
密度相當(dāng)于如下計算的組合物密度與水的密度(1克/cm3)之比。
ρv(克/cm3)=(W-W0)/V0 本發(fā)明所述方法中使用的組合物顯示小于或等于0.95、優(yōu)選小于或等于0.9、更優(yōu)選小于或等于0.8的密度。所述組合物的密度優(yōu)選為大于或等于0.2,更優(yōu)選大于或等于0.3。
體積膨脹度 體積膨脹度對應(yīng)于組合物中包含的氣體量。
特別是,其可以通過下式限定 體積膨脹度=(d體積膨脹前-d泡沫)/d泡沫×100 根據(jù)上述用于泡沫的方法測量體積膨脹前的組合物密度。
泡沫型組合物有利地顯示大于或等于10%并優(yōu)選小于350%的體積膨脹度 體積膨脹度可以是,例如,10%到300%,優(yōu)選30%到250%,更優(yōu)選40%到200%。
氣泡尺寸 當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物是泡沫型時,其包括氣泡,有利地是空氣氣泡。
特別是,組合物的空氣氣泡顯示小于或等于5毫米的數(shù)均直徑,例如小于或等于0.1微米到5毫米,優(yōu)選小于或等于1毫米,更優(yōu)選小于或等于0.8毫米。
數(shù)均直徑以下述方式測定泡沫一旦制成但仍然是流體時立即包裝在罐中。使用以下方法觀察氣泡尺寸在制造之后24小時、或者打開包裝之后、刮平表面之后拍攝罐表面的數(shù)字相片;然后使用“Saisam”圖像處理軟件在約1cm2的表面積上計算氣泡數(shù);然后測定其數(shù)均直徑。
固含量 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以有利地顯示相對于組合物總重的大于或等于60重量%的干物質(zhì)含量(或固含量),優(yōu)選大于或等于65重量,更優(yōu)選大于或等于70重量;相對于組合物總重,固含量可能高達100重量%。
干物質(zhì)含量(即,非揮發(fā)性物質(zhì)含量)可以通過多種方法測量??梢蕴岬降氖?,例如,通過在烘箱中干燥的方法、通過與紅外輻射接觸的干燥法、和根據(jù)Karl Fischer法化驗水分的化學(xué)法。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的組合物的干物質(zhì)量(一般稱為“固含量”)通過用波長為2微米到3.5微米的紅外線加熱樣品而測量。存在于具有高蒸汽壓的所述組合物中的物質(zhì)在這種輻射的作用下蒸發(fā)。測量樣品的重量損失,從而可以測定組合物的“固含量”。這些測量是使用Mettler LP16市售紅外干燥器進行的。該技術(shù)完整地描述于Mettler提供的設(shè)備說明文件中。
測量方法如下所述 將約1克組合物在金屬皿上展開。將后者放入干燥器中,在120℃的設(shè)定溫度下放置1小時。對應(yīng)于起始重量的樣品濕重和對應(yīng)于與輻射接觸后的重量的樣品干重通過精密天平測量。
干物質(zhì)含量通過以下方式計算 固含量=100×(干重/濕重)。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的組合物是免沖洗(leave-in)組合物。
I/連續(xù)油相 根據(jù)本發(fā)明的組合物包括連續(xù)油相(或液態(tài)脂肪相)。
術(shù)語“油相”在本專利申請中被理解為表示由一種或多種在環(huán)境溫度(25℃)和大氣壓(760毫米汞柱)下是液體且彼此相容的非水脂肪物質(zhì)(也被稱為油或有機溶劑)組成的相。
連續(xù)油相可以代表組合物總重的10-95%,優(yōu)選20-85%,更優(yōu)選40-80%。
油可以選自揮發(fā)性油和/或非揮發(fā)性油、及其混合物。
術(shù)語“包括連續(xù)油相的組合物”被理解為表示在25℃測量時,組合物顯示小于23μS/cm(微西門子/cm)的電導(dǎo)率,電導(dǎo)率是使用例如來自Mettler Toledo的MPC227電導(dǎo)儀和Inlab730電導(dǎo)率測量元件測量的。測量元件浸沒在組合物中,以除去容易在元件的兩電極之間形成的空氣氣泡。一旦電導(dǎo)儀的值穩(wěn)定,立刻讀出電導(dǎo)率?;谥辽偃纬晒y量來確定平均值。
術(shù)語“揮發(fā)性油”在本發(fā)明中被理解為表示根據(jù)在環(huán)境溫度和大氣壓下在與皮膚或角蛋白纖維接觸不到1小時之內(nèi)蒸發(fā)的油。本發(fā)明的揮發(fā)性有機溶劑和揮發(fā)性油是在環(huán)境溫度下是液體且在環(huán)境溫度和大氣壓下具有非零蒸汽壓的揮發(fā)性美容用有機溶劑和油,所述非零蒸汽壓是0.13Pa-40000Pa(10-3-300毫米汞柱),特別是1.3Pa-13,000帕(0.01-100毫米汞柱),更特別是1.3Pa-1,300帕(0.01-10毫米汞柱)。
術(shù)語“非揮發(fā)性油”被理解為表示在環(huán)境溫度和大氣壓下在皮膚或角蛋白纖維上保留至少若干小時并具有具體為小于10-3毫米汞柱(0.13帕)的蒸汽壓的油。
油可以是烴油、硅油、氟化油、或其混合物。
術(shù)語“烴油”被理解為表示主要包括氫和碳原子、以及任選的氧、氮、硫、和磷原子的油。
揮發(fā)性烴油可以選自具有8到16個碳原子的烴油,特別是支鏈C8-C16烷烴,例如石油來源的C8-C16異鏈烷烴(也稱為異構(gòu)烷烴),例如異十二烷(也稱為2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、異癸烷、或異十六烷,例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油;支鏈C8-C16酯、新戊酸異己酯、和其混合物。也可以使用其它揮發(fā)性烴油,例如石油餾分,特別是Shell公司以Shell Solt商品名出售的那些。根據(jù)一個實施方式,揮發(fā)性溶劑選自具有8-16個碳原子的揮發(fā)性烴油和其混合物。
揮發(fā)性硅酮(silicone)也可以用作揮發(fā)性油,例如揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀硅油(silicone oil),特別是,粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)并具有2-7個硅原子的那些硅油,這些硅酮任選地包括具有1到10個碳原子的烷基或烷氧基。特別可以提到的是,下述物質(zhì)可以在本發(fā)明中用作揮發(fā)性硅油八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、和其混合物。
還可提及通式(I)的揮發(fā)性線型烷基三硅氧烷油
其中R代表包括2-4個碳原子的烴基,該烴基的一個或多個氫原子可以被氟或氯原子取代。
在通式(I)的油中,可以提及 3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基硅氧烷, 3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基硅氧烷,和 3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基硅氧烷, 對應(yīng)于在通式(I)的油中,R分別為丁基、丙基或乙基。
還可以使用揮發(fā)性的氟化溶劑,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基環(huán)戊烷。
所述組合物可包括至少一種非揮發(fā)性油,特別地選自非揮發(fā)性烴油和/或硅油和/或氟化油。
可以特別提及作為非揮發(fā)性烴油的是 -植物來源的烴油,例如脂肪酸和甘油的三酯,其中脂肪酸的鏈長可以在C4到C24之間變化,這些鏈可以是直鏈或支鏈的、以及飽和或不飽和的;這些油特別地是麥芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油樹(shea)油、鱷梨油、橄欖油、大豆油、甜扁桃油、棕櫚油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亞堅果油、荷荷巴(jojoba)油、苜蓿油、罌粟油、南瓜籽油、黃瓜油、黑醋栗油、夜來香油、粟米(millet)油、大麥油、奎奴亞藜(quinoa)油、黑麥油、紅花油、桐籽油、西番蓮油、或麝香玫瑰油;或者甚至辛酸/癸酸的三甘油酯,例如Stéarineries Dubois出售的那些或者DynamitNobel以商品名Miglyol810、812、和818出售的那些; -具有10到40個碳原子的合成酯; -礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴,例如液體礦脂、聚癸烯、氫化聚異丁烯,例如Parleam油、squalane(低凝點高級潤滑油)、和其混合物; -合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1代表包括具有1到40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基,且R2代表包括具有1到40個碳原子的烴鏈、特別是支鏈烴鏈,條件是R1+R2≥10,例如,Purcellin油(鯨蠟硬脂基辛酸酯)、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂酸異硬脂基酯、多種醇或聚醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯;羥基化酯,例如乳酸異硬脂基酯或蘋果酸二異硬脂基酯;以及季戊四醇酯; -包括具有12到26個碳原子的支鏈和/或不飽和碳鏈且在環(huán)境溫度下是液體的脂肪醇,例如辛基十二醇、異硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五醇; -高級脂肪酸,例如油酸、亞油酸、或亞油烯酸; -碳酸酯; -縮醛; -檸檬酸酯; -及其混合物。
可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的非揮發(fā)性硅油可以是非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包括烷基或烷氧基側(cè)基和/或在硅酮鏈末端具有烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷、各自具有2到24個碳原子的基團、苯基化硅酮,例如苯基三甲基硅酮(trimethicone)、苯基二甲基硅氧烷、苯基(三甲基-硅氧基)二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷、或(2-苯基-乙基)三甲基硅氧基硅酸酯。
可用于本發(fā)明的氟化油特別地是氟化硅油、氟化聚酯、或氟化硅酮,例如文件EP-A-847752中公開的那些。
根據(jù)一個實施方式,脂肪相包括非揮發(fā)性油,或者優(yōu)選烴油,特別是酯油。該酯油可以選自一元羧酸與一元醇和多醇的酯。
有利地,所述酯對應(yīng)于下式(I) R1-CO-O-R2 (I) 其中R1表示具有1到40個、優(yōu)選7到19個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選包括一個或多個烯屬雙鍵,且其任選被取代;R2表示具有1到40個、優(yōu)選3到30個、更優(yōu)選3到20個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選包括一個或多個烯屬雙鍵,且其任選被取代。
術(shù)語“任選被取代”被理解為表示R1和/或R2可以帶有一個或多個選自例如包括一個或多個雜原子的基團的取代基,所述雜原子選自O(shè)、N和S(例如氨基、胺、烷氧基、或羥基)。
優(yōu)選R1+R2的碳原子總數(shù)≥9。
R1可以表示包括具有1到40個、更優(yōu)選7到19個碳原子的直鏈或優(yōu)選支鏈的脂肪酸(優(yōu)選高級脂肪酸)的殘基,且R2可以表示包括具有1到40個、優(yōu)選3到30個、更優(yōu)選3到20個碳原子的直鏈或優(yōu)選支鏈的烴鏈。而且,優(yōu)選R1+R2的碳原子數(shù)≥9。
R1基團的例子是由選自下述的脂肪酸得到的那些基團乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山崳酸、油酸、亞油酸、亞油烯酸、桐酸、花生四烯酸、芥酸、和其混合物。
酯的例子是,例如,Purcellin油(鯨蠟硬脂基辛酸酯)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、2-辛基-十二烷基硬脂酸酯、2-辛基-月桂基芥酸酯、異硬脂基異硬脂酸酯、以及多種醇或多醇如脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯、或蓖麻油酸酯。
有利地,酯選自上式(I)的化合物,其中R1表示任選包括一個或多個烯屬雙鍵且具有1到40個、優(yōu)選7到19個碳原子的未取代直鏈或支鏈烷基,且R2代表任選包括一個或多個烯屬雙鍵和具有1到40個、優(yōu)選3到30個、更優(yōu)選3到20個碳原子的未取代直鏈或支鏈烷基。
