專利名稱：個(gè)人清洗用的皂?xiàng)l及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種個(gè)人清洗皂?xiàng)l，它能提供有效地清洗作用和清爽的感受，同時(shí)產(chǎn)生低水平的目測(cè)干燥度，保持皮膚比較濕潤(rùn)，和維持比普通皂更強(qiáng)的保護(hù)層。這種組合物包括皂、聚二醇、脂肪酸、和指定的質(zhì)子酸鹽。這種個(gè)人清洗皂?xiàng)l將這些益處與使用過(guò)程中極好的感覺(jué)性能(sensory properties)以及優(yōu)良的皂?xiàng)l性質(zhì)結(jié)合起來(lái)。本發(fā)明還提供一種制造所述皂?xiàng)l的方法。
消費(fèi)者越來(lái)越對(duì)采用比較溫和的方式清洗其皮膚感性趣，這會(huì)使皮膚的天然保護(hù)層產(chǎn)生較小的損壞，還會(huì)使他們的皮膚保持比較濕潤(rùn)。實(shí)際上基于合成的表面活性劑的香皂如DoveBeauty Bar美容皂已經(jīng)受到歡迎。基于比較溫和的合成物質(zhì)的液態(tài)組合物，特別是在世界上較發(fā)達(dá)國(guó)家的市場(chǎng)上的消費(fèi)者中，市場(chǎng)的份額在增加。
然而，基于合成物質(zhì)的皂?xiàng)l和液體(合成皂?xiàng)l和液體)的使用性能，與皂有很大的不同?；诤铣晌镔|(zhì)的配方，從皮膚上的沖洗往往很緩慢，常常留下留在皮膚上的殘留物，的滑溜溜的感覺(jué)，但這種感覺(jué)延續(xù)的時(shí)間不象皂那么長(zhǎng)。對(duì)許多熱帶溫暖氣候下的消費(fèi)者而言，使用合成皂?xiàng)l、組合皂?xiàng)l、和合成液體洗滌，感覺(jué)不到它們提供了使用皂清洗所提供的清潔程度和使用過(guò)程中的清爽感受程度，所以即使使用皂洗滌是比較強(qiáng)烈的，但使用上述這些也不是清洗皮膚的優(yōu)選方法。此外，由于原料、包裝(對(duì)液體)、和消耗速率較高的固有成本，所以這些溫和的合成和組合皂?xiàng)l以及液體產(chǎn)品，即使它們能經(jīng)歷非常不同的清洗感受，也不能在進(jìn)入和開拓市場(chǎng)的過(guò)程中，達(dá)到大多數(shù)消費(fèi)者的手中。
為了使皂?xiàng)l比較溫和，已經(jīng)進(jìn)行了大量的研究和開發(fā)。Murahata等人最近提出一種觀點(diǎn)(清洗臉和身體的皂?xiàng)l對(duì)溫和性的研究(Cleansing Bars for Face and BodyIn Search of Mildness，化妝品中的表面活性劑，M.Rieger和L.Rhein編輯，1997 MarcelDekker，紐約)。這些方法包括加入較高含量的陽(yáng)離子聚合物和溫和的合成表面活性劑，以及包括含量較高的甘油(＞10％)。所有的這些方法，在成本，加工可行性，以及對(duì)感覺(jué)性能和成本的影響方面，都有它們的局限性。一種在商業(yè)上成功的方法是，例如在Resch等人的美國(guó)專利4,954,282中作為實(shí)例使用的皂和合成表面活性劑(例如酰基羥乙磺酸鹽)的所謂“組合皂?xiàng)l”(相對(duì)于Lever 2000類型的產(chǎn)品)。即使這種產(chǎn)品，其感覺(jué)性能、消耗速率、和成本都比不上皂。因此，實(shí)際上非常需要一種清洗皮膚的方法，能感覺(jué)到這種方法提供了清洗的清爽感受和便宜的皂，同時(shí)又能對(duì)皮膚保持比普通皂更好的護(hù)理，特別是在降低對(duì)保護(hù)層的損壞和提高潤(rùn)濕保持程度方面。
本發(fā)明提供一種清洗皮膚的方法，認(rèn)為這種方法對(duì)除油和除污是有效的，是喜歡皂的感覺(jué)性能的消費(fèi)者所優(yōu)選的，本發(fā)明還提供改善的皮膚護(hù)理。在本發(fā)明的上下文中，將“改善的皮膚護(hù)理”定義為，與使用普通皂?xiàng)l清洗皮膚的方法相比，對(duì)皮膚天然保護(hù)層引起的損壞更小、保持皮膚比較濕潤(rùn)、和/或降低了目測(cè)干燥度。
本發(fā)明還提供能提供這些清洗作用和優(yōu)選的感覺(jué)性能的皂?xiàng)l，這種皂?xiàng)l比普通皂?xiàng)l對(duì)皮膚天然保護(hù)層引起的損壞較小，其中包括較低的目測(cè)干燥程度，又能保持皮膚比較濕潤(rùn)。本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)這種皂?xiàng)l的方法。
Chamber等人的歐洲專利0,707,631公開一種皂?xiàng)l組合物，其中包括(a)44-86.5重量％的脂肪酸皂；(b)5-30重量％的聚二醇；(c)2.5-20重量％的C6-C22脂肪酸；和(d)6-20重量％的水。其中聚二醇與C6-C22脂肪酸的比例為1∶3-3∶1，聚二醇的MW在100000Dalton以下。該專利沒(méi)有提到本發(fā)明明確定義的質(zhì)子酸鹽、這些鹽與游離脂肪酸的比例、和在滿足本發(fā)明規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)時(shí)所提供的良好感覺(jué)(皂類清洗)和皮膚護(hù)理益處(采用規(guī)定實(shí)驗(yàn)測(cè)定的)。
申請(qǐng)人已經(jīng)提交了一份對(duì)美國(guó)Chambers申請(qǐng)等價(jià)物的繼續(xù)部分申請(qǐng)，Chambers申請(qǐng)要求0.1-50％的電解質(zhì)，能提供更大的加工好處。該申請(qǐng)也沒(méi)有提到本發(fā)明界定的質(zhì)子酸鹽、這些鹽與游離脂肪酸的比例、增強(qiáng)對(duì)皮膚護(hù)理的益處、或生產(chǎn)具有這些品質(zhì)的皂?xiàng)l的方法。
申請(qǐng)人提交了一份屬于Van Gunst等人的申請(qǐng)，其中公開(a)50-80重量％的皂；
(b)4-35重量％的游離脂肪酸；(c)1-10重量％所選的有機(jī)鹽類；和(d)約10％的水；其中皂?xiàng)l具有不超過(guò)約4％的合成物質(zhì)，是采用標(biāo)準(zhǔn)的擠出設(shè)備加工的。
該文獻(xiàn)沒(méi)有公開所界定的質(zhì)子酸鹽類、質(zhì)子酸鹽與游離脂肪酸的比例、增強(qiáng)對(duì)皮膚護(hù)理的益處、或制造具有這些品質(zhì)的皂?xiàng)l的方法。
Kaniecki的美國(guó)專利3,598,746，也公開了皂的游離脂肪酸和聚二醇，但沒(méi)有認(rèn)可所界定的質(zhì)子酸鹽類、質(zhì)子酸鹽與游離脂肪酸的比例、或在本發(fā)明中測(cè)定的良好感覺(jué)性能和對(duì)皮膚護(hù)理的益處，也沒(méi)有公開制造這種皂?xiàng)l的方法。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種皂?xiàng)l，其中包括脂肪酸皂、游離脂肪酸、聚二醇、和明確界定的質(zhì)子酸鹽。采用這些質(zhì)子酸鹽和所界定的質(zhì)子酸鹽對(duì)游離脂肪酸的比例，如根據(jù)規(guī)定的實(shí)驗(yàn)測(cè)定，申請(qǐng)人意外地獲得增強(qiáng)的皮膚護(hù)理性能，同時(shí)又得到所需的優(yōu)良皂?xiàng)l性能(例如硬度，低砂性)，和所希望的感覺(jué)性能(例如，能干凈沖洗)。
更具體而言，本發(fā)明包括(a)25-85重量％的脂肪酸皂；(b)聚二醇的MW為400-25000，優(yōu)選400-10000 Dalton；(c)1-35重量％的C8-C22，優(yōu)選C10-C20，更優(yōu)選C10-C18游離脂肪酸(飽和和不飽和的，優(yōu)選至少是飽和的)；和(d)0.1-5重量％，優(yōu)選0.5-3重量％的質(zhì)子酸鹽類，其pKal＜6，優(yōu)選＜5.5；其中，聚二醇在皂?xiàng)l中的存在量必須足以改善皮膚的狀態(tài)，在對(duì)比應(yīng)用洗滌實(shí)驗(yàn)中，由降低根據(jù)經(jīng)表皮的水損失測(cè)定的對(duì)保護(hù)層的損壞、增加根據(jù)皮膚電導(dǎo)率/電容測(cè)定的皮膚的水合作用、和/或降低根據(jù)目標(biāo)評(píng)分(objective grading)測(cè)定的目測(cè)干燥度來(lái)確定。
此外，游離脂肪酸對(duì)質(zhì)子酸鹽的摩爾當(dāng)量比例優(yōu)選0.5∶1-3∶1，最優(yōu)選0.75∶1-3∶1，游離脂肪酸對(duì)PAG加質(zhì)子酸鹽重量總合的重量比例，即(脂肪酸的重量％)/(PAG的重量％+質(zhì)子酸鹽的重量％)，應(yīng)為1∶2-2∶1。
摩爾當(dāng)量的比例由下列方程規(guī)定
(游離脂肪酸的克數(shù)/游離脂肪酸分子量)/[(質(zhì)子酸的克數(shù)/質(zhì)子酸的分子量)×(每mol質(zhì)子酸的當(dāng)量數(shù))]對(duì)質(zhì)子酸而言，術(shù)語(yǔ)“當(dāng)量”是在普通化學(xué)意義上使用的，當(dāng)量數(shù)等于形成質(zhì)子酸鹽的完全質(zhì)子化的共軛酸所需水合離子的摩爾數(shù)。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制造皂?xiàng)l的方法，其中通過(guò)向成分(a)、(b)、和(c)中加入0.1-5重量％，優(yōu)選0.5-3重量％上述(d)的質(zhì)子酸鹽改善了皮膚的狀態(tài)。這種混合物是在混合條件下，在溫度25-45℃，優(yōu)選在30-40℃制成的。本發(fā)明的皂?xiàng)l就是采用這種方法制造的。
圖2示出相對(duì)于對(duì)比皂?xiàng)l3，本發(fā)明的皂?xiàng)l4所引起的目測(cè)干燥度的降低。
