專利名稱：清潔劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清潔劑組合物，具體而言，涉及對皮膚刺激性小，具有良好起泡性、適用范圍廣的清潔劑組合物，特別是在弱酸性區(qū)域和硬水中也具有良好起泡性的清潔劑組合物。
背景技術(shù)：
香波、浴液等直接與皮膚接觸的清潔劑組合物除對洗滌力、泡性能、使用感有要求之外，還要求對皮膚刺激性低。廣泛用作洗滌成份的硫酸鹽型表面活性劑，盡管泡性能高，但用于香波時也有偶爾迷眼的情況，長期使用的話，對于皮膚過敏人群而言，很容易造成手和皮膚的粗糙。而在以醋酸鹽型表面活性劑、兩性表面活性劑、具有糖骨架的表面活性劑等低刺激性表面活性劑為主成份時，洗滌效果和起泡力又都很差，難以性能充分的清潔劑。陰離子表面活性劑之一的磷酸酯類表面活性劑對皮膚等的刺激性低，是一種廣為人知的溫和的表面活性劑，但盡管其能滿足洗滌性能，但在pH值的某一區(qū)域或硬水中，卻存在水溶性差、起泡力差的問題。而且為改善水溶性，已知還有例如日本特開2001-107079號公報和特開2001-181677號公報所述的引入了氧化乙烯的磷酸酯類，但該引入了氧化乙烯的磷酸酯類與未引入氧化乙烯的磷酸酯類相比，盡管改善了溶解性，起泡力卻不足。因此，含有未引入氧化乙烯的磷酸酯類或引入了氧化乙烯的磷酸酯類的清潔劑組合物，存在適用性低的問題，具體而言，具有在較寬范圍pH區(qū)域內(nèi)的起泡性、硬水中的起泡性、以及耐皮脂性差的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及對皮膚刺激性小，具有良好起泡性、廣泛應(yīng)用性高，尤其是在弱酸性區(qū)域和硬水中也具有良好起泡力的清潔劑組合物。
本發(fā)明的清潔劑組合物(下亦稱為清潔劑組合物1)含有下述成份(A)和(B1)，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)所示的n＝1的磷酸單酯，其含有比率以摩爾比計為(A)/(B1)＝70/30～90/10， 其中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
本發(fā)明還提供一種含有下述成份(A)、(B1)和(B2)的清潔劑組合物(下亦稱為清潔劑組合物2)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)中n＝1的磷酸單酯，(B2)為通式(2)中n＝2的磷酸單酯，在通式(1)和(2)所示的磷酸單酯中，各組份含量為(A)35～80摩爾％，(B1)15～25摩爾％，(B2)5～15摩爾％， 式中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
本發(fā)明還提供一種含有下述成份(A)、(B1)和(B2)的清潔劑組合物(下亦稱為清潔劑組合物3)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)中n＝1的磷酸單酯，(B2)為通式(2)中n＝2的磷酸單酯，各組份在清潔劑組合物中的含量為(A)5～30重量％，(B1)1～10重量％，(B2)0.5～5重量％， 式中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
本發(fā)明還提供一種清潔劑組合物(下亦稱作清潔劑組合物4)，含有下述成份(A)和(C)，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(C)為通式(3)所示的磷酸單酯，其含有比率為，以(A)和(C)的合計重量為100重量份，則(A)為5～60重量份，(C)為40～95重量份， 式中，R1和R3可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X3、Y1和Y3可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯平均加成摩爾數(shù)n為1～2的數(shù)字。
本發(fā)明還提供含有磷酸類表面活性劑的清潔劑組合物(下亦稱作清潔劑組合物5)，上述磷酸類表面活性劑是通過相對于1摩爾具有碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈的烷基或烯基的醇與以平均加成摩爾數(shù)計為0.3～0.8的碳原子數(shù)2～4的烯化氧加成得到化合物，再與磷酸、多磷酸或P2O5反應(yīng)而得。
具體實施例方式
本發(fā)明的清潔劑組合物，對皮膚刺激性小，在弱酸性區(qū)域和硬水中也具有良好的起泡力。
