專利名稱：漂白洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種漂白洗滌劑組合物。
由食物造成的色斑、內衣顏色的變黃等是不能通過普通的洗滌劑除去的污漬。因此，使用如下技術一般與洗滌劑一起使用漂白劑，或者使用摻混漂白劑的洗滌劑。另外，為了增強漂白劑的漂白效果，通常漂白活化劑與洗滌劑一起使用。JP-A 59-22999公開了一種其中使用烷酰氧基苯磺酸鈉的洗滌劑組合物。此外，JP-A 1-68347公開了本發(fā)明人已經發(fā)現的使用含有腈基的漂白活化劑。另外，當洗衣時，一般要求應能廣泛漂白包括由茶、酒等導致的親水色斑、由食物導致的油性色斑、由出汗導致的親油色斑，例如內衣顏色變黃等各種色斑。
產生作為活化物質的短鏈烷基有機過酸的漂白活化劑，通常對于親水色斑是有效的。產生作為活化物質的中長鏈或長鏈烷基有機過酸的漂白活化劑通常對于親油色斑是有效的。因此，為了解決上述問題，可以考慮的一種方法是在其中一起使用具有不同數量碳原子的漂白活化劑。例如，可以考慮的一種方法是將與水中的過氧化氫反應，以便產生具有8-14個碳原子的有機過酸的烷酰氧基苯磺酸鈉，和產生過醋酸的四乙酰基乙二胺(TAED)一起使用。但是，通過這樣的混合，整個地要被摻混的漂白活化劑的量必須增加，以便得到足夠的效果。
此外，除了上述的問題，另一個問題叫做“染料轉移”，在洗衣的過程中，其中某些帶色的或某些類型的衣服的染料將其它的衣物粘染。人們知道，當洗滌水的溫度較高時，可能產生顯著的染料轉移。作為一種解決該問題的方法，JP-A 7-501092公開了一種包括特殊酶和過氧化氫的組合物，但是，盡管存在過氧化氫，該組合物在高溫洗滌時對抑制染料轉移沒有滿意的效果，也沒有得到滿意的漂白效果。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種對于各種色斑廣泛有效和很少產生染料轉移的漂白洗滌劑組合物。
本發(fā)明提供一種漂白洗滌劑組合物，該組合物包括(a)烷腈衍生物，該衍生物中，季銨基鍵合到該衍生物的α-碳原子上，(b)無機過氧化物，和(c)堿金屬碳酸鹽。本發(fā)明還提供一種漂白洗滌劑，該漂白洗滌劑對去除所有類型的色斑都是有效的，該漂白洗滌劑使用了烷腈衍生物，該衍生物中，季銨基鍵合到該衍生物的α-碳原子上，并且使用了6-14個碳原子烷?；耐轷Ｑ趸交撬峄?-14個碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它們的鹽(下面稱為組分(d-ⅰ))。本發(fā)明的另一種方式是提供一種漂白洗滌劑，該漂白洗滌劑中，通過使用能夠在很寬的溫度范圍內得到優(yōu)異漂白效果的烷腈衍生物和四乙?；叶?下面稱為組分(d-ⅱ))能夠抑制高溫下洗衣液中發(fā)生的染料轉移，該烷腈衍生物中，季銨基鍵合到該衍生物的α-碳原子上，應該注意的是，組分(a)的α-位是其中腈基是其官能團的一個位置。
本發(fā)明提供一種漂白洗滌劑組合物，該組合物包括(a)烷腈衍生物，該衍生物中，季銨基鍵合到該衍生物的α-碳原子上，(b)無機過氧化物，和(c)堿金屬碳酸鹽；該組合物還包括帶6-14個碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或包括帶6-14個碳原子烷?；耐轷Ｑ趸紧人峄蛩鼈兊柠}，或者進一步包括四乙?；叶?。
本發(fā)明的實施方式組分(a)作為本發(fā)明的組分(a)，由下面的式(1)或(2)表示的化合物是特別優(yōu)選的。
其中，R1表示具有1-6個，優(yōu)選1-4個，特別優(yōu)選1-3個碳原子的烷基，該烷基可以被酯基、酰胺基或醚基斷開；R6表示具有1-8個，優(yōu)選2-6個碳原子的亞烷基，該亞烷基可以被酯基、酰胺基或醚基斷開，并且可以被羥基取代；R2、R3、R4、R5、R7和R8中的每一個分別代表具有1-3個碳原子的烷基或羥烷基，優(yōu)選甲基、乙基或羥乙基；X-代表陰離子，優(yōu)選鹵素離子、硫酸根離子、具有1-3個碳原子的脂肪酸離子或烷基硫酸根離子。