圖3示出相對(duì)于皂?xiàng)l5，本發(fā)明的皂?xiàng)l6所引起的目測(cè)干燥度的降低。
圖4示出游離脂肪酸對(duì)聚二醇加質(zhì)子酸鹽的關(guān)于皂?xiàng)l加工性能方面的臨界比例。
本發(fā)明涉及一些包括脂肪酸皂、游離脂肪酸、聚二醇、和指定的質(zhì)子酸鹽的皂?xiàng)l，以及涉及一種制造這些皂?xiàng)l的方法。在采用明確界定的質(zhì)子酸的鹽類(即界定的pKal)、質(zhì)子酸鹽對(duì)游離脂肪酸的mol當(dāng)量比例、和游離脂肪酸對(duì)聚二醇加質(zhì)子酸鹽的重量比例時(shí)，發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，能獲得一種根據(jù)規(guī)定實(shí)驗(yàn)測(cè)定的增強(qiáng)了對(duì)皮膚護(hù)理性能的皂?xiàng)l。這些皂?xiàng)l還具有優(yōu)良的感覺(jué)性能，特別是對(duì)于具有油性皮膚，更喜歡皂清洗感覺(jué)的人。這些皂?xiàng)l還具有優(yōu)良的皂?xiàng)l性能，例如具有適當(dāng)?shù)挠捕群秃艿偷纳靶??？稍诟邷氐幕旌蠗l件下，以任何順序?qū)①|(zhì)子酸的鹽類加到其它成分中。脂肪酸皂本發(fā)明的皂?xiàng)l包括約25-85％，優(yōu)選約50-75％的脂肪酸皂。
本發(fā)明是在通用的意義上，即在脂肪族的烷或烯一元羧酸的堿金屬或鏈烷醇銨鹽的意義上，使用術(shù)語(yǔ)“皂”。對(duì)于本發(fā)明，鈉、鉀、鎂、和一-、二-和三-乙醇銨陽(yáng)離子、或它們的混合物都是適宜的。在本發(fā)明的組合物中，一般都采用鈉皂，但約1％至約25％的皂可以是鉀或鎂皂。適合本發(fā)明使用的皂類是天然或合成脂肪酸(鏈烷酸或鏈烯酸)的眾所周知的堿金屬鹽類，這些脂肪酸具有約8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選約8至約18個(gè)碳原子。可以將它們稱作具有約8至約22個(gè)碳原子的丙烯酸烴類(acrylic hydrocarbons)的堿金屬羧酸鹽。
具有椰子油脂肪酸類的皂類，可以提供很寬分子量范圍的低端。具有花生油或菜子油脂肪酸類或它們加氫的衍生物的皂類，可以提供很寬分子量范圍的高端。
優(yōu)選使用具有椰子油或牛油脂肪酸類的皂類或它們的混合物，因?yàn)檫@些脂肪酸類屬于比較容易獲得的脂肪。在椰子油皂中，具有至少12個(gè)碳原子的脂肪酸的比例為約85％。當(dāng)采用椰子油與牛油等脂肪的混合物、棕櫚油、或非熱帶胡桃油或脂肪時(shí)，這個(gè)比例是較大的，其中主鏈的長(zhǎng)度為C16和更長(zhǎng)。在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用的皂類至少具有約85％的約12-18個(gè)碳原子的脂肪酸。
這種皂使用的椰子油，可以全部或部分地用其它“高月桂”油類代替，也就是說(shuō)，這些油類或脂肪中，總脂肪酸的至少50％是由月桂或肉豆蔻酸和它們的混合物組成的。這些油類一般可以以椰子油類中的熱帶胡桃油為例。例如它們包括棕櫚仁油、巴巴蘇油、小冠椰子油、星實(shí)櫚油(tucum oil)、羽葉棕櫚果油、星實(shí)櫚油(murumuru oil)、價(jià)波特核油、khakan核油、地咖堅(jiān)果油、和肉豆蔻脂。
優(yōu)選的皂是約30％至約40％的椰子油和約60％至約70％的牛油的混合物?；旌衔镆部梢园吡康呐Ｓ停?5％-20％的椰子油和80-85％的牛油。
按照商業(yè)上可以接受的標(biāo)準(zhǔn)，這些皂類可以包含不飽和度。通常要避免不飽和度過(guò)大。
皂類可由經(jīng)典的釜式沸騰方法或現(xiàn)代的連續(xù)制皂方法制造，其中天然的脂肪或油類如牛油或椰子油或它們的等價(jià)物，可以采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的方法，使用堿金屬氫氧化物進(jìn)行皂化。
另外，可以采用堿金屬的氫氧化物或碳酸鹽中和脂肪酸，例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕櫚酸(C16)、或硬脂酸(C18)制皂。
最終的組合物應(yīng)包括25-85重量％，優(yōu)選50-75重量％的脂肪酸皂。脂肪酸本發(fā)明需要的第二種成分是游離的脂肪酸。習(xí)慣上并不將這種“富脂”大量地加到皂?xiàng)l組合物中以代替合成的表面活性劑，因?yàn)樗芤鹪項(xiàng)l發(fā)粘、發(fā)生脫色、或具有較差的泡沫。所謂發(fā)粘系指皂?xiàng)l產(chǎn)品發(fā)粘，當(dāng)接觸干燥的皂?xiàng)l或擠出的皂原條時(shí)，在手上留下殘留物。不希望粘稠或發(fā)粘的皂?xiàng)l，粘在包括室壁和擠壓機(jī)在內(nèi)的擠出設(shè)備上。這類皂?xiàng)l的產(chǎn)量一般會(huì)下降。然而，根據(jù)本發(fā)明，脂肪酸的加入量可為皂?xiàng)l組合物的1-35重量％，優(yōu)選2-30重量％，最優(yōu)選2-14重量％。
所說(shuō)的游離脂肪酸系指C8-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)C16-C18直鏈脂肪酸，優(yōu)選飽和的。然而，也可以采用一些不飽和的脂肪酸。
游離脂肪酸可以是短鏈(例如C10-C14)和長(zhǎng)鏈(例如C16-C18)脂肪酸的混合物，然而優(yōu)選長(zhǎng)鏈脂肪酸多于短鏈脂肪酸。聚二醇本發(fā)明需要使用的第三種成分是聚二醇。
聚二醇包括聚乙二醇、聚丙烯、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段和無(wú)規(guī)共聚物、和它們的混合物。
另一類適用的聚二醇是聚乙二醇，特別是MW≥1000 Dalton的，在一個(gè)或多個(gè)終端羥基上用長(zhǎng)鏈烷基或?；〈鴷?huì)有疏水方面的改性。
特別優(yōu)選的聚二醇是MW為約300-25000，優(yōu)選300-10000，更優(yōu)選400-8000 Dalton的聚乙二醇。
聚乙二醇在皂?xiàng)l中的存在量，必須足以改善皮膚的狀態(tài)，在對(duì)比應(yīng)用洗滌實(shí)驗(yàn)中，能降低根據(jù)經(jīng)表皮的水損失測(cè)定的保護(hù)層損壞、增加根據(jù)皮膚電導(dǎo)率/電容測(cè)定的皮膚水合作用、和/或降低目測(cè)干燥度。實(shí)際上，這要求PAG的含量為約0.5-30重量％，優(yōu)選1.5-25重量％，更優(yōu)選2至約15重量％。質(zhì)子酸鹽本發(fā)明需要的第四種成分是質(zhì)子酸鹽。質(zhì)子酸通常是容易產(chǎn)生質(zhì)子的任何酸，即布朗斯臺(tái)德酸。更具體而言，質(zhì)子酸鹽的pKal(系指釋放出第一個(gè)質(zhì)子)＜6，優(yōu)選＜5.5。在本發(fā)明的方法中，將這種鹽與其它三種成分混合。
在這些質(zhì)子酸鹽中，選擇無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸。具體的無(wú)機(jī)質(zhì)子酸鹽包括鹽酸、硫酸、磷酸、碳酸、和焦磷酸的鎂、鉀、特別是鈉鹽。選擇的有機(jī)質(zhì)子酸鹽包括己二酸、檸檬酸、乙醇酸、乙酸、甲酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、酒石酸、和聚丙烯酸的鎂、鉀、特別是鈉鹽。
特別優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸鹽，是氯化鈉、硫酸鈉、和磷酸鈉。特別優(yōu)選的有機(jī)質(zhì)子酸鹽，是檸檬酸鈉、乳酸鈉、和己二酸鈉。
聚二醇在皂?xiàng)l中的存在量，必須足以改善皮膚的狀態(tài)，在對(duì)比應(yīng)用洗滌實(shí)驗(yàn)中，能降低根據(jù)經(jīng)表皮水損失測(cè)定的保護(hù)層損壞、增加根據(jù)皮膚電導(dǎo)率/電容測(cè)定的皮膚水合作用、和/或降低目測(cè)干燥度。
此外，游離脂肪酸對(duì)質(zhì)子酸鹽的摩爾當(dāng)量比例，優(yōu)選0.5∶1-3∶1，最優(yōu)選0.75∶1-3∶1，游離脂肪酸對(duì)PAG+質(zhì)子酸鹽重量總合的重量比例——即(脂肪酸的重量％)/(PAG的重量％+質(zhì)子酸鹽的重量％)——應(yīng)為1∶2-2∶1。
Mol當(dāng)量比例由下列方程規(guī)定(游離脂肪酸的克數(shù)/游離脂肪酸的分子量)/[(質(zhì)子酸的克數(shù)/質(zhì)子酸的分子量)×(每mol質(zhì)子酸的當(dāng)量數(shù))]就質(zhì)子酸而言，術(shù)語(yǔ)“當(dāng)量”是在普通化學(xué)意義上使用的，它等于生成質(zhì)子酸鹽的共軛酸所需的水合離子摩爾數(shù)。任選成分雖然本發(fā)明的皂?xiàng)l主要是脂肪酸皂?xiàng)l，但小百分率(例如≤10％，優(yōu)選0.01-5％)的輔助表面活性劑可以是合成的表面活性劑。適宜的合成表面活性劑包括例如本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、和陽(yáng)離子表面活性劑等。在Parran Jr.等人的美國(guó)專利 3,723,325、以及Schwartz，Perry和Berch所著的“表面活性劑和洗滌劑”(卷I和II)中所述的表面活性劑，就屬于許多可以使用的表面活性劑，將這二篇文獻(xiàn)引入本發(fā)明作為參考。