本發(fā)明的發(fā)明人等對磷酸單酯類表面活性劑進行了各種研究，結(jié)果確認，將通式(1)所示的磷酸單酯和通式(2)所示的氧化乙烯加成磷酸單酯以特定比率混合時，在起泡力方面具有累加效果，特別是即使在硬水中或弱酸性水中也能保持很高的起泡力。
通常的磷酸單酯類表面活性劑是單酯和二酯的混合物。本發(fā)明所用的磷酸單酯材料，從起泡性方面考慮，優(yōu)選為二酯含量低的磷酸單酯表面活性劑，但當二酯含量為0時，難于制造。因此，本發(fā)明的清潔劑組合物中，單酯/二酯的重量比為100/0～60/40，優(yōu)選為99/1～70/30，更優(yōu)選為99/1～75/25，特別優(yōu)選為99/1～80/20。
在通式(1)～(3)中，為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，R1、R2和R3的碳原子數(shù)優(yōu)選為8～18，更優(yōu)選為10～16，特別優(yōu)選為12～14。R1、R2和R3可使用直鏈或支鏈中的任一種，考慮到泡質(zhì)，優(yōu)選為直鏈。考慮到起泡性和低刺激性，X1、X2、X3、Y1、Y2和Y3優(yōu)選為氫原子，鉀、鈉、鋰等堿金屬原子，或三乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺。更優(yōu)選為鉀、鈉、三乙醇胺，更優(yōu)選為鉀、鈉。
在含有成份(A)和(B1)的清潔劑組合物1中，為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，成份(A)和成份(B1)的摩爾比優(yōu)選為70/30～90/10，更優(yōu)選為70/30-85/15，特別優(yōu)選為75/25-80/20。
在含有成份(A)、(B1)和(B2)的清潔劑組合物2中，為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，通式(1)和(2)所示的磷酸單酯中的(A)、(B1)和(B2)的摩爾比，優(yōu)選為(A)35～80摩爾％，(B1)15～25摩爾％、(B2)5～15摩爾％，更優(yōu)選為(A)50～80摩爾％、(B1)16～24摩爾％、(B2)6～13摩爾％，特別優(yōu)選為(A)60～75摩爾％、(B1)17～22摩爾％、(B2)8～12摩爾％。
在含有成份(A)、(B1)和(B2)的清潔劑組合物3中，為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，成份(A)、(B1)和(B2)的含量優(yōu)選為(A)5～30重量％，(B1)1～10重量％、(B2)0.5～5重量％，更優(yōu)選為(A)10～20重量％、(B1)2～8重量％、(B2)0.5～5摩爾％，特別優(yōu)選為(A)12～18重量％、(B1)2～6重量％、(B2)1～3重量％。
在含有成份(A)和(C)的清潔劑組合物4中，為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，清潔劑組合物中的成份(A)和(C)的比率，以(A)和(C)的合計重量為100重量份，優(yōu)選為(A)5～60重量份、(C)40～95重量份，更優(yōu)選為(A)10～60重量份、(C)40～90重量份，特別優(yōu)選為(A)20～50重量份、(C)50～80重量份。
考慮到起泡性，清潔劑組合物1、2、3、4、5優(yōu)選含有碳原子數(shù)4～12的、更優(yōu)選為碳原子數(shù)6～10的甘油醚。
考慮到組合物的起泡性，甘油醚的含量優(yōu)選為0.3～5重量％，更優(yōu)選為0.5～3重量％，特別優(yōu)選為0.8～2重量％。
考慮到低刺激性，清潔劑組合物1、2、3、4、5優(yōu)選為用水稀釋20倍時的pH值為4～8，更優(yōu)選為5～7。調(diào)節(jié)pH可用乳酸、琥珀酸、蘋果酸、檸檬酸、鹽酸、磷酸、硫酸等酸，堿金屬氫氧化物、乙醇胺等堿進行。pH值為25℃下的測定值。
清潔劑組合物1、2、3、4、5可與水共用，所用水的pH值優(yōu)選為4～9，更優(yōu)選為5～8，pH值為25℃下的測定值。
清潔劑組合物1、2、3、4、5可與硬度1～30°DH、更優(yōu)選為4～20°DH的水共用。
清潔劑組合物1、2、3可按適當比例將例如相應(yīng)的脂肪醇與磷酸酐或多磷酸等磷酸化劑反應(yīng)而得的(A)磷酸單酯、例如相應(yīng)的單乙二醇單烷基醚與氧代氯化磷等磷酸化劑反應(yīng)而得的(B1)通式(2)所示的n＝1的磷酸單酯、例如相應(yīng)的二乙二醇單烷基醚與氧代氯化磷等磷酸化劑反應(yīng)而得的(B2)通式(2)所示的n＝2的磷酸單酯混合，再以氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿中和而得。
