加鈣護(hù)甲水的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種護(hù)甲水，尤其涉及一種可剝指彩組合物。屬于化妝品技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 指甲油又稱指甲漆。指甲油涂于指甲后形成薄膜，堅(jiān)牢而具有適度著色的光澤，既 保護(hù)指甲，又賦予指甲一種美感。
[0003] 普通指甲油，它的主要成分為70%左右的揮發(fā)性溶劑，15%左右的硝化纖維素，少 量的油性溶劑、樟腦、鈦白粉以及油溶顏料。為了達(dá)到使指甲油快速干透的目的，加入了大 量丙酮、乙酸乙酯成分，這兩種成分的特點(diǎn)是極易揮發(fā)，所以指甲油能很快干掉。但是丙酮、 乙酸乙酯屬于危險(xiǎn)化學(xué)品，它們易燃易爆，在揮發(fā)時(shí)產(chǎn)生令人炫暈的刺激性氣味，對室內(nèi)空 氣產(chǎn)生染污，在長期吸入的情況下，對神經(jīng)系統(tǒng)可能產(chǎn)生危害，還對粘膜有強(qiáng)刺激性。如果 家中有寶寶的話，接觸這類成分就更為危險(xiǎn)。這些有機(jī)溶劑還有一個(gè)壞處，就是在多次反復(fù) 使用于指甲后，會(huì)使指甲變色，變脆、發(fā)白，導(dǎo)致"美甲不成反毀甲"。
[0004] 有存在一部分人，指甲因缺鈣凹凸不平、硬脆易斷。隨著健康越來越受重視，人們 對指甲油提出了新的要求，在美甲同時(shí)要護(hù)甲。人們也做出了新的指甲油產(chǎn)品，來解決揮發(fā) 性溶劑的污染問題。
[0005] 如申請?zhí)枮?01410252815. 9的中國發(fā)明專利申請，公開了一種UV光固化紅色指 甲油，它利用聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯等低聚物在紫外燈下并在光引發(fā)劑存在的條 件下進(jìn)行交聯(lián)聚合，從而生成漆膜，產(chǎn)品中不含揮發(fā)性溶劑，基本不產(chǎn)生污染。但是該產(chǎn)品 需要在UV燈下進(jìn)行固化，限制了使用范圍。
[0006] 再比如申請?zhí)枮?01210270409. 6的中國發(fā)明專利申請，公開了一種光效凝膠，該 種光效凝膠主要含丙烯酸單體、丙烯酸酯低聚物和光引發(fā)劑，其在LED燈下就能實(shí)現(xiàn)固化， 且固化時(shí)間短。該產(chǎn)品仍有光引發(fā)劑，仍需借助光源固化，同樣限制了使用范圍；并且其是 指甲凝膠，以半固體狀為主，涂抹時(shí)產(chǎn)生較為厚重的指甲殼膜，致使其使用受限。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明要解決上述技術(shù)問題，提供一種成膜快、不需光照、不含揮發(fā)性油溶劑和不 僅可用于美甲而且平時(shí)可用于護(hù)甲的加鈣護(hù)甲水。
[0008] 本發(fā)明解決上述問題的技術(shù)方案如下：
[0009]
[0011] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，加鈣護(hù)甲水，由以下質(zhì)量份的組分構(gòu)成：

[0014] 本發(fā)明上述技術(shù)方案中，水作為整個(gè)配方的分散介質(zhì)，其不僅僅是聚氨酯乳膠微 粒的分散介質(zhì)，而且作為顏填料的分散介質(zhì)。由于水的表面張力比有機(jī)溶劑高得多，這就導(dǎo) 致對顏填料和指甲潤濕較差的問題。為此需要加入大量表面活性劑來降低表面張力，本發(fā) 明中采用的表面活性劑主要是丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物。而表面活性劑的加入往往會(huì)導(dǎo)致產(chǎn) 生氣泡的問題，從而使得配方復(fù)雜化。另外，水性指甲油成膜后，表面活性劑就留在指甲膜 中，對指甲膜的耐水性產(chǎn)生不利影響，使得指甲油容易被水浸泡發(fā)漲而影響使用。而且，本 發(fā)明還添加了葡糖酸鈣，可以滋養(yǎng)指甲，幫助改善指甲因缺鈣凹凸不平、硬脆易斷的癥狀； 在美甲的同時(shí)起到健康護(hù)甲的效果。