適合用作輔助表面活性劑的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括鏈烷和鏈烯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、椰油基羥乙磺酸鈉等?；u乙磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、脂肪酰氨基乙醇酰胺磺基丁二酸鹽、烷基檸檬酸鹽、?；；撬猁}、烷基肌氨酸鹽、和烷基氨基羧酸鹽。優(yōu)選的烷基或烯基的鏈長(zhǎng)為C12-18。
適宜的非離子表面活性劑的實(shí)例包括長(zhǎng)鏈(12-22個(gè)碳原子)醇(醚的乙氧基化物)和脂肪酸(酯的乙氧基化物)的乙氧基化物(6-25mol環(huán)氧乙烷)；烷基多羥基酰胺，例如烷基葡糖酰胺；和烷基聚苷。
適宜的兩性表面活性劑的實(shí)例，包括簡(jiǎn)單的烷基甜菜堿、酰氨甜菜堿、特別是烷基酰氨丙基甜菜堿、磺基甜菜堿、和烷基兩性乙酸酯。
染料、香料、蘇打灰、氯化鈉或其它電解質(zhì)、和增白劑等添加劑的用量通常為組合物的0-3％，優(yōu)選0.01-2％。在下面陳述一些實(shí)例。
香料；螯合劑，例如乙二胺四乙酸四鈉(EDTA)、EHDP、或它們按0.01-1％，優(yōu)選0.01-0.05％量的混合物；著色劑，遮光劑，珠光劑如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂，TiO2，EGMS(乙二醇一硬脂酸酯)、或Lytron621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；和適合改善產(chǎn)品外觀或增強(qiáng)美容性能的所有添加劑。
這種皂?xiàng)l還可以包括相容性試劑如丙二醇、甘油和山梨醇。
此外，作為任選的成分，本發(fā)明的皂?xiàng)l組合物可以包括0-25重量％，優(yōu)選1-25重量％，更優(yōu)選5-20重量％的皮膚保護(hù)劑和皮膚增益劑(skin benefit agent)和/或性能增強(qiáng)劑。
本發(fā)明的皂?xiàng)l組合物，還可以包括0-25重量％結(jié)晶的或無(wú)定形的氫氧化鋁。可以通過(guò)脂肪酸和/或非脂肪一元或多元羧酸與鋁酸鈉反應(yīng)就地生成氫氧化鋁，或可以通過(guò)脂肪酸和/或非脂肪一元或多元羧酸與鋁酸鈉反應(yīng)單獨(dú)制備氫氧化鋁，再將反應(yīng)產(chǎn)物加到皂中。
這類任選的添加劑還可以包括淀粉和在化學(xué)上用疏水部分改性的各種水溶性的聚合物(例如EO-PO嵌段共聚物)；改性的淀粉和麥芽糖糊精。
其它任選的添加劑可以包括一種或多種結(jié)構(gòu)劑(structurants)如可溶性的堿性硅酸鹽、高嶺土、滑石、碳酸鈣、焦磷酸四鈉之類的無(wú)機(jī)電解質(zhì)、檸檬酸鈉和乙酸鈉之類的有機(jī)鹽類、和改性淀粉。
另一類任選的成分是殺菌劑，包括但不限于下列殺菌劑2-羥基-4，2′，4′-三氯二苯醚(DP300)；2，6-二甲基-4-羥基氯苯(PCMX)；3，4，4′-三氯對(duì)稱二苯脲(TCC)；3-三氟甲基-4，4′-二氯對(duì)稱二苯脲(TFC)；2，2′-二羥基-3，3′，5，5′，6，6′-六氯二苯甲烷；2，2′-二羥基-3，3′，5，5′-四氯二苯甲烷；2，2′-二羥基-3，3′-二溴-5，5′-二氯二苯甲烷；2-羥基-4，4′-二氯二苯醚；2-羥基-3，5′，4-三溴二苯醚；和1-羥基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(Octopirox)。
其它適宜的殺菌劑包括芐菌銨；苯索氯銨；石炭酸；Cloflucarbon(Irgasan CF34，4′-二氯-3-(三氟甲基)對(duì)稱二苯脲)；Chlorhexidine(CHX1，6-二(4′-氯苯基-二胍基)己烷)；甲苯基酸；Hexetidine(5-氨基-1，3-雙(2-乙基己基)-5-甲基六氫嘧啶)；碘遞體；甲基苯索氯銨；聚乙烯吡咯烷酮碘；二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD福美雙)；三溴代N-水楊酸替苯胺。
其它殺菌劑包括茶樹油、鋅鹽、任何上述的殺菌劑、和它們的混合物。
這些組合物還可以包括儲(chǔ)存劑，例如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL1000)、對(duì)羥基苯甲酸酯、和山梨酸等。
這些組合物還可以包括作為增泡劑的椰子?；换蚨掖减０罚部梢圆捎脧?qiáng)電離化的鹽類如氯化鈉和硫酸鈉，這是有利的。
如果適宜，可以采用抗氧化劑，例如丁基化的羥基甲苯(BHT)等，其量為約0.01％或＞0.01％是有利的。
可以用作調(diào)整劑的陽(yáng)離子聚合物，包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium39、和加爾膠類絮凝劑(R)(Ja gua r(R))類型的調(diào)整劑。
可以用作調(diào)整劑的聚乙二醇(除了所需量的聚二醇以外)包括PolyoxWSR-205PEG 14M，PolyoxWSR-N-60K PEG 45M，或PolyoxWSR-N-750 PEG 7M。
可以包括的另一種任選成分，是exfoliant顆粒如聚氧乙烯珠體、胡桃殼、杏仁子、和二氧化硅。增益劑任選的增益劑可以是單一增益劑成分，也可以是通過(guò)載體加到工藝流中的增益劑化合物。增益劑還可以是二種或多種化合物的混合物，一種或所有的增益劑都可以具有有益的方面。此外，增益劑本身可作為想要加到皂?xiàng)l組合物中的其它成分的載體。
增益劑可以是軟化劑、濕潤(rùn)劑、抗老化劑、潤(rùn)膚劑、皮膚光亮劑、和遮光劑等。優(yōu)選的增益劑清單包括(a)硅油、樹膠和它們的改性形式如直鏈和環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷芳基、和芳基硅油；(b)脂肪和油類，其中包括天然的脂肪和油類，例如霍霍巴油、豆油、葵花子油、米糠油、油梨油、杏仁油、橄欖油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油、貂油；可可脂肪；牛油、豬油；前述的油類加氫獲得的硬化油；和合成的一、二、和三酸甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；(c)蠟如巴西棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、羊毛脂、和它們的衍生物；(d)疏水性的植物提取物；(e)烴類如液體石蠟、礦脂、凡士林、微晶蠟、地蠟、角鯊烯、姥鮫烷、石蠟、和礦物油；(f)高級(jí)脂肪酸如山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、羊毛脂脂肪酸(lanolic)、異硬脂酸、和聚不飽和脂肪酸(PUFA)；(g)高級(jí)醇如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、膽甾醇、和2-十六烷醇；(h)酯類如辛酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸異丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、異硬脂酸膽甾醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、檸檬酸烷基酯、和酒石酸烷基酯；(i)必要的油類如薄荷(mentha)油、茉莉油、樟腦油、金鐘柏油、苦橙皮油、黑麥油、松節(jié)油、肉桂油、香檸檬油、溫州蜜橘油、白菖油、松樹油、熏衣草油、月桂油、丁子香油、hiba、桉樹油、檸檬油、七瓣蓮油、百里香油、薄荷油、玫瑰油、鼠尾草油、薄荷醇、桉樹腦油、丁子香酚、檸檬醛、香茅油、龍腦油、沉香醇、香葉醇、月見(jiàn)草油、樟腦油、百里酚、spirantol、penene、苧烯、和萜類化合物等油類。
(j)類脂如在歐洲專利556,957說(shuō)明書中所述的膽甾醇、神經(jīng)酰胺、蔗糖酯類、和假神經(jīng)酰胺；(k)維生素如維生素A和E，和維生素烷基酯，其中包括一些維生素C的烷基酯；(1)遮光劑如辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)、氰雙苯丙烯酸辛酯(2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯)、水楊酸辛酯(2乙基己基水楊酸酯)、二苯酮-3(2-羥基-4-甲氧基二苯酮)、和avobenzone(4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷)(這些只是舉例)；(m)磷脂類，和(n)任何前述成分的混合物。
特別優(yōu)選的增益劑是硅氧烷，優(yōu)選硅氧烷的粘度大于約50000厘泊。一個(gè)實(shí)例是聚二甲基硅氧烷，其粘度為約60000厘沲。
另一種優(yōu)選的增益劑是月桂酸芐酯。
當(dāng)增益劑是油時(shí)，特別是低粘度的油時(shí)，為了增加其輸送，將其預(yù)先增稠是有利的。在這種情況下，可以使用在He等人的美國(guó)專利5,817,609中所述類型的疏水性聚合物，(在此引入作為參考)。
包括的增益劑一般為組合物的約0-25重量％，更優(yōu)選2-10％。皂?xiàng)l的制造在本申請(qǐng)中所述的皂?xiàng)l，可以采用在文獻(xiàn)中所述的和本領(lǐng)域制造香皂?xiàng)l已知的制造技術(shù)制備。在二十世紀(jì)九十年代肥皂技術(shù)一書(LuisSpitz編輯，American Oil Chemist Society Champaign，伊利諾斯州，1990)中，舉出了可以使用的加工方法類型的實(shí)例。這些實(shí)例廣泛地包括熔體成型，擠出/壓印，和擠出、退火、和切割。優(yōu)選的方法是擠出和壓印，因?yàn)樗芙?jīng)濟(jì)地生產(chǎn)適合作為香皂的高質(zhì)量皂?xiàng)l。