清潔劑組合物1、2、3、4可按適當比率將以下(A)、(C)例如相應(yīng)的脂肪醇與磷酸酐、多磷酸或氧代氯化磷等磷酸化劑反應(yīng)而得的(A)磷酸單酯、例如相應(yīng)的脂肪醇和氧化乙烯加成而形成的平均加成摩爾數(shù)1～2的乙氧基化物與磷酸酐、多磷酸或氧代氯化磷等磷酸化劑反應(yīng)而得的(C)聚氧乙烯磷酸單酯混合，再以氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿中和而得。利用氣相色譜等分析，可確認(A)、(B1)、(B2)的比率是否對應(yīng)于清潔劑組合物1、2、3。
特別是清潔劑組合物4，是將5～60重量份的通式(4)所示的脂肪醇與選自磷酸(亦稱正磷酸，下同)、多磷酸(亦稱縮合磷酸，下同)和P2O5(亦稱磷酸酐，下同)的1種以上的磷酸化劑反應(yīng)而得的(A)通式(1)所示的磷酸單酯，與40～95重量份的通式(5)所示的脂肪醇和氧化乙烯加成而形成的平均加成摩爾數(shù)1～2的乙氧基化物與選自磷酸、多磷酸和P2O5的1種以上的磷酸化劑反應(yīng)而得的(C)通式(3)所示的聚氧乙烯磷酸單酯混合，再用堿中和而制得。
R1OH(4)R3OH(5)上式中，R1、R3、X1、X3、Y1、Y3及N的意義同上所述。
清潔劑組合物1、2、3、5可通過例如將相應(yīng)脂肪醇與氧化乙烯形成平均加成摩爾數(shù)0.3～0.8的乙氧基化物與磷酸酐、多磷酸等磷酸化劑反應(yīng)，得到平均加成摩爾數(shù)0.3～0.8的聚氧乙烯磷酸單酯，再用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿進行中和而得。通過氣相色譜等分析方法，確認(A)、(B1)、(B2)的比率是否與清潔劑組合物1、2、3相應(yīng)。
為提高廣泛應(yīng)用性和起泡性，本發(fā)明的具體實施方式
之一的清潔劑組合物5含有相對于1摩爾具有碳原子數(shù)8～18、優(yōu)選為碳原子數(shù)10～16、更優(yōu)選為碳原子數(shù)12～14的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基的醇類，用0.3～0.8、優(yōu)選為0.5～0.75的平均加成摩爾數(shù)與碳原子數(shù)2～4、優(yōu)選為碳原子數(shù)為2的烯化氧加成得到化合物，再與磷酸、多磷酸或P2O5反應(yīng)而得的磷酸類表面活性劑。上述多磷酸(P2O5·nH2O)優(yōu)選為n＝1～2的多磷酸。
在無損于本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可根據(jù)使用目的，在本發(fā)明的清潔劑組合物中添加常用的色素、香料、殺菌劑、消炎劑、螯合劑、增泡劑、增粘劑、粘度調(diào)節(jié)劑、珠光劑、防腐劑、濕潤劑、pH值調(diào)節(jié)劑、其它表面活性劑等。
本發(fā)明的清潔劑組合物可利用常規(guī)方法制造，對其劑型也無特殊限制，可采用已知的各種劑型，例如，香波、洗面料、浴液等身體清潔劑，動物用清潔劑等。
下述實施例是用于進一步闡述本發(fā)明實施方式的范例。該實施例僅是為了舉例說明，而不對本發(fā)明構(gòu)成限定。
實施例1～7和比較例1～3將表1所示組成的清潔組合物混合，制造清潔組合物，pH值調(diào)至5～6，用硬度4°DH、pH值4～9的水，對快速起泡性、起泡量、泡質(zhì)和清潔后的觸感如下所述地進行評價，結(jié)果示于表1。另外，pH值為25℃的測定值。
實施例8～9和比較例4將表2所示組成的清潔組合物混合，制造清潔組合物，pH值調(diào)至5～6，用硬度15°DH、pH值4～9的水，對快速起泡性、起泡量、泡質(zhì)和清潔后的觸感如下所述地進行評價，結(jié)果示于表2。另外，pH值為25℃的測定值。
實施例10～13和比較例5將表3所示組成的清潔組合物混合，制造清潔組合物，pH值調(diào)至5～6，用硬度4°DH、pH值4～9的水，對快速起泡性、起泡量、泡質(zhì)和清潔后的觸感如下所述地進行評價，結(jié)果示于表3。另外，pH值為25℃的測定值。
實施例14～15和比較例6～7用KOH中和按照下述方法合成的磷酸單酯，將pH值調(diào)至5～6，使用硬度15°DH、pH值4～9的水，對快速起泡性、起泡量、泡質(zhì)及清潔后的觸感如下所述地進行評價，結(jié)果示于表4。另外，pH值為25℃的測定值。
