專利名稱：微乳化液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微乳化液(microemulsion)。
背景技術(shù)：
為了得到水相中增溶油性成分、或油相中增溶水性成分的液狀組合物的微乳化液，大多數(shù)情況使用表面活性劑，特別會使用非離子表面活性劑。但是，聚乙二醇烷基醚等的聚乙二醇型非離子表面活性劑，一般隨著溫度上升與水的親和性會發(fā)生變化，由此，使用該表面活性劑的微乳化液，其穩(wěn)定的溫度范圍就變?yōu)閺南鄨D表示的增溶化界限到濁點的非常狹小的范圍。
即使利用非離子表面活性劑，也能夠改善微乳化液溫度穩(wěn)定性的方法大體上已知有三種。
第一種方法，是在非離子表面活性劑中并用陰離子表面活性劑的方法。在“溶液和溶解度”，篠田耕三著，丸善株式會社出版，p.177中記載了利用非離子表面活性劑的異辛醇單甘油醚和陰離子表面活性劑的棕櫚磺酸鈉鹽，形成微乳化液組合物。另外，在J.Phys.Chem.，92，4702(1988)，特開昭58-128311號公報，特開昭58-131127號公報中也記載了非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑并用的方法。
如此并用特定的非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑時，即使改變溫度也能夠?qū)⑽⑷榛壕S持在穩(wěn)定的狀態(tài)。
但是，必須以特定的組成比使用特定的非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑，因此在化妝品等制劑的應(yīng)用中，存在處方上的自由度降低的問題。
第二種利用非離子表面活性劑，也能夠改善微乳化液溫度穩(wěn)定性的方法是控制水相或油相的組成。
特開平6-293617號公報中記載了使用非離子表面活性劑作為表面活性劑，含有極性溶劑，不含水作為水性成分，形成微乳化液的組合物的方法。其中記載了通過該方法能夠擴大穩(wěn)定的溫度范圍。但是，因為該組合物中不含有水，所以無法得到作為化妝品優(yōu)選的嬌嫩和清爽的使用感。
特開平10-43573號公報中記載了作為非離子表面活性劑，使用具有特定的酯分布的碳原子數(shù)為12～22的飽和或不飽和脂肪酸的蔗糖脂肪酸酯，還含有碳原子數(shù)為4～20的1價醇類，形成微乳化液的組合物。其中記載了通過該方法也可以擴大穩(wěn)定的溫度范圍。但是，使用碳原子數(shù)小的1價醇類，會由于其特有的氣味使得化妝品的香味感惡化，此外，在使用碳原子數(shù)大的1價醇類時，由于其帶有的油性感，難以得到作為化妝品優(yōu)選的使用感。
在特開昭63-126543號公報、特開昭63-126544號公報中，記載了含有親水性的非離子表面活性劑、有機概念圖上的將無機性和碳原子數(shù)限定在特定范圍的油和水的微乳化液。但是，由于使用油的種類、表面活性劑的添加量、油和水的混合比例限定在特定的范圍，難在化妝品中得到應(yīng)用。
第三種利用非離子表面活性劑，也能夠改善微乳化液的溫度穩(wěn)定性的是控制所用非離子表面活性劑的種類和組合等的方法。
在特開平6-262060號公報中記載了將蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷或聚乙二醇、油性成分、水作為必須成分，使用以蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷或聚乙二醇的一方是親水性、另一方為親油性的組合的微乳化液。但是，在這里具體所示的組合物穩(wěn)定的溫度范圍最高為26℃，不具有作為化妝品使用時的實用溫度范圍。另外，蔗糖脂肪酸酯是在非離子表面活性劑中比較容易水解的表面活性劑，所以從長期保存時的穩(wěn)定性觀點來看未必是優(yōu)選。
在特開平11-262653號公報中記載了具有平均聚合度為5～15的聚甘油與油酸純度75重量％以上的脂肪酸的反應(yīng)物即聚甘油脂肪酸酯、多價醇的水包油型微乳化液。但是，由于非離子表面活性劑是特定的，所以通用性低，另外因為聚甘油脂肪酸酯的多數(shù)脂肪酸都是不飽和脂肪酸的油酸，所以考慮到長期保存時著色和分離等的穩(wěn)定性，作為化妝品不是優(yōu)選。
Journal of Oleo Science，Vol.51，No.6，379-386(2002)中記載了利用蔗糖脂肪酸酯作為油性成分、水、及非離子表面活性劑的方法?？墒牵谧鳛榛瘖y品使用的室溫下，該微乳化液無法得到穩(wěn)定的組合物。
