專利名稱：化妝品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種化妝品，其含有微孔容積實質為零的球狀無孔粒子，具有遮蓋效果。
背景技術：
一直以來，為了利用在皮膚上涂抹時粒子的滾動以賦予化妝品潤滑的感覺而使用球狀粒子。本發(fā)明的申請人在日本特公平4-25208號公報中公開了一種配合了球狀氧化鈦等無機化合物粒子的化妝品，并且在日本特公平3-43202號公報中公開了一種配合了球狀二氧化硅粒子的化妝品。
另外，在日本特開昭54-140736號公報中公開了一種配合了特定粒徑的微細球狀二氧化硅凝膠的化妝用化妝品。在日本特開昭54-55739號公報中公開了一種配合了特定粒徑的球狀無水硅酸的固體粉末狀化妝用白粉等。另外，日本特開平7-145021號公報等公開了一種化妝品，該化妝品為了改善著色顏料的顯色性，在其中配合了用無機多孔性壁物質包合無機顏料得到的著色球狀粒子。另外，還公開了為了賦予皮脂吸收性或者除臭效果而配合了多孔二氧化硅粒子的化妝品。
但是，上述配合了球狀粒子的化妝品雖然能夠獲得潤滑感等，卻不能遮蓋細小皺紋等皮膚缺點以使其不顯眼。并且還存在化妝感過強等問題。
另一方面，作為能夠隱藏或遮蓋細小皺紋等皮膚缺點的化妝品，已知有配合了鱗片狀基材的化妝品。例如，國際公開WO92/03119號公報中公開了一種配合了復合粉體的化妝品，該復合粉體通過使鱗片狀基材的表面附著亞微粒子的球狀二氧化硅，而使光線發(fā)生散射，從而具有遮蓋基底的效果。另外，國際公開WO99/49834號公報中公開了一種配合了無機復合粉體、具有遮蓋性和透明感的化妝品，該無機復合粉體是在鱗片狀基材表面上，由2種或者2種以上折射率互不相同的無機氧化物按照折射率從高到低的順序依次疊層而成。但是，上述配合了鱗片狀基材的化妝品當然不能夠得到與配合了球狀粒子的化妝品同樣的潤滑感。
本發(fā)明的申請人在先提出了通過用二氧化硅等將多孔無機氧化物微粒的表面完全被覆來得到折射率低的復合氧化物微粒的技術方案(日本特開平7-133105號公報)。但是得到的粒子粒徑小，在化妝品中使用時，不能得到充分的潤滑性及潤滑感。
本發(fā)明人等在日本特開2002-160907號公報中公開了一種球狀多孔粒子，由平均粒徑為1～100μm的無機氧化物微粒的聚集體和被覆該聚集體的二氧化硅類層形成，該聚集體由平均粒徑為2～250nm的無機氧化物微粒聚集而成，上述球狀多孔粒子的折射率低，如果將該球狀多孔粒子作為高級潤滑性填充劑用于化妝品中，則能夠得到非常輕軟且延展性良好的粉底。

發(fā)明內容
本發(fā)明人等對使用被覆了二氧化硅的無機氧化物微粒聚集體的粒子的化妝品進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，上述粒子中，使用二氧化硅被覆層較致密的球狀無孔粒子制成的化妝品也能夠得到潤滑感，并且能夠遮蓋細小皺紋等皮膚缺點，使其變得不明顯，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的目的是提供一種化妝品，其含有微孔容積實質為零的球狀無孔粒子，具有遮蓋效果。更詳細說，本發(fā)明的目的是提供一種化妝品，因其含有上述球狀無孔粒子，所以涂抹在皮膚上時感覺潤滑，同時能夠遮蓋細小皺紋等皮膚缺點使之不顯眼，并且能夠抑制化妝感。
本發(fā)明涉及的化妝品由0.1～70重量％球狀無孔粒子、液態(tài)成分、以及作為剩余部分的該球狀無孔粒子以外的其它固形成分組成，其特征為，所述球狀無孔粒子包含由平均粒徑為2～250nm的無機氧化物微粒聚集而成的平均粒徑為1～100μm的無機氧化物微粒聚集體和被覆該聚集體的二氧化硅類層。
上述液態(tài)成分的含量優(yōu)選為10重量％或10重量％以上。
上述無孔粒子的折射率優(yōu)選在1.10～1.42的范圍內，粒子密度優(yōu)選在1～2g/cc的范圍內。
上述二氧化硅類層的厚度(Ts)優(yōu)選在0.002～25μm的范圍內，該二氧化硅類層的厚度(TS)和球狀無孔粒子平均粒徑(PD)的比值(TS)/(PD)優(yōu)選在0.001～0.25的范圍內。
上述無孔粒子優(yōu)選是經由下述工序(a)～工序(e)得到的球狀無孔粒子。
(a)將無機氧化物微粒的膠體液、或者將根據(jù)需要含有無機氧化物的水凝膠和/或干凝膠的膠體液在氣流中噴霧，以制備無機氧化物微粒聚集體的工序(b)將該無機氧化物微粒聚集體在150～600℃的范圍內進行加熱處理的工序(c)使該無機氧化物微粒聚集體在水和/或有機溶劑中分散的工序(d)在該無機氧化物微粒聚集體的分散液中添加從酸或堿的水溶液、硅酸液、化學式(1)所表示的有機硅化合物或者其部分水解產物中選擇的任何1種或1種以上，在該聚集體的外表面被覆二氧化硅類層的工序RnSi(OR′)4-n...(1)[其中，R、R′為烷基、芳基、乙烯基、丙烯酸基等烴基，n＝0、1、2或者3](e)對被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液進行下述工序，(A)在50～350℃下進行水熱處理的工序，或者(B)將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃進行加熱處理本發(fā)明涉及的上述化妝品的制造方法為通過下述工序(a)～工序(e)得到球狀無孔粒子，然后將其配合在液態(tài)成分中制成化妝品。