實施例14～15按照下述方法合成的平均EO(氧化乙烯)加成摩爾數(shù)為0.5的磷酸單酯——聚氧乙烯(0.5)月桂基磷酸酯。
在氮氣環(huán)境下，將209.3g(1.0摩爾)原料醇(月桂醇，EO＝平均0.5摩爾的加成品)加入容積500mL的反應(yīng)容器，再加入31.9g的85重量％的正磷酸(以P2O5·nH2O表示時，P2O5為19.6g，為0.14摩爾，H2O為12.3g，為0.68摩爾)，在35℃下攪拌混合。在60分鐘內(nèi)，邊攪拌邊緩慢添加62.1g(0.43摩爾)五氧化磷(有效成份98.5重量％)。溫度升至65℃，再升至80℃，進行12小時反應(yīng)。在80℃下，加入10.0g的水，進行3小時水解。
比較例6用下述方法合成的磷酸單酯——月桂基磷酸酯。
在氮氣環(huán)境下，將187.3g(1.0摩爾)原料醇(月桂醇)加入容積500mL的反應(yīng)容器，再加入31.9g的85重量％的正磷酸(以P2O5·nH2O表示時，P2O5為19.6g，為0.14摩爾，H2O為12.3g，為0.68摩爾)，在35℃下攪拌混合。在60分鐘內(nèi)，邊攪拌邊緩慢添加62.1g(0.43摩爾)五氧化磷(有效成份98.5重量％)。溫度升至65℃，再升至80℃，進行12小時反應(yīng)。在80℃下，加入10.0g的水，進行3小時水解。
比較例7用下述方法合成的平均EO加成摩爾數(shù)為2的磷酸單酯——聚氧乙烯(2)月桂基磷酸酯在氮氣環(huán)境下，將275.4g(1.0摩爾)原料醇(月桂醇，EO＝平均2摩爾的加成品)加入容積500mL的反應(yīng)容器，再加入31.9g的85重量％的正磷酸(以P2O5·nH2O表示時，P2O5為19.6g，為0.14摩爾，H2O為12.3g，為0.68摩爾)，在35℃下攪拌混合。在60分鐘內(nèi)，邊攪拌邊緩慢添加62.1g(0.43摩爾)五氧化磷(有效成份98.5重量％)。溫度升至65℃，再升至80℃，進行12小時反應(yīng)。在80℃下，加入10.0g的水，進行3小時水解。
評價方法在手掌上涂布3ml按常規(guī)方法調(diào)制的清潔組合物，由10名專家按照下述評價標準對手臂清潔時的快速起泡性、起泡量、泡質(zhì)、及清潔后的觸感進行評價。
快速起泡性4快速起泡性非常好。
3快速起泡性好。
2快速起泡性稍差。
1快速起泡性很差。
起泡量4起泡量非常多。
3起泡量多。
2起泡量較少。
1起泡量很少。
泡質(zhì)4極細膩且非常緊密的乳質(zhì)泡沫。
3緊密的乳質(zhì)泡沫。
2略呈緊密的乳質(zhì)泡沫。
1輕而疏松的泡沫。
清潔后的觸感4非常好。
3很好。
2稍差。
1很差。
等級A平均點數(shù)3.5以上B平均點數(shù)2.5以上、小于3.5C平均點數(shù)在1.5以上、小于2.5D平均點數(shù)小于1.5
表1

*( )內(nèi)表示加成摩爾數(shù)。
表2

*( )內(nèi)表示加成摩爾數(shù)。
表3

*1支鏈烷基磷酸酯支鏈烷基R的平均 R的支化 EO平均加原料醇(R-OH) 對離子X1 對離子Y1磷酸酯 碳原子數(shù)率(％)成摩爾數(shù)(n)A Dovanol 23*2 12.6180KHB Neodol 1*3 11 180KHC Dovanol 23*2 12.6181KHD Neodol 1*311 182KH*2三菱化學(株)制*3殼牌制表4


**( )內(nèi)表示加成摩爾數(shù)。
實施例16(洗面劑)按下述配方制造洗面劑重量份月桂基磷酸鉀5聚氧乙烯(1)月桂基磷酸鉀*152-乙基己基甘油醚1.0二丙二醇5三異硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐(EO160) 2.0N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸硫酸二乙酯·N，N-二甲基丙烯酰5胺·二甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物的4％水溶液(Sofcare KG-301W花王(株)社制月桂基羥磺基甜菜堿 1二硬脂酸乙二醇酯2對羥基苯甲酸甲酯0.2對羥基苯甲酸丙酯0.1BHT 0.2香料0.05精制水 余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1實施例17浴液按下述配方制造浴液。
重量份月桂基磷酸鉀5聚氧乙烯(1)月桂基磷酸鉀*15