因此，現(xiàn)有已知的利用非離子表面活性劑的微乳化液，從配合的觀點、作為化妝品優(yōu)選使用感的觀點、對皮膚等穩(wěn)定性的觀點等方面考慮，得到相對溫度變化穩(wěn)定的組合物的方法中沒有充分滿足作為化妝品使用要求的方法。此外，上述觀點中，即使可以作為化妝品使用，能夠穩(wěn)定存在的溫度范圍也不充分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種微乳化液，其含有以下的成分(A)～(F)(A)具有除去糖、還原糖或聚甘油中至少一個羥基的氫原子的殘基作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(B)具有聚氧乙烯鏈作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(C)選自(C1)～(C3)的水溶性有機溶劑(C1)分子中具有2個以上的氧丙烯基(PO)和羥基(OH)，這些基的數(shù)量比(PO/OH)小于5的化合物；(C2)碳原子數(shù)為2～6的1價醇；(C3)碳原子數(shù)為2～6的2價醇；(D)親油性非離子表面活性劑，(E)油性成分，(F)水。
本發(fā)明還提供了由該微乳化液構(gòu)成的皮膚化妝材料和皮膚洗凈劑。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及在廣泛溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定存在的微乳化液。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)如果組合使用特定的3種表面活性劑和特定的水溶性有機溶劑，就能夠得到在廣泛的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定存在的微乳化液。
本發(fā)明的微乳化液是在廣泛的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定性優(yōu)異的物質(zhì)。
所謂“微乳化液”存在廣義和狹義之分。即，表示至少由油性成分、水性成分和表面活性劑3種成分組成的，熱力學(xué)上穩(wěn)定的各向同性單液相(“狹義的微乳化液”)，和在熱力學(xué)上不穩(wěn)定的通常的乳化液類中，由于粒徑小也包括具有透明或半透明的外觀的物質(zhì)(“廣義微乳化”)(友政哲ら，油化學(xué)，第37卷，第11號(1988)，p.48-53)。在本發(fā)明中所說的“微乳化液”是表示“狹義的微乳化液”，即在熱力學(xué)上有穩(wěn)定的各向同性單液相。
微乳化液具體是指膠束增溶油的O/W型的微乳化液，逆膠束增溶水的W/O型的微乳化液，和界面活性分子的締合數(shù)為無限大的、水相和油相都是連續(xù)結(jié)構(gòu)的雙連續(xù)相微乳化液中的任一種狀態(tài)。
微乳化液具有透明或不透明的外觀，此外，還是配合的全部成分均勻溶解的單相狀態(tài)的溶液。
微乳化液無論制法是否相同，只要組成和溫度相同，都能得到相同的狀態(tài)。由此，上述的3種成分和其他成分能夠以任意的順序混合，也可以以任意工作效率的機械力進行攪拌，可以得到相同狀態(tài)的微乳化液。
因此，從性狀和制造方法可知含有上述3種成分的組合物是否為微乳化液。性狀可以通過在室溫(25℃)下為液狀，并測定粘度進行判斷。例如，把粘度為10000mPa·s(TOKIME社制，測定條件旋轉(zhuǎn)No.1、60rpm)以下的作為標準。另外，制造方法可以改變配合順序、改變配合溫度等，用至少2種制造方法混合，通過它們是否在同一溫度下為相同的狀態(tài)(外觀、粘度、使用感等)進行判斷。
本發(fā)明所使用的成分(A)的親水性非離子表面活性劑，是具有除去糖、還原糖或聚甘油中至少一個羥基的氫原子的殘基作為親水基的物質(zhì)。例如可列舉聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基多葡糖苷等。
更具體地，作為聚甘油脂肪酸酯，優(yōu)選聚甘油和碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸的酯，例如可列舉聚甘油辛酸酯、聚甘油2-乙基己酸酯、聚甘油癸酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油棕櫚酸酯、聚甘油異硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油山萮酸酯等。其中更優(yōu)選聚合度為3～15的聚甘油和碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸的單酯。
作為聚甘油烷基醚，優(yōu)選聚甘油和碳原子數(shù)為8～22的烷基的醚，例如可列舉聚甘油辛醚、聚甘油癸醚、聚甘油月桂醚、聚甘油肉豆蔻醚、聚甘油棕櫚醚、聚甘油異硬脂醚、聚甘油硬脂醚、聚甘油油醚、聚甘油山萮醚等。其中更優(yōu)選聚合度為3～15的聚甘油與碳原子數(shù)為12～18的烷基的單醚。