關(guān)鍵的加工步驟，是在溫度25-45℃，優(yōu)選30-40℃，最優(yōu)選30-35℃的混合條件下，形成脂肪酸皂、游離脂肪酸、PAG、和質(zhì)子酸鹽的均勻混合物。在提供具有優(yōu)良的皮膚護(hù)理性能、使用性能、和可制造性能的皂?xiàng)l方面，該溫度是獲得這些最佳兼容性能所要求的?？梢苑謩e加入一部分或全部的游離脂肪酸和質(zhì)子酸鹽，也可以在所述的加工條件下，將質(zhì)子酸加到皂混合物中，就地生成一部分或全部的這些成分。這兩種方法都能提供適宜的皂?xiàng)l。
除了加工實(shí)例和對(duì)比例，或在另外明確指出的情況下以外，應(yīng)將在本說(shuō)明書中表明材料或條件或反應(yīng)、材料的物理性質(zhì)、和/或使用的量或比例的所有數(shù)字理解為采用“約”一詞來(lái)修正。
當(dāng)在本說(shuō)明書中應(yīng)用時(shí)，規(guī)定術(shù)語(yǔ)“包含”是要包括所述的特性、滋味素質(zhì)(integers)、步驟、和成分的存在，但不排除一種或多種特性、滋味素質(zhì)、步驟、成分、或它們的組合的存在或加入。
采用下列實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但它們不以任何方式限制本發(fā)明。
除非另外指出，規(guī)定所有的百分率均為重量百分率。方法1.對(duì)比應(yīng)用洗滌實(shí)驗(yàn)已經(jīng)開發(fā)出各種臨床實(shí)驗(yàn)方法，用于定量測(cè)定清潔劑對(duì)皮膚的影響，特別是檢驗(yàn)它們引起刺激、皮膚保護(hù)層的損壞、和干燥度的相對(duì)能力。這些實(shí)驗(yàn)一般分為二類i)延長(zhǎng)實(shí)驗(yàn)溶液與皮膚接觸時(shí)間的實(shí)驗(yàn)，ii)利用對(duì)比洗滌方案的實(shí)驗(yàn)，其中包括頻繁地應(yīng)用清潔劑，模擬在短時(shí)間內(nèi)(一般一周)的超常使用。前者的實(shí)例是片吸留實(shí)驗(yàn)(occluded patch test)和皂的容器實(shí)驗(yàn)(soap chamber test)。對(duì)比洗滌方案包括撓曲洗滌(Flex-Wash)和臂洗滌(Arm-Wash)(采用二個(gè)或四個(gè)實(shí)驗(yàn)部位)。另一種實(shí)例是Nicoll等人(評(píng)價(jià)個(gè)人洗滌產(chǎn)品溫和性的雙臂洗滌實(shí)驗(yàn)方法的相對(duì)靈敏度，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，129(1995))討論的前臂對(duì)比應(yīng)用實(shí)驗(yàn)(FCAT)，這個(gè)實(shí)驗(yàn)更周密地模仿了消費(fèi)者的實(shí)際洗滌狀況。上述的后一種方案模擬家庭使用條件，這個(gè)方案能鑒別配方之間的差異，還可以預(yù)示可能對(duì)皮膚發(fā)生的影響。還認(rèn)為它們是比傳統(tǒng)上引起高水平紅斑和干燥度的方案(M.F Lukacovic，F(xiàn).E.Dunlap，S.E.Michaels，M.O.Visscher，和D.D.Watson，評(píng)價(jià)清洗產(chǎn)品和緩性的前臂洗滌實(shí)驗(yàn)，J.Soc.Cosmet.Chem.，39，355-366(1988))更實(shí)用的方案。
評(píng)價(jià)本發(fā)明對(duì)皮膚狀態(tài)的影響使用的方法，采用下述的對(duì)比洗滌實(shí)驗(yàn)。這些實(shí)驗(yàn)采用主觀評(píng)價(jià)(由評(píng)分的專家目測(cè)評(píng)價(jià)皮膚的狀態(tài))與客觀測(cè)定相結(jié)合的方式，后者是采用儀器進(jìn)行生理上的測(cè)量，定量測(cè)定清潔劑引起的皮膚保護(hù)層功能和皮膚保留水分能力的變化。標(biāo)準(zhǔn)臂洗滌實(shí)驗(yàn)Sharko等人(臂洗滌評(píng)價(jià)及儀器評(píng)價(jià)——一種鑒別個(gè)人洗滌產(chǎn)品刺激能力的靈敏技術(shù)，J.Derm.Clin.Eval.Soc.，2，19(1991))已經(jīng)詳細(xì)地?cái)⑹霾⒋_認(rèn)了這個(gè)實(shí)驗(yàn)。對(duì)這個(gè)方案的說(shuō)明如下告訴被實(shí)驗(yàn)人員研究的調(diào)整階段的實(shí)驗(yàn)器材，實(shí)驗(yàn)器材由一種指定的，在家庭普遍使用的市售個(gè)人洗滌清潔劑組成，在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前，使用長(zhǎng)達(dá)4天。在產(chǎn)品應(yīng)用階段的第1天，進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)，確定被實(shí)驗(yàn)人員是否合格。被實(shí)驗(yàn)人員的干燥度分?jǐn)?shù)必須≤1.0，紅斑分?jǐn)?shù)必須≤0.5，在產(chǎn)品應(yīng)用階段的實(shí)驗(yàn)部位或?qū)嶒?yàn)部位附近，沒(méi)有破口和擦傷。指示有資格進(jìn)入產(chǎn)品應(yīng)用階段的被實(shí)驗(yàn)人員，在他們的前臂內(nèi)側(cè)，中斷使用正在調(diào)整的產(chǎn)品和任何其它皮膚護(hù)理產(chǎn)品，但在實(shí)驗(yàn)調(diào)查過(guò)程中施用的皮膚清洗實(shí)驗(yàn)配方除外。在5天的產(chǎn)品應(yīng)用研究階段中，在每次洗滌之前，都對(duì)干燥度和紅斑進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。每天進(jìn)行4次洗滌，對(duì)于頭4天，間隔約1.5小時(shí)。在最后一天，有二次洗滌時(shí)間，在最后一次洗滌之后3小時(shí)，進(jìn)行最后的目測(cè)評(píng)價(jià)。每次應(yīng)用由1-2分鐘的洗滌時(shí)間組成。在下面所示的實(shí)例中，每次應(yīng)用采用1分鐘。在這個(gè)方案中，總共進(jìn)行了18次洗滌和19次評(píng)價(jià)。在基線和最后評(píng)價(jià)時(shí)還采用儀器測(cè)定。洗滌方法1)將定時(shí)器設(shè)定到指定的洗滌時(shí)間(最長(zhǎng)達(dá)2分鐘)。
2)采用溫水(90-100°F)弄濕左臂的實(shí)驗(yàn)部位(前臂的掌側(cè))。
3)涂布產(chǎn)品，產(chǎn)生泡沫，開動(dòng)定時(shí)器。
4)在指定時(shí)間內(nèi)，前后方向移動(dòng)洗滌實(shí)驗(yàn)部位，每秒往復(fù)一次(往復(fù)一次是從內(nèi)肘至手腕，再回到內(nèi)肘)。
5)在洗滌的一半時(shí)間，即在1分鐘洗滌的30秒，將指尖重新弄濕。
6)用溫水流沖洗實(shí)驗(yàn)部位，輕輕拍干。
7)對(duì)右臂的實(shí)驗(yàn)部位重復(fù)上述的程序(1-6)。對(duì)于皂?xiàng)l產(chǎn)品帶手套拾起皂?xiàng)l，把皂?xiàng)l弄濕，將皂?xiàng)l旋轉(zhuǎn)10次，產(chǎn)生泡沫。可以采用節(jié)拍器指示被實(shí)驗(yàn)人員的洗滌速率(60拍/分)。評(píng)價(jià)方法在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前，進(jìn)行基線目測(cè)評(píng)價(jià)，在每次洗滌之前，評(píng)價(jià)干燥度和紅斑，在評(píng)價(jià)之后馬上進(jìn)行洗滌。如果臨床干燥度或紅斑的分?jǐn)?shù)達(dá)到＞3.0，或在被實(shí)驗(yàn)人員要求時(shí)，就中斷實(shí)驗(yàn)部位的洗滌。如果只中斷一只前臂的洗滌，另一只前臂仍根據(jù)計(jì)劃繼續(xù)洗滌。在整個(gè)研究過(guò)程中，在保持條件一致的情況下，由同一個(gè)評(píng)價(jià)人員進(jìn)行所有的目測(cè)評(píng)價(jià)。采用表1所示的0-4級(jí)尺度，評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)部位的干燥度和紅斑。為了保持評(píng)價(jià)人員對(duì)指定產(chǎn)品評(píng)價(jià)的不知性，在離開產(chǎn)品應(yīng)用場(chǎng)所的單獨(dú)場(chǎng)所進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。
表1
在產(chǎn)品應(yīng)用階段的開始(基線值)和結(jié)束，或在中斷時(shí)(最終值)，在每個(gè)實(shí)驗(yàn)部位，采用Servomed蒸發(fā)計(jì)EP1和/或EP2，對(duì)經(jīng)表皮的水損失(TEWL)進(jìn)行測(cè)定，確定保護(hù)層的完整性。對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)部位，取二個(gè)連續(xù)的15秒讀數(shù)，在每個(gè)TEWL評(píng)價(jià)之后，是30秒的平衡時(shí)間。