2-乙基己基甘油醚1.0二丙二醇2.2甘油3.0丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物a) 0.2椰油脂肪酰胺丙基甜菜堿 8.0二硬脂酸乙二醇酯2.0水楊酸 0.2BHT 0.2香料0.05精制水 余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1a)Carbopol ETD2020；BFGoodrich社制實施例16和17的洗面劑和浴液具有優(yōu)良的快速起泡性和泡質(zhì)，且用后的觸感良好。
實施例18浴液按下述配方制造浴液。
重量份月桂基磷酸鉀 3.8聚氧乙烯(1)月桂基磷酸鉀* 11.2癸烷-1，2-二醇 1.0丙二醇 5陽離子化纖維素(Poise C-150L；花王(株)社制 0.3月桂基羥磺基甜菜堿 5二硬脂酸乙二醇酯 2對羥基苯甲酸甲酯 0.2對羥基苯甲酸丙酯 0.1BHT0.2香料 0.05精制水 余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1實施例19(浴液)按下述配方制造浴液。
重量份月桂基磷酸鉀5.0聚氧乙烯(1)月桂基磷酸鉀*15.0辛烷-1，2-二醇 1.5二丙二醇2.2甘油3.0丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物a) 0.2椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿8.0二硬脂酸乙二醇酯2.0水楊酸 0.2BHT 0.2香料0.05精制水 余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1a)Carbopol ETD2020；BFGoodrich社制實施例18和19的浴液具有優(yōu)良的快速起泡性和泡質(zhì)，且使用后的觸感良好。
實施例20洗面劑按下述配方制造洗面劑重量份月桂基磷酸鉀5.0聚氧乙烯(1)月桂基磷酸鉀*15.02-乙基己基甘油醚1.5二丙二醇1.5丙二醇 5.0山梨糖醇5.0聚氧乙烯烷基醚醋酸鉀(烷基C12/C14＝75/25，EO10) 1.8三異硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐(EO160) 2.0陽離子化纖維素(Poise C-150L；花王(株)社制) 0.3丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物b) 0.5月桂基羥磺基甜菜堿 3.0月桂酸酰胺丙基甜菜堿2.0二硬酯酸乙二醇酯2.0對羥基苯甲酸甲酯0.2對羥基苯甲酸丙酯0.1BHT 0.2
香料 0.05精制水余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1b)Carbopol ETD2020；BFGoodrich社制實施例21(洗面劑)按下述配方制造洗面劑。
重量份月桂基磷酸酯三乙醇胺鹽5聚氧乙烯(1)月桂基磷酸酯三乙醇胺鹽*152-乙基己基甘油醚 0.7肉豆蔻酸三乙醇胺鹽2.5甘油 16三異硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐(EO160) 2N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸硫酸二乙酯·N，N-二甲基丙烯酰 12.5胺·二甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物的4％水溶液(Sofcare KG-301W花王(株)社制丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物c)0.5月桂酸酰胺丙基甜菜堿 4.0對羥基苯甲酸甲酯 0.2對羥基苯甲酸丙酯 0.1BHT 0.2精制水余量100.00*平均加成摩爾數(shù)N＝1b)Carbopol ETD2020；BFGoodrich社制實施例20和21的洗面劑具有優(yōu)良的快速起泡性和泡質(zhì)，且使用后的觸感良好。
權(quán)利要求
1.一種清潔劑組合物，含有下述成份(A)和(B1)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)所示的n＝1的磷酸單酯，其含有比率以摩爾比計為(A)/(B1)＝70/30～90/10， 其中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
2.一種清潔劑組合物，含有下述成份(A)、(B1)和(B2)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)中n＝1的磷酸單酯，(B2)為通式(2)中n＝2的磷酸單酯，在通式(1)和(2)所示的磷酸單酯中，各組份含量為(A)35～80摩爾％，(B1)15～25摩爾％，(B2)5～15摩爾％， 式中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