作為蔗糖脂肪酸酯，優(yōu)選碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸和蔗糖的酯，例如可列舉蔗糖辛酸酯、蔗糖2-乙基己酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖異脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖山萮酸酯等。其中更優(yōu)選碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸與蔗糖的單酯。
作為烷基多葡糖苷優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的烷基，糖苷單位的縮合度為1～7的物質(zhì)，例如可列舉為辛基聚糖苷、2-乙基己基聚糖苷、癸基聚糖苷、月桂基聚糖苷、肉豆蔻基聚糖苷、棕櫚基聚糖苷、異硬脂基聚糖苷、硬脂基月桂基聚糖苷、油基聚糖苷、山萮基聚糖苷等。作為更優(yōu)選的烷基多葡糖苷，可列舉具有碳原子數(shù)為8～11的烷基、糖苷單位縮合度為1～1.4的烷基多葡糖苷和具有碳原子數(shù)為12～14的烷基、糖苷單位的縮合度為1.5～4.0的烷基多葡糖苷。
作為成分(A)的親水性非離子表面活性劑，聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、烷基多葡糖苷由于長期保存時的穩(wěn)定性好，所以更優(yōu)選。
成分(A)的親水性非離子表面活性劑可以使用1種以上，在微乳化液中含有0.05％～8質(zhì)量％，更含有0.1～7質(zhì)量％，以室溫附近為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
本發(fā)明使用的成分(B)的親水性非離子表面活性劑是作為親水基具有聚氧乙烯鏈的物質(zhì)，例如可列舉聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油單脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油單脂肪酸酯等。
更具體地，作為聚氧乙烯脂肪酸酯，優(yōu)選具有碳原子為8～22的脂肪酸，環(huán)氧乙烷(以下，簡寫為EO)的聚合度為5～60的物質(zhì)，例如可列舉為聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯2-乙基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯棕櫚酸酯、聚氧乙烯異硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山萮酸酯等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯烷基醚，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的烷基，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)，例如可列舉聚氧乙烯辛醚、聚氧乙烯癸醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯肉豆寇醚、聚氧乙烯棕櫚醚、聚氧乙烯異硬脂醚、聚氧乙烯基硬脂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯山萮醚等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的烷基，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)，例如可列舉聚氧乙烯山梨糖醇酐辛酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐癸酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐異硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐山萮酸酯等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯甘油單脂肪酸酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)，例如可舉出聚氧乙烯甘油單辛酸酯、聚氧乙烯甘油單癸酸酯、聚氧乙烯甘油單月桂酸酯、聚氧乙烯甘油單肉豆寇酸酯、聚氧乙烯甘油單棕櫚酸酯、聚氧乙烯甘油單異硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油單硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油單油酸酯、聚氧乙烯甘油單山萮酸酯等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸，EO的聚合度為5～60的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯硬化蓖麻油，優(yōu)選EO的聚