優(yōu)選R1是具有4到14個碳原子、優(yōu)選8到10個碳原子的未取代支鏈烷基,且R2是具有5到15個碳原子、優(yōu)選9到11個碳原子的未取代支鏈烷基。優(yōu)選在式(I)中R1-CO-和R2具有相同的碳原子數(shù),并衍生自相同的基團,優(yōu)選未取代的支鏈烷基,例如異壬基,也就是說,有利地,該酯油分子是對稱的。
酯油優(yōu)選選自以下化合物 -異壬酸異壬酯, -鯨蠟硬脂基辛酸酯, -肉豆蔻酸異丙酯, -棕櫚酸2-乙基己酯, -硬脂酸2-辛基月桂基酯, -芥酸2-辛基月桂基酯, -異硬脂酸異硬脂酯。
油相可以包括0.5-100重量%、特別是1-80重量%、尤其是2-30重量%、更特別的是2-40重量%的酯油或油。
II/結(jié)構(gòu)化劑 用于油相的結(jié)構(gòu)化劑有利地選自聚合結(jié)構(gòu)化劑。
術(shù)語“聚合物”在本發(fā)明中被理解為具有至少2個重復(fù)單元、優(yōu)選至少3個重復(fù)單元、更優(yōu)選至少10個重復(fù)單元的化合物。
聚合結(jié)構(gòu)化劑有利地顯示大于或等于4,000的重均分子量,更優(yōu)選大于或等于5,000,甚至更優(yōu)選大于或等于6000,其可以達到最多500,000。
聚合結(jié)構(gòu)化劑可以特別地選自 A)包括至少一個單元的硅酮聚合物,該單元包括 1)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于聚合物鏈中,和/或 2)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于接枝或分枝上, 所述能夠建立氫相互作用的基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍基、和雙胍基、及其組合, B)包括具有烴重復(fù)單元的聚合骨架的聚酰胺聚合物,所述烴重復(fù)單元具有至少一個非側(cè)酰胺單元和包括至少4個碳原子并連接到這些烴單元上的至少一個任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一個任選官能化的末端脂肪鏈(end fatty chain), C)烯烴共聚物, D)三維結(jié)構(gòu)的部分或完全交聯(lián)的有機聚硅氧烷彈性體, E)半結(jié)晶聚合物, F)糊精和脂肪酸的酯, 及其摻合物。
一種或多種結(jié)構(gòu)化劑可以代表組合物總重的0.1-60重量%,優(yōu)選0.5-50重量%,更優(yōu)選1-40重量%。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)油相結(jié)構(gòu)化劑的結(jié)構(gòu)化特性來對其用量加以調(diào)整。
A)硅酮聚合物 組合物的硅酮聚合物優(yōu)選在環(huán)境溫度(25℃)和大氣壓(760毫米汞柱)下是固體。
術(shù)語“聚合物”在本發(fā)明中被理解為表示具有至少2個重復(fù)單元、優(yōu)選至少3個重復(fù)單元、更優(yōu)選至少10個重復(fù)單元的化合物。
在本發(fā)明的組合物中用作結(jié)構(gòu)化劑的硅酮聚合物是聚有機硅氧烷型聚合物,例如,文件US-A-5,874,069、US-A-5,919,441、US-A-6,051,216、和US-A-5,981,680中描述的那些。
根據(jù)本發(fā)明,用作結(jié)構(gòu)化劑的聚合物可以屬于以下兩族群 1)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于聚合物鏈中,和/或 2)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于接枝或分枝上。
能夠建立氫相互作用的基團可以選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰胺基、胍、和雙胍基團、及其組合。
a)根據(jù)第一可選形式,硅酮聚合物是如上所定義的聚有機硅氧烷,其中的能夠建立氫相互作用的基團位于聚合物的鏈中。
硅酮聚合物可以更特別地是包括至少一個對應(yīng)于通式(I)的單元的聚合物
其中 1)R4、R5、R6、和R7相同或不同,表示選自下述的基團 -飽和或不飽和的直鏈、支鏈、或環(huán)狀的C1-C40烴基,在其鏈中可以包括一個或多個氧、硫、和/或氮原子,且它們可以是被氟原子部分或完全取代的, -任選被一個或多個C1-C4烷基取代的C6-C10芳基, -包括或不包括一個或多個氧、硫、和/或氮原子的聚有機硅氧烷鏈, 2)X基團相同或不同,表示直鏈或支鏈的C1-C30烯二基(alkylenediyl),該烯二基的鏈中可以包括一個或多個氧和/或氮原子, 3)Y是C1-C50亞烷基(直鏈或支鏈)、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基、或芳基亞烷基二價基團,它們可以包括一個或多個氧、硫和/或氮原子,和/或帶有下述原子或原子團之一作為取代基氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選被1到3個C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基,或者 4)Y表示對應(yīng)于下式的基團
其中 -T表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、三價或四價C3-C24烴基,其任選被聚有機硅氧烷鏈取代,且其可以包括一個或多個選自O(shè)、N、和S的原子,或者T表示選自N、P和Al的三價原子,且 -R8表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈,其可以包括一個或多個酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團,它們可以結(jié)合或不結(jié)合到聚合物的另一個鏈上。
5)多個G基團相同或不同,表示選自以下的二價基團
其中R9表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C20烷基,條件是聚合物至少50%的R9基團表示氫原子,且聚合物的G基團中的至少兩個不是下述基團
和
6)n是2到500的整數(shù),優(yōu)選2到200,且m是1到1000的整數(shù),優(yōu)選1到700,更優(yōu)選6到200。
根據(jù)本發(fā)明,聚合物80%的R4、R5、R6、和R7基團優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基、和3,3,3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明,Y可以表示多種二價基團,而且任選包括一個或兩個自由價以便與聚合物或共聚物的其它單元成鍵。優(yōu)選,Y代表選自以下的基團 a)直鏈C1-C20、優(yōu)選C1-C10亞烷基, b)支鏈C30-C56亞烷基,其可以包括環(huán)和非共軛不飽和度, c)C5-C6亞環(huán)烷基, d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基, e)包括1到5個酰胺基團的C1-C20亞烷基, f)包括一個或多個選自羥基、C3-C8環(huán)烷烴、C1-C3羥烷基、和C1-C6烷基胺基團的取代基的C1-C20亞烷基, g)下式的聚有機硅氧烷鏈
其中,R4、R5、R6、R7、T、和m如上所定義,和 h)下式的聚有機硅氧烷鏈
b)根據(jù)第二可選形式,聚有機硅氧烷可以是包括至少一個對應(yīng)于式(II)的單元的聚合物
其中 -R4和R6相同或不同,如上文中在式(I)中的定義, -R10表示如上文中在R4和R6中的定義,或者表示式-X-G-R12,其中X和G如上文中在式(I)中的定義,且R12表示氫原子或者飽和或不飽和的直鏈、支鏈、或環(huán)狀的C1-C50烴基,在該烴基的鏈中任選包括一個或多個選自O(shè)、S和N的原子,且其任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代,或者R12表示任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基, -R11表示式-X-G-R12的基團,其中X、G和R12如上所定義, -m1是1到998的整數(shù),且m2是2到500的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明,用作結(jié)構(gòu)化劑的聚合物可以是均聚物,即包括若干相同單元、特別是式(I)或者式(II)單元的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明,可以使用的是由包括若干不同的式(I)的單元的共聚物組成的聚合物,即這樣的聚合物其中R4、R5、R6、R7、X、G、Y、m和n的值中的至少一個在多個單元之一中是不同的。共聚物也可以由若干式(II)的單元形成,其中R4、R6、R10、R11、m1、和m2的值中的至少一個在多個單元的至少一個中是不同的。
可以使用的還有下述聚合物其包括至少一個式(I)的單元和至少一個式(II)的單元,式(I)的單元和式(II)的單元可以彼此相同或不同。
根據(jù)本發(fā)明的一個可選形式,可以使用的還有下述聚合物該聚合物另外包括至少一個包含兩個能夠建立氫相互作用的基團的烴單元,所述能夠建立氫相互作用的基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍、和雙胍基團、及其組合。
這些聚合物可以是嵌段聚合物或接枝聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個有利實施方式,能夠建立氫相互作用的基團是下式的酰胺基-C(O)NH-和-HN-C(O)-。
在這種情況下,結(jié)構(gòu)化劑可以是包括至少一個式(III)或(IV)的單元的聚合物
或
其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n如上所定義。
該基團可以通過以下方式獲得 -根據(jù)以下反應(yīng)方案,使包括α,ω-羧酸末端的硅酮和一種或多種二胺之間進行縮合反應(yīng)
-或者根據(jù)以下反應(yīng)方案,使兩分子的α-不飽和羧酸與二胺反應(yīng) CH2=CH-X1-COOH+H2N-Y-NH2→ CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2 然后根據(jù)以下反應(yīng)方案,向烯屬不飽和度上加成硅氧烷 CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
其中X1-(CH2)2-相當(dāng)于如上所定義的X,且Y、R4、R5、R6、R7、和m如上所定義, -或者根據(jù)以下反應(yīng)方案,使包括α,ω-NH2末端的硅酮與式HOOC-Y-COOH的二酸反應(yīng)
在式(III)或(IV)的這些聚酰胺中,m是1到700,特別是15到500,尤其是50到200;且n特別地是1到500,優(yōu)選1到100,更優(yōu)選4到25。
-X優(yōu)選是具有1到30個碳原子、特別是1到20個碳原子、尤其是5到15個碳原子、更特別地是10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈,且 -Y優(yōu)選是直鏈或支鏈亞烷基鏈或者下述亞烷基鏈其可以包括具有1到40個碳原子、特別是1到20個碳原子、更優(yōu)選2到6個碳原子、尤其是6個碳原子的環(huán)和/或不飽和單元。
在式(III)和(IV)中,由X或Y表示的亞烷基在其亞烷基部分可以任選包括至少一個以下成分 1)1到5個酰胺、脲、氨基甲酸乙酯、或氨基甲酸酯基團, 2)C5或C6環(huán)烷基,和 3)任選被1到3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中,亞烷基還可以被至少一個選自以下的成分取代 -羥基, -C3-C8環(huán)烷基,和 -1到3個C1-C40烷基, -任選被1到3個C1-C3烷基取代的苯基, -C1-C3羥烷基,和 -C1-C6氨基烷基。
在這些式(III)和(IV)中,Y還可以表示
其中R8表示聚有機硅氧烷鏈,且T表示下式的基團
或
其中a、b、和c獨立地是1到10的整數(shù),且R13是氫原子或者如在R4、R5、R6和R7中定義的那些基團。
在這些式(III)和(IV)中,R4、R5、R6和R7優(yōu)選獨立地表示直鏈或支鏈C1-C40烷基,優(yōu)選CH3、C2H5、正C3H7或異丙基、聚有機聚硅氧烷鏈、或苯基,其任選被1-3個甲基或乙基取代。
如上所示,聚合物可以包括相同或不同的式(III)或(IV)的單元。