3.一種清潔劑組合物，含有下述成份(A)、(B1)和(B2)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(B1)為通式(2)中n＝1的磷酸單酯，(B2)為通式(2)所示的n＝2的磷酸單酯，各組份在清潔劑組合物中的含量為(A)5～30重量％，(B1)1～10重量％，(B2)0.5～5重量％， 式中，R1和R2可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X2、Y1和Y2可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯加成摩爾數(shù)n為1以上的整數(shù)。
4.一種清潔劑組合物，含有下述成份(A)和(C)，其中，(A)為通式(1)所示的磷酸單酯，(C)為通式(3)所示的磷酸單酯，其含有比率為，以(A)和(C)的合計重量為100重量份，則(A)為5～60重量份，(C)為40～95重量份， 式中，R1和R3可相同也可不同，分別表示碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈烷基或烯基，X1、X3、Y1和Y3可相同也可不同，分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、烷醇胺或銨，氧化乙烯平均加成摩爾數(shù)n為1～2的數(shù)字。
5.一種清潔劑組合物，其特征在于，含有磷酸類表面活性劑，所述磷酸類表面活性劑是通過1摩爾具有碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈的烷基或烯基的醇與以平均加成摩爾數(shù)計為0.3～0.8的碳原子數(shù)2～4的烯化氧加成得到化合物，再與磷酸、多磷酸或P2O5反應(yīng)而得。
6.如權(quán)利要求1～5任一項所述的清潔劑組合物，其特征在于，還含有碳原子數(shù)4～12的甘油醚。
7.如權(quán)利要求1～5任一項所述的清潔劑組合物，其特征在于，所述清潔劑組合物稀釋20倍時的溶液pH值為4～8。
8.如權(quán)利要求1～5任一項所述的清潔劑組合物，其特征在于，與硬度為1～30°DH的水一起使用。
9.如權(quán)利要求1～5任一項所述的清潔劑組合物，其特征在于，所用水的pH值為4～9。
10.如權(quán)利要求1～5任一項所述的清潔劑組合物，其特征在于，單酯/二酯的重量比為100/0～60/40。
11.如權(quán)利要求6所述的清潔劑組合物，其特征在于，甘油醚的含量為清潔劑組合物的0.3～5重量％。
12.如權(quán)利要求4所述的清潔劑組合物的制造方法，其特征在于，是將5～60重量份的通式(4)所示的脂肪醇與選自磷酸、多磷酸和P2O5的1種以上的磷酸化劑反應(yīng)而得的(A)通式(1)所示的磷酸單酯，與40～95重量份的通式(5)所示的脂肪醇和氧化乙烯加成而得的平均加成摩爾數(shù)1～2的乙氧基化物與選自磷酸、多磷酸和P2O5的1種以上的磷酸化劑反應(yīng)而得的(C)通式(3)所示的聚氧乙烯磷酸單酯混合，再用堿中和制得清潔劑組合物， R1OH (4)R3OH (5)上式中，R1、R3、X1、X3、Y1、Y3及N的意義同上所述。
13.如權(quán)利要求5所述的清潔劑組合物的制造方法，其特征在于，1摩爾具有碳原子數(shù)8～18的直鏈或支鏈的烷基或烯基的醇類，用0.3～0.8的平均加成摩爾數(shù)與碳原子數(shù)2～4的烯化氧加成得到化合物，再與磷酸、多磷酸或P2O5反應(yīng)，得到清潔劑組合物。
14.將權(quán)利要求1～5中任一項所述的清潔劑組合物適用于身體的清潔方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及對皮膚刺激性小、廣泛應(yīng)用性高、尤其是在弱酸性區(qū)域和硬水中也具有良好起泡力的清潔劑組合物。包括下述四種清潔劑組合物(1)含有70～90摩爾％的(A)通式(1)所示的磷酸單酯和10～30摩爾％的(B
文檔編號C11D1/34GK1648225SQ20041010341
公開日2005年8月3日 申請日期2004年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月26日
發(fā)明者田村辰仙, 藤井亮輔, 內(nèi)山智子 申請人:花王株式會社