如下面的式子所示，組分(a)與洗滌液中下面所述的無機過氧化物化合物產生的氫過氧陰離子反應，因為產生過氧亞氨酸，所以呈現出很高的漂白效果。
過氧亞氨酸要摻混的組分(a)的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.05-20％，更優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.1-10％。
組分(b)作為本發(fā)明組分(b)的無機過氧化物化合物優(yōu)選是過碳酸鹽或過硼酸鹽。當組分(b)用于含有沸石的洗滌劑時，優(yōu)選使用涂覆的過碳酸鈉作為組分(b)。通過公知的方法可以生產涂覆的過碳酸鈉。例如，該方法可以是在JP-A 59-196399(其中過碳酸鈉用硼酸鹽涂覆)中公開的方法。要摻混的組分(b)的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.5-99％，更優(yōu)選1-95％，最優(yōu)選1-90％。
組分(c)考慮到優(yōu)異的穩(wěn)定性，作為本發(fā)明組分(c)的堿金屬碳酸鹽優(yōu)選是鈉鹽。鈉鹽的例子包括碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸氫三鈉，碳酸鈉是最優(yōu)選的。組分(c)可以特定的與漂白活化劑顆粒和無機過氧化物的化合物顆粒干混在一起。在這樣的情況下，優(yōu)選使用平均粒徑為100-500μm的顆粒。另外，為了摻混，其可以與表面活性劑、沸石和其它洗滌劑助劑一起做成具有高密度的漿液或緊密捏合的混合物，以便通過干燥該漿液或混合物得到顆粒洗滌劑基礎物料。要摻混的組分(c)的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.5-60％，更優(yōu)選1-50％。
組分(d-ⅰ)在本發(fā)明中，通過組分(d-ⅰ)與組分(a)漂白活化劑一起使用，對于包括親水色斑和親油色斑在內的各種色斑，可以得到很寬范圍的漂白效果，組分(d-ⅰ)是具有6-14個碳原子優(yōu)選7-13個碳原子的烷?；耐轷Ｑ趸交撬峄蚓哂?-14個碳原子優(yōu)選7-13個碳原子的烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它們的鹽。其具體例子包括辛酰氧基對苯磺酸、壬酰氧基對苯磺酸、3,5,5-三甲基己酰氧基對苯磺酸、癸酰氧基對苯磺酸、十二烷酰氧基對苯磺酸、辛酰氧基鄰苯羧酸、辛酰氧基對苯羧酸、壬酰氧基鄰苯羧酸、壬酰氧基對苯羧酸、3,5,5-三甲基己酰氧基鄰苯羧酸、3,5,5-三甲基己酰氧基對苯羧酸、癸酰氧基鄰苯羧酸、癸酰氧基對苯羧酸、十二烷酰氧基鄰苯羧酸、十二烷酰氧基對苯羧酸和它們的鹽。考慮到溶解度，該鹽優(yōu)選是鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽，特別優(yōu)選鈉鹽。
考慮到對親油色斑的漂白效果，在它們當中，特別優(yōu)選的是壬酰氧基對苯磺酸、癸酰氧基對苯磺酸、十二烷酰氧基對苯磺酸和它們的鹽。要摻混的組分(d-ⅰ)的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.05-20％，更優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.2-10％。
當組分(d-ⅰ)與組分(a)一起使用時，組分(a)與組分(d-ⅰ)的總量優(yōu)選為該組合物重量的0.1-40％，更優(yōu)選0.2-30％，最優(yōu)選0.2-15％。此外，對于親水和親油色斑，為了得到優(yōu)異的漂白效果，(a)/(d-ⅰ)的摩爾比優(yōu)選為1/10-10/1，更優(yōu)選1/5-5/1，最優(yōu)選1/1-5/1。