在產(chǎn)品應(yīng)用階段的開始(基線值)和結(jié)束，或在中斷時(shí)(最終值)，采用一臺(tái)SKICON-200儀器及一個(gè)MT-8C探頭，測(cè)定皮膚的電導(dǎo)率，和/或采用一臺(tái)Corneometer測(cè)定皮膚的電容。這些方法能提供層狀角質(zhì)層水合作用的客觀量度。對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)部位，取三個(gè)連續(xù)的讀數(shù)，再取平均值。數(shù)據(jù)分析如果由于干燥度或紅斑的分?jǐn)?shù)為3而中斷產(chǎn)品在實(shí)驗(yàn)部位的應(yīng)用，對(duì)于這個(gè)被實(shí)驗(yàn)者的這種評(píng)價(jià)的所有數(shù)據(jù)(臨床等級(jí))都是轉(zhuǎn)入剩下的時(shí)間點(diǎn)。使用中斷部位的數(shù)據(jù)使最后一個(gè)可接受的讀數(shù)(即最后的公正比較)作為分析的終點(diǎn)。記錄中斷部位的實(shí)際數(shù)據(jù)，但不包括在統(tǒng)計(jì)分析中。
按順序分類，處理干燥度和紅斑的分?jǐn)?shù)；因此采用非參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法。對(duì)每一個(gè)評(píng)價(jià)點(diǎn)，都采用Wilcoxon Signed-等級(jí)檢驗(yàn)和Pratt-Lehmann模型(Lehmann，E.L.非參數(shù)法基于排列的統(tǒng)計(jì)方法。舊金山，CAHolden Day，1975，p130)，評(píng)價(jià)每種產(chǎn)品之間臨床等級(jí)的差值(評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)扣除基線分?jǐn)?shù))。在置信度水平為90％(p＜0.10)，確定統(tǒng)計(jì)學(xué)的顯著性。這將指出處理的結(jié)果與它們的基線分?jǐn)?shù)是否是統(tǒng)計(jì)學(xué)上顯著的。
對(duì)在每個(gè)評(píng)價(jià)點(diǎn)的每次處理，都計(jì)算所有被實(shí)驗(yàn)人員的均值、中位數(shù)、和平均等級(jí)，并做記錄。對(duì)每一個(gè)評(píng)價(jià)點(diǎn)，采用Wilcoxon Signed-等級(jí)檢驗(yàn)和Pratt-Lehmann模型，評(píng)價(jià)每種實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的臨床等級(jí)差值(評(píng)價(jià)-基線)。這將指出，這些產(chǎn)品之間在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是否存在顯著差異(置信度水平為90％(p＜0.10))。
對(duì)于儀器數(shù)據(jù)，采用參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行同樣的比較。對(duì)每個(gè)被實(shí)驗(yàn)人員、每個(gè)實(shí)驗(yàn)部位、和每次洗滌，分別平均TEWL和電導(dǎo)率的測(cè)定值。對(duì)于所有的處理，都采用在每個(gè)評(píng)價(jià)點(diǎn)的一對(duì)t-實(shí)驗(yàn)，使用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法比較處理的差值。在置信度水平為90％(p＜0.10)，確定統(tǒng)計(jì)學(xué)的顯著性。
還將通過(guò)中斷次數(shù)評(píng)價(jià)這些數(shù)據(jù)，以便相對(duì)其余的實(shí)驗(yàn)單元(cell)，確定是否一次處理會(huì)對(duì)皮膚的狀態(tài)產(chǎn)生較大程度的影響。對(duì)每一種品質(zhì)，采用殘余分析檢驗(yàn)洗滌期間的處理性能。這種分析將包括在研究過(guò)程中實(shí)際洗滌被實(shí)驗(yàn)人員處理部位的洗滌次數(shù)。如果處理部位的洗滌被中斷，在進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)就要確定該部位剩下的次數(shù)。對(duì)每一組處理，都將檢驗(yàn)估計(jì)剩余函數(shù)的覆蓋圖(overlay plot)。為了檢驗(yàn)各處理組的均勻性，計(jì)算對(duì)數(shù)-等級(jí)檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)量，這個(gè)檢驗(yàn)將指出，每個(gè)處理組的殘余函數(shù)是否相同。還采用被實(shí)驗(yàn)人員作為一組，通過(guò)一對(duì)t-實(shí)驗(yàn)，在各個(gè)處理之間比較在研究過(guò)程中(在該側(cè)可能的中斷之前)處理部位剩下的洗滌次數(shù)。
如果在每一個(gè)評(píng)價(jià)，還指定干燥度和紅斑的等級(jí)數(shù)，在被實(shí)驗(yàn)人員作為一組時(shí)，對(duì)等級(jí)應(yīng)用Friedman檢驗(yàn)，比較各個(gè)處理的等級(jí)數(shù)[文獻(xiàn)Hollander，Myles和Douglas A.Wolfe，非參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法，紐約，NY.John Wiley & Sons，1973，p139-146]。
對(duì)于每一個(gè)評(píng)價(jià)，如果Friedman檢驗(yàn)處理的結(jié)果在p-值為0.05或其它預(yù)選的水平是顯著的，則要進(jìn)行多次對(duì)比實(shí)驗(yàn)，比較每一對(duì)處理。為了比較所有可能的各對(duì)處理，將采用在Hollander和Wolfep151-155中證明的方法。這個(gè)實(shí)驗(yàn)是基于Friedman等級(jí)和。為了將處理與對(duì)比進(jìn)行比較，將采用在Hollander和Wolfe p155-158中證明的方法。4-部位臂洗滌實(shí)驗(yàn)4-部位臂洗滌實(shí)驗(yàn)與上述標(biāo)準(zhǔn)的臂洗滌實(shí)驗(yàn)非常相似，所不同的是，每個(gè)前臂分成二個(gè)部位，而且這些部位一般洗滌較短的時(shí)間。在這個(gè)方案中，可對(duì)四種單獨(dú)的組合物進(jìn)行檢驗(yàn)和比較。目測(cè)評(píng)分、儀器評(píng)價(jià)、和數(shù)據(jù)分析與上面所述的相同，基本上是Sharko等人的方法。洗滌方法1.可以同時(shí)洗滌兩只前臂。
2將定時(shí)器設(shè)定在指定的洗滌時(shí)間(最長(zhǎng)2分鐘)。
3.用溫水(90-100°F)將上面的實(shí)驗(yàn)部位弄濕(右和左前臂)。
4.涂布產(chǎn)品，產(chǎn)生泡沫，開動(dòng)定時(shí)器。
5.前后方向移動(dòng)，每秒往復(fù)一次，對(duì)實(shí)驗(yàn)部位洗滌指定的時(shí)間(例如1分鐘)，對(duì)4部位臂洗滌而言，往復(fù)一次是從手腕到臂的中部，再返回手腕；或從臂的中部到肘，再返回臂的中部。
6.洗滌30秒，在總時(shí)間過(guò)去一半以后，將技術(shù)人員雙手重新弄濕，繼續(xù)洗滌。
7.用溫水流(90-100°F)沖洗實(shí)驗(yàn)部位，輕輕拍干。
8.然后對(duì)下面的實(shí)驗(yàn)部位重復(fù)上述的程序(1-7)。對(duì)于皂?xiàng)l產(chǎn)品帶手套拾起皂?xiàng)l，把皂?xiàng)l弄濕，將皂?xiàng)l旋轉(zhuǎn)10次，產(chǎn)生泡沫。采用節(jié)拍器指示被實(shí)驗(yàn)人員的洗滌速率。評(píng)價(jià)方法與標(biāo)準(zhǔn)臂洗滌相同。數(shù)據(jù)分析與標(biāo)準(zhǔn)臂洗滌相同。前臂對(duì)比應(yīng)用實(shí)驗(yàn)(FCAT)這個(gè)對(duì)比洗滌實(shí)驗(yàn)與Ertel等人所述的相同(評(píng)價(jià)個(gè)人洗滌產(chǎn)品相對(duì)和緩性的前臂對(duì)比應(yīng)用技術(shù)，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))。
告訴被實(shí)驗(yàn)人員研究的調(diào)整階段的實(shí)驗(yàn)器材，實(shí)驗(yàn)器材由一種指定的，在家庭普遍使用的市售個(gè)人洗滌清潔劑組成，在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前，使用長(zhǎng)達(dá)4天。在產(chǎn)品應(yīng)用階段的第1天，進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)，確定被實(shí)驗(yàn)人員的資格。被實(shí)驗(yàn)人員的干燥度分?jǐn)?shù)必須≤1.0，紅斑分?jǐn)?shù)≤0.5，在產(chǎn)品應(yīng)用階段的實(shí)驗(yàn)部位或?qū)嶒?yàn)部位附近，沒(méi)有破口和擦傷。然后指示有資格進(jìn)入產(chǎn)品應(yīng)用階段的被實(shí)驗(yàn)人員，在他們前臂的內(nèi)側(cè)，中斷使用正在調(diào)整的產(chǎn)品和任何其它的皮膚護(hù)理產(chǎn)品，在洗滌過(guò)程中施加的皮膚清洗實(shí)驗(yàn)配方除外。
然后，合格的被實(shí)驗(yàn)人員，在每個(gè)前臂上用皮膚安全筆劃出4個(gè)3.0cm直徑(圓的)的評(píng)價(jià)部位(總共8個(gè)部位)。在目測(cè)評(píng)價(jià)紅斑和干燥度之后，馬上進(jìn)行第一次洗滌，在每次洗滌之后和最后一天(第5天)的下午，再對(duì)紅斑和干燥度進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。皂?xiàng)l產(chǎn)品的洗滌方法1.同時(shí)洗滌雙臂。按順序方式處理這些實(shí)驗(yàn)部位，從最靠近屈曲區(qū)域的部位開始，在靠近手腕的部位結(jié)束。