因此,聚合物可以是包括若干不同長度的式(III)或(IV)的單元的聚酰胺或者對應(yīng)于式(V)的聚酰胺
其中X、Y、n、R4-R7具有上面給出的含義,m1和m2不同,并且選自1到1000,且p是2到300的整數(shù)。
在該式中,可以將單元結(jié)構(gòu)化以形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中,多個單元可以不僅具有不同的長度,還可以具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),例如具有不同的Y基團。在這種情況下,聚合物對應(yīng)于式(VI)
其中R4-R7、X、Y、m1、m2、n、和p具有上面給出的含義,且Y1與Y不同,但選自Y中定義的基團。如上所示,不同單元可以結(jié)構(gòu)化以形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明的該第一實施方式中,結(jié)構(gòu)化劑也可以由接枝共聚物組成。因此,包括硅酮單元的聚酰胺可以是接枝的,并且任選通過包括酰胺基團的硅酮鏈交聯(lián)。這種聚合物是可以用三官能胺合成的。
在這種情況下,聚合物可以包括至少一個式(VII)的單元
其中X1和X2相同或不同,具有在式(I)中對X給出的含義,n如式(I)中所定義,Y和T如式(I)中所定義,R14-R21選自與R4-R7相同的基團,m1和m2是1到1000的數(shù)字,且p是2到500的整數(shù)。
在式(VII)中,優(yōu)選 -p是1到25,更優(yōu)選1到7, -R14至R21是甲基, -T對應(yīng)于下式之一
其中R22是氫原子或選自R4-R7中定義的基團,且R23、R24和R25獨立地是直鏈或支鏈亞烷基,更優(yōu)選滿足下式
特別是,R23、R24和R25表示-CH2-CH2-, -m1和m2是15到500,更優(yōu)選15到45, -X1和X2表示-(CH2)10-,且 -Y表示-CH2。
這些包括式(VII)的接枝硅酮單元的聚酰胺可以與式(II)的硅酮聚酰胺共聚以形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規(guī)共聚物。共聚物中接枝硅酮單元(VII)的重量百分比可以是0.5-30重量%。
根據(jù)本發(fā)明,如上所示,硅氧烷單元可以在聚合物的主鏈或骨架中,但是其也可以存在于接枝鏈或側(cè)鏈中。在主鏈中,硅氧烷單元是如上所述的鏈段形式。在側(cè)鏈或接枝鏈中,硅氧烷單元可以獨立地出現(xiàn)或以鏈段出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的一個可選實施方式,可以使用的是硅酮聚酰胺和烴聚酰胺的共聚物或者包括式(III)或(IV)的單元和烴聚酰胺單元的共聚物。在這種情況下,硅酮聚酰胺單元可以位于烴聚酰胺的末端。
根據(jù)一個具體實施方式
,組合物包括至少一種由通式(I)表示的具有指數(shù)m的聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物,該指數(shù)m的值約為100。更優(yōu)選,根據(jù)本發(fā)明的組合物包括至少一種包含至少一個式(III)的單元的聚合物,其中m是50到600,特別是60到400,尤其是75到200,更特別地是大約100的數(shù)量,且還優(yōu)選R4、R5、R6和R7在式(III)中獨立地表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基,優(yōu)選CH3、C2H5、正C3H7或異丙基。
還優(yōu)選X和Y獨立地表示選自直鏈C1-C20、優(yōu)選C1-C10亞烷基的基團。
可以提到作為可使用的硅酮聚合物的例子的是,根據(jù)文件US-A-5,981,680的實施例1-3得到的硅酮聚酰胺之一。
根據(jù)本發(fā)明的一個可選實施方式,聚合物由包括氨基甲酸乙酯或脲基團的均聚物或共聚物組成。這些聚合物在2003年12月24日公開的專利申請WO2003/106614中詳細描述。
如上所述,這種聚合物可以在聚合物的骨架中或者在側(cè)鏈中或者作為側(cè)基而包括包含兩個或更多個氨基甲酸乙酯和/或脲基團的聚有機硅氧烷單元。
在骨架中包括至少兩個氨基甲酸乙酯和/或脲基團的聚合物可以是包括至少一個對應(yīng)于下式(VIII)的單元的聚合物
其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n符號具有上面對式(I)給出的定義,且U表示-O-或-NH-,以便使下式
相當(dāng)于氨基甲酸乙酯或脲基團。
在該式(VIII)中,Y可以是任選被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的直鏈或支鏈C1-C40亞烷基。優(yōu)選可以使用的是-(CH2)6-基團。
Y也可以表示可以任選被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂族基團或芳基,例如,選自下述的基團亞甲基-4,4-二環(huán)己基、得自異佛爾酮二異氰酸酯的基團、2,4-和2,6-亞芐基、1,5-亞萘基、對亞苯基、和4,4’-二亞苯基甲烷。通常優(yōu)選Y表示直鏈或支鏈C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基。
Y也可以表示對應(yīng)于若干二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或二胺型偶聯(lián)劑分子的縮合的聚氨酯嵌段或聚脲嵌段。在這種情況下,Y包括在亞烷基鏈中的若干氨基甲酸乙酯或脲基團。
其可以相當(dāng)于式(IX)
其中B1選自上述為Y給出的基團,U是-O-或-NH-,且B2選自 ·直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基, ·任選帶有烷基取代基如1到3個甲基或乙基或者亞烷基取代基的C5-C12亞環(huán)烷基,例如二醇的基團環(huán)己烷二甲醇, ·可以任選帶有C1到C3烷基取代基的亞苯基,和 ·下式的基團
其中T是可以包括一個或多個雜原子如氧、硫和氮的三價烴基,且R8是聚有機硅氧烷鏈或者直鏈或支鏈的C1到C50烷基鏈。
T可以表示,例如
或
其中w是1到10的整數(shù),且R8是聚有機硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是直鏈或支鏈的C1到C40亞烷基時,優(yōu)選-(CH2)2-和-(CH2)6-基團。
在上述為Y給出的結(jié)構(gòu)式中,d可以是0到5的整數(shù),優(yōu)選0到3,更優(yōu)選等于1或2。
B2優(yōu)選是直鏈或支鏈的C1到C40亞烷基,尤其是-(CH2)2-或-(CH2)6-;或者下式的基團
其中R8是聚有機硅氧烷鏈。
如上所述,硅酮聚合物可以由具有不同長度和/或結(jié)構(gòu)的硅酮-氨基甲酸乙酯和/或硅酮-脲單元形成,并且可以以嵌段或無規(guī)(統(tǒng)計學(xué)上)共聚物的形式提供。
在硅酮聚合物鏈中包括脲或氨基甲酸乙酯基團的式(VIII)的聚合物可以通過含下式的α,ω-NH2或-OH末端基團(其中m、R4、R5、R6、R7和X如式(I)所定義)的硅酮與二異氰酸酯OCN-Y-NCO(其中Y具有在式(I)中給出的含義)、和任選地具有式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶聯(lián)劑(其中B2如式(IX)中所定義)之間的反應(yīng)而得到
根據(jù)兩種反應(yīng)物(二異氰酸酯和偶聯(lián)劑)之間的化學(xué)計量比,Y可以具有式(IX),其中d等于0或者d等于1到5。
在式(IV)、(II)或(III)的硅酮聚酰胺的情況下,在本發(fā)明中可以使用的是包括具有不同長度和結(jié)構(gòu)的單元的硅酮聚氨酯或聚脲,特別是在硅酮單元的數(shù)量和長度上不同的單元。在這種情況下,共聚物可以對應(yīng)于,例如,下式
其中R4、R5、R6、R7、X、Y和U如式(VIII)所定義,且m1、m2、n和p如式(V)所定義。
根據(jù)本發(fā)明,硅酮還可以不在骨架中而是在側(cè)枝中包括氨基甲酸乙酯和/或脲基團。
在這種情況下,聚合物可以包括至少一個下式的單元
其中R4、R6、R5、m1和m2具有以上為式(II)和式(I)的R5所給出的含義, -U表示O或NH, -R26表示任選包括一個或多個選自O(shè)和N的雜原子的C1到C40亞烷基或苯基,且 -R27選自飽和或不飽和的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1到C50烷基和任選被1到3個C1到C3烷基取代的苯基。
包括至少一個式(X)的單元的聚合物包括硅氧烷單元和脲或氨基甲酸乙酯基團,并且它們可以在本發(fā)明的組合物中用作結(jié)構(gòu)化劑。
硅氧烷聚合物的每個分枝可以具有單個脲或氨基甲酸乙酯基團,或者可以具有包括兩個脲或氨基甲酸乙酯基團的分枝,或者還可以包括具有一個脲或氨基甲酸乙酯基團的分枝和或包括兩個脲或氨基甲酸乙酯基團的分枝的混合物。
它們可以通過將每個分枝包括一個或兩個氨基的分枝的聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)而從上述分枝聚硅氧烷獲得。
可以提到作為例子的是,對應(yīng)于下式的具有氨基和二氨基分枝的這種類型的起始聚合物
在這些結(jié)構(gòu)式中,在鏈段的情況下,符號“/”可以具有不同的長度,并且具有任何順序,R表示優(yōu)選具有1到6個碳原子、優(yōu)選1到3個碳原子的直鏈脂肪族基團。
這種包括分枝的聚合物可以通過下述方式形成將每聚合物分子具有至少3個氨基的硅氧烷聚合物與具有單個單官能團的化合物(例如酸、異氰酸酯、或異硫代氰酸酯)反應(yīng),以使該單官能團與氨基之一反應(yīng)并形成能夠建立氫相互作用的基團。氨基可以位于從硅氧烷聚合物上延伸的側(cè)鏈上,這樣能夠建立氫相互作用的基團在這些側(cè)鏈上形成,或則氨基可以位于主鏈的末端,這樣能夠建立氫相互作用的基團將成為聚合物的末端基團。
可以提到作為用于形成包括硅氧烷單元和能夠建立氫相互作用的基團的聚合物的方法的是,硅氧烷二胺與二異氰酸酯在硅酮溶劑中反應(yīng),從而直接形成凝膠。該反應(yīng)可以在硅酮液體中進行,反應(yīng)產(chǎn)物在高溫下溶解在該硅酮液體中,然后將系統(tǒng)溫度降低以形成凝膠。
優(yōu)選加入本發(fā)明組合物的聚合物是硅氧烷-脲共聚物,其是直鏈的,且其包括脲基團作為能夠在聚合物骨架中建立氫相互作用的基團。
可以通過對被四個脲基團封端的硅酮進行說明的方式提到的是,下式的聚合物
其中Ph是苯基,且n是0到300的數(shù)字,特別是0到100,例如50。
該聚合物可以通過以下包括氨基的聚硅氧烷與異氰酸苯酯的反應(yīng)得到
還可以通過使用下式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO來得到硅酮聚氨酯或聚脲
由此獲得具有分枝的硅酮聚氨酯或聚脲,該分枝包括帶有能夠建立氫相互作用的基團的有機硅氧烷鏈。這種聚合物包括,例如,對應(yīng)于下式的單元
其中X1和X2相同或不同,它們具有在式(I)中為X給出的含義,n如式(I)中所定義,Y和T如式(I)中所定義,R14到R21選自與R4到R7基團相同的基團,m1和m2是1到1000的數(shù)字,且p是2到500的整數(shù)。
在聚酰胺的情況下,可以在本發(fā)明中使用的是,硅酮聚氨酯或聚脲和或烴聚氨酯或聚脲的共聚物,其是通過在非硅酮物種如聚酯、聚醚或聚烯烴的α,ω-二官能序列的存在下合成聚合物的反應(yīng)而實現(xiàn)的。
如上所示,本發(fā)明的共聚物可以具有硅氧烷單元和能夠建立氫相互作用的基團,所述硅氧烷基團在聚合物主鏈中,且所述能夠建立氫相互作用的基團在聚合物主鏈中或其末端、或者在側(cè)鏈或主鏈的分枝上。其可以對應(yīng)于以下五種排列
其中實線是硅氧烷聚合物的主鏈,且方塊表示能夠建立氫相互作用的基團。
在情況(1)中,能夠建立氫相互作用的基團位于主鏈的末端。在情況(2)中,能夠建立氫相互作用的兩個基團位于主鏈的兩端。
在情況(3)中,能夠建立氫相互作用的基團位于重復(fù)單元中的主鏈中。
在情況(4)和(5)中,存在這樣的共聚物其中能夠建立氫相互作用的基團位于第一系列單元的主鏈的分枝上,該第一系列單元與不包括能夠建立氫相互作用的基團的單元共聚。
用于本發(fā)明的組合物中的聚合物和共聚物有利地具有45℃到190℃的固/液轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選,其顯示70℃到130℃的固/液轉(zhuǎn)變溫度,更優(yōu)選80℃到105℃。
這些聚合物可以顯示5000到500000的重均分子量,例如10000到300000,優(yōu)選20000到150000。