組分(d-ⅱ)在本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物中，通過將四乙?；叶纷鳛榻M分(d-ⅱ)與組分(a)漂白活化劑一起摻混，可以得到在從低溫到高溫很寬溫度范圍內不產生染料轉移和具有優(yōu)異漂白效果的漂白洗滌劑。從包括在熱水中浸泡一會兒后洗滌衣服的方法，或者包括加熱的其它洗衣法在內的歐洲傳統洗衣法，可以很明顯地觀察到這樣一種漂白效果。要摻混的組分(d-ⅱ)的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物的0.05-20％，更優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.1-10％。
當組分(d-ⅱ)與組分(a)一起使用時，組分(a)與組分(d-ⅱ)的重量比例，即(a)/(d-ⅱ)優(yōu)選為1/10-10/1，更優(yōu)選1/5-5/1，最優(yōu)選1/3-3/1。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選為粉狀。調節(jié)組分(a)、組分(b)、組分(c)、組分(d-ⅰ)和組分(d-ⅱ)，以使其呈粉狀或粒狀。特別優(yōu)選地是組分(a)、組分(d-ⅰ)和組分(d-ⅱ)以顆粒物混合到該組合物中。組分(a)、組分(d-ⅰ)和/或組分(d-ⅱ)可以分開以顆粒物混合到該組合物中。此外，組分(a)和組分(d-ⅰ)及組分(d-ⅱ)二者中的至少一種可以以全部造粒物混合使用。要摻混的組分(a)和/或組分(d-ⅰ)的量優(yōu)選為該造粒物重量的1-90％，更優(yōu)選10-85％，最優(yōu)選30-80％。另一方面，要摻混的組分(a)和/或組分(d-ⅱ)的量優(yōu)選為該造粒物重量的1-95％，更優(yōu)選10-90％，最優(yōu)選30-85％?？梢酝ㄟ^使用選自聚氧乙烯和脂肪酸的粘結劑材料把它們制成制劑。比較好的是該聚氧乙烯的平均分子量優(yōu)選為2000-20000，更優(yōu)選4000-10000，最優(yōu)選4000-8000。優(yōu)選該脂肪酸具有8-20個碳原子，更優(yōu)選10-18個碳原子，最優(yōu)選12-18個碳原子。該脂肪酸可以是鈉皂或鉀皂狀態(tài)。如上所述的粘結劑材料其用量是該造粒物料重量的0.5-30％，優(yōu)選1-20％，更優(yōu)選5-20％。
另外，為了改進該漂白活化劑在洗衣液中的溶解度，把聚氧亞烷基烷基醚、烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽或它們的混合物摻混到該該造粒物料中，摻混的量優(yōu)選為該造粒物重量的0-50％，更優(yōu)選5-45％，最優(yōu)選10-40％。該聚氧亞烷基完基醚優(yōu)選其烷基有10-14個碳原子，并且優(yōu)選是與環(huán)氧乙烷(后面稱為EO)和/或環(huán)氧丙烷(后面稱為PO)的加成物，更優(yōu)選是EO和PO的嵌段加成物。要加成的單純EO、單純PO、和混合的EO和PO任何一種情況其平均摩爾數優(yōu)選總數是1-30，更優(yōu)選1-15。EO/PO的摩爾比優(yōu)選5/1-1/5，更優(yōu)選3/1-1/2。該烷基硫酸鹽的烷基有10-18個碳原子，并且優(yōu)選是堿金屬鹽，例如鈉鹽，特別優(yōu)選月桂基硫酸鈉或肉豆蔻基硫酸鈉。該聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽的烷基優(yōu)選具有10-18個碳原子。比較好的是該聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽是鈉鹽。在此，比較好的是氧乙烯基的平均聚合度(在后面，平均聚合度稱為POE)是1-10，優(yōu)選1-5。聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(POE=2-5)或聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸鈉(POE=2-5)是特別好的。