合度為20～80，更優(yōu)選30～60的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯硬化蓖麻油單脂肪酸酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸，EO的聚合度為20～80的物質(zhì)，例如可列舉聚氧乙烯硬化蓖麻油單辛酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單癸酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單月桂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單肉豆寇酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單棕櫚酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單油酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油單山萮酸酯等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸，EO的聚合度為20～80的物質(zhì)。
作為成分(B)的親水性非離子表面活性劑，聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油單脂肪酸酯，作為化妝品具有良好的使用感，所以更優(yōu)選。
成分(B)的親水性非離子表面活性劑可以使用1種以上，在微乳化液中優(yōu)選含有0.05％～8質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.1～7質(zhì)量％，因為以室溫附近為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
另外，成分(A)和成分(B)的親水性非表面活性劑，HLB優(yōu)選超過8，更優(yōu)選在9以上。這里，HLB表示在表面活性劑的全部分子量中所占有的羥基部分的分子量，聚氧乙烯類非離子表面活性劑，可以通過下式表示的Griffin式求出HLB。
HLB價＝E/5E表面活性劑分子中所含有的聚氧乙烯部分的質(zhì)量％本發(fā)明中，成分(A)和(B)的質(zhì)量比率優(yōu)選(A)/(B)＝0.1～10，更優(yōu)選0.2～5，因為在此范圍內(nèi)，以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定性優(yōu)異。
本發(fā)明中所用的成分(C)的水溶性有機溶劑是選自(C1)分子中具有2個以上的氧化丙烯基(PO)和羥基(OH)，它們的數(shù)量比(PO/OH)小于5的化合物，(C2)碳原子數(shù)為2～6的1價醇，(C3)碳原子數(shù)為2～6的2價醇的物質(zhì)。
在(C1)的聚丙二醇類化合物中，PO/OH的比優(yōu)選小于4。另外PO/OH的比在1.5以上4以下的化合物，以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感。
具體地可列舉具有聚丙二醇、聚氧丙烯三羥甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、聚氧丙烯單甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯三甘油醚、聚氧丙烯聚甘油醚骨架的單烷基醚，聚丙二醇與聚糖苷的縮合物，聚丙二醇與蔗糖的縮合物等。
其中優(yōu)選具有聚丙二醇、聚氧丙烯三羥甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、單甘油和/或聚甘油的環(huán)氧丙烯結(jié)構(gòu)的化合物，更優(yōu)選聚氧丙二醇、聚氧丙烯三羥甲基丙醚、聚氧丙烯山梨糖醇酐醚、聚氧丙烯單甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯三甘油醚。
另一方面，成分(C)中，作為(C2)、(C3)優(yōu)選碳原子數(shù)為2或3的1價醇、和碳原子數(shù)為2～6的2價醇。
具體地可列舉乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙二醇、異戊二烯醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇，1，2-己二醇(hexanediol)，己二醇(hexyleneglocol)等，更優(yōu)選乙醇、丙二醇、異戊二烯醇、1，3-丁二醇、己二醇。
成分(C)可以使用1種以上，在微乳化液中優(yōu)選含有0.5～35質(zhì)量％，更優(yōu)選含有1.0～30質(zhì)量％，因為以室溫作用為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