(a)將無機氧化物微粒的膠體液在氣流中噴霧以制備無機氧化物微粒聚集體的工序(b)將該無機氧化物微粒聚集體在150～600℃的范圍內進行加熱處理的工序(c)使該無機氧化物微粒聚集體在水和/或有機溶劑中分散的工序(d)在該無機氧化物微粒聚集體的分散液中添加從酸或堿的水溶液、硅酸液、化學式(1)所表示的有機硅化合物或者其部分水解產物中選擇的任何1種或1種以上，在該聚集體的外表面被覆二氧化硅類層的工序RnSi(OR′)4-n...(1)[其中，R、R′為烷基、芳基、乙烯基、丙烯酸基等烴基，n＝0、1、2或者3](e)對被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液進行下述工序(A)在50～350℃下進行水熱處理的工序，或者(B)在將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃進行加熱處理上述工序(a)中，優(yōu)選使含有無機氧化物的水凝膠和/或干凝膠的膠體液與上述無機氧化物微粒一同在氣流中噴霧，以制備無機氧化物微粒聚集體。
具體實施例方式
說明本發(fā)明化妝品的優(yōu)選實施方案時，首先對球狀無孔粒子進行說明。
本發(fā)明中使用的球狀無孔粒子是在無機氧化物微粒聚集體上被覆二氧化硅類層而得到的，無機氧化物微粒彼此間存在空隙而形成微孔。
無機氧化物微粒的平均粒徑必須在2～250nm的范圍內，除此之外沒有其他限定，可以使用目前公知的無機氧化物微粒。具體可以舉出二氧化硅、二氧化硅·氧化鋁、二氧化硅·二氧化鋯、二氧化硅·二氧化鈦等二氧化硅類無機氧化物微粒。尤其由本發(fā)明申請人申請的特開平5-132309號公報等公開的二氧化硅溶膠等氧化物溶膠為圓球狀的無機氧化物微粒，因此是特別優(yōu)選的。而且，也可以優(yōu)選使用特開平10-45403號公報中公開的含有有機基團的復合氧化物微粒。另外，由于由本發(fā)明的申請人申請的特開平7-133105號公報中公開的復合氧化物溶膠是粒子內部具有孔隙的粒子，因此能夠得到折射率更低的球狀無孔粒子，從而被優(yōu)選使用。
如果上述無機氧化物微粒的平均粒徑不足2nm，則由于粒徑過小，由無機氧化物微粒間隙形成的微孔容積變小(0.01cc/g以下)，與粒子內部致密的普通粒子無差別，對光線的漫射·散射效果小，因此無法得到遮蓋細小皺紋等皮膚缺點的效果。并且，得到的球狀無孔粒子的折射率也可能超過1.42，透明感降低，配合該無機氧化物微粒制得的化妝品難以具有自然感(抑制化妝感的效果)。如果平均粒徑超過250nm，則雖然微孔容積變大，但微粒之間的結合力減弱，難以得到無機氧化物微粒的聚集體，因此有時無法得到具有本發(fā)明效果的球狀無孔粒子。上述無機氧化物微粒的優(yōu)選平均粒徑在5～100nm的范圍內。
無機氧化物微粒聚集體的平均粒徑優(yōu)選為1～100μm，更優(yōu)選在2～50μm的范圍內。平均粒徑超過100μm時，粒徑分布不均，或者形狀不規(guī)則、強度低的粒子增加，因此并不優(yōu)選。而難以得到平均粒徑不足1μm的聚集體。
上述無機氧化物微粒聚集體的微孔容積優(yōu)選在0.01～1.2cc/g的范圍內。微孔容積不足0.01cc/g時，不僅難以得到期待的低折射率效果，而且上述光的散射也較小，因此，無法得到遮蓋細小皺紋等皮膚缺點的效果。微孔容積超過1.2cc/g時，聚集體的強度變得不充分，難以形成二氧化硅類被覆層，從而難以得到球狀無孔粒子。
微孔容積在上述范圍內時，進入球狀無孔粒子內的光線通過作為孔隙的空氣層照射在無機氧化物粒子上，經無機氧化物粒子反復反射和透射，使光線發(fā)生散射，從而得到遮蓋細小皺紋等皮膚缺點的效果。微孔容積的優(yōu)選范圍為0.05～0.8cc/g。需要說明的是該微孔容積可以利用氮吸附法(液態(tài)氮溫度、相對壓0.6條件下的氮吸附量)求出。
作為上述無機氧化物微粒聚集體的制造方法，可以采用現(xiàn)有公知的方法，例如可以舉出微膠囊法、乳化法、油法、噴霧法等。其中，由本發(fā)明的申請人申請的特公平3-43201號公報中、特公平2-61406號公報中公開的圓球狀微粉的制造方法即使在作為原料的無機氧化物微粒不是球狀的情況下，也能得到圓球狀無機氧化物微粒聚集體，并且制造工序不復雜，具有良好的經濟性。關于該優(yōu)選的制造方法在后面予以敘述。
被覆無機氧化物微粒聚集體的二氧化硅類層包括僅由二氧化硅形成的層(二氧化硅單獨層)和以二氧化硅為主成分，與1種、2種或2種以上二氧化硅(SiO2)以外的成分如Al2O3、B2O3、MgO、P2O5、Sb2O3、MoO3、ZnO2、WO3等無機氧化物形成的被覆層。此時，對于二氧化硅和二氧化硅以外的無機氧化物的添加比例，當二氧化硅以SiO2表示，二氧化硅以外的無機氧化物以MOX表示時，重量比MOX/SiO2優(yōu)選為0.2或0.2以下。重量比MOX/SiO2超過0.2時，難以形成致密且均勻的被覆層。需要說明的是，本申請中由被覆層產生的被覆效果是指作為目標的球狀無孔粒子內部能夠保持上述孔隙且能夠表現(xiàn)出低折射率特性的效果。
上述二氧化硅類層的厚度(Ts)為0.002～25μm，特別優(yōu)選在0.01～5μm的范圍內。厚度(Ts)不足0.002μm時，難以形成能夠表現(xiàn)出上述被覆效果的被覆層。即，使用時，溶劑等容易擴散至粒子內部，無法表現(xiàn)出低折射率效果，因此并不優(yōu)選。厚度(Ts)超過25μm時，相對于球狀無孔粒子的粒徑，被覆層過厚，孔隙的容積比例降低，難以實現(xiàn)上述光線的散射效果或者低折射率效果。因此，二氧化硅類層的厚度(Ts)與球狀多孔粒子的平均粒徑(PD)的比值(Ts)/(PD)優(yōu)選為0.001～0.25，特別優(yōu)選在0.01～0.2的范圍內。
二氧化硅類層的厚度(TS)的測定方法為將球狀無孔粒子粉碎，利用透射電子顯微鏡(TEM)拍攝粒子截面的照片，測定20個粒子被覆層部的厚度，計算其平均值而求出厚度。需要說明的是，上述聚集體以及球狀無孔粒子的平均粒徑可以利用離心沉降式粒度分布測定裝置(堀場制作所制CAPA-700)進行測定。