在本發(fā)明中，上述的組合物可以使用任選的方法混合或造粒。通過事先加入熔融的粘結劑材料可以得到所需要的結果。該粘結劑材料在40-100℃熔融，優(yōu)選在50-100℃熔融，更優(yōu)選在50-90℃熔融，然后加入。攪拌下將其混合，直到該混合物變均勻，然后使用標準的造粒裝置把它們作成制劑。優(yōu)選的造粒方法的例子包括擠壓造粒。優(yōu)選把該造粒的物料作成其平均粒徑為500-5000μm，優(yōu)選500-3000μm的顆粒。優(yōu)選造粒法的其它例子也可以包括使用壓片機造成片形的方法。
另外，在本發(fā)明中。酸性物質可以按需要摻入到該造粒物質中，以改進漂白活化劑的穩(wěn)定性。該酸性物質優(yōu)選有機羧酸。特別優(yōu)選選自琥珀酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、乙醇酸和對羥基苯甲酸中的至少一種。上述酸性物質的加入量優(yōu)選以該造粒物質重量的0.5-20％，更優(yōu)選1-15％，最優(yōu)選1-10％為宜。
為了改進漂白洗滌劑的效果，優(yōu)選本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物中使用表面活性劑。表面活性劑的具體例子包括至少一種陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑選自具有10-20個碳原子，優(yōu)選10-15個碳原子烷基的烷基苯磺酸鹽、具有8-18個碳原子，優(yōu)選10-14個碳原子烷基的烷基硫酸鹽和具有8-18個碳原子，優(yōu)選10-14個碳原子烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。該聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽中加入的EO的平均摩爾數優(yōu)選1-20，更優(yōu)選1-10，最優(yōu)選1-5。上述的陰離子表面活性劑的抗衡離子優(yōu)選是堿金屬，例如鈉和鉀。應該注意的是，可以摻入上述陰離子表面活性劑以外的其它的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑。這些表面活性劑的具體例子包括陰離子表面活性劑，例如烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽和α-磺基脂肪酸酯；非離子表面活性劑，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯或它們的共聚物、聚氧乙烯烷基或烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高級脂肪酸的烷醇酰胺或它們與氧化烯的加成物、蔗糖脂肪酸酯和烷基葡糖苷；兩性表面活性劑，例如氧化胺、磺基甜菜鹼和羰基甜菜堿；和陽離子表面活性劑例如季銨鹽。特別優(yōu)選摻入含10-20個碳原子，優(yōu)選10-18個碳原子的烷基或烯基、并且其分子中聚氧乙烯鏈平均聚合度為4-20，優(yōu)選4-15的聚氧乙烯烷基或烯基醚，或者摻入含8-18，優(yōu)選10-18個碳原子的脂肪酸皂或由棕櫚油或牛脂得到的烷基組合物。在本發(fā)明中，考慮到漂白洗滌性能和起泡性能，要摻入漂白洗滌劑組合物中的表面活性劑的量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.1-60％，更優(yōu)選0.1-50％，最優(yōu)選0.5-40％。