作為本發(fā)明所使用的成分(D)的親油性非離子表面活性劑，優(yōu)選HLB在8以下的物質(zhì)。這里HLB通過上述的Griffin式求出。具體地，可列舉聚氧乙烯單脂肪酸酯、聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯單烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚、單甘油單脂肪酸酯、單甘油二脂肪酸酯、二甘油單脂肪酸酯、單甘油單烷基醚、二甘油單烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯等。
更具體，作為聚氧乙烯單脂肪酸酯、聚氧乙烯二脂肪酯，優(yōu)選碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸與EO的聚合度為2～14的聚乙二醇的單或二酯，例如優(yōu)選聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯2-甲基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆寇酸酯、聚氧乙烯棕櫚酸酯、聚氧乙烯異硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山萮酸酯等。其中優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的脂肪酸，EO的聚合度為4～12的物質(zhì)。
作為聚氧乙烯單烷基醚、聚氧乙烯二烷基醚，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8～22的烷基，EO的聚合度為2～14的聚乙二醇的單或二醚，例如可列舉聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆寇基醚、聚氧乙烯棕櫚基醚、聚氧乙烯異硬脂基醚，聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山萮基醚等。其中更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為12～18的烷基，EO的聚合度為4～12的物質(zhì)。
作為單甘油單脂肪酸酯、單甘油二脂肪酸酯，優(yōu)選甘油與碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸的單或二酯，例如可舉出單甘油辛酸酯、單甘油2-乙基己酸酯、單甘油癸酸酯、單甘油月桂酸酯、單甘油肉豆寇酸酯、單甘油棕櫚酸酯、單甘油異硬脂酸酯、單甘油硬脂酸酯、單甘油油酸酯、單甘油山萮酸酯等。其中更優(yōu)選單甘油2-乙基己酸酯、單甘油月桂酸酯、單甘油肉豆寇酸酯、單甘油棕櫚酸酯、單甘油異硬脂酸酯、單甘油硬脂酸酯、單甘油油酸酯。
作為二甘油單脂肪酸酯優(yōu)選二甘油與碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸的酯，例如優(yōu)選二甘油辛酸(octanoic acid)酯、二甘油2-乙基己酸酯、二甘油辛酸(caprylic acid)酯、二甘油癸酸(capric acid)酯、二甘油月桂酸酯、二甘油肉豆寇酸酯、二甘油棕櫚酸酯、二甘油異硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油油酸酯、二甘油山萮酸酯。其中更優(yōu)選二甘油2-乙基己酸酯、二甘油月桂酸酯、二甘油肉豆寇酸酯、二甘油棕櫚酸酯、二甘油異硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯。
作為單甘油單烷基醚，優(yōu)選甘油與碳原子數(shù)為8～22的烷基的醚，例如可列舉單甘油2-乙基己基醚、單甘油辛基醚、單甘油癸基醚、單甘油月桂基醚、單甘油肉豆寇基醚、單甘油棕櫚基醚、單甘油硬脂酸基醚、單甘油異硬脂酸基醚、單甘油油基醚、單甘油山萮基醚等。其中更優(yōu)選單甘油2-乙基己基醚、單甘油月桂醚、單甘油肉豆寇醚、單甘油棕櫚醚、單甘油硬脂酸醚、單甘油異硬脂酸醚。
作為二甘油單烷基醚，優(yōu)選二甘油與碳原子數(shù)為8～22的烷基的醚，例如可列舉二甘油2-乙基己基醚、二甘油辛基醚、二甘油癸基醚、二甘油月桂基醚、二甘油肉豆寇基醚、二甘油棕櫚基醚、二甘油硬脂基醚、二甘油異硬脂基醚、二甘油油基醚、二甘油山萮基醚等。其中更優(yōu)選二甘油2-乙基己基醚、二甘油月桂基醚、二甘油肉豆寇基醚、二甘油棕櫚基醚、二甘油硬脂基醚、二甘油異硬脂基醚。