2.用溫水(90-100°F)將左、右二個(gè)前臂內(nèi)側(cè)，最靠近屈曲區(qū)域的部位弄濕。
3.研究人員使用潮濕的Masslinn毛巾，在弄濕的實(shí)驗(yàn)皂?xiàng)l上轉(zhuǎn)圈移動(dòng)，摩擦約6秒，獲得0.2-0.5g要涂布的產(chǎn)品。
4.用指定的產(chǎn)品洗滌實(shí)驗(yàn)部位10秒，接著是90秒的泡沫保留階段。
5.然后對(duì)每一個(gè)實(shí)驗(yàn)部位重復(fù)上述的方法(1-4)。然后將實(shí)驗(yàn)部位沖洗15秒，輕輕拍干。
6.在完成后重復(fù)整個(gè)程序(第二次洗滌)對(duì)于液體產(chǎn)品在洗滌之前，技術(shù)人員要準(zhǔn)備好液體產(chǎn)品，先將0.1-0.5g產(chǎn)品直接涂布在皮膚，或潮濕的Maslinn毛巾上，或其它應(yīng)用材料上。然后使用上面概述的洗滌方法。評(píng)價(jià)方法在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前，進(jìn)行基線目測(cè)評(píng)價(jià)，在每次洗滌之前，先評(píng)價(jià)干燥度和紅斑，隨后馬上洗滌。在最后一天的下午進(jìn)行最后一次目測(cè)評(píng)價(jià)。如果臨床干燥度或紅斑分?jǐn)?shù)達(dá)＞4.0，或在被實(shí)驗(yàn)人員的要求下，就中斷實(shí)驗(yàn)部位的洗滌。如果只中斷一只臂的洗滌，另一只臂將根據(jù)計(jì)劃繼續(xù)洗滌。在整個(gè)研究中，在保持條件一致的情況下，由同一個(gè)評(píng)價(jià)人員進(jìn)行所有的目測(cè)評(píng)價(jià)。采用表2所示的0-6級(jí)尺度，評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)部位的干燥度和紅斑。為了保持評(píng)價(jià)人員對(duì)產(chǎn)品評(píng)價(jià)的不知性，在離開產(chǎn)品應(yīng)用場(chǎng)所的單獨(dú)場(chǎng)所進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。
表2
在研究的第1天(基線)和最后一天，取儀器讀數(shù)。
在基線(在第1次洗滌開始前)和在洗滌結(jié)束(在第5天最后一次洗滌結(jié)束后3小時(shí)、或在被實(shí)驗(yàn)人員終止等級(jí)≥4的這次洗滌之后3小時(shí))，對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)部位進(jìn)行一次Servo-Med蒸發(fā)計(jì)(TEWL)和三次skicon測(cè)定。被實(shí)驗(yàn)人員必須露出他們的雙臂在儀器室中平衡最少30分鐘。在產(chǎn)品的應(yīng)用研究階段，不包括TEWL基線測(cè)定＞10的被實(shí)驗(yàn)人員，＞10可以作為保護(hù)層損壞的標(biāo)識(shí)。數(shù)據(jù)分析在實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品影響的范圍內(nèi)這個(gè)方案采用Ertel等人公開的觀點(diǎn)(Ertel，K．D.，G.H.Keswick，和P.B.Bryant，評(píng)價(jià)個(gè)人清洗產(chǎn)品相對(duì)和緩性的前臂對(duì)比應(yīng)用技術(shù)，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))——干燥度和紅斑的分?jǐn)?shù)是線性的作為研究的假設(shè)。因此，采用非參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法。采用一對(duì)t-實(shí)驗(yàn)，將每個(gè)時(shí)間點(diǎn)的臨床等級(jí)與基線的臨床等級(jí)進(jìn)行比較，檢驗(yàn)每個(gè)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的影響。在置信度水平為90％(p-值為0.10)，確定統(tǒng)計(jì)學(xué)的顯著性，以便確定處理的結(jié)果與它們的基線分?jǐn)?shù)和基線分?jǐn)?shù)的方向是否存在統(tǒng)計(jì)學(xué)差異(G.w.Snedecor和w.G.Cochran，統(tǒng)計(jì)方法，Ames.Iowa。依阿華州立大學(xué)出版社，1980，p84-86)。在實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品的影響之間對(duì)所有的處理，都采用方差分析以及分組活動(dòng)的專家來(lái)比較統(tǒng)計(jì)學(xué)上的差異，以便比較處理中“離開基線變化”的程度。遵照Erte1等人發(fā)表的模型方法，采用固定影響的方差分析，沿前臂掌側(cè)表面以及側(cè)面(左臂和右臂相對(duì))計(jì)算變化的皮膚狀態(tài)。
通用的模型是響應(yīng) 式中μ＝總平均值T＝由于處理i的影響S＝由于處理部位j的影響A＝由于處理側(cè)面(臂)k的影響，P＝由于被實(shí)驗(yàn)人員1的影響
I＝實(shí)驗(yàn)部位*側(cè)的相互作用項(xiàng) ＝包括由于各種影響和實(shí)驗(yàn)誤差產(chǎn)生的誤差的誤差項(xiàng)m。
除了模擬成固定影響的誤差以外，采用所有的影響。
如果檢測(cè)到在統(tǒng)計(jì)學(xué)上顯著的所有差異，就采用Fisher最小顯著性差異檢驗(yàn)(LSD)或Dunnett檢驗(yàn)(如果將處理與普通對(duì)比進(jìn)行比較)比較最小二乘方均值進(jìn)行成對(duì)處理的比較。最小二乘方均值是比常規(guī)均值更準(zhǔn)確的估計(jì)方法，其中它們對(duì)模型中的其它項(xiàng)進(jìn)行調(diào)整，并修正由于丟失數(shù)據(jù)有時(shí)出現(xiàn)的微小不平衡。
此外，對(duì)于每一種品質(zhì)，殘余分析(survival ana1ysis)都將檢驗(yàn)在洗滌期間的處理性能。這種分析將包括在研究中實(shí)際洗滌被實(shí)驗(yàn)人員處理部位的洗滌次數(shù)。如果處理部位的洗滌被中斷了，那么在評(píng)價(jià)時(shí)就要確定處理部位剩下的洗滌次數(shù)。檢驗(yàn)每個(gè)處理組估計(jì)殘余函數(shù)的覆蓋圖。為了檢驗(yàn)處理組的均勻性，計(jì)算對(duì)數(shù)一等級(jí)檢驗(yàn)(ranktest)的統(tǒng)計(jì)量。這個(gè)檢驗(yàn)將指出，每個(gè)處理組的殘余函數(shù)是否相同。2.經(jīng)表皮的水損失(TEWL)采用ServoMed蒸發(fā)計(jì)模型EP 1D(賓夕法尼亞州，布魯馬爾，ServoMed有限責(zé)任公司)，遵照與Murahata等人概述的(“應(yīng)用經(jīng)表皮的水損失測(cè)定和預(yù)示對(duì)表面活性劑的刺激響應(yīng)”Int.J.Cos.Scienoe，8，225(1986))相似的方法，定量測(cè)定經(jīng)表皮的水損失速率。TEWL提供層狀角質(zhì)保護(hù)層功能的完整性和清潔劑相對(duì)影響的定量測(cè)量。
儀器的操作原理是基于菲克定律(1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx)式中A＝表面的面積(m2)m＝輸送水的重量(g)t＝時(shí)間(h)D＝與水?dāng)U散系數(shù)有關(guān)的常數(shù)，0.0877g-1h-1(mmHg)-1p＝空氣中水蒸汽的分壓(mmHg)x＝傳感器離皮膚表面的距離(m)蒸發(fā)速率dm/dt與分壓梯度dp/dx成正比?？梢酝ㄟ^(guò)測(cè)定二點(diǎn)的分壓確定蒸發(fā)速率，這二點(diǎn)在皮膚上方的距離是不同的和已知的，其中這些點(diǎn)是在皮膚表面上方15-20mm的范圍內(nèi)。
一般的臨床要求如下1.在測(cè)量前，所有的專家在實(shí)驗(yàn)室中平衡最少15分鐘，實(shí)驗(yàn)室的溫度和相對(duì)濕度(RH)分別控制在21+/-1℃和50％+/-5％。
2.測(cè)定或標(biāo)出實(shí)驗(yàn)部位，采用這種方式，能在皮膚上大致相同的地方先后進(jìn)行處理和測(cè)定。
3.以使用最小的壓力，就能使探頭與實(shí)驗(yàn)部位垂直的方式應(yīng)用探頭。
采用隨儀器提供的校準(zhǔn)裝置(No.2110)校準(zhǔn)探頭。配套元件必須裝在絕熱箱中，以確保在儀器探頭和校準(zhǔn)瓶的周圍的溫度分布均勻。
校準(zhǔn)使用的三種鹽溶液是LiCl、Mg[NO3]2、和K2SO4。隨配套儀器提供的高純度鹽量已預(yù)先稱重。在21℃下分別提供相對(duì)濕度為～11.2％、～54.2％、和～97％的三種溶液濃度。
儀器的一般使用方法如下1.對(duì)于一般的研究，將選擇器開關(guān)調(diào)節(jié)到1-100g/m2/h范圍，讀取讀數(shù)。
2.除去探頭保護(hù)蓋，安放測(cè)量頭，使施加的特氟隆膠囊(capsule)與評(píng)價(jià)部位垂直，以確保探頭施加最小的壓力。為了減小零點(diǎn)偏差，應(yīng)使用附帶的橡膠絕緣閉鎖裝置固定探頭。
3.在評(píng)價(jià)之前，被實(shí)驗(yàn)人員在控制溫度/濕度(分別為21+/-1℃和50％+/-5％RH)的室內(nèi)，平衡15分鐘。
4.在取數(shù)據(jù)前，使探頭在實(shí)驗(yàn)部位穩(wěn)定最少30秒。當(dāng)有空氣流動(dòng)時(shí)，保護(hù)層的損壞偏高，因此建議增加穩(wěn)定時(shí)間。