優(yōu)選本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物中摻入硅酸鹽。該硅酸鹽優(yōu)選是無定形硅酸鈉，例如在JP-A 7-89712、JP-A 60-227895和Phys.Chem.Glasses.7,p127-138(1966),Z.Kristallogr.,129,p396-p404(1969)中介紹的1-3號硅酸鈉、結晶硅酸鈉，或者是市場上買到的由Clariant提供的商品名為“Na-SKS-6”(δ-Na2Si2O5)的結晶硅酸鈉。
本發(fā)明中的硅酸鈉當其在20℃以濃度0.1％(重)分散到去離子水中時最大pH不小于11，為了將1升生成的分散液pH降低到10，需要5ml或多于5ml的0.1N HCl水溶液，表明其堿性是很好的。因此，該硅酸鹽不同于結晶硅鋁酸鹽沸石。
通過把硅酸鹽與上述的表面活性劑、堿金屬碳酸鹽和其它洗滌劑助劑一起摻入到洗滌劑基礎物料中，或者通過把該硅酸鹽單獨造粒并且把其顆粒干混到該組合物中，可以把該無定形硅酸鹽摻入到漂白洗滌劑組合物中。當該硅酸鹽優(yōu)選摻入到洗滌劑基礎物料中時，該無定形硅酸鹽作為骨架形成劑，以加固該顆粒。結晶硅酸鹽優(yōu)選干混到漂白洗滌劑組合物中，以便不損害離子交換能力。要摻入的硅酸鹽量優(yōu)選為漂白洗滌劑組合物重量的0.1-20％，更優(yōu)選0.5-10％。
本發(fā)明中，優(yōu)選要摻入一種聚合物組分，以便改善漂白洗滌劑性能。除了非離子聚合物，例如聚乙二醇之外，這樣的聚合物組分的例子還包括均聚物，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚羥基丙烯酸，和以羧酸為基礎的聚合物，例如丙烯酸和馬來酸的共聚物。在這些例子當中，特別優(yōu)選分子量5000-20000的聚丙烯酸和聚羥基丙烯酸或它們的鹽、分子量為30000-80000的丙烯酸/馬來酸(摩爾比2/8-8/2)的共聚物，和分子量為4000-10000的聚乙二醇。要摻入的量優(yōu)選為0.05-20％(重)，更優(yōu)選0.1-10％(重)。
在本發(fā)明中，為了進一步改進漂白洗滌效果，優(yōu)選要摻入酶，例如纖維素酶、蛋白酶和脂肪酶。具體地說，使用由嗜堿性微生物芽孢桿菌(Bacillus)SPKSM-635(FERM BP-1485，儲存于地址為日本，1-3,Higashi 1 chomeTsukuba-shi Ibaraki-ken 305，作為國際微生物儲藏機構的“發(fā)酵研究所”，現重組為“工業(yè)科學和技術署、國家生物科學和人類技術研究所”)生產的堿性纖維素酶或其突變體是優(yōu)選的。對于堿性纖維素酶，當羧甲基纖維素是底物時，最佳pH是7或大于7，或者相對于最佳條件下觀察到的結果，在pH為8或大于8時的相對活性不低于50％。市場上可以買到的顆粒酶的具體例子可以是KAC500(由Kao Corp.提供)。
另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選摻入堿性蛋白酶。比較好的是由芽孢桿菌(Bacillus)SP KSM-K16(No.11418，保存如上)和芽孢桿菌(Bacillus)SPKSM-K14(No.12578，保存如上)生產的堿性蛋白酶。市場上可以買到的蛋白酶可以是Alcalase和Savinase(由Novo Nordisk A/C提供)、Maxapem(由Genencor International提供)、KAP 4.3 G和KAP 11.1 G(由Kao Corp.提供)。
可以在本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物中摻入平均粒徑為0.1-10μm的金屬離子交換劑沸石A或P，其降低鈣、鎂等在自來水中的濃度或改善顆粒粉末的物理性能；金屬離子捕獲劑，例如乙二胺四乙酸、乙烷-1,1-二膦酸和乙烷-1,1,2-三膦酸，其抑制由重金屬引起的摻入物質的分解；載在聚乙二醇上的含硅油和二氧化硅的消泡劑或以纖維素為基礎的化合物；Glauber氏鹽(硫酸鈉)作為洗滌劑基礎物料的補充劑(或增重劑)；其它熒光染料；香料；等等。