上述二氧化硅類被覆層的形成方法沒有特別的限制，只要能夠形成上述范圍內的被覆層即可。作為形成致密而均勻的被覆層的方法，例如，如下所述，優(yōu)選使用在無機氧化物微粒聚集體的分散液中按規(guī)定量添加由二氧化硅的堿金屬鹽(水玻璃)脫堿得到的硅酸液，同時加入堿，使硅酸液在聚集體外表面沉積的方法，或者利用酸或堿催化劑水解具有水解性的有機硅化合物，并使水解產物在聚集體外表面沉積的方法。另外，也可以根據(jù)需要，在添加硅酸液或有機硅化合物的同時添加上述二氧化硅以外的無機氧化物的前體無機化合物鹽，由此形成以二氧化硅為主成分，且含有二氧化硅以外的無機氧化物的二氧化硅類被覆層。
上述無機氧化物微粒聚集體也可以含有來源于將上述無機氧化物微粒的前體無機化合物鹽中和或水解得到的水凝膠的干燥凝膠和/或干凝膠(以下也稱為凝膠成分)。作為上述凝膠成分，具體可以舉出將四氯化硅進行氣相熱分解得到的二氧化硅干凝膠的二氧化硅氣凝膠，或者將硅酸鹽水解得到的二氧化硅水凝膠進行加熱煅燒得到的二氧化硅干凝膠的白炭墨等。
上述凝膠成分的平均粒徑優(yōu)選在10～500nm的范圍內。平均粒徑超過500nm時，粒子強度下降或者難以形成二氧化硅類層，平均粒徑不足10nm時，不能充分表現(xiàn)出使聚集體中孔隙增加的效果。
對于凝膠成分的配合比例，當以氧化物MOG表示凝膠成分，以氧化物MOS表示無機氧化物微粒時，重量比MOG/MOS優(yōu)選在5/95～90/10的范圍內，特別優(yōu)選在20/80～70/30的范圍內。重量比MOG/MOS不足5/90時，使用凝膠成分使孔隙增加的效果不充分，重量比MOG/MOS超過90/10時，粒子強度可能降低。
上述球狀無孔粒子的折射率優(yōu)選為1.10～1.42，特別優(yōu)選在1.20～1.40的范圍內。難以得到折射率不足1.10的球狀無孔粒子，而折射率超過1.42時，球狀無孔粒子自身的透明感下降，同時使配合該球狀無孔粒子得到的化妝品缺乏透明性，化妝感增強(變得缺乏自然感)。球狀多孔粒子的折射率計算方法為首先根據(jù)JIS Z 8807測定粒子密度，然后利用得到的粒子密度經計算求出折射率。
球狀無孔粒子的粒子密度優(yōu)選在1～2g/cc的范圍內。其原因在于難以得到粒子密度不足1g/cc的球狀無孔粒子，而粒子密度超過2g/cc時，球狀無孔粒子自身的透明感降低，同時使配合該球狀無孔粒子得到的化妝品缺乏透明性，化妝感增強。
下面按照工序的順序說明上述球狀無孔粒子的優(yōu)選制造方法。
工序(a)無機氧化物微粒聚集體的制備將無機氧化物微粒的膠體液，或者根據(jù)需要，將含有上述水凝膠和/或干凝膠的膠體液在氣流中噴霧，制備無機氧化物微粒聚集體。
作為該膠體液，可以使用將二氧化硅、二氧化硅·氧化鋁、二氧化硅·二氧化鋯、二氧化硅·二氧化鈦等無機氧化物微粒分散在水或者有機溶劑中得到的溶膠。不論是否含有上述凝膠成分，該膠體液的濃度以氧化物換算時，都優(yōu)選在5～60重量％的范圍內，特別優(yōu)選在10～50重量％的范圍內。膠體液的濃度不足5重量％時，難以得到聚集體，即使得到聚集體，也難以得到粒徑在1～100μm范圍內的大粒子，因此并不優(yōu)選。膠體液的濃度超過60重量％時，膠體液變得不穩(wěn)定，難以得到球狀聚集體。并且不能連續(xù)進行后述的噴霧干燥，聚集體的收率降低。
上述膠體液的噴霧干燥方法沒有特別的限制，只要能夠得到上述聚集體即可，可以采用旋轉盤法、壓力噴嘴法、二流體噴嘴法等目前公知的方法。
此時的干燥溫度因膠體液的濃度、處理速度等不同而不同，優(yōu)選為40～150℃，更優(yōu)選在50～120℃的范圍內。如果干燥溫度不足40℃，則干燥變得不充分，膠體液附著在噴霧干燥裝置的器壁上，收率容易降低，如果干燥溫度超過150℃，則干燥速度過快，得到具有蘋果樣凹陷的粒子，或者成為環(huán)狀粒子，難以得到圓球狀聚集體。
工序(b)無機氧化物微粒聚集體的加熱處理為了提高經由工序(a)得到的無機氧化物微粒聚集體中，無機氧化物微粒之間或者其與凝膠成分的結合力，在150～600℃的溫度范圍內進行加熱處理。如果加熱處理溫度不足150℃，則未確認有提高結合力的效果，超過600℃時，無機氧化物微粒聚集體可能發(fā)生收縮，使最終得到的球狀無孔粒子的孔隙變小，因此并不優(yōu)選。
工序(c)無機氧化物微粒聚集體分散液的配制使經由工序(b)得到的無機氧化物微粒聚集體分散在水和/或有機溶劑中配制其分散液。
作為有機溶劑，可以使用乙醇、丙醇、丁醇等一元醇；乙二醇等多元醇等。
對于分散液的濃度，用將無機氧化物微粒聚集體換算成氧化物的濃度表示時，優(yōu)選為0.1～40重量％，特別優(yōu)選在0.5～20重量％的范圍內。濃度不足0.1重量％時，生產率降低，難以得到微孔容積大的球狀無孔粒子。另外，濃度超過40重量％時，在隨后的工序(d)中，聚集體之間容易發(fā)生凝集，因此并不優(yōu)選。
工序(d)二氧化硅類被覆層的形成工序(d)中，向上述聚集體的分散液中添加酸或堿的水溶液、下述化學式(1)表示的有機硅化合物和/或其部分水解產物，在聚集體的外表面被覆二氧化硅類層。
RnSi(OR′)4-n...(1)[其中，R、R′為烷基、芳基、乙烯基、丙烯酸基等烴基，n＝0、1、2、或者3]