5.在穩(wěn)定時(shí)間之后的15秒內(nèi)取數(shù)據(jù)。3.水合作用Corneometer皮膚濕度計(jì)(英格蘭，漢普郡，Diastron有限公司)是一種在化妝品工業(yè)廣泛使用的裝置。它能通過(guò)施加到皮膚表面上的電極，利用高頻交流電壓對(duì)皮膚電容安全地進(jìn)行電測(cè)量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所測(cè)定的參數(shù)隨皮膚的水合作用而變化。然而，它們也可以隨許多其它因素如皮膚的溫度、汗腺的活性、和任何被施加產(chǎn)品的組成而變化。Corneometer只能在有利的環(huán)境中給出上部層狀角質(zhì)層水分含量的定向變化，即使在這里，也表明定量的說(shuō)明會(huì)使人誤解。
廣泛使用的另一種方法，是Skicon電導(dǎo)儀(日本，Shizuoka-ken，I.B.S.有限公司)。
這兩種儀器對(duì)專家的要求如下1.被實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)當(dāng)露出雙臂，與保持在固定的溫度和相對(duì)濕度(分別為21+/-1℃和50％+/-5％)的室內(nèi)條件平衡最少15分鐘?？諝饬鲬?yīng)當(dāng)最小。
2.應(yīng)使身體和心理上的注意力分散最小，例如不談話和不在周圍走動(dòng)。
3.應(yīng)避免在測(cè)定前至少1小時(shí)內(nèi)不喝熱飲料或任何包含咖啡因的產(chǎn)品。
4.在測(cè)定前至少30分鐘內(nèi)，專家應(yīng)避免吸煙。操作方法1.為了使由外殼引起皮膚表面的下降作用最小，應(yīng)當(dāng)輕輕地施加探頭。由于所測(cè)定的表面是彈性承載體，因此必須使用足夠的壓力施加探頭，使黑色的圓筒完全消失在外殼內(nèi)。
2.應(yīng)保持探頭與皮膚表面垂直。
3.操作人員應(yīng)避免測(cè)量部位上的汗毛與探頭接觸。
4.應(yīng)保持探頭與皮膚接觸，直至儀器的蜂鳴器發(fā)出信號(hào)聲為止(約1秒)，然后移開探頭。只要探頭表面是清潔的可立即進(jìn)行隨后的測(cè)量。
5.對(duì)實(shí)驗(yàn)區(qū)域上單獨(dú)的點(diǎn)，應(yīng)最少取3個(gè)單獨(dú)的測(cè)量數(shù)據(jù)，取平均值表示實(shí)驗(yàn)部位的平均水合作用。
6.在二次讀數(shù)之間，采用干薄紙清潔探頭。4.感覺(jué)小組(Sensory Panel)評(píng)價(jià)采用這個(gè)評(píng)價(jià)方案是為了鑒定皂?xiàng)l的感覺(jué)性能，這個(gè)方案采用一個(gè)由培訓(xùn)過(guò)的專家組成的感覺(jué)小組。這種方法是最初提出的Tragon的變化形式，它采用語(yǔ)言生成步驟。
該小組采用最多10種皂?xiàng)l的每一種進(jìn)行洗滌，每種皂?xiàng)l只洗一次，每天使用產(chǎn)品最多二次。每位專家都采用他們平常的習(xí)慣，洗滌前臂最多10秒，每次洗滌后，用流水沖掉他們皮膚上的產(chǎn)品。專家們?cè)谙礈爝^(guò)程的各個(gè)階段，采用直線標(biāo)度調(diào)查表，量化的確定各種產(chǎn)品的品質(zhì)。評(píng)價(jià)的關(guān)鍵品質(zhì)包括a)對(duì)皂?xiàng)l的感覺(jué)b)在開始起泡過(guò)程中，對(duì)泡沫的感覺(jué)和雙手的外觀c)在洗滌過(guò)程中對(duì)臂上產(chǎn)品/泡沫的感覺(jué)d)沖洗性能e)在沖洗后濕皮膚的感覺(jué)f)在2分鐘后干皮膚的感覺(jué)所用水的硬度，以ppm CaCO3表示，為40ppm。
表3.實(shí)施例1的皂?xiàng)l組合物
*白漿組合物水 97.32三聚磷酸鈉 0.15碳酸鈉 0.15Tinopol CBS(光學(xué)增白劑) 2.38采用上面在方法一節(jié)中所述的臂洗滌方法，評(píng)價(jià)皂?xiàng)l1和皂?xiàng)l2。
在表4和

圖1中，比較了這二種皂?xiàng)l引起目測(cè)干燥度的能力，目測(cè)干燥度是由專家評(píng)分員評(píng)價(jià)的。顯然，在這個(gè)對(duì)比洗滌應(yīng)用實(shí)驗(yàn)中，在皂?xiàng)l組合物中包括PAG時(shí)，顯著降低了該皂?xiàng)l的干燥能力。
在表5中概括了PAG對(duì)經(jīng)表皮的水損失和皮膚水合程度的影響。結(jié)果表明，在皂?xiàng)l組合物中包括聚乙二醇600和脂肪酸的混合物時(shí)，降低了其損壞皮膚保護(hù)層功能(TEWL)的能力，提高了皮膚保持水分的能力(增加水合作用)。差別是非常顯著的。
表4.以目測(cè)干燥度作為時(shí)間的函數(shù)比較皂?xiàng)l1和皂?xiàng)l2目測(cè)干燥度第1天第2天第3天第4天第5天累計(jì)最終評(píng)價(jià)皂?xiàng)l21.262.062.673.39 5.0613.65 1.66皂?xiàng)l11.842.593.934.71 7.1619.04 1.96顯著性差 0.360.510.490.63 0.841.420.17異p＝0.5p值 0.0041 0.0429 0.0001 0.0004 0.0001 0.0001 0.0026
表5 皂?xiàng)l1和皂?xiàng)l2(包含PAG/FA)的儀器評(píng)價(jià)
正如清楚看到的，皂?xiàng)l2比對(duì)比皂?xiàng)l1損失的水分少(引起皮膚有濕潤(rùn)的感覺(jué))，對(duì)比皂?xiàng)l1中不包含PEG或PEG與質(zhì)子酸鹽的混合物。實(shí)施例2這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明，在將PAG加入到二種不同皂組合物的皂?xiàng)l中后，目測(cè)干燥度和保護(hù)層損壞的降低以及皮膚水合作用的改善。在表6中示出的皂?xiàng)l組合物3-6，是采用實(shí)施例1所述的方法制備的。
表6.實(shí)施例2制備的皂?xiàng)l組合物
采用在方法一節(jié)中所述的4部位臂洗滌方案，評(píng)價(jià)這些皂?xiàng)l組合物。結(jié)果列于表7A和7B。顯然，在這兩種皂?xiàng)l組合物中包括PAG時(shí)，能顯著降低這些皂?xiàng)l的干燥能力皂?xiàng)l4與皂?xiàng)l3相比(表7A)，皂?xiàng)l6與皂?xiàng)l5相比(表7B)。這些結(jié)果用曲線示于圖2和3。
PAG/FA/質(zhì)子酸鹽對(duì)皮膚經(jīng)表皮的水損失和水合作用程度的影響列于表7。這些結(jié)果表明，皂?xiàng)l組合物中包括聚乙二醇600和脂肪酸的混合物時(shí)，降低了其損壞皮膚保護(hù)層功能的能力(TEWL)，提高了皮膚保持水分的能力(增加水合作用)。
表7A.皂?xiàng)l4與皂?xiàng)l3的4個(gè)目測(cè)臂洗滌結(jié)果
表7B.皂?xiàng)l6與皂?xiàng)l5的4個(gè)目測(cè)臂洗滌結(jié)果
實(shí)施例3這個(gè)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明PAG在改善皮膚狀態(tài)方面對(duì)皂?xiàng)l性能的影響。制備表8所示的皂?xiàng)l組合物。采用在方法一節(jié)中所述的FCAT方案，評(píng)價(jià)這些皂?xiàng)l引起干燥的能力。
表8.實(shí)施例3制備的皂?xiàng)l組合物
在洗滌結(jié)束時(shí)的儀器評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。正如處理后經(jīng)表皮的低的水損失速率表明，與用皂?xiàng)l7或皂?xiàng)l8相比，在皂?xiàng)l9和皂?xiàng)l10中包括PAG能顯著地降低對(duì)皮膚保護(hù)層功能的損壞(p＜0.05)。從Skicon測(cè)定也可以清楚地看到，采用包含PAG和脂肪酸的皂?xiàng)l9和皂?xiàng)l10洗滌皮膚，比使用普通的皂?xiàng)l組合物(皂?xiàng)l7和皂?xiàng)l8)洗滌皮膚，在洗滌后能保持較高的水含量。
表9.遵照FCAT方案在洗滌結(jié)束時(shí)的儀器檢測(cè)結(jié)果皂?xiàng)l7-10
因此，在三個(gè)不同的洗滌方案中，PAG與脂肪酸混合的益處都是明顯的。實(shí)施例4這個(gè)實(shí)施例表明，包含本發(fā)明界定的PAG、有機(jī)質(zhì)子酸鹽、和脂肪酸的皂?xiàng)l組合物，能在不降低使用皂洗滌的清潔和清爽感受的情況下，改善對(duì)皮膚的護(hù)理，這是許多消費(fèi)者優(yōu)選的。
在表10中鑒定的皂?xiàng)l組合物，是采用實(shí)施例1所述的方法制備的。
表10.在實(shí)施例4的消費(fèi)者檢驗(yàn)中使用的皂?xiàng)l組合物
由二組消費(fèi)者評(píng)價(jià)皂?xiàng)l11-15。一組包括自己感覺(jué)是油性皮膚的消費(fèi)者，而另一組則包括自己感覺(jué)是干性皮膚的消費(fèi)者(每一組有200個(gè)消費(fèi)者)。屬于油性皮膚的消費(fèi)者，根據(jù)起泡和沖洗性能，優(yōu)選皂?xiàng)l11和12。自己感覺(jué)是干性皮膚的消費(fèi)者，為了保持皮膚比較濕潤(rùn)，優(yōu)選皂?xiàng)l11，而不喜歡普通的皂(皂?xiàng)l12)，也都不喜歡皂?xiàng)l13-15。