在本發(fā)明中，可以使用上述呈粉狀或塊狀組合物的洗滌劑的任選組分。其生產方法不受特別限制，常規(guī)的和公知的方法都可以使用。優(yōu)選具有高堆積密度的粒狀組合物。使其有高堆積密度的制備方法包括例如把非離子表面活性劑噴霧在噴霧干燥的顆粒上來增加密度的方法，和使含有吸油載體的粉狀組分直接吸附和儲存非離子表面活性劑使其增加密度的方法。有關方法可參考JP-A61-69897、JP-A 61-69899、JP-A 61-69900、JP-A 2-222498、JP-A 2-222499、JP-A 3-33199、JP-A 5-86400和JP-A 5-209200中介紹的方法。另外，可以在造粒的過程中或在完成造粒之前立即加入少量沸石用作顆粒表面改進劑。當摻入結晶硅酸鹽時，優(yōu)選在制備具有高堆積密度的漂白洗滌劑組合物的過程中加入結晶硅酸鹽或通過干混加入。當摻入堿金屬碳酸鹽時，可以在造粒的過程中把堿金屬碳酸鹽摻混到漿液中或通過干混摻入。
為了得到優(yōu)選的粉末物理性能，合乎要求的本發(fā)明漂白洗滌劑組合物的平均粒徑是200-1000μm，特別合乎要求的是200-600μm。另外，本發(fā)明洗滌劑組合物的堆積密度是0.5-1.2 g/cm3，優(yōu)選0.6-1.0g/cm3。
對于每一次洗滌，例如用洗衣機洗滌和根據浸泡一會兒再洗的洗滌方法并根據衣物或水的量、弄臟的程度和使用洗衣機的方法等，可以使用合適濃度的本發(fā)明洗滌劑組合物。在用洗衣機洗滌的情況下，例如其使用的濃度優(yōu)選為0.03-0.3％(重)。在浸泡一會兒洗滌的情況下，其使用濃度優(yōu)選為0.1-2％(重)。
實施例<制備漂白活化劑>
·合成實施例1(合成化合物A-1)使用氯乙腈和三甲胺進行通常的季銨化反應，由此合成下面所示的化合物A-1。丙酮用作溶劑。其操作如下把三甲胺以氣態(tài)引入到反應器中，反應溫度是60℃。向反應后沉積的晶體吹氮氣過濾，把得到的晶體用丙酮洗滌幾次并干燥。該晶體是吸濕性物質，然后把該晶體儲存在干燥器中。A-1 ·合成實施例2(合成化合物A-2)使用氯乙腈和四甲基乙二胺進行通常的季銨化反應，由此合成下面所示的化合物A-2。丙酮用作溶劑。反應溫度是60℃，反應進行約5小時。反應完成后，過濾沉積的晶體。把得到的晶體用丙酮過濾幾次，然后干燥。
A-2 <漂白活化劑造粒>
·制備實施例1用下面的化合物和方法制備表1中所示的顆粒物。
-AS月桂基硫酸鈉-ES聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉(加入的EO的平均摩爾數是3)-POEO以平均2摩爾EO、平均3摩爾PO、和平均3摩爾EO按順序加入月桂醇的嵌段加成物-PEG聚氧乙烯(分子量8000，由Aldrich提供)-FA肉豆蔻酸-琥珀酸·制備實施例1-1(制備顆粒物a-1)
把70重量份化合物A-1、20重量份PEG、5重量份FA和5重量份AS加入到由Fukae Kogyo K.K.提供的高速混合機(FS-GC-10)中，使之總量是達5000g(使用預先在80℃熔融的PEG和FA)。把它們混合并用溫度為80℃的夾套加熱，主軸的轉速為200rpm，粉碎葉輪的轉速為1500rpm。當粉末的溫度達到70℃時，取出得到的混合物，然后擠壓(由Fuji Powder提供的，Pelletter DouleEDX-100)的同時進行研磨通過孔徑為800μm的篩網擠出。用帶振動的冷卻裝置(由Fuji Powder提供，Vibro/Flow Drier VDF/6000)冷卻得到的擠出物，然后用研磨機(由Fuji Powder提供，Flash Mill FL-200)研成粉末。把得到的粉狀物料分級，由此得到平均粒徑為900μm的顆粒物a-1。
·制備實施例1-2(制備顆粒物a-2)用與制備實施例1-1相同的方法制備顆粒物a-2，只是用化合物A-2代替A-1。
·制備實施例1-3(制備顆粒物d-ⅰ-1)用與制備實施例1-1相同的方法制備顆粒物d-ⅰ-1，只是加入到高速混合機中的原料(或起始物料)用70重量份十二烷酰氧基苯磺酸鈉、5重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