作為山梨糖醇酐脂肪酸酯優(yōu)選碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸的酯，例如可列舉山梨糖醇酐辛酸(octanoic acid)酯、山梨糖醇酐2-乙基己酸酯、山梨糖醇酐辛酸(caprylic acid)酯、山梨糖醇酐癸酸(capricacid)酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、山梨糖醇酐棕櫚酸酯、山梨糖醇酐異硬酯酸酯、山梨糖醇酐硬酯酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐山萮酸酯等。其中更優(yōu)選山梨糖醇酐2-乙基己酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐肉豆寇酸酯、山梨糖醇酐棕櫚酸酯、山梨糖醇酐異硬酯酸酯、山梨糖醇酐硬酯酸酯。
作為成分(D)，優(yōu)選聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯二烷基醚、單甘油單脂肪酸酯、單甘油二脂肪酸酯、二甘油單脂肪酸酯、單甘油單烷基醚、二甘油單烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯。更優(yōu)選單甘油單脂肪酸酯、單甘油二脂肪酸酯、二甘油單脂肪酸酯、單甘油單烷基醚、二甘油單烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯。
成分(D)可以使用1種以上，在微乳化液中優(yōu)選含有0.05～8質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.1～7質(zhì)量％，由于以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
本發(fā)明中，非離子表面活性劑的成分(A)、(B)和(D)的合計量，在全部組合物中，優(yōu)選(A)+(B)+(D)＝0.2～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.4～9質(zhì)量％，由于以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
作為本發(fā)明所使用的成分(E)的油性成分，可以使用通常應(yīng)用于化妝品上的物質(zhì)，例如可以使用液體石蠟(liquid paraffin)、液體異構(gòu)鏈烷烴(liquid isoparaffin)、三十碳烷等的烴油；異硬脂酸膽甾酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆寇酸異丙酯、二癸酸季戊二醇酯、異硬脂酸異丙酯、肉豆寇酸十八烷酯、2-乙基己酸十六烷酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯、三(2-乙基己酸)甘油、三(辛酸(caprylic acid)·癸酸(capric acid))甘油等酯油；烷基-1，3-二甲基丁基醚、壬基苯基醚等醚油；甲基聚硅氧烷、十甲基環(huán)戊基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷等的硅酮油；月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸等碳原子數(shù)為8～22的高級脂肪酸；月桂醇、肉肉寇醇、棕櫚醇、硬脂醇、十六烷醇等碳原子數(shù)為8～22的高級醇；魚油、大豆油、橄欖油等動植物油；神經(jīng)酰胺(ceramide)、磷脂、糖脂等的脂質(zhì)；萜油等。
其中優(yōu)選液體石蠟、液體異構(gòu)鏈烷烴、二癸酸季戊二醇酯、異硬脂酸異丙酯、2-乙基己酸十六烷酯、異壬酸異壬酯、三(辛酸(caprylicacid)·癸酸(capric acid))甘油、烷基-1，3-二甲基丁基醚、分子量為100～500的甲基聚硅氧烷、十甲基環(huán)戊基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、碳原子數(shù)為12～22的高級脂肪酸、碳原子數(shù)為12～22的高級醇、大豆油、橄欖油、神經(jīng)酰胺(ceramide)、糖脂、萜油，更優(yōu)選烴油。
成分(E)可以使用1種以上，在微乳化液中優(yōu)選含有1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選含有2～45質(zhì)量％，因為以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
成分(F)的水在微乳化液中優(yōu)選含有40～95質(zhì)量％，更優(yōu)選含有45～90％質(zhì)量％，因為以室溫左右為中心，在更廣泛的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，而且作為化妝品具有良好的使用感，所以優(yōu)選。
本發(fā)明的微乳化液中，還可以適當含有化妝品通用的成分，例如上述以外的表面活性劑、上述以外的水溶性溶劑、增粘劑、殺菌劑、保濕劑、濕潤劑、著色劑、防腐劑、提升觸感劑、香料、抗炎癥劑、美白劑、制汗劑、紫外線吸收劑等。