作為上述有機硅化合物，具體可以舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基-3，3，3-三氟丙基二甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基三丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、三甲基硅烷醇、甲基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、三甲基溴硅烷、二乙基硅烷等。
作為配合球狀無孔粒子的化妝品，將其分散在有機溶劑中使用或者配合在油成分中使用時，通過使用上述有機硅化合物中n為1～3的化合物或含有氟取代烷基的化合物，能夠得到在有機溶劑中的分散性良好，且與有機樹脂的親和性較高的球狀無孔粒子。
需要說明的是，有機硅化合物中n為0的化合物可以直接使用，但是因n為1～3的化合物缺乏親水性，所以優(yōu)選通過預先水解使其能夠在反應體系中均勻地混合。水解可以采用公知的上述有機硅化合物的水解法。作為水解的催化劑，在使用堿金屬的氫氧化物或者氨水、胺等堿性物質時，可以在水解后將上述堿性催化劑除去，使其成為酸性溶液后進行使用。另外，在使用有機酸或者無機酸等酸性催化劑制備水解產物時，優(yōu)選在水解后，利用離子交換樹脂等除去酸性催化劑。需要說明的是，優(yōu)選將得到的有機硅化合物的水解產物在水溶液的狀態(tài)下使用。此處水溶液是指以水解產物并非處于作為凝膠的白色混濁狀態(tài)而是具有透明性的狀態(tài)。
另外，除了上述有機硅化合物，也可以使用將二氧化硅的堿金屬鹽(水玻璃)脫堿后得到的硅酸液。當聚集體粒子的分散溶劑僅為水、或者水相對于有機溶劑的比例較高時，也可以用上述硅酸液進行被覆處理。使用硅酸液時，在分散液中添加規(guī)定量的硅酸液，同時加入堿，使硅酸液在聚集體粒子的外表面沉積。
作為硅酸液，可以使用將硅酸堿水溶液利用陽離子交換樹脂處理等除去堿得到的硅酸液，特別優(yōu)選pH2～pH4、SiO2濃度約為7重量％或7重量％以下的酸性硅酸液。
也可以將上述二氧化硅之外的無機氧化物的前體金屬鹽與上述有機硅化合物和/或其部分水解產物或者硅酸液一同添加，形成由二氧化硅和二氧化硅以外的無機氧化物構成的二氧化硅類層。
作為二氧化硅以外的無機氧化物的原料，優(yōu)選使用堿可溶性的無機化合物，可以舉出上述金屬或者非金屬的含氧酸的堿金屬鹽或者堿土類金屬鹽、銨鹽、季銨鹽，更具體而言，優(yōu)選鋁酸鈉、四硼酸鈉、鋁硅酸鈉、磷酸鈉等。
上述二氧化硅源、含有二氧化硅之外的無機氧化物鹽的二氧化硅源的添加量，考慮到無機氧化物微粒聚集體的平均粒徑以及孔隙率，優(yōu)選使上述(Ts)/(PD)在0.001～0.25的范圍內、二氧化硅類層的厚度(Ts)在0.002～25μm的范圍內。
例如，通過計算求出在100g平均粒徑為100μm、微孔容積為0.3cc/g的無機氧化物微粒聚集體的外表面形成厚度為2μm的被覆層所需氧化物量時，只要使二氧化硅(或者二氧化硅和二氧化硅以外的無機氧化物)約為12g，添加與其相當?shù)亩趸柙?、二氧化硅以外的無機化合物鹽即可。需要說明的是，由于此處二氧化硅以外的無機氧化物的含量較少，因此按被覆層的密度與二氧化硅相同(d＝2.2)進行計算。
以二氧化硅類層被覆的無機氧化物微粒聚集體的分散液，可以利用超濾等公知的洗滌方法進行洗滌。此時，也可以預先用離子交換樹脂等將分散液中的一部分堿金屬離子、堿土類金屬離子以及銨離子等除去，然后進行超濾。
工序(e)對經由工序(d)得到的被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液進行下述處理，(A)在50～350℃下進行水熱處理，或者(B)將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃進行加熱處理，從而能夠使被覆無機氧化物微粒聚集體的二氧化硅類層變得致密。即，通過使二氧化硅類層的微孔減少或者消失，使溶劑(前者A)和/或氣體(后者B)殘留在球狀無孔粒子的內部孔隙中。
水熱處理(A)為根據(jù)需要添加堿水溶液，將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液pH調整在8～13的范圍內，進行加熱處理來完成。此時的加熱處理溫度特別優(yōu)選在100～300℃的范圍內。加熱處理時，也可以預先將分散液的濃度進行稀釋或者濃縮后進行處理。然后，也可以對水熱處理后的分散液進行洗滌，最后，將粒子從上述水熱處理后的分散液中過濾分離、干燥，得到第一球狀無孔粒子。由于該第一球狀無孔粒子的二氧化硅類層較致密，因此，即使通過例如上述氮吸附法(液氮溫度、相對壓力0.6時的氮吸附量)測定微孔容積，微孔容積也實質為零。因此，本發(fā)明所使用的第一球狀無孔粒子內部雖然具有微孔，但是可以認為是實質上無孔(不足0.02ml/g)的低折射率粒子。
工序(B)中，將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥，也除去了內部的分散溶劑之后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃下進行加熱處理(煅燒處理)，由此得到第二球狀無孔粒子。此時，高溫下的加熱處理使二氧化硅類層的微孔消失而變得致密，可以在與第一球狀無孔粒子同樣的意義上被認為是雖然內部具有微孔，但是實質上為無孔的低折射率粒子。如果加熱處理溫度不足400℃，則不能使二氧化硅類層的微孔完全閉塞而變得致密。相反，如果加熱處理溫度超過1200℃，則球狀無孔粒子容易相互熔融粘結，難以保持球狀。
由于第二球狀無孔粒子孔隙中不存在分散溶劑，因而粒子的折射率極低。因此使用配合了第二球狀無孔粒子的化妝品時，具有上述遮蓋效果的同時，更具有透明感，可實現(xiàn)自然的裝扮效果。