·制備實施例1-4(制備顆粒物ab-1)用與制備實施例1-1相同的方法制備顆粒物ab-1，只是加入到高速混合機中的原料用35重量份化合物A-1、35重量份壬酰氧基對苯磺酸鈉、5重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
·制備實施例1-5(制備顆粒物d-ⅱ-1)用與制備實施例1-1相同的方法制備顆粒物d-ⅱ-1，只是加入到高速混合機中的原料用70重量份四乙?；叶贰?重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
<制備無機過氧化物>
·制備實施例2(制備涂覆的過碳酸鈉PC-1的方法)按照JP-A 59-196399中的實施例1，用相當于過碳酸鈉3％的4水合偏硼酸鈉涂覆。
<制備洗滌劑基礎物料>
·制備實施例3
使用2kg直鏈烷基苯磺酸鈉、0.5kg月桂基硫酸鈉、0.3kg聚氧乙烯烷基醚(以平均10摩爾EO加成伯C12-13支鏈醇)、0.3kg丙烯酸-馬來酸共聚物(摩爾比80∶20，重均分子量40000)、0.3kg脂肪酸鹽(牛脂的鈉鹽)、0.6kg碳酸鈉、1.5kgNo.1硅酸鈉、1.5kg沸石A(平均粒徑0.3μm，孔徑4埃)0.4kgGlauber氏鹽和0.1kg PEG制備固含量為60％的含水漿液。把通過噴霧干燥該漿液得到的顆粒加到由Fukae Kogyo K.K．提供的高速混合機(FS-GC-10)中，并造粒，得到洗滌劑基料(平均粒徑400μm，堆積密度750g/L)。
實施例1用通過上述方法制備的漂白活化劑顆粒、涂覆的過碳酸鈉和洗滌劑基料制備表1中的漂白洗滌劑組合物。按照下面所述的方法評價這些組合物的漂白洗滌效果。結果示于表1。
<漂白效果的評價>
·評價方法1把表1中所示的每種組合物10g溶解在2L自來水中。把按如下所述準備的5片咖喱弄臟的織物或5片茶弄臟的織物浸泡在它們的溶液中60分鐘。然后把這些織物片用自來水漂清并干燥。按照下面的公式計算漂白速率。
·評價方法2用Terg-O-Tometer洗滌實驗裝置，用表1中所示的每種組合物0.133％(重)(用自來水)的水溶液來洗滌按如下所述準備的5片咖喱弄臟的織物或5片茶弄臟的織物(水溶液的量是1L，水溫是20℃，轉速100rpm，洗滌10分鐘)。然后把這些織物片用自來水漂清并干燥。按照下面的公式計算漂白率。 反射率是用Nippon Denshoku Kogyo提供的帶有460nm濾光片器的NDR-101 DP測定的。
<準備弄臟的織物>
·準備茶弄臟的織物在3L去離子水中煮沸80g Nittoh紅茶(黃色包裝)約15分鐘。然后用脫漿并洗滌軟化的棉布片過濾該溶液。把棉襯衫布#2003浸泡在該過濾的溶液中并煮沸約15分鐘。使其離開熱源并放置約2小時。然后從該溶液中取出棉布片，自然干燥，并用水洗滌直到洗滌液中沒有顏色。然后把該棉布片脫水，擠壓，在實驗中作為試驗物，試驗物面積10cm×10cm。
·準備咖喱弄臟的織物把由House Food Co.Ltd.提供的商標名為Curry Marche的提純咖喱產品中固體物用篩子除去。然后把得到的液體加熱直到其沸騰。把棉衣布#2003浸泡在該液體中并在液體中煮沸約15分鐘。使其離開熱源并放置約2小時。然后從該液體中取出棉布片，用刮刀除去附著在棉布片上的過量咖喱液體。自然干燥后，擠壓該棉布片，在實驗中作為試驗物，試驗物面積10cm×10cm。
表1
注(1)四乙?；叶?由Clariant提供)(2)平均粒徑400μm(其中粒徑不大于125μm的顆粒和粒徑超過1410μm的顆粒除去，由Nippon Peroxide,Co.Ltd.提供)(3)平均粒徑250μm(4):KAC 500(由Kao Corp.提供)(5):KAP 4.3 G(由Kao Corp.提供)(6):PHOTIE CBUS-3B(由Hickson & Welch Ltd.提供)(7):SKS-6(由Clariant提供)