B)聚酰胺聚合物 如上所述,聚酰胺聚合物包括a)具有帶有至少一個非側(cè)酰胺單元的烴重復(fù)單元的聚合物骨架,和任選地b)至少一個任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一個任選官能化的末端脂肪鏈,其包括至少四個碳原子并且連接到這些烴單元上。
術(shù)語“官能化的鏈”被理解為在本發(fā)明中表示包括一個或多個官能團或反應(yīng)性基團的烷基鏈,所述官能團或反應(yīng)性基團特別地選自酰胺、羥基、醚、氧化烯烴或聚氧化烯、鹵素(包括氟化或全氟化基團)、酯、硅氧烷、和聚硅氧烷基團。此外,一個或多個脂肪鏈的氫原子可以至少部分被氟原子取代。
術(shù)語“烴重復(fù)基團”被理解為在本發(fā)明中表示包括2到80個碳原子、優(yōu)選2到60個碳原子并帶有氫原子和任選的氧原子的單元,其可以是飽和或不飽和的,且可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。這些單元均另外包括至少一個酰胺基團,其有利地是非側(cè)基并且出現(xiàn)在聚合物骨架中。
有利地,側(cè)鏈直接連接到聚合骨架的至少一個氮原子上。
聚酰胺可以在烴單元之間包括硅酮單元或氧化烯烴單元。
此外,本發(fā)明的組合物的聚酰胺包括占酰胺單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98%的脂肪鏈,優(yōu)選50到95%。
優(yōu)選,側(cè)脂肪鏈連接到聚合物的酰胺單元的至少一個氮原子上。
特別是,該聚酰胺的脂肪鏈代表酰胺單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98%,優(yōu)選50-95%。
有利地,聚酰胺顯示小于100000的重均分子量(特別是1000到100000),尤其是小于50000(特別是1000到500000),更特別地是1000到300000,優(yōu)選2000到20000,更優(yōu)選2000到10000。
聚酰胺不溶于水,特別是在25℃下。其尤其不包括離子基團。
可以提到作為可用于本發(fā)明的優(yōu)選聚酰胺的是,被具有6到120個碳原子、優(yōu)選8到120個碳原子、更優(yōu)選12到68個碳原子的側(cè)脂肪鏈和/或末端脂肪鏈分枝的聚酰胺,每個末端脂肪鏈經(jīng)由至少一個連接基團連接到聚酰胺骨架上。連接基團可以選自酯、醚、胺、脲、氨基甲酸乙酯、硫酯、硫醚、和硫代氨基甲酸乙酯基團。優(yōu)選,這些聚合物在聚酰胺骨架的每一端都包括脂肪鏈。
這些聚合物優(yōu)選是由具有至少32個碳原子(特別是具有32到44個碳原子)的二元羧酸與選自具有至少2個碳原子(特別是2到36個碳原子)的二胺和具有至少2個碳原子(特別是2到36個碳原子)的三胺的胺之間的縮聚得到的聚合物。
二酸優(yōu)選是得自具有16個碳原子、優(yōu)選16到24個碳原子的包括乙烯不飽和度的脂肪酸(例如油酸、亞油酸或亞油烯酸)得到的二聚體。二胺優(yōu)選是乙二胺、己二胺(hexylenediamine)、或六亞甲基二胺(hexamethylenediamine)。三胺優(yōu)選是亞乙基三胺。對于包括一個或兩個末端羧酸基團的聚合物來說,有利的是用具有至少4個碳原子、優(yōu)選10到36個碳原子、更優(yōu)選12到24個碳原子、進一步優(yōu)選16到24個碳原子、例如18個碳原子的一元醇將其酯化。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺可以特別地選自下式(A)的聚合物
其中 -n是1到30的整數(shù), -R’1在每種情況下獨立地表示脂肪鏈,并且選自具有至少一個碳原子、特別是4到24個碳原子的烷基或烯基; -R’2在每種情況下獨立地表示包括1到52個碳原子的烴基; -R’3在每種情況下獨立地表示包括選自碳、氫、或氮原子的至少一個原子的有機基團,條件是R’3包括至少3個碳原子; -R’4在每種情況下獨立地表示氫原子、包括1到10個碳原子的烷基、或者與至少一個選自R’3和另一個R’4的基團直接連接的鍵,這樣,當(dāng)所述基團是另一個R’4時,與R’3和R’4均相連的氮原子形成R’4-N-R’3所定義的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分,條件是至少50%的R’4基團表示氫原子,且 -L表示如上面的描述中定義的連接基團,任選被如上所定義的至少一個R’1基團取代。
根據(jù)一個實施方式,這些聚合物選自式(A)的聚合物,其中連接基團L表示酯基
這些聚合物更特別地是Union Camp的文獻US-A-5783657中描述的那些。
這些聚合物的每個均特別地滿足下式(B)
其中 -m指代酰胺單元的整數(shù),這樣,酯基數(shù)目表示酯和酰胺基團總數(shù)的10-50%; -R1在每種情況下獨立地是具有至少4個碳原子、特別是4到24個碳原子的烷基或烯基; -R2在每種情況下獨立地表示包括C4-C42烴基,條件是50%的R2基團表示C30-C42烴基; -R3在每種情況下獨立地表示具有至少兩個碳原子、氫原子、并任選具有一個或多個氧或氮原子的有機基團; -且R4在每種情況下獨立地表示氫原子、C1到C10烷基、或者與R3或另一個R4直接連接的鍵,這樣,與R3和R4均相連的氮原子形成R4-N-R3所定義的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分,條件是至少50%的R4基團表示氫原子。
在式(B)的具體情況下,本發(fā)明意義上的任選官能化的末端脂肪鏈是與聚酰胺骨架的最后的氮原子連接的端鏈。
特別是,式(B)的酯基團形成本發(fā)明意義上末端脂肪鏈和/或側(cè)鏈的部分,其表示酯和酰胺基團總數(shù)的15-40%,優(yōu)選20-35%。
此外,m有利地表示1到5的整數(shù),優(yōu)選大于2。
優(yōu)選,R1是C12到C22、優(yōu)選C16到C22的烷基。
有利地,R2可以是C10到C42烴基(亞烷基)。優(yōu)選,至少50%、更優(yōu)選至少75%的R2基團是具有30到42個碳原子的基團。其它R2基團是氫化的C4到C19、甚至C4到C12基團。
優(yōu)選R3表示C2到C36烴基或聚氧化烯基團,且R4表示氫原子。優(yōu)選R3表示C2到C12烴基。
烴基可以是飽和或不飽和的,并且可以是直鏈、環(huán)狀或支鏈基團。而且,烷基和烯基可以是飽和或不飽和的,并且可以是直鏈或支鏈基團。
通常,式(B)的聚合物以摻合物的形式提供,這些摻合物可以另外包括對應(yīng)于其中m的值為0的式(B)的化合物(也就是說,二酯)的合成產(chǎn)物。
作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的式(B)的聚酰胺的例子,可以提到是Arizona Chemical以商品名Uniclear 80和Uniclear 100VG出售的市售產(chǎn)品,它們分別以在礦物油中的80%(以活性物質(zhì)計)凝膠的形式和100%(以活性物質(zhì)計)的形式出售。它們具有88℃-94℃的軟化點。這些市售產(chǎn)品是C36二酸與重均分子量為約6000的乙二胺縮合的共聚物的摻合物。末端酯基來自剩余酸末端與鯨蠟醇、硬脂醇、或它們的混合物(也稱為鯨蠟硬脂醇)的酯化反應(yīng)。
作為對應(yīng)于通式(A)的聚酰胺,還可以提到的是包括經(jīng)由至少一個叔酰胺連接基團與聚合物骨架連接的至少一個末端脂肪鏈的聚合物(也稱為酰胺封端的聚酰胺或ATPA)。
這種聚合物可以從,例如,Arizona Chemical以品名Sylvaclear A 200V得到。對于這些聚合物的進一步的信息,可以參考文獻US 6 503 522。
根據(jù)一個實施方式,式(A)的聚酰胺還可以包括通過至少一個醚或聚醚連接基團與聚合物骨架連接的末端脂肪鏈(則其被稱為醚封端的聚(醚)酰胺)。這種聚合物如,例如,文獻US 6 399 713所述。
作為可用于本發(fā)明的聚酰胺,可以提到的是得自脂肪族二元羧酸與二胺(包括具有多于2個羰基和2個氨基的化合物)的縮合的聚酰胺樹脂,相鄰的整個單元的羰基和胺基團通過酰胺鍵縮合。這些聚酰胺樹脂特別地是General Mills Inc.和Henkel Corp.以
出售的那些(Versamid 930、744或1655),或者Olin Mathieson Chemical Corp.以商品名
出售的那些,特別是Onamid S或C。這些樹脂的重均分子量為6000到9000。對于這些聚酰胺的進一步的信息,可以參考文獻US 3 645 705和US 3 148 125。更具體的說,使用
930或744。
還可以使用包括酯末端的聚(酯酰胺)(酯封端的聚(酯酰胺)或ETPEA),例如,如文獻US 6 552 160中所述制備的那些。該聚酰胺是,例如,得自Arizona Chemical的Sylvaclear C 75 V。
還可以使用Arizona Chemical以Uni-Rez品名(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623、2662)出售的聚酰胺,以及Henkel以品名Macromelt 6212出售的產(chǎn)品。這樣的聚酰胺描述于例如參考文獻US 5 500 209。
還可以使用得自植物的聚酰胺樹脂,例如,如專利US 5 783 657和US 5 998 570中所述的那些。
聚酰胺有利地具有高于65℃的軟化點,其可以高達190℃。優(yōu)選,其顯示70到130℃的軟化點,優(yōu)選80到105℃。聚酰胺特別地是非蠟狀聚合物。
優(yōu)選聚酰胺對應(yīng)于上式(B)。
C)烯烴共聚物 根據(jù)本發(fā)明的組合物包括至少一種優(yōu)選選自非晶(amorphous)烯烴共聚物的烯烴共聚物。
在本專利申請的意義上,術(shù)語“烯烴共聚物”被理解為表示通過至少一種烯烴與另一種不同于所述烯烴的其它單體的聚合形成的任何共聚物。
烯烴可以特別地是包括烯屬不飽和度的單體。
作為烯烴的例子,可以提及的是,特別地具有1個或2個烯屬不飽和度且具有2到5個碳原子的烯類烴單體,例如乙烯、丙烯、丁二烯或異戊二烯。
術(shù)語“非晶聚合物”被理解為表示不具有結(jié)晶形式的聚合物。該聚合物也可以是成膜聚合物,也就是說,當(dāng)其被涂敷到皮膚上時,其能夠形成薄膜。
烯烴共聚物可以特別地是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射狀、或星形的共聚物、或它們的摻合物。
這種化合物如,例如,專利申請US-A-2002/005562和專利US-A-5221 534中所述。
有利地選擇苯乙烯和烯烴的非晶嵌段共聚物。
嵌段共聚物優(yōu)選進行氫化,以便在單體聚合之后減少殘余的烯屬不飽和度。
特別地,烴嵌段共聚物是包括苯乙烯嵌段并包括乙烯/C3到C4烯烴嵌段的任選氫化的共聚物。
作為優(yōu)選的氫化三嵌段共聚物,可以提及的是,苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
作為優(yōu)選的氫化三嵌段共聚物,可以提及的是,苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物。
三嵌段共聚物特別地由Kraton Polymers以名稱
G1650E、
G1652、
D1101、
D1102和
D1160出售。
特別地,可以使用的是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,特別地,可以使用的是苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物與苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的摻合物,其由Kraton Polymers以名稱
G1657M出售。
可以使用的還有氫化的苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物與氫化的乙烯-丙烯-苯乙烯星形聚合物的摻合物,這種摻合物特別地是在異十二烷中。這種摻合物由,例如,Penreco以商品名
M5960和
M5670出售。
D)有機聚硅氧烷彈性體 術(shù)語“彈性體”被理解為表示一種撓性且可變形的材料,其具有粘彈特性,并特別地具有海綿或撓性球體的稠度(consistency)。其彈性模量是這樣的該材料對變形有耐受性,并具有有限的膨脹和收縮能力。該材料能夠在被拉伸后回復(fù)到初始形狀。該彈性體是由高分子量聚合鏈形成的,其可變性受交聯(lián)點的均勻網(wǎng)絡(luò)的限制。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的有機聚硅氧烷彈性體優(yōu)選是固體,并且可以部分或完全交聯(lián)。當(dāng)它們被包括在油相中時,其根據(jù)所使用的油相的水平而從具有海綿外觀的產(chǎn)品(當(dāng)其在低油相含量的存在下使用時)轉(zhuǎn)化為均勻的凝膠(當(dāng)存在較大量的油相時)。這些彈性體的油相膠凝化可以是完全或部分的。
本發(fā)明的彈性體可以以凝膠的形式運輸,該凝膠由包括至少一種烴油和/或一種硅油和/或一種氟化油的有機聚硅氧烷彈性體組成。而且,與有機聚硅氧烷彈性體相關(guān)的油相可以由這種油或這些油組成。