本發(fā)明所涉及的化妝品中，上述球狀無孔粒子的配合量優(yōu)選在0.1～70重量％的范圍內，特別優(yōu)選在1～40重量％的范圍內。如果球狀無孔粒子的配合量不足0.1重量％，則不能得到光滑性、遮蓋皮膚缺點或透明感等球狀無孔粒子的配合效果；如果超過70重量％，則可能損害本來要求化妝品具有的著色性、油分感等。
上述化妝品的透明性受到所配合的水、油成分等的種類的影響。例如，在折射率為1.39的硅類油劑中，配合折射率為1.39的球狀無孔粒子時，能夠得到透明感較高的化妝品。即，液態(tài)成分與球狀無孔粒子的折射率差值越小，粒子表面光的反射率越低，透明感越強。相反，折射率的差值增大時，能夠得到磨砂玻璃狀的模糊感。因此，重視透明感的化妝品中，球狀無孔粒子的折射率和其它配合劑的折射率的差值優(yōu)選為0.04或0.04以下，更優(yōu)選為0.02或0.02以下，特別優(yōu)選為0.01或0.01以下。
需要說明的是，將本發(fā)明的球狀無孔粒子配合在化妝品中時，也可以用硅、氟化合物、金屬皂類對其表面進行處理。
本發(fā)明的化妝品中至少含有1種通常配合在化妝品中的成分，例如，橄欖油、菜籽油、牛脂等油脂類；霍霍巴油、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜜蠟等蠟類、石蠟、角鯊烷、合成及植物性角鯊烷、α-烯烴低聚物、微晶蠟、戊烷、己烷等烴類；硬脂酸、肉豆蔻酸、油酸、α-羥基酸等脂肪酸類；異硬脂醇、辛基十二醇、月桂醇、乙醇、異丙醇、丁醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇等醇類；烷基甘油醚類；肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸乙酯、油酸乙酯、月桂酸十六烷基酯、油酸癸酯等酯類；乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、雙甘油等多元醇類；山梨(糖)醇、葡萄糖、蔗糖、海藻糖等糖類；甲基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、甲基苯基硅油、各種改性硅油、環(huán)狀二甲基硅油等硅油；全氟聚醚等氟油；阿拉伯膠、角叉菜聚糖、瓊脂、黃原酸膠、明膠、褐藻酸、愈創(chuàng)膠、清蛋白、支鏈淀粉、羧基乙烯基聚合物、纖維素及其衍生物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇等各種高分子；各種陰離子、陽離子、非離子類表面活性劑類；以動植物提取物、氨基酸以及肽類、維生素類、對甲氧基桂皮酸辛酯等桂皮酸類、水楊酸類、苯甲酸酯類、尿刊寧酸類、二苯甲酮類為代表的抗紫外線劑、殺菌·防腐劑、抗氧化劑；改性或未改性的粘土礦物；乙酸丁酯、丙酮、甲苯等溶劑；各種粒徑、粒徑分布及形狀的氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鐵紅、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、氧化鈰、氧化鋯、二氧化硅、云母、滑石、絹云母、氮化硼、硫酸鋇、具有珍珠光澤的云母鈦、以及它們的復合物；各種有機顏染料、水、香料等。此處的氧化鈦、氧化鋅等無機化合物也可以在經過硅處理、氟處理、金屬皂處理等表面處理之后使用。
另外，作為樹脂粒子，也可以含有聚丙烯酸甲酯、尼龍、有機硅樹脂、有機硅橡膠、聚乙烯、聚酯、聚氨酯等。
作為具有美白效果的有效成分，可以含有熊果苷、曲酸、維生素C、抗壞血酸鈉、抗壞血酸磷酸酯鎂、二-棕櫚酸抗壞血酸酯、抗壞血酸葡糖苷、其它抗壞血酸衍生物、胎盤提取物、硫黃、油溶性甘草提取物、桑白皮提取物等植物提取液、亞油酸、亞麻酸、乳酸、凝血酸等。
作為改善皮膚粗糙的有效成分，可以含有維生素C、類胡蘿卜素、類黃酮、單寧、咖啡衍生物、木酚素、皂角苷、視黃酸、以及視黃酸結構類似物、N-乙酰氨基葡糖、α-羥基酸等具有抗衰老效果的有效成分；甘油、丙二醇、1，3-丁二醇等多元醇類；混合異構化糖、海藻糖、支鏈淀粉等糖類、透明質酸鈉、膠原、彈性蛋白、幾丁質·脫乙酰幾丁質、硫酸軟骨素鈉等生物高分子類、氨基酸、甜菜堿、神經酰胺、(神經)鞘脂質、神經酰胺、膽固醇及其衍生物、ε-氨基己酸、甘草酸、各種維生素類等。
本發(fā)明的化妝品可以含有化妝品原料標準(出版株式會社藥事日報社、平成12年12月25日)或者化妝品種類配合成分標準(主編厚生省藥物局審查科、出版株式會社藥事日報社、平成9年4月18日)等收載的全部成分，并且也不限于這些成分。
本化妝品可以利用常法制造，可以以粉末狀、塊狀、束狀、條狀、液狀、膏狀等各種形態(tài)使用；具體而言，包括粉底、面霜、乳液、眼影、隔離霜、指甲油、眼線膏、睫毛膏、口紅、面膜等。
本發(fā)明的化妝品并不限于液狀、膏狀，即使是粉末狀、塊狀等也能夠通過配合上述含有液態(tài)成分的球狀無孔粒子，使其具有遮蓋效果，同時，得到透明感或者磨砂玻璃狀的模糊感。作為該液態(tài)成分，可以舉出水及高級脂肪醇、高級脂肪酸、酯油、石蠟油、硅油、硅類凝膠、蠟等油分；乙醇、丙二醇、山梨醇、甘油等醇類；粘多糖類、膠原類、PCA鹽、乳酸鹽等保濕劑；各種非離子類、陽離子類、陰離子類或兩性的表面活性劑；阿拉伯膠、黃原酸膠、聚乙烯基吡咯烷酮、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧基乙烯基聚合物、乙酸乙酯、丙酮、甲苯等溶劑、藥劑、紫外線吸收劑、防腐劑、香料等。
為了得到更高的透明感或磨砂玻璃狀的模糊感，上述液態(tài)成分在化妝品中的含量優(yōu)選為10～99.9重量％，特別優(yōu)選為20～99重量％。