實施例2使用上述制備實施例得到的組分和下面的組分，制備表2中的漂白洗滌劑組合物。
按照下面所述的方法評價它們的抑制染料轉移的效果和漂白洗滌效果。結果示于表2。
D-1No.2硅酸鈉E-1直鏈烷基(12-14個碳原子)苯磺酸鈉E-2烷基硫酸鈉[Emal 100粉末(由Kao Corp.提供)]E-3肉豆蔻酸E-4聚氧乙烯月桂基醚[在Kalcohl 2098(由Kao Corp.提供的C12醇)中加成10摩爾EO)]F-1堿性纖維素酶[KAC 500(由Kao Corp.提供)]F-2堿性蛋白酶[KAP 11.1G(由Kao Corp.提供)]G-1丙烯酸-馬來酸共聚物[Sokalan CP-5(由BASF提供)]H-1沸石A(平均主要粒徑為0.3μm)I-1熒光增白劑[PHOTINE CBUS-3B(Hickson & Welch Ltd.提供)]<評價染料轉移抑制效果>
·評價方法3用Terg-O-Tometer的洗滌實驗裝置，用表2中所示的每種組合物0.133％(重)(用自來水)的水溶液來洗滌5片用Acid Red No.151染的尼龍布(10cm×10cm)和5片未染的棉襯衣布#2003(10cm×10cm)。洗滌液溫度是20℃或80℃(1L水溶液，轉速100rpm，洗滌10分鐘)。然后把這些織物片用自來水漂清并干燥。按照下面所述的標準評價未染的棉襯衣布#2003。在表中，○代表平均分小于0.8，□代表平均分不小于0.8到小于1.5，△代表平均分不小于1.5到小于2，×代表平均點不小于2。
0完全沒有觀察到染料轉移。
1觀察到輕微的染料轉移但是不明顯。
2觀察到染料轉移。
3觀察到明顯的染料轉移。
4觀察到嚴重的染料轉移。
<漂白效果評價>
·評價方法4用Terg-O-Tometer的洗滌實驗裝置，用表2中所示的每種組合物0.133％(重)(用自來水)的水溶液來分別洗滌按照下面的方法準備的每5片用茶弄臟的布(1L水溶液，水溫是20℃或80℃，轉速100rpm，洗滌10分鐘)。然后把這些織物片用自來水漂清并干燥。按照下面的公式計算漂白率。 反射率是用Nippon Denshoku Kogyo提供的帶有460nm濾光片的NDR-101DP測定的。
<準備弄臟的織物>
·準備茶弄臟的織物用與實施例1相同的方法準備茶弄臟的織物。
表權利要求
1．一種漂白洗滌劑組合物，其包括(a)烷腈衍生物，該衍生物中，季銨基鍵合到該衍生物的α-碳原子上，(b)無機過氧化物，和(c)堿金屬碳酸鹽。
2．根據權利要求1的漂白洗滌劑組合物，其還包括含6-14個碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或含6-14個碳原子烷?；耐轷Ｑ趸紧人峄蛩鼈兊柠}。
3．根據權利要求1的漂白洗滌劑組合物，其還包括四乙?；叶?。
4．根據權利要求1的漂白洗滌劑組合物，其中組分(a)是由下面的式子(1)或(2)表示的化合物 其中，R1表示1-6個碳原子的烷基，該烷基可以被酯基、酰胺基或醚基斷開；R6表示1-8個碳原子的亞烷基，該亞烷基可以被酯基、酰胺基或醚基斷開，并且其可以被羥基取代；R2、R3、R4、R5、R7和R8中的每一個分別代表1-3個碳原子的烷基或羥烷基；X-代表陰離子。
全文摘要
本發(fā)明提供漂白洗滌劑組合物,該組合物對于包括親水色斑和親油色斑在內的各種色斑呈現出很寬范圍的漂白效果,且從低溫到高溫洗滌水很寬溫度范圍內漂白效果和抑制染料轉移效果優(yōu)異。該漂白洗滌劑組合物含有(a)烷腈化合物,該化合物的季銨鍵合到腈基鍵合的碳原子上,(b)無機過氧化物,和(c)堿金屬碳酸鹽,并且還包括組分(d－ⅰ)含6－14個碳原子烷?；耐轷Ｑ趸交撬峄?－14個碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它們的鹽和/或(d－ⅱ)四乙酰乙二胺。
文檔編號C11D3/10GK1312359SQ0110470
公開日2001年9月12日 申請日期2001年2月2日 優(yōu)先權日2000年2月2日
發(fā)明者小倉信之, 青柳宗郎 申請人:花王株式會社