根據(jù)本發(fā)明使用的有機聚硅氧烷彈性體可以選自專利申請EP-A-0295886中所述的交聯(lián)的聚合物。根據(jù)該專利申請,它們可以通過至少下述物質(zhì)在鉑型催化劑的存在下的加成和交聯(lián)反應(yīng)來獲得 -(a)一種每分子具有至少兩個低級烯基的有機聚硅氧烷,這些烯基包括2到6個碳原子; -(b)一種每分子具有至少兩個與硅原子連接的氫原子的有機聚硅氧烷。
用于本發(fā)明的有機聚硅氧烷彈性體還可以選自專利US-A-5 266 321中描述的那些。根據(jù)該專利,它們特別地選自 -i)包括R2SiO和RSiO1.5單元和任選地R3SiO0.5和/或SiO2單元的有機聚硅氧烷,其中R基團彼此獨立,并表示氫原子、烷基如甲基、乙基或丙基、芳基如苯基或甲苯基、或者不飽和脂肪族基團如乙烯基,R2SiO單元與RSiO1.5單元的重量比是1/1到30/1; -ii)不溶性的并在硅油中溶漲的有機聚硅氧烷,其是通過具有不飽和脂肪族基團的有機氫化聚硅氧烷(1)和有機聚硅氧烷(2)的加成得到的,使得當(dāng)有機聚硅氧烷不是環(huán)狀的時,(1)和(2)中的氫或者不飽和脂肪族基團的量在1到20摩爾%之間,并且當(dāng)有機聚硅氧烷是環(huán)狀的時,上述量在1到50摩爾%之間。
用于本發(fā)明的組合物的有機聚硅氧烷可以是,例如,Shin-Etsu以名稱KSG 6出售的那些、Dow Corning以名稱Trefil E-505C或Trefil E-506C出售的那些、或者Grant Industries以名稱Gransil(SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556)出售的那些,或者可以是以已經(jīng)形成的凝膠形式出售的那些Shin-Etsu的KSG 15、KSG 16、KSG 17、KSG 18、KSG 26A、KSG26B、KSG 41、KSG 42、KSG 43和KSG 44,Grant Industries的Gransil SR5CYC Gel、Gransil SR DMF 10 Gel和Gransil SR DC556 Gel,以及GeneralElectric的1229-02-167和1229-02-168。也可以使用硅酮彈性體的摻合物,特別是這些市售產(chǎn)品的摻合物。
E)半結(jié)晶聚合物 術(shù)語“聚合物”被理解為表示包括至少兩個重復(fù)單元、優(yōu)選至少三個重復(fù)單元、更優(yōu)選至少10個重復(fù)單元的化合物。術(shù)語“半結(jié)晶聚合物”被理解為表示包括可結(jié)晶部分、在骨架中的可結(jié)晶側(cè)鏈或可結(jié)晶嵌段、以及在骨架中的非晶部分的聚合物,其顯示第一級可逆相變溫度,特別是熔融點(固-液相變)。當(dāng)可結(jié)晶部分為聚合物骨架的可結(jié)晶嵌段的形式時,聚合物的非晶部分是非晶嵌段的形式;在這種情況下,半結(jié)晶聚合物是包括至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個非晶嵌段的嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段型聚合物。術(shù)語“嵌段”通常被理解為表示至少5個相同的重復(fù)單元??山Y(jié)晶的一個嵌段或多個嵌段則在化學(xué)特性上與非晶的一個嵌段或多個嵌段不同。
半結(jié)晶聚合物具有大于或等于30℃(特別是30℃到80℃)、優(yōu)選30℃到60℃的熔融點。該熔融點是第一級相變溫度。
該熔融點可以通過任何已知方法測量,特別是使用差示掃描量熱計(DSC)。
有利地,本發(fā)明應(yīng)用的半結(jié)晶聚合物或多種聚合物顯示大于或等于1000的數(shù)均分子量。有利地,本發(fā)明的組合物的半結(jié)晶聚合物具有2000到800000、優(yōu)選3000到500000、更優(yōu)選4000到150000、特別是小于100000、進一步優(yōu)選4000到99000的數(shù)均分子量Mn。優(yōu)選,其顯示大于5600的數(shù)均分子量,例如5700到99000。術(shù)語“可結(jié)晶鏈或嵌段”在本發(fā)明的意義上被理解為這樣的鏈或嵌段如果其是單獨的,則根據(jù)溫度在熔融點之上還是之下而可逆地從非晶狀態(tài)變化為結(jié)晶狀態(tài)。本發(fā)明意義上的鏈是指相對于聚合物骨架在側(cè)部或側(cè)位上的原子團。嵌段是屬于骨架的原子團,構(gòu)成聚合物重復(fù)單元之一的基團。有利地,“可結(jié)晶側(cè)鏈”可以是包括至少6個碳原子的鏈。
半結(jié)晶聚合物可以選自包括至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個非晶嵌段的嵌段共聚物、每重復(fù)單元上帶有至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物和共聚物、及其摻合物。
這種聚合物如,例如,文獻EP 1 396 259中所述。
根據(jù)本發(fā)明的一個更具體的實施方式,該聚合物來自包括可結(jié)晶鏈的單體,該單體選自飽和C14-C22烷基醇(甲基)丙烯酸酯。
作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的結(jié)構(gòu)化半結(jié)晶聚合物的具體例子,可以提到的是得自Landec的
產(chǎn)品,如″
polymers″手冊(brochure),Landec IP22(Rev.4-97)中所述。這些聚合物在常溫(25℃)下為固體形式。
F)糊精和脂肪酸的酯 根據(jù)本發(fā)明的組合物包括糊精和脂肪酸的至少一種酯。
更具體的說,其是糊精和至少一種脂肪酸的單酯或聚酯,其特別地對應(yīng)于式(C)
其中 -n是3到200的整數(shù),特別是20到150,尤其是25到50, -R1、R2和R3基團相同或不同,并且選自氫或?;?R-CO-),其中R基團是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的烴基,其具有5到29、特別是7到21、尤其是11到19、更優(yōu)選13到17、甚至15個碳原子,條件是所述R1、R2和R3基團中的至少一個不是氫。
特別地,R1、R2和R3可以表示氫或?;?R-CO-),其中R是如上所定義的烴基,條件是所述R1、R2和R3基團是相同的,并且不是氫。
結(jié)合的R1、R2和R3可以表示?;?R-CO),其是相同或不同的,特別是相同的。
特別地,在根據(jù)本發(fā)明的酯的通式(C)中,n有利地為25到50,特別是等于38。
特別地,當(dāng)R1、R2和/或R3相同或不同,并代表酰基(R-CO)時,它們可以選自辛?;⒐秕;?、月桂?;?、肉豆蔻基、棕櫚?;⒂仓;⒒ㄉ;?、山崳?;?、異丁?;?、異戊?;?、2-乙基丁?;?、乙基甲基乙酰基、異庚?;?-乙基己?;惾甚;惞秕;?、異十三?;?、異肉豆蔻基、異棕櫚?;?、異硬脂酰基、異花生酰基、異己?;?、癸烯?;?、月桂烯?;?、十四烯?;?、肉豆蔻烯?;?、十六烯?;⒆貦跋;?、油酰基、反油酰基、羅藦酰基(asclepinic)、巨頭鯨魚油酰基(gondoleic)、二十碳烯酰基、山梨酰基、亞油?;営拖;?、石榴酰基、硬脂四烯?;?、花生四烯?;?、硬脂炔酰基(stearolyl)、二十碳炔酰基、和二十二碳?;?、及其混合物。
優(yōu)選可以用作糊精和脂肪酸的酯的是至少一種糊精棕櫚酸酯。后者可以單獨使用或者作為與其它酯的混合物使用。
有利地,基于一個葡萄糖單元,糊精和脂肪酸的酯的取代度為小于或等于2.5,特別是1.5到2.5,優(yōu)選2到2.5。糊精酯的重均分子量可以特別地是10000到150000,特別是12000到100000,事實上甚至是15000到80000。
糊精酯,特別是糊精棕櫚酸酯,可以通過商業(yè)途徑從Chiba Flour以Rheopearl TL或Rheopearl KL的名稱得到。
III)其它化合物 蠟 根據(jù)本發(fā)明的組合物避免使用蠟。
術(shù)語“避免使用蠟(devoid of wax)”理解為表示相對于組合物的總重,組合物包括少于5重量%,優(yōu)選少于3重量%,更優(yōu)選少于2重量%,甚至更優(yōu)選少于1重量%的蠟。更優(yōu)選地,所述組合物不包括蠟。
在本發(fā)明的上下文中提到的蠟通常是在常溫(25℃)下是固體的親脂性化合物,其顯示可逆的固/液相變,并且具有大于或等于30℃的熔融點,該熔融點可以高達200℃,特別是高達120℃。
當(dāng)蠟變?yōu)橐簯B(tài)(熔融)時,可以使其與油混溶并形成在顯微鏡下均勻的混合物,但是當(dāng)混合物的溫度回復(fù)到環(huán)境溫度時,混合物的油中的蠟發(fā)生重結(jié)晶。
特別是,所述蠟可以顯示大于或等于45℃的熔融點,特別是大于或等于55℃。
在本發(fā)明的意義上,熔融點相當(dāng)于通過如標準ISO 11357-3,1999中所述的熱分析(DSC)觀察到的最大吸熱峰。蠟的熔融點可以使用差示掃描量熱計(DSC)測量,例如TA Instruments以“MDSC 2920”商品名出售的量熱計。
測量方法如下 將5毫克蠟樣品置于坩鍋中,以10℃/分的加熱速度對其進行從-20℃到100℃的第一次升溫,然后以以10℃/分的冷卻速度將其從100℃冷卻到-20℃,最后,以5℃/分的加熱速度對其進行從-20℃到100℃的第二次升溫。在第二次升溫過程中,測量空坩鍋和包括蠟樣品的坩鍋的吸收功率的差的變化,其是溫度的函數(shù)?;衔锏娜廴邳c是對應(yīng)于表示作為溫度函數(shù)的吸收功率差的變化的曲線的峰尖的溫度值。
所述蠟可以是動物、植物、礦物或合成來源的蠟、及其混合物,其在常溫下是固體。
所述蠟通常顯示0.01-15MPa的硬度,特別是大于0.05MPa,特別是大于0.1MPa。
硬度通過下述測量方法測定使用Rheo以商品名TA-XT2出售的配有2毫米直徑的不銹鋼圓柱的質(zhì)地分析儀(texture analyser)在20℃下測量壓力,該圓柱設(shè)定的測量速率為0.1毫米/秒,并且將蠟注入0.3毫米的注入深度。
測量方法如下 蠟在該蠟的熔融點+10℃的溫度下熔融。熔融的蠟在直徑為25毫米且深度為20毫米的容器中澆鑄。將蠟在環(huán)境溫度(25℃)下重結(jié)晶24小時,這樣,蠟的表面平整光滑,然后在測量硬度或粘度之前將蠟在20℃下儲存至少1小時。
質(zhì)地分析儀的轉(zhuǎn)子設(shè)為0.1毫米/秒,然后將蠟注入0.3毫米的注入深度。當(dāng)轉(zhuǎn)子將蠟注入至0.3毫米的深度時,轉(zhuǎn)子保持1秒鐘的靜止(相當(dāng)于弛豫時間),然后以0.5毫米/秒的速度退出。
硬度值時測量的最大壓力除以與蠟接觸的質(zhì)地分析儀的圓柱的表面積。
蠟通??娠@示小于或等于3000的重均分子量,優(yōu)選小于或等于2500,更優(yōu)選小于或等于2000。
為說明所述蠟,可以特別提到的是,烴蠟,例如蜂蠟、羊毛脂蠟和中國蟲蠟;米糠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕櫚蠟、茅草蠟、漿果蠟、蟲膠蠟、日本蠟(Japan wax)和漆蠟(sumac wax);褐煤蠟、橙蠟和檸檬蠟、微晶蠟、石蠟和地蠟;聚乙烯蠟、通過Fischer-Tropsch合成得到的蠟和蠟樣共聚物、及它們的酯。
可以提到的還有,通過具有直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動物油或植物油的催化氫化得到的蠟。其中,可以特別提到的是,異構(gòu)化的荷荷巴油,例如Desert Whale以商品號
生產(chǎn)或銷售的反式異構(gòu)化的氫化荷荷巴油,氫化葵花籽油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化羊毛脂油和二(1,1,1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯,其由Heterene以Hest
的商品名出售。
可以提到的還有硅酮蠟(silicone wax)或氟化蠟。
可以提到的還有通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化得到的蠟,其由Sophim以Phytowax Castor
和
的商品名出售。這樣的蠟描述于申請FR-A-2792190中。
還可以提及被稱為“粘蠟(tacky wax)”的蠟,也就是說,該蠟具有大于或等于0.1N·S的粘度和小于或等于3.5MPa的硬度。
所使用的粘蠟可以特別地具有0.1N·S到10N·S的粘度,優(yōu)選0.1到5N·S,優(yōu)選0.2到5N·S,更優(yōu)選0.3到2N·S。
蠟的粘度(tack)通過根據(jù)如上所示用于硬度的方法在20℃下測量作為時間的函數(shù)的力(壓力)的變化來測定。
在1秒的弛豫時間過程中,力(壓力)劇烈下降直到為0,然后,在轉(zhuǎn)子退出的過程中,力(拉伸力)變?yōu)樨摂?shù),然后再次向0值升高。粘度相當(dāng)于作為時間的函數(shù)的力的曲線中對應(yīng)于該力的負值的曲線部分的積分。粘度的值以N·S表達。