[0015] 本發(fā)明在采用丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物作為主要的表面活性劑的同時(shí)，還添加了少 量的脂肪醇聚氧乙烯醚類，它作為乳化劑不僅具有良好的水溶性，也能溶于多種有機(jī)溶劑， 不含ΑΡΕ0,與丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物共同使用時(shí)能夠顯著提升前者的效能，產(chǎn)生協(xié)同作用， 從而減少前者的使用量，解決水性指甲油需要大量使用表面活性劑的問題。而且，脂肪醇聚 氧乙烯醚，還能降低其它助劑的使用量，如助溶劑甘油、緩沖劑三乙醇胺等。
[0016] 更重要的是，式I化合物是從銀杏葉中提取得到，純天然物質(zhì)，其可以有效防止真 菌感染。
[0017] 本發(fā)明中，當(dāng)水開始蒸發(fā)時(shí)，也就是指甲上的涂層開始成膜。成膜時(shí)分散介質(zhì)揮 發(fā)，在毛細(xì)管作用力和表面張力推動(dòng)下，以微粒狀態(tài)穩(wěn)定分散在分散介質(zhì)水中的乳液粒子 發(fā)生緊密堆積，并且發(fā)生形變，粒子殼層破裂，粒子之間的界面逐漸消失，聚合物分子鏈相 互滲透和纏繞，從而形成連續(xù)均一的涂膜。
[0018] 眾所周知，水蒸發(fā)除了與環(huán)境溫度有關(guān)還與環(huán)境的干燥程度、風(fēng)速等因素有關(guān)。因 此，光照、溫度不再是唯一的或者說主要的因素，這就使得本發(fā)明可以不用輔助設(shè)備進(jìn)行固 化成膜。并且，水性指甲油在水分少量蒸發(fā)時(shí)，指甲上的涂層就形成了較為穩(wěn)固的膜，此時(shí) 通常稱之為表干，也稱之為觸干，即此時(shí)，用手指輕壓已經(jīng)不會(huì)對它造成影響，它也不會(huì)吸 附環(huán)境的異物，比如灰塵。當(dāng)水進(jìn)一步蒸發(fā)時(shí)，可發(fā)展為指壓干、干至可觸、硬干、干透、干至 可重涂等。而通常發(fā)展至干至可觸就可視為指甲做好了，這段時(shí)間很短，在數(shù)秒到數(shù)分鐘不 等，這跟溫度、環(huán)境濕度、風(fēng)速等因素有關(guān)。
[0019] 水性指甲油，與以往的指甲油相比，其助劑種類多，這也是研發(fā)過程中的一個(gè)難 點(diǎn)。助劑雖然含量少，只有百分之幾甚至是千分之幾，但是它對水性指甲油的生產(chǎn)工藝、產(chǎn) 品質(zhì)量、穩(wěn)定貯存、方便使用等方面具有顯著影響。水性指甲油中的助劑，除了上述的表面 活性劑之外（降低水的表面張力，使得乳膠微粒與其它助劑更容易分散到水中），還有潤濕 劑分散劑、消泡劑、增稠劑、成膜助劑；水性指甲油中還可以有顏填料等。顏填料的添加給指 甲油帶來巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，但也因?yàn)槿绱?，給配方設(shè)計(jì)帶來了更大的不穩(wěn)定因素。以往技術(shù) 中，填料的添加往往只是降低成本，而現(xiàn)在還在研究其它方面的作用，比如：防止顏料沉降、 影響水性指甲油的流動(dòng)性和流平性、影響成膜的光澤、有助于膜表面污染的清除、影響膜的 耐擦洗性；有些填料還會(huì)吸油。
[0020] 本發(fā)明中，甘油具有很強(qiáng)的水溶性，是一種助溶劑，不需要很多，只需要一點(diǎn)點(diǎn)就 可以幫助主料和其它助劑充分分散到水中，也能幫助它們被水充分潤濕，也因此，在水性指 甲油領(lǐng)域，有些書上也稱之為潤濕劑。
[0021] 配方設(shè)計(jì)是一項(xiàng)綜合性的工作，任一組分的缺失都可引起系統(tǒng)的性的變化。比如， 丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物缺失或者缺少，就影響了主料和助劑在水中的分散程度；脂肪醇聚 氧乙烯醚類乳化劑的缺失，不得不使丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物或其它助劑的量增加，將使成 膜性以及成膜后的穩(wěn)定性等大打折扣；甘油的缺失將不得不加大水的比例，這使其它成分 的比例降低，也影響了成膜性等；纖維素類增稠劑，在某種程度上也可以理解為填充劑，其 主要作用是稠化，否則，水性指甲油涂抹后，膜層極薄，在水蒸發(fā)收縮時(shí)極不穩(wěn)定，也缺乏涂 抹指甲油的樂趣，當(dāng)然它的使用量將被嚴(yán)格控制，本發(fā)明中其添加量在5%以內(nèi)，而當(dāng)水性 指甲油作為透明水使用時(shí)，其可以不添加。