本發(fā)明的化妝品涂在皮膚上時感覺潤滑，同時，對細小皺紋等皮膚缺點具有較強的遮蓋效果。另外，本化妝品具有透明感，能夠抑制化妝感，得到自然的裝扮效果。
以下通過實施例更加詳細地說明本發(fā)明。
使用1000g二氧化硅溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制Cataloid S-20L、平均粒徑12nm、濃度20重量％)作為無機氧化物微粒的膠體液，在溫度為105℃的干燥氣流中，以5kg/hr流量供給雙流體噴嘴中的一個噴嘴，對另一噴嘴供給10500L/hr(空氣/液體的比值為2100、馬赫數(shù)為1.1)流量的空氣，進行噴霧干燥。將該粉末在500℃下煅燒5小時，得到無機氧化物微粒聚集體(A-1)。測定其平均粒徑和微孔容積，結果在表1中示出。
接著，使20g聚集體(A-1)分散在500g純水中，用濃度為28重量％的氨水將pH調整至11.5，一邊將分散液的溫度維持在90℃，一邊經14分鐘向其中添加65g硅酸液(SiO2濃度6重量％)，制備以二氧化硅層被覆的無機氧化物微粒聚集體(A-2)的分散液。
然后，將該分散液填充至高壓釜中，在180℃下進行10小時水熱處理，冷卻后過濾分離、干燥，得到以含有甲基的二氧化硅層被覆的球狀無孔粒子(A-3)。被覆層的厚度、平均粒徑、微孔容積、粒子密度以及由此計算求出的折射率在表2中示出。
全光線透過率以及濁度的測定將3.6g球狀無孔粒子(A-3)加入到36g透明漆(遠藤化學制造所制)中，利用超聲波分散機使其均勻分散。將其用條型碼NO.18涂布在PET薄膜(東麗制LUMIRROR T-60)上，在室溫下干燥。此時的涂膜厚度約為5μm。以完全同樣的方法制成3張帶涂膜的PET薄膜。利用濁度計(SUGA試驗機制濁度計算機)測定每個帶涂膜的PET薄膜中2點的總光線透過率和濁度，其平均值作為全光線透過率和濁度在表3中示出。
在300g二氧化硅溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制CATALOID SI-50、平均粒徑25nm、濃度50重量％)中添加60g水和150g二氧化硅氣凝膠(日本AEROSIL(株)制平均粒徑0.05μm)，在其中加入水配制成濃度為20重量％的無機氧化物微粒的膠體液，與實施例1同樣進行噴霧干燥及煅燒，得到無機氧化物微粒聚集體(B-1)。測定其平均粒徑和孔隙比例(微孔容積)，結果在表1中示出。
接著，將400g濃度為29重量％的氨水加入到1300g純水及1100g乙醇中得到混合溶劑，使20g聚集體(B-1)分散在該混合溶劑中，一邊將分散液的溫度維持在35℃，一邊經14分鐘向其中添加14g四乙氧基硅烷(多摩化學工業(yè)(株)制ETHYLSILICATE-A、SiO2濃度28重量％)作為有機硅化合物。然后，將該分散液填充至高壓釜中，在180℃下進行10小時水熱處理，冷卻后過濾分離、干燥，得到由致密的二氧化硅層被覆的球狀無孔粒子(B-2)。被覆層的厚度、平均粒徑、微孔容積、粒子密度以及由此求出的折射率在表2中示出。另外，測定其全光線透過率和濁度，結果在表3中示出。
制造例1的中間工序中得到的無機氧化物微粒聚集體(A-1)的粒子密度以及由此計算求出的折射率在表2中示出。另外，測定其全光線透過率和濁度，結果在表3中示出。
制造例1的中間工序中得到的無機氧化物微粒聚集體(A-2)的粒子密度以及由此計算求出的折射率在表2中示出。另外，測定其全光線透過率和濁度，結果在表3中示出。
在100g二氧化硅溶膠(觸媒化成工業(yè)(株)制CATALOID S-20L、平均粒徑12nm、濃度20重量％)中添加200g水和180g二氧化硅氣凝膠(日本AEROSIL(株)制平均粒徑0.05μm)，在其中加入水配制成濃度為20重量％的無機氧化物微粒的膠體液，與制造例1同樣進行噴霧干燥及經風力淘析分級除去小粒徑粒子，然后進行煅燒得到無機氧化物微粒聚集體(C-1)。測定其平均粒徑和孔隙比例(微孔容積)，結果在表1中示出。
接著，將400g濃度為29重量％的氨水加入到1300g純水、1100g乙醇中得到混合溶劑，使20g聚集體(C-1)分散在該混合溶劑中，一邊將分散液的溫度維持在35℃，一邊經14分鐘向其中添加7g甲基三乙氧基硅烷(信越化學(株)制KBE-13、SiO2濃度34重量％)作為有機硅化合物。然后，將該分散液填充至高壓釜中，在180℃下進行10小時水熱處理，冷卻后過濾分離、干燥，得到由致密的二氧化硅層被覆的球狀無孔粒子(C-2)。被覆層的厚度、平均粒徑、微孔容積、粒子密度以及由此計算求出的折射率在表2中示出。另外，測定其全光線透過率和濁度，結果在表3中示出。
(實施例1)將以下的原料A～原料E按照對應于各原料的所述配合比例(重量％)混合配制成乳液。預先將原料A加溫至80℃使其溶解并均勻混合。將B、C、D分別均勻混合。
在原料B中混合原料C，利用輥磨機使其均勻分散之后，加入原料D并均勻混合。一邊攪拌上述混合液，一邊加入原料A并進行乳化，接著加入原料E后進行冷卻，溫度降至35℃時，停止攪拌，放置后即配制成乳液。
A.聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯 1.0聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯 1.5單硬脂酸甘油酯 1.5硬脂酸 0.5聯(lián)苯基乙醇 1.0棕櫚酸十六烷基酯 0.5角鯊烷 5.02-乙基己酸十六烷基酯 4.0甲基聚硅氧烷 0.5B.防腐劑 適量1，3-丁二醇 10.0C.制造例1的球狀無孔粒子(A-3) 5.0D.三乙醇胺 0.2蒸餾水 39.2E.黃原酸膠 0.1蒸餾水 30.0