可以使用的粘蠟的硬度通常為小于或等于3.5MPa,特別是0.01到3.5MPa,尤其是0.05到3MPa。
作為粘蠟,可以使用的是(羥基硬脂氧基)硬脂酸的C20-C40烷基酯(烷基包括20到40個碳原子),其可以單獨使用或者作為混合物使用。
這種蠟特別地由Koster Keunen以下述商品名出售“Kester Wax K82
”、“Hydroxypolyester K 82
”、和“Kester Wax K 80
”。
成膜聚合物 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括至少一種成膜聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中存在的成膜聚合物的干物質(zhì)(或活性物質(zhì))的含量可以是組合物總重的0.1-30重量%,優(yōu)選0.5-20重量%,更優(yōu)選1-15重量%。
在本發(fā)明中,術(shù)語“成膜聚合物”被理解為表示能夠以其自身或者在能夠形成膜的其它試劑的存在下形成粘附在支撐物、特別是角蛋白物質(zhì)上的連續(xù)膜的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括至少一種脂溶性(也就是說,在包括例如如上所述的那些油或有機溶劑的液態(tài)脂肪相中可溶)或親脂性(也就是說,與包括例如如上所述的那些油或有機溶劑的液態(tài)脂肪相相容)的成膜聚合物。
作為脂溶性聚合物的例子,可以提到的是乙烯酯(乙烯基直接連接到酯基團的氧原子,且乙烯酯具有與酯基團的羰基連接的具有1到19個碳原子的直鏈或支鏈飽和烴基)與下述至少一種其它單體的共聚物該單體可以是乙烯酯(與已經(jīng)存在的乙烯酯不同)、α-烯烴(具有8到28個碳原子)、烷基乙烯醚(其中的烷基包括2到18個碳原子)、或者烯丙基或甲基烯丙基酯(具有與酯基團的羰基連接的具有1到19個碳原子的直鏈或支鏈飽和烴基)。
這些共聚物可以使用交聯(lián)劑交聯(lián),交聯(lián)劑可以是乙烯基型或者烯丙基或甲基烯丙基型,例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、月桂二酸二乙烯酯、和硬脂二酸二乙烯酯。
作為這些共聚物的例子,可以提到的是以下共聚物醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鯨蠟基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2,2-二甲基辛酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2%四烯丙氧基乙烷交聯(lián)的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯、和用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
作為脂溶性成膜聚合物,可以提到的還有脂溶性共聚物,特別是從具有9到22個碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚得到的那些,其中烷基具有10到20個碳原子。
這種脂溶性共聚物可以選自聚(硬脂酸乙烯酯)共聚物,使用二乙烯苯、二烯丙醚、或鄰苯二甲酸二烯丙酯交聯(lián)的聚(硬脂酸乙烯酯)共聚物,聚[(甲基)丙烯酸硬脂基酯]、聚(月桂酸乙烯酯)、聚[(甲基)丙烯酸月桂酯]的共聚物,這些聚[(甲基)丙烯酸酯]可以使用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交聯(lián)。
如上所定義的脂溶性聚合物是已知的,并且特別地在專利申請FR-A-2232303中描述;它們可以具有2000到500000的重均分子量,優(yōu)選4000到200000。
作為可用于本發(fā)明的脂溶性成膜聚合物,可以提到的還有聚烯烴,特別是C2-C20烯烴的共聚物,例如聚丁烯;帶有飽和或不飽和的直鏈或支鏈C1-C8烷基的烷基纖維素,例如乙基纖維素和丙基纖維素;乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物,特別是乙烯基吡咯烷酮和C2-C40烯烴、優(yōu)選C3-C20烯烴的共聚物。作為可用于本發(fā)明的VP共聚物的例子,可以提到的是VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯、或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物或者丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
還可以提到的是通常在硅油中可溶或可溶漲的硅樹脂,其是交聯(lián)的聚有機硅氧烷聚合物。硅樹脂的名稱被寫為“MDTQ”,該樹脂根據(jù)其所包括的多個硅氧烷單體單元來描述,字母“MDTQ”的每個表示一種類型的單元。
作為市售聚甲基硅倍半氧化物樹脂的例子,可以提到的是 Wacker以品名Resin MK出售的那些,如Belsil PMS MK; Shin-Etsu以品名KR-220L出售的那些。
作為硅氧基硅酸酯(TMS)樹脂,可以提到的是,例如General Electric以品名SR1000出售的那些,或者Wacker以品名TMS 803出售的那些。還可以提到的是在溶劑中出售的三甲基硅氧烷基硅酸酯樹脂,例如Shin-Etsu以名稱“KF-7312J”或者Dow Corning以“DC 749”或“DC 593”出售的環(huán)二甲基硅氧烷。
可以提到的還有硅樹脂(例如上面提到的那些)與聚二甲基硅氧烷的共聚物,例如Dow Corning以品名BIO-PSA出售的和文獻US 5 162410所述的壓敏粘合劑共聚物,以及從硅樹脂(例如上面提到的那些)和二有機硅氧烷(例如在文獻WO 2004/073626中描述的那些)的反應(yīng)得到的硅酮共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,成膜聚合物是成膜的直鏈嵌段烯屬聚合物,其優(yōu)選包括至少一個第一嵌段和至少一個第二嵌段,二者具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg),所述第一嵌段和第二嵌段通過中間嵌段彼此連接,該中間嵌段包括至少一個第一嵌段的組成單體和至少一個第二嵌段的組成單體。
有利地,嵌段聚合物的第一和第二嵌段彼此不相容。
這種聚合物如,例如,文獻EP 1 411 069或WO04/028488中所述。
親脂性或脂溶性成膜聚合物還可以以下述形式存在于組合物中在非水性溶劑相(其可以是本發(fā)明的組合物的非水性溶劑相)中的分散體中的顆粒。制備這些分散體的技術(shù)對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
作為成膜聚合物的非水性分散體的例子,可以提到的是在例如文獻EP 749 746中描述的分散體,特別是在脂肪相(例如異十二烷)中的分散體中通過穩(wěn)定劑穩(wěn)定在表面上的丙烯酸聚合物顆粒,例如Chimex的Mexomer
或者接枝烯屬聚合物(優(yōu)選丙烯酸類聚合物)的顆粒在液態(tài)脂肪相中的分散體,烯屬聚合物有利地在不存在另外的穩(wěn)定劑的情況下分散在顆粒表面,例如在文獻WO 04/055081中具體描述的。
成膜聚合物還可以以在水相中的分散體中的顆粒形式提供,例如,丙烯酸類分散體,例如Avencia Neoresions出售的名為Neocryl
Neocryl
Neocryl
Neocryl
Neocryl
和Neocryl
的產(chǎn)品,Dow Chemical出售的名為Dow Latex
的產(chǎn)品,Daito Kasey Kogyo出售的Daitosol 5000
和Daitosol 5000
或者Interpolymer出售的Syntran
或者,聚氨酯的水性分散體,例如Avecia-Neoresins出售的名為Neorez
和Neorez
的產(chǎn)品,Goodrich出售的Avalure
Avalure
Avalure
Avalure
Sancure
Sancure
Sancure
和Sancure
Bayer出售的Impranil
Hydromer出售的Aquamere
Eastman Chemical Products出售的商品名為Eastman
的硫代聚酯;乙烯基分散體,例如Chimex出售的Mexomer
及其摻合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括有助于成膜聚合物的成膜的增塑劑。這種增塑劑剋選自本領(lǐng)域已知的能夠扮演所需角色的任何化合物。
著色物質(zhì) 根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包括至少一種著色物質(zhì),例如粉狀物質(zhì)、脂溶性染料、或水溶性染料。
粉狀著色物質(zhì)可以選自顏料和珠光試劑。
顏料可以是白色或有色的、無機和/或有機的、涂層或無涂層的。無機顏料中,可以提到的是任選進行表面處理的二氧化鈦,氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰,還有氧化鐵或氧化鉻,錳紫、群青藍、水合鉻和鐵藍。有機顏料中,可以提到的是碳黑,基于胭脂蟲紅胭脂紅、鋇、鍶、鈣或鋁的D&C型顏料和媒色(lakes)顏料。
珠光試劑可以選自白色珠光顏料,例如涂有二氧化鈦或氯氧化鉍的云母;有色珠光顏料,例如帶有氧化鐵的涂有二氧化鈦的云母、特別地帶有鐵藍或氧化鉻的涂有二氧化鈦的云母;或者帶有上述類型的有機顏料的涂有二氧化鈦的云母;以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。
脂溶性染料是,例如,蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黃、或胭脂樹橙。
這些著色物質(zhì)可以以組合物總重的0.01-30重量%的含量存在。
填料 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以另外包括至少一種填料。
填料可以選自本領(lǐng)域人員已知且常用于美容組合物中的那些。填料可以是無機或有機的,并且可以是薄片狀或球形的??梢蕴岬降氖腔颇?,二氧化硅,高嶺土,聚酰胺(例如
Atochem以商品名
出售)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯形成的粉末,四氟乙烯聚合物形成的粉末(如
),月桂?;嚢彼?,淀粉,氮化硼,膨脹的中空聚合物微球(例如聚(二氯乙烯)/丙烯腈的那些,例如Nobel Industries以商品名
出售的那些),丙烯酸類粉末(例如Dow Corning以商品名
出售的那些),聚甲基丙烯酸甲酯形成的顆粒和硅樹脂微珠(例如,得自Toshiba的
),沉淀碳酸鈣,碳酸鎂,堿式碳酸鎂,羥基磷灰石,中空二氧化硅微球(得自Maprecos的Silica
),玻璃或陶瓷微膠囊,或者得自具有8到22個碳原子、特別是12到18個碳原子的有機羧酸的金屬皂(例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅、或肉豆蔻酸鎂)。
可以使用的還有,在加熱時能夠膨脹的化合物,特別是可熱膨脹顆粒,例如由二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯腈均聚物的共聚物形成的未膨脹微球,例如,Akzo Nobel分別以序號
820DU 40和
007WU出售的那些。
填料可以代表組合物總重的0.1-25重量%,特別是1-20重量%。
水相 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括水和/或水溶性溶劑,其也可以被引入到根據(jù)本發(fā)明的配方中,或者可以通過一種或多種構(gòu)成所述化合物的成分而加入其中。因此,特別地,水可以通過引入乳液或擬乳液(即,聚合物顆粒的水分散體)而被引入到化合物中。
與水混溶的溶劑(在25℃下與水混溶的能力大于50重量%)特別地是具有1到5個碳原子的低級一元醇如乙醇或異丙醇,具有2到8個碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇,C3-C4酮,C2-C4醛,以及它們的混合物。
有利地,組合物顯示水和/或水溶性溶劑的含量為小于或等于組合物總重的15重量%,優(yōu)選小于或等于10重量%,更優(yōu)選小于或等于5重量%,進一步優(yōu)選小于或等于3重量%。
根據(jù)一個實施方式,根據(jù)本發(fā)明的組合物不含水(無水組合物)。
纖維 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以另外包括纖維,其可以改進增長效果。