本發(fā)明的微乳化液可以通過通常的方法制造，可以作為凈化劑、洗臉材料、身體洗凈劑等的皮膚洗凈劑；化妝水、美容液、美白劑、抗皺劑、抗UV劑等的皮膚化妝材料使用。還可與織布、無紡織布等的薄膜組合，作為上述化妝品使用。
實施例實施例1～16、對照例1～6制造如表1～表3所示組成的微乳化液，評價溫度穩(wěn)定性。結(jié)果一并表1～表3中表示。
(制造方法)主要的制造方法按照以下進行。將所有組合物的成分一次放入容器中。為了溶解在室溫下的固體的成分、或在室溫下通過混合生成的凝膠狀成分，一邊攪拌一邊加熱到70～75℃。充分溶解后，冷卻到室溫，得到微乳化液。
另外，配合成分的順序沒有限定，攪拌速度也沒有限定。還有加熱溫度也不限定在上述的溫度。
(評價方法)將各微乳化液20mL放入到有透明蓋子的玻璃容器中，在5℃、10℃、25℃、40℃和45℃下各保存12小時。之后，通過目視觀察微乳化液的外觀，將均勻不渾濁、粘度充分低的物質(zhì)用“○”表示，分離的物質(zhì)用“×”表示。
表1

表2

表3

權(quán)利要求
1.一種微乳化液，其特征在于，含有以下的成分(A)～(F)(A)具有除去糖、還原糖或聚甘油中至少一個羥基的氫原子的殘基作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(B)以具有聚氧乙烯鏈作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(C)選自(C1)～(C3)的水溶性有機溶劑(C1)分子中具有2個以上的氧化丙烯基(PO)和羥基(OH)且這些基的數(shù)量比(PO/OH)小于5的化合物；(C2)碳原子數(shù)為2～6的1價醇；(C3)碳原子數(shù)為2～6的2價醇；(D)親油性非離子表面活性劑；(E)油性成分；(F)水。
2.如權(quán)利要求1所述的微乳化液，其特征在于，成分(A)的親水性非離子表面活性劑選自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、蔗糖脂肪酸酯和烷基多葡糖苷。
3.如權(quán)利要求1或2所述的微乳化液，其特征在于，成分(B)的親水性非離子表面活性劑選自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油單脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油單脂肪酸酯。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的微乳化液，其特征在于，成分(C)的分子中具有2個以上的氧化丙烯基(PO)和羥基(OH)，這些基的數(shù)量比(PO/OH)小于5的化合物選自聚丙二醇、單甘油的環(huán)氧丙烷加合物、和聚甘油的環(huán)氧丙烷加合物。
5.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的微乳化液，其特征在于，成分(C)的碳原子數(shù)為2～6的1價或2價醇選自乙醇、丙二醇、異戊二烯醇、1，3-丁二醇、和己二醇。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項所述的微乳化液，其特征在于，成分(A)和(B)的質(zhì)量比是(A)/(B)＝0.1～10。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項所述的微乳化液，其特征在于，成分(D)的親油性非離子表面活性劑選自聚氧乙烯二脂肪酸酯、聚氧乙烯二烷基醚、單甘油單脂肪酸酯、單甘油二脂肪酸酯、二甘油單脂肪酸酯、單甘油單烷基醚、二甘油單烷基醚、和山梨糖醇酐脂肪酸酯。
8.一種由權(quán)利要求1～7中任一項所述的微乳化液制成的皮膚化妝材料。
9.一種由權(quán)利要求1～7中任一項所述的微乳化液制成的皮膚清洗劑。
全文摘要
一種微乳化液，其含有如下的成分(A)～(F)(A)以具有除去糖、還原糖或聚甘油中至少一個羥基的氫原子的殘基作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(B)以具有聚氧乙烯鏈作為親水基的親水性非離子表面活性劑；(C)選自(C1)～(C3)的水溶性有機溶劑，(C1)分子中具有2個以上的氧化丙烯基(PO)和羥基(OH)且這些基的數(shù)量比(PO/OH)小于5的化合物，(C2)碳原子數(shù)為2～6的1價醇，(C3)碳原子數(shù)為2～6的2價醇；(D)親油性非離子表面活性劑；(E)油性成分；(F)水。
文檔編號A61Q19/00GK1751679SQ20051010512
公開日2006年3月29日 申請日期2005年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月22日
發(fā)明者友國敦史 申請人:花王株式會社