上述乳液涂布在皮膚上時，具有潤滑感，形成具有磨砂玻璃狀模糊的透明感的被膜，能夠得到遮蓋細紋等皮膚缺點，使之不顯眼的效果。
在實施例1中，新添加維生素C，除了按照以下的原料配合比例(重量％)進行配合之外，與實施例1同樣配制成乳液。
A.聚氧乙烯山梨糖醇單硬脂酸酯 1.0聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯 1.5單硬脂酸甘油酯 1.5硬脂酸 0.5聯(lián)苯基乙醇 1.0棕櫚酸十六烷基酯 0.5角鯊烷 5.02-乙基己酸十六烷基酯 4.0甲基聚硅氧烷 0.5維生素C1.0B.防腐劑 適量1，3-丁二醇10.0C.制造例1的球狀無孔粒子(A-3) 5.0D.三乙醇胺 0.2蒸餾水 38.2E.黃原酸膠 0.1蒸餾水 30.0上述乳液涂布在皮膚上時，具有與實施例1同樣的潤滑感，形成具有磨砂玻璃狀模糊的透明感的被膜，能夠得到遮蓋細紋等皮膚缺點，使之不顯眼的效果。
在實施例1中，除了使用制造例2得到的球狀無孔粒子(B-2)之外，與實施例1同樣配制成乳液。
該乳液涂布在皮膚上時，具有與實施例1同樣的潤滑感，形成較實施例1更接近磨砂玻璃的半透明被膜，與實施例1同樣，能夠得到使細紋等皮膚缺點不顯眼的效果。
在實施例1中，除了使用制造比較例1得到的無機氧化物微粒聚集體(A-1)之外，與實施例1同樣配制成乳液。
該乳液涂布在皮膚上時，雖然具有與實施例1相近的潤滑感，但是與實施例1相比，磨砂玻璃狀的透明感較差，并且?guī)缀醪荒艿玫秸谏w細紋等皮膚缺點的效果。
在實施例1中，除了使用制造比較例2得到的無機氧化物微粒聚集體(A-2)之外，與實施例1同樣配制成乳液。
該乳液涂布在皮膚上時，雖然具有與實施例1相近的潤滑感，但是與實施例1相比，磨砂玻璃狀的透明感較差，并且?guī)缀醪荒艿玫秸谏w細紋等皮膚缺點的效果。
將以下原料A、原料B按照對應于各原料記載的配合比例(重量％)混合，配制成粉底。需要說明的是，原料B為液態(tài)成分。
將原料A均勻混合，邊將原料B加熱至70℃邊充分攪拌混合。在原料A中加入原料B并均勻混合之后，將該混合物粉碎，壓縮成型。
A.氧化鈦7.7氧化鐵紅0.55黃色氧化鐵 2.5黑色氧化鐵 0.15滑石10.0云母25.1絹云母 35.0制造例2的球狀無孔粒子(B-2) 8.0
B.硅油4.0角鯊烷5.2酯油 1.6脫水山梨糖醇倍半油酸酯0.2香料 適量防腐劑適量該粉底涂布在皮膚上時，具有潤滑感，能夠得到自然的裝扮效果，且具有遮蓋細紋等皮膚缺點使之不顯眼的效果。
將以下原料A、原料B按照對應于各原料所記載的配合比例(重量％)混合，以與實施例4同樣的方法制成粉底。原料A的硅處理量為各原料的2重量％。
A.硅處理氧化鈦 7.7硅處理氧化鐵紅 0.55硅處理黃色氧化鐵2.5硅處理黑色氧化鐵0.15硅處理滑石 10.0硅處理云母 18.1硅處理硫酸鋇3.0硅處理氮化硼3.0硅處理珍珠光澤顏料 1.0硅處理絹云母35.0硅處理制造例3的球狀無孔粒子(C-2)8.0B.硅油 4.0角鯊烷 5.2酯油1.6脫水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2香料適量防腐劑 適量該粉底涂布在皮膚上時，具有潤滑感，能夠獲得自然感，且具有遮蓋細紋等皮膚缺點，使之不顯眼的效果，同時，由于其具有防水性，因而能夠得到妝容持久的粉底。
在實施例4中，除了使用制造比較例1的無機氧化物微粒聚集體(A-1)代替制造例2的球狀無孔粒子(B-2)之外，與實施例4同樣制成粉底。
該粉底涂布在皮膚上時，雖然具有與實施例4相近的潤滑感，但是實施例4中對細紋等皮膚缺點的遮蓋效果不充分。
除了將實施例4中各原料的配合量改為以下配比之外，與實施例4同樣制成化妝用白粉狀的粉底。
A.氧化鈦7.7氧化鐵紅0.55黃色氧化鐵 2.5黑色氧化鐵 0.15滑石10.0云母25.1絹云母 40.8制造例2的球狀無孔粒子(B-2) 8.0B.硅油 3.0角鯊烷 1.2酯油0.8脫水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2香料適量防腐劑 適量該化妝用白粉狀粉底涂布在皮膚上時，能夠得到與實施例4的潤滑感相近的潤滑感，與實施例4相比，雖可較明顯的提高白色的效果，但對細紋等皮膚缺點的遮蓋效果為與實施例4相近的水平。
除了將實施例4中各原料的配合量改為以下配比之外，與實施例4同樣制成粉底。
A.氧化鈦 7.7氧化鐵紅 0.55黃色氧化鐵 2.5黑色氧化鐵 0.15滑石 10.0云母 18.1硫酸鋇 3.0氮化硼 3.0紅色系珍珠光澤顏料 1.0絹云母 35.0制造例2的球狀無孔粒子(B-2) 8.0B.硅油 4.0角鯊烷 5.2酯油 1.6脫水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2香料 適量防腐劑 適量該粉底涂布在皮膚上時，能夠感覺到比實施例4更強的潤滑感，具有適度光澤的同時，還具有對細紋等皮膚缺點的遮蓋效果。
在實施例4中，除了使用制造比較例2的無機氧化物微粒聚集體(A-2)代替制造例2的球狀無孔粒子(B-2)之外，與實施例4同樣制成粉底。
該粉底涂布在皮膚上時，雖然具有與實施例4相近的潤滑感，但無法達到實施例4中的自然裝扮，對細紋等皮膚缺點的遮蓋效果也不充分。
將以下原料A～原料D按照對應于各原料記載的配合比例(重量％)進行混合，制成液體粉底。首先在純水中分散原料B且加熱至75℃。然后邊將原料C加熱至80℃邊充分混合，接著將兩者均勻混合。將其冷卻之后加入原料D，制成液體粉底。