術(shù)語“纖維”應(yīng)當(dāng)被理解為表示具有長度L和直徑D、且L遠大于D的物體,D是將纖維的橫截面框在其中的圓周的直徑。特別是,L/D比(或者縱橫比)選擇在3.5到2500的范圍內(nèi),特別是5到500,更優(yōu)選5到150。
可用于本發(fā)明的組合物中的纖維可以是合成或天然的,并且可以是無機或有機來源的。它們可以是短的或者長的,單獨的或有組織的(例如編辮的),并且可以是中空或?qū)嵭牡?。它們可以具有任何形狀,并且根?jù)設(shè)想的預(yù)期用途,其橫截面可以特別地是圓形或多邊形(方形、六邊形或八邊形)的。特別是,它們的末端可以是鈍的和/或磨光的以防止受傷。
特別地,纖維的長度為1微米到10毫米,特別是0.1毫米到5毫米,更特別地是0.3毫米到3.5毫米。它們的橫截面可以包括在直徑為2納米到500微米的圓周中,特別是100納米到100微米,更特別地是1微米到50微米。纖維的重量或數(shù)量通常以旦尼爾或分特克斯(decitex)給出,并且表示每9千米紗線的克重。根據(jù)本發(fā)明的纖維可以特別地具有選自0.15到30旦尼爾的數(shù)量,尤其是0.18到18旦尼爾。
可用于本發(fā)明的組合物的纖維可以選自剛性或非剛性纖維。它們可以是合成的或天然的,并且可以是無機或有機來源的。
而且,纖維可以是經(jīng)過或未經(jīng)過表面處理的,帶有涂層或不帶有涂層的,并且可以是著色或未著色的。
作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的纖維,可以提到的是,非剛性纖維如聚酰胺(
)纖維;或者剛性纖維如聚酰亞胺酰胺纖維(例如Rhodia以商品名
或Kermel
出售的那些產(chǎn)品)、或者聚(對苯二甲酰對苯二胺)(或芳族聚酰胺)纖維(特別是DuPont de Nemours以商品名
出售的產(chǎn)品)。
纖維可以以組合物總重的0.01-10重量%的含量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中,特別是0.1-5重量%,更特別的是0.3-3重量%。
美容活性素 作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的美容活性素(cosmetic activeprinciple),可以提到的是抗氧化劑、防腐劑、香料、中和劑、乳化劑、保濕劑、維生素、和防曬劑,特別是防曬劑。
當(dāng)然,本領(lǐng)域技術(shù)人員將會小心地選擇任選的附加組分和/或它們的量,這樣,根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利性質(zhì)將不會、或者基本上不會因所設(shè)想的添加物而產(chǎn)生負面影響。
體積膨脹前的組合物可以以懸浮體、分散體、溶液或凝膠形式提供。
制備方法 本發(fā)明使用的組合物可以通過下述方法制備混和,攪拌或分散壓縮氣體如空氣、氯氟烴基化合物、氮、二氧化碳、氧或氦,在發(fā)泡劑如表面活性劑的存在下混和并攪拌的方法。
特別是,組合物通過下述方法制備通常在加熱條件下通過攪拌混和各種成分;然后在氣體的作用下使體積膨脹,氣體可以在組合物的冷卻階段或者在組合物制備之后引入,例如使用Mondomix型的體積膨脹用設(shè)備、Kenwood型攪拌器、刮面式交換器或動力混合機(例如IMT型)。氣體優(yōu)選是空氣或氮。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以被包裝在容器中,該容器限定了至少一個包括所述組合物的隔間(compartment),所述容器被閉合元件密封。容器可以配有用于分配所述產(chǎn)品的器件。特別是,容器可以配有泵。
容器可以是罐。
容器可以至少部分由熱塑性塑料制成。作為熱塑性塑料的例子,可以提到的是聚丙烯或聚乙烯?;蛘撸萜饔煞菬崴苄圆牧现瞥?,特別是玻璃或金屬(或合金)。
組合物可以通過手指或者使用涂敷器來應(yīng)用。
容器優(yōu)選與包括至少一個涂敷元件的涂敷器聯(lián)合使用,該涂敷元件構(gòu)造為將組合物涂敷到角蛋白物質(zhì)上。
根據(jù)另一個有利的實施方式,涂敷器包括涂敷噴嘴。
實施例 以下實施例通過說明而不是對本發(fā)明的限制的方式闡述。除非另外指出,用量均以重量百分比給出。
實施例1-5泡沫型唇膏 制備以下根據(jù)本發(fā)明的唇膏組合物 方法 將油性結(jié)構(gòu)化劑、油和顏料在帶有夾套的燒杯在反絮凝型攪拌下加熱到80℃。
使用蠕動泵,以6千克/小時的流速,將熔融的混合物倒入“Mondomix”型體積膨脹裝置中;混合物的入口溫度顯示為57℃,且產(chǎn)物在被恒溫控制為20℃的混合頭發(fā)生體積膨脹。
在體積膨脹裝置出口處,溫度為30℃的泡沫被封裝在罐中,該罐立刻在被恒溫控制為-28℃的室內(nèi)放置20分鐘。
對于每種組合物,根據(jù)如上所述的方法測量密度參數(shù)和體積膨脹程度。
結(jié)果在下表中列出 實施例6粉底 使用與用于上述實施例1-5的組合物相同的方法。
根據(jù)如上所述的方法測量組合物的密度參數(shù)和體積膨脹程度。
實施例7-10無色組合物 制備以下組合物 使用與用于上述實施例1-5的組合物相同的方法。
根據(jù)如上所述的方法測量組合物的密度參數(shù)和體積膨脹程度。
實施例11-13無色組合物 制備以下組合物
使用與用于上述實施例1-5的組合物相同的方法。
根據(jù)如上所述的方法測量組合物的密度參數(shù)和體積膨脹程度。
實施例14和15 使用與用于上述實施例1-5的組合物相同的方法。
根據(jù)如上所述的方法測量組合物的密度參數(shù)和體積膨脹程度。
權(quán)利要求
1.泡沫型美容組合物,其包括連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑,所述組合物避免使用蠟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于其顯示小于或等于0.95的密度。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其特征在于其顯示小于或等于0.9的密度,更優(yōu)選小于或等于0.8。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的組合物,其特征在于其顯示大于或等于0.2的密度,更優(yōu)選大于或等于0.3。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于其顯示大于或等于10%的體積膨脹度。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物,其特征在于其顯示小于350%的體積膨脹度。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的組合物,其特征在于其顯示10%-300%的體積膨脹度,優(yōu)選30%-250%,更優(yōu)選40%-200%。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于所述用于油相的一種結(jié)構(gòu)化劑或多種結(jié)構(gòu)化劑以所述組合物總重的0.1-60重量%的含量存在,優(yōu)選0.5-50重量%,更優(yōu)選1-40重量%。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于所述用于油相的結(jié)構(gòu)化劑選自
A)包括至少一個單元的硅酮聚合物,該單元包含
1)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于聚合物鏈中,和/或
2)包括至少兩個能夠建立氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷,這兩個基團位于接枝或分枝上,
所述能夠建立氫相互作用的基團選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍基、和雙胍基、以及它們的組合,
B)聚酰胺聚合物,其包括a)具有帶有至少一個非側(cè)酰胺單元的烴重復(fù)單元的聚合主鏈,和任選地,b)至少一個任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一個任選官能化的末端脂肪鏈,其包括至少4個碳原子且連接到這些烴單元上,
C)烯烴共聚物,
D)有機聚硅氧烷彈性體,
E)半結(jié)晶聚合物,
F)糊精和脂肪酸的酯,
及其摻合物。
10.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物,其中所述硅酮聚合物包括至少一個對應(yīng)于下式的單元
其中
1)R4、R5、R6、和R7相同或不同,表示選自下述的基團
-飽和或不飽和的直鏈、支鏈、或環(huán)狀的C1-C40烴基,在其鏈中可以包括一個或多個氧、硫、和/或氮原子,且它們可以是被氟原子部分或完全取代的,
-任選被一個或多個C1-C4烷基取代的C6-C10芳基,
-包括或不包括一個或多個氧、硫、和/或氮原子的聚有機硅氧烷鏈,
2)X基團相同或不同,表示直鏈或支鏈的C1-C30烯二基,該烯二基的鏈中可以包括一個或多個氧和/或氮原子,
3)Y是C1-C50亞烷基(直鏈或支鏈的)、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基、或芳基亞烷基二價基團,是飽和的或不飽和的,它們可以包括一個或多個氧、硫和/或氮原子,和/或帶有下述原子或原子團之一作為取代基氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任選被1到3個C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基,或者
4)Y表示對應(yīng)于下式的基團
其中
-T表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、三價或四價C3-C24烴基,其任選被聚有機硅氧烷鏈取代,且其可以包括一個或多個選自O(shè)、N、和S的原子,或者T表示選自N、P和Al的三價原子,且
-R8表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈,其可以包括一個或多個酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團,它們可以結(jié)合或不結(jié)合到聚合物的另一個鏈上,
5)G基團相同或不同,表示選自以下的二價基團
和
其中R9表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C20烷基,條件是聚合物至少50%的R9基團表示氫原子,且聚合物的G基團中的至少兩個不是下述基團
和
6)n是2到500的整數(shù),優(yōu)選2到200,且m是1到1000的整數(shù),優(yōu)選1到700,更優(yōu)選6到200。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物,其中Y表示選自以下的基團
a)直鏈的C1-C20、優(yōu)選C1-C10亞烷基,
b)支鏈的C30-C56亞烷基,其可以包括環(huán)和非共軛不飽和度,
c)C5-C6亞環(huán)烷基,
d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基,
e)包括1到5個酰胺基團的C1-C20亞烷基,
f)包括一個或多個選自羥基、C3-C8環(huán)烷烴、C1-C3羥烷基、和C1-C6烷基胺基團的取代基的C1-C20亞烷基,
g)下式的聚有機硅氧烷鏈
其中,R4、R5、R6、R7、T、和m如權(quán)利要求10中所定義,和
h)下式的聚有機硅氧烷鏈
12.如權(quán)利要求9-11中任何一項所述的組合物,其中所述聚合物包括至少一個式(III)或(IV)的單元
或
其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n如權(quán)利要求10中所定義。
13.根據(jù)權(quán)利要求10-12之一所述的組合物,其中X和/或Y表示亞烷基,在其亞烷基部分包括至少一種以下成分
1)1到5個酰胺、脲、氨基甲酸乙酯、或氨基甲酸酯基團,
2)C5或C6環(huán)烷基,和
3)任選被1到3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基,
和/或被至少一個選自以下的成分取代
-羥基,
-C3-C8環(huán)烷基,
-1到3個C1-C40烷基,
-任選被1到3個C1-C3烷基取代的苯基,
-C1-C3羥烷基,和
-C1-C6氨基烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任何一項所述的組合物,其中Y表示
其中R8表示聚有機硅氧烷鏈,且T表示下式的基團
或
其中a、b和c獨立地是1到10的整數(shù),且R13是氫原子或者例如在權(quán)利要求10中對R4、R5、R6和R7定義的那些基團。