因此，就皂?xiàng)l的清洗性能而言，油性皮膚的消費(fèi)者，優(yōu)選采用按所需的比例包含PAG和脂肪酸的皂?xiàng)l清洗的方法。同時(shí)，就皂?xiàng)l具有較好的皮膚護(hù)理性能而言，干性皮膚的消費(fèi)者，也優(yōu)選這種方法。實(shí)施例5這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明，為了獲得能經(jīng)濟(jì)地制造并具有優(yōu)良使用性能的皂?xiàng)l，選擇脂肪酸、聚二醇、和質(zhì)子酸鹽適當(dāng)比例的重要性。制備一系列的皂?xiàng)l組合物，其中以各種比例包含不同含量的脂肪酸、PAG、和質(zhì)子酸鹽。所有的皂?xiàng)l都包含85/15或80/20比例的非月桂(例如來(lái)自牛油)和月桂(例如來(lái)自椰子油)皂的混合物。水分含量為10-16％，認(rèn)為中點(diǎn)13％是標(biāo)準(zhǔn)。
在這個(gè)實(shí)施例中，PAG是分子量為600的聚乙二醇，質(zhì)子酸鹽是檸檬酸鈉，脂肪酸是鏈長(zhǎng)為C12-C18的皂的混合物。根據(jù)脂肪酸對(duì)(PAG+質(zhì)子酸鹽)的重量比例，將皂?xiàng)l分為三類。當(dāng)這個(gè)比例太低時(shí)，皂?xiàng)l缺乏足夠的凝聚力，往往容易破碎是“易碎的”。當(dāng)這個(gè)比例太高時(shí)，皂?xiàng)l太粘，不適合擠出和在加工溫度下壓印是“發(fā)粘的”。在這兩個(gè)區(qū)域之間，組合物是可加工的，而且具有優(yōu)良的皂?xiàng)l和使用性能，例如不破裂，起泡好等。
就這些皂?xiàng)l的水分含量而言，圖4示出FA/(PAG+質(zhì)子酸鹽)的臨界限值。FA/PAG的臨界范圍隨水分含量略有變化，為約0.5至約2.0，即比例為約1∶2-2∶1。實(shí)施例7在表11中列出有關(guān)本發(fā)明的皂?xiàng)l組合物的實(shí)施例。
表11.適宜的皂?xiàng)l組合物的實(shí)施例
實(shí)施例8在表12中進(jìn)一步列出有關(guān)本發(fā)明的皂?xiàng)l組合物的實(shí)施例。
表12.適宜的皂?xiàng)l組合物的實(shí)施例
實(shí)施例9這個(gè)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，PAG/FA/質(zhì)子酸鹽在改善皮膚狀態(tài)方面對(duì)皂?xiàng)l性能的影響。制備表13所示的皂?xiàng)l組合物。采用在方法一節(jié)中所述的FCAT方案，評(píng)價(jià)這些皂?xiàng)l引起皮膚干燥的能力。
表13.實(shí)施例9制備的皂?xiàng)l組合物
表15示出在洗滌結(jié)束時(shí)采用Skicon儀器評(píng)價(jià)的結(jié)果。從Skicon的測(cè)定也可以清楚地看出，采用包含4％PAG的皂?xiàng)l32洗滌皮膚比采用普通的皂?xiàng)l組合物——皂?xiàng)l31——洗滌皮膚能保持較高的水含量。
表14.遵照FCAT方案在洗滌結(jié)束時(shí)的儀器測(cè)定結(jié)果
正如清楚看到的，皂?xiàng)l32優(yōu)于皂?xiàng)l31(即具有較高的電導(dǎo)率)。
權(quán)利要求
1.一種皂?xiàng)l組合物，其中包括(a)25-85重量％的脂肪酸皂；(b)MW為400-25,000 Dvalton的聚二醇；(c)1-35重量％的C8-C22游離脂肪酸；(d)0.1-5重量％ pKal＜6的質(zhì)子酸鹽；其中聚二醇(b)在皂?xiàng)l中的存在量足以改善皮膚的狀態(tài)，在對(duì)比應(yīng)用洗滌實(shí)驗(yàn)中，能降低根據(jù)經(jīng)表皮的水損失測(cè)定的保護(hù)層損壞、提高根據(jù)皮膚電導(dǎo)率/電容測(cè)定的皮膚水合作用、和/或降低目測(cè)干燥度；和其中游離脂肪酸(c)對(duì)質(zhì)子酸鹽(d)的摩爾當(dāng)量比例為0.5∶1-3∶1，游離脂肪酸(c)對(duì)聚二醇加有機(jī)質(zhì)子酸鹽((b)和(d))的重量總合的重量比例是1∶2-2∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中聚二醇是MW為400-10,000道爾頓的聚乙二醇，在組合物中的存在量為1.5-25重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中游離脂肪酸是具有8-20碳原子的飽和或不飽和的脂肪酸，其存在量為0.1-14重量％。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中包括0.5-3重量％的質(zhì)子酸鹽。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中質(zhì)子酸鹽的pKal＜5.5。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中質(zhì)子酸鹽是有機(jī)的質(zhì)子酸鹽，選自己二酸、檸檬酸、乙醇酸、甲酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、馬來(lái)酸、己二酸、酒石酸、和水楊酸的鎂、鉀、和鈉鹽，以及它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物，其中質(zhì)子酸鹽是無(wú)機(jī)質(zhì)子酸鹽，選自鹽酸、硫酸、和磷酸的鎂、鉀、和鈉鹽，以及它們的混合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中質(zhì)子酸選自鹽酸、己二酸、檸檬酸、和乳酸的鈉鹽或鉀鹽，和它們的混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中脂肪酸對(duì)質(zhì)子酸鹽的摩爾當(dāng)量比例為0.75∶1-2∶1。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中游離脂肪酸對(duì)聚二醇加質(zhì)子酸鹽的重量比例為1∶1.5-1.5∶1。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中還包括0.5-10重量％的輔助表面活性劑，輔助表面活性劑選自酰基羥乙磺酸鹽、醇的乙氧基化物、聚乙二醇的脂肪酸酯、鏈烯磺酸鹽、烷基甜菜堿、和烷基酰氨基丙基甜菜堿。
12.一種清洗皮膚的皂?xiàng)l組合物，其中包括(a)65-80重量％的脂肪酸皂，該皂由從非月桂脂肪/油類和月桂脂肪/油類衍生的脂肪酸皂的混合物組成，其混合比例為95/5-50/50；(b)2-8重量％分子量為400-8000的聚二醇；(c)3-8重量％的C12-C18脂肪酸；和(d)0.5-3重量％的質(zhì)子酸鹽，質(zhì)子酸鹽選自氯化鈉、檸檬酸鈉、己二酸鈉、乳酸鈉、甘醇酸鈉、和它們的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的皂?xiàng)l組合物，其中還包括0.1-10重量％的潤(rùn)濕增益劑，它選自葵花子油，豆油，琉璃苣子油，櫻草油，必要的脂肪酸，礦脂，礦物油，維生素A、C、和E，甘油，乳酸鹽，吡咯烷酮羧酸，氨基酸，蛋白質(zhì)，或它們的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的皂?xiàng)l組合物，其中還包括0.1-10重量％的用于處理油性皮膚的增益劑，它選自礦物、粘土、植物提取物、海洋/藻類提取物、維生素、無(wú)機(jī)鹽類、二氧化硅、滑石、α和β羥酸鹽、或它們的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的皂?xiàng)l組合物，其中還包括0.1-10重量％的皮膚更新增益劑，它選自神經(jīng)酰胺和假神經(jīng)酰胺、煙酰胺、維生素C及其衍生物、或它們的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15任一項(xiàng)的皂?xiàng)l組合物，其中還包括0.1-5重量％的殺菌劑。
17.一種清洗皮膚的方法，與使用普通皂相比，該方法能提供有效的清洗作用和改善對(duì)皮膚的護(hù)理，該方法包括使用有效量的水和根據(jù)權(quán)利要求1的皂?xiàng)l洗滌皮膚。
18.一種清洗皮膚的方法，與使用普通皂相比，該方法能提供有效的清洗作用和改善對(duì)皮膚的護(hù)理，該方法包括使用有效量的水和根據(jù)權(quán)利要求12-16的皂?xiàng)l洗滌皮膚。
19.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1或12的皂?xiàng)l組合物的方法，其中包括在溫度25-40℃下就地混合成分(a)-(d)，直至獲得均勻的混合物為止，然后生產(chǎn)皂?xiàng)l。
20.一種根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所有的或部分質(zhì)子酸鹽和脂肪酸是就地產(chǎn)生的，產(chǎn)生的方法是將質(zhì)子酸加到脂肪皂中，在溫度25-40℃下混合，直至生成均勻的混合物為止。
全文摘要
本發(fā)明公開包括脂肪酸皂、游離脂肪酸、聚二醇、和界定的質(zhì)子酸鹽(即pKa1＜6，優(yōu)選＜5.5)的皂?xiàng)l。本發(fā)明還涉及一種制造該皂?xiàng)l的方法。
文檔編號(hào)C11D9/10GK1438872SQ01811757
公開日2003年8月27日 申請(qǐng)日期2001年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月26日
發(fā)明者M·P·阿倫森, C·C·納恩, S·R·萊奧博爾迪諾, J·G·錢伯斯, C·戈?duì)柭? S·阿茲里－梅漢 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司