A.純水 63.1B.1，3-丁二醇 6.5三乙醇胺 1.5羧甲基纖維素 0.2膨潤土 0.5制造例1的球狀無孔粒子(A-3) 7.5顏料氧化鈦 1.0著色顏料 適量C.硬脂酸 4.0丙二醇單硬脂酸酯 2.0十六醇十八醇混合物 0.2液體石蠟 3.0液態(tài)羊毛脂 2.0肉豆蔻酸異丙酯 8.5對羥基苯甲酸甲酯 適量D.香料 適量該粉底涂布在皮膚上時，能夠確認其為透明感高且具有感覺自然的效果，并且具有使細紋不顯眼的效果。
將以下原料A～原料D按照對應于各原料記載的配合比例(重量％)進行混合，制成液體粉底。首先在純水中分散原料B且加熱至75℃。然后邊將原料C加熱邊充分混合，接著將兩者均勻混合。將其冷卻之后加入原料D，制成液體粉底。
A.純水 60.1
B.1，3-丁二醇6.5三乙醇胺 1.5羧甲基纖維素 0.2膨潤土 0.5制造例1的球狀無孔粒子(A-3) 7.5硅處理氧化鋅(住友大阪SEMENT制、ZN- 2.0310)單分散球狀二氧化硅(觸媒化成工業(yè)制、 1.0COSMO 55、0.55μm)顏料氧化鈦 1.0著色顏料 適量C.硬脂酸 4.0丙二醇單硬脂酸酯 2.0十六醇十八醇混合物 0.2液體石蠟 3.0液態(tài)羊毛脂 2.0肉豆蔻酸異丙酯 8.5對羥基苯甲酸甲酯 適量D.香料 適量該粉底涂布在皮膚上時，感覺干爽而不發(fā)粘，透明感高且裝扮效果自然，并且質地細膩，具有使細紋不顯眼的效果。
表1

表2

后處理欄中，A表示水熱處理，D表示干燥處理表3

權利要求
1.一種化妝品，由0.1～70重量％球狀無孔粒子、液態(tài)成分、以及作為剩余部分的該球狀無孔粒子以外的其它固形成分組成，其特征為，所述球狀無孔粒子由平均粒徑為1～100μm的無機氧化物微粒聚集體和被覆該聚集體的二氧化硅類層形成，該無機氧化物微粒聚集體由平均粒徑為2～250nm的無機氧化物微粒聚集而成。
2.如權利要求1所述的化妝品，其特征為，所述液態(tài)成分的含量為10重量％或10重量％以上。
3.如權利要求1或2所述的化妝品，其特征為，所述無孔粒子的折射率在1.10～1.42的范圍內，粒子密度在1～2g/cc的范圍內。
4.如權利要求1～3中任一項所述的化妝品，其特征為，所述無孔粒子的含量為1～40重量％。
5.如權利要求1～4中任一項所述的化妝品，其特征為，所述二氧化硅類層的厚度Ts在0.002～25μm的范圍內，該二氧化硅類層的厚度TS和球狀無孔粒子平均粒徑PD的比值TS/PD在0.001～0.25的范圍內。
6.如權利要求1～5中任一項所述的化妝品，其特征為，所述無孔粒子為經由下述工序(a)～工序(e)得到的球狀無孔粒子，(a)將無機氧化物微粒的膠體液、或者將根據(jù)需要含有無機氧化物的水凝膠和/或干凝膠的膠體液在氣流中噴霧，制備無機氧化物微粒聚集體的工序，(b)將該無機氧化物微粒聚集體在150～600℃的范圍內進行加熱處理的工序，(c)使該無機氧化物微粒聚集體在水和/或有機溶劑中分散的工序，(d)在該無機氧化物微粒聚集體的分散液中添加從酸或堿的水溶液、硅酸液、化學式(1)表示的有機硅化合物或者其部分水解產物中選擇的任何1種或1種以上，在該聚集體的外表面被覆二氧化硅類層的工序，RnSi(OR′)4-n...(1)其中，R、R′為烷基、芳基、乙烯基、丙烯酸基等烴基，n＝0、1、2、或者3(e)將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液(A)在50～350℃下進行水熱處理的工序，或者(B)將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃進行加熱處理的工序。
7.一種化妝品制造方法，用于制造如權利要求1～5中任一項所述的化妝品，是通過下述工序(a)～工序(e)得到球狀無孔粒子，然后將其配合在液態(tài)成分中制成化妝品，(a)將無機氧化物微粒的膠體液在氣流中噴霧以制備無機氧化物微粒聚集體的工序；(b)將該無機氧化物微粒聚集體在150～600℃的范圍內進行加熱處理的工序；(c)使該無機氧化物微粒聚集體在水和/或有機溶劑中分散的工序；(d)在該無機氧化物微粒聚集體的分散液中添加從酸或堿的水溶液、硅酸溶液、化學式(1)表示的有機硅化合物或者其部分水解產物中選擇的任何1種或1種以上，在該聚集體的外表面被覆二氧化硅類層的工序，RnSi(OR′)4-n...(1)其中，R、R′為烷基、芳基、乙烯基、丙烯酸基等烴基，n＝0、1、2、或者3；(e)對被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒聚集體的分散液進行的如下的工序(A)在50～350℃下進行水熱處理的工序，或者(B)將被覆了二氧化硅類層的無機氧化物微粒分離、干燥后，在大氣壓下或者減壓下，于400～1200℃進行加熱處理。
8.如權利要求7所述的化妝品制造方法，其特征為，在所述工序(a)中，使含有無機氧化物的水凝膠和/或干凝膠的膠體液與所述無機氧化物微粒一同在氣流中噴霧，以制備無機氧化物微粒聚集體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種化妝品，其含有微孔容積實質為零的球狀無孔粒子,具有遮蓋效果。本化妝品由0.1～70重量％的球狀無孔粒子、液態(tài)成分、以及作為剩余部分的該球狀無孔粒子之外的其它固形成分組成，其特征為，上述球狀無孔粒子是由平均粒徑為1～100μm的無機氧化物微粒聚集體和被覆該聚集體的二氧化硅類層形成，該無機氧化物微粒聚集體由平均粒徑為2～250nm的無機氧化物微粒聚集而成。
文檔編號A61Q1/00GK1665469SQ0381544
公開日2005年9月7日 申請日期2003年7月9日 優(yōu)先權日2002年7月11日
發(fā)明者宮崎巧, 田中博和 申請人:觸媒化成工業(yè)株式會社