15.根據(jù)權(quán)利要求10-14中任何一項所述的組合物,其中R4、R5、R6和R7獨立地表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基,優(yōu)選CH3、C2H5、正C3H7或異丙基、聚有機硅氧烷鏈、或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物,其特征在于其包括至少一種通式(I)的聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物,所述嵌段聚合物具有約為100的指數(shù)m。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于所述結(jié)構(gòu)化劑選自聚酰胺聚合物,該聚酰胺聚合物包括a)具有帶有至少一個非側(cè)酰胺單元的烴重復(fù)單元的聚合主鏈,和任選地,b)至少一個任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一個任選官能化的末端脂肪鏈,其包括至少4個碳原子且連接到這些烴單元上。
18.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物,其特征在于所述脂肪鏈代表酰胺單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98%,優(yōu)選50-95%。
19.根據(jù)權(quán)利要求17和18任一所述的組合物,其特征在于所述脂肪鏈包括6到120個碳原子,優(yōu)選8到120個碳原子。
20.根據(jù)權(quán)利要求17-19之一所述的組合物,其特征在于所述側(cè)脂肪鏈直接連接到酰胺單元的至少一個氮原子上。
21.根據(jù)權(quán)利要求17-20之一所述的組合物,其特征在于聚酰胺的重均摩爾質(zhì)量小于100000。
22.根據(jù)權(quán)利要求17-21之一所述的組合物,其特征在于聚酰胺的重均摩爾質(zhì)量為1000到100000,優(yōu)選1000到50000,更優(yōu)選1000到30000。
23.根據(jù)權(quán)利要求17-22之一所述的組合物,其特征在于所述一個末端脂肪鏈或多個末端脂肪鏈經(jīng)由連接基團連接到主鏈上。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的組合物,其特征在于所述連接基團是酯基。
25.根據(jù)權(quán)利要求17-24之一所述的組合物,其特征在于所述一個脂肪鏈或多個脂肪鏈包括12到68個碳原子。
26.根據(jù)權(quán)利要求17-25之一所述的組合物,其特征在于所述聚酰胺選自下式(A)的聚酰胺
其中
-n是1到30的整數(shù),
-R’1在每種情況下獨立地表示脂肪鏈,并且選自具有至少一個碳原子、特別是4到24個碳原子的烷基或烯基;
-R’2在每種情況下獨立地表示包括1到52個碳原子的烴基;
-R’3在每種情況下獨立地表示包括至少一個選自碳、氫、或氮原子的原子的有機基團,條件是R’3包括至少3個碳原子;
-R’4在每種情況下獨立地表示氫原子、包括1到10個碳原子的烷基、或者與至少一個選自R’3和另一個R’4的基團直接連接的鍵,這樣,當(dāng)所述基團是另一個R’4時,與R’3和R’4均相連的氮原子形成R’4-N-R’3所定義的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分,條件是至少50%的R’4基團表示氫原子,且
-L表示任選被至少一個R’1基團取代的選自酯、醚、胺、脲、氨基甲酸乙酯、硫酯、硫醚、硫脲和硫代氨基甲酸乙酯基團的連接基團。
27.根據(jù)權(quán)利要求17-26之一所述的組合物,其特征在于所述聚酰胺選自下式(B)的聚酰胺
其中
-m指代酰胺單元的整數(shù),這樣,酯基數(shù)目代表酯和酰胺基團總數(shù)的10-50%;
-R1在每種情況下獨立地是具有至少4個碳原子、特別是4到24個碳原子的烷基或烯基;
-R2在每種情況下獨立地表示C4-C42烴基,條件是50%的R2基團表示C30-C42烴基;
-R3在每種情況下獨立地表示具有至少兩個碳原子、氫原子、并任選具有一個或多個氧或氮原子的有機基團;和
-R4在每種情況下獨立地表示氫原子、C1到C10烷基、或者與R3或另一個R4直接連接的鍵,這樣,與R3和R4均相連的氮原子形成R4-N-R3所定義的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分,條件是至少50%的R4基團表示氫原子。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于所述結(jié)構(gòu)化劑選自烯烴共聚物。
29.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物,其特征在于所述烯烴共聚物是選自二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射狀和星形的共聚物及它們的摻合物的嵌段共聚物。
30.根據(jù)權(quán)利要求28或29所述的組合物,其特征在于所述烯烴共聚物選自通過具有特別是1或2個烯屬不飽和度且具有2到5個碳原子的單體的聚合形成的烴嵌段共聚物。
31.根據(jù)權(quán)利要求28-30之一所述的組合物,其特征在于所述共聚物選自通過苯乙烯和烯烴的聚合形成的共聚物,所述烯烴選自乙烯、丙烯、丁二烯或異戊二烯。
32.根據(jù)權(quán)利要求28-31之一所述的組合物,其特征在于所述烯烴共聚物選自任選氫化的包括苯乙烯嵌段且包括乙烯/C3-C4烯烴嵌段的共聚物。
33.根據(jù)權(quán)利要求28-32中任何一項所述的組合物,其特征在于所述油性結(jié)構(gòu)化劑選自苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
34.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于其包括選自糊精與脂肪酸的酯的結(jié)構(gòu)化劑。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其特征在于所述糊精與脂肪酸的酯對應(yīng)于下式(C)
其中
n是3到200的整數(shù),
R1、R2和R3基團相同或不同,并且選自氫或?;?R-CO-),其中R基團是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的烴基,其具有5到29個碳原子,條件是所述R1、R2或R3基團中的至少一個不是氫。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的組合物,其特征在于所述R1、R2或R3基團中的至少兩個是相同的,并且不是氫。
37.根據(jù)權(quán)利要求35或36所述的組合物,其特征在于,基于一個葡萄糖單元,所述糊精與脂肪酸的酯的取代度為小于或等于2.5,特別是1.5到2.5,尤其是2到2.5。
38.根據(jù)權(quán)利要求35所述的組合物,其特征在于在式(C)中,n是25-50。
39.根據(jù)權(quán)利要求35-38中任何一項所述的組合物,其特征在于所述?;x自辛酰基、癸酰基、月桂?;?、肉豆蔻基、棕櫚?;?、硬脂酰基、二十碳?;⒍减;愇祯;?、2-乙基丁酰基、乙基甲基乙酰基、異庚酰基、2-乙基己?;?、異壬?;惞秕;?、異十三?;?、異肉豆蔻基、異棕櫚?;愑仓;惣乎;?、癸烯?;⒃鹿鹣;⑹南;?、肉豆蔻烯?;?、十六烯酰基、棕櫚烯酰基、油?;?、反十八烯?;?、二十碳烯?;?、山梨酰基、亞油?;営拖;?、石榴?;⒒ㄉ南;⒂仓蝉;捌浠旌衔铩?br>
40.根據(jù)權(quán)利要求35-39中任何一項所述的組合物,其特征在于所述糊精與脂肪酸的酯至少包括糊精棕櫚酸酯。
41.根據(jù)權(quán)利要求35-40中任何一項所述的組合物,其特征在于所述糊精與脂肪酸的酯的重均分子量是10000到150000,特別是12000到100000,事實上甚至是15000到80000。
42.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于所述連續(xù)油相包括至少一種選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性油的油。
43.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于所述連續(xù)油相包括至少一種非揮發(fā)性油。
44.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于其包括至少一種選自一元羧酸與一元醇或多醇的酯的酯油。
45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的組合物,其特征在于所述酯對應(yīng)于下式
R1-CO-O-R2
其中
-R1表示具有1到40個碳原子、優(yōu)選7到19個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選包括一個或多個烯屬雙鍵,且其是任選取代的,
-R2表示具有1到40個碳原子、優(yōu)選3到30個碳原子、更優(yōu)選3到20個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其任選包括一個或多個烯屬雙鍵,且其是任選取代的。
46.根據(jù)權(quán)利要求44或45所述的組合物,其特征在于所述酯油選自下述化合物異壬酸異壬酯、辛酸鯨蠟硬脂基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基月桂基酯、芥酸2-辛基月桂基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、以及醇或多醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。
47.根據(jù)權(quán)利要求44-46中任何一項所述的組合物,其特征在于所述油相包括0.5-100重量%的一種或多種酯油,特別是1-80重量%,尤其是2-50重量%,更特別的是2-40重量%。
48.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于所述連續(xù)油相包括至少一種揮發(fā)性油。
49.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的組合物,其特征在于所述連續(xù)油相代表組合物總重的10-95%,優(yōu)選20-85%,更優(yōu)選40-80%。
50.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于相對于組合物的總重,該組合物包含少于3重量%,更優(yōu)選少于2重量%,甚至更優(yōu)選少于1重量%的蠟。
51.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于其不包含蠟。
52.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物,其特征在于相對于組合物總重,其顯示小于或等于15重量%的水和/或水溶性溶劑含量,優(yōu)選小于或等于10重量%,更優(yōu)選小于或等于5重量%,甚至更優(yōu)選小于或等于3重量%。
53.根據(jù)權(quán)利要求1-52中任何一項所述的組合物,其特征在于其是無水的。
54.涂敷角蛋白物質(zhì)的方法,該方法包括將至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-53中任何一項所述的組合物在所述角蛋白物質(zhì)上涂敷至少一層。
55.涂敷角蛋白物質(zhì)的方法,該方法包括將至少一種泡沫型美容組合物在所述角蛋白物質(zhì)上涂敷至少一層,所述泡沫型美容組合物包括連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑,所述組合物避免使用蠟。
56.用于妝飾和/或非治療性護理角蛋白物質(zhì)的試劑盒,其包括
-包括泡沫型組合物的容器,該泡沫型組合物顯示連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑,所述組合物避免使用蠟,和
-包括至少一個涂敷元件的涂敷器,所述涂敷元件構(gòu)造為將所述組合物涂敷到角蛋白物質(zhì)上。
全文摘要
本發(fā)明的主題是一種泡沫型美容組合物,特別是不含蠟的泡沫型美容組合物,其包括連續(xù)油相和至少一種用于油相的結(jié)構(gòu)化劑,所述組合物避免使用蠟。
文檔編號A61Q1/08GK101301255SQ20081009913
公開日2008年11月12日 申請日期2008年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日
發(fā)明者P·斯蒂克詹, X·雷, P·加濱 申請人:萊雅公司