[0022] 優(yōu)選地，所述成膜組分A為聚氨酯-35。
[0023] 優(yōu)選地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚類乳化劑具體為月桂醇聚醚-21。
[0024] 優(yōu)選地，所述纖維素類增稠劑選自甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙 基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥乙基乙 基纖維素、羥丙基甲基纖維素中的一種或多種。
[0025] 優(yōu)選地，所述醇胺類緩沖劑為三乙醇胺。
[0026] 優(yōu)選地，所述加鈣護(hù)甲水為水性樹脂指甲水，不含甲苯、甲醛、乙酸乙酯、DBP類有 害物質(zhì)。
[0027] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0028] 1、本發(fā)明是以水作為分散劑，以聚氨酯為乳膠微粒，以脂肪醇聚氧乙烯醚類乳化 劑增強(qiáng)丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物降低水分散劑的表面張力作用為基礎(chǔ)形成的水性指甲油；本 發(fā)明的成膜機(jī)理如下：分散介質(zhì)揮發(fā)，在毛細(xì)管作用力和表面張力推動(dòng)下，以微粒狀態(tài)穩(wěn)定 分散在分散介質(zhì)水中的乳液粒子發(fā)生緊密堆積，并且發(fā)生形變，粒子殼層破裂，粒子之間的 界面逐漸消失，聚合物分子鏈相互滲透和纏繞，從而形成連續(xù)均一的涂膜；也就是說，當(dāng)水 小部分蒸發(fā)時(shí)，樹脂涂層自身內(nèi)部的乳膠微粒之間的界面張力發(fā)生顯著變化，并逐漸消失， 致使涂層發(fā)生收縮，表面干化，形成水性指甲油膜，待水再蒸發(fā)掉部分，通常僅需幾秒時(shí)間， 就可達(dá)到表干，即觸干；
[0029] 2、本配方中，脂肪醇聚氧乙烯醚除了能降低丙烯酸/VP交聯(lián)聚合物的使用量外， 還能降低其它助劑的使用量，如助溶劑甘油、緩沖劑三乙醇胺等；
[0030] 3、本發(fā)明配方中沒有光引發(fā)劑、沒有揮發(fā)性油溶劑，也沒有苯、甲醛、乙酸乙酯、 DBP類有害物質(zhì)，并具有環(huán)保、快干、不需光照、成膜穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)，可以滋養(yǎng)指甲，幫助 改善指甲因缺鈣凹凸不平、硬脆易斷的癥狀；在美甲的同時(shí)起到健康護(hù)甲的效果；即使不 用于美甲也可以用于保護(hù)、滋養(yǎng)指甲。
[0031] 4、本發(fā)明配方中添加了從銀杏葉中提取的式I化合物，可以有效防止指甲真菌的 生成。
[0032] 5、本發(fā)明由于具有健康的優(yōu)點(diǎn)，光澤度好、還具有炫彩的特點(diǎn)。 實(shí)施例
[0033] 下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明實(shí)施例所述方法 僅僅是用于說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明的限制，在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對本發(fā)明制備方 法的簡單改進(jìn)都屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。實(shí)施例中用到的所有原料、溶劑和菌種均購 自SigmaBiochemicalandOrganicCompoundsforResearchandDiagnosticClinical Reagents公司。
[0034] 式I化合物的制備實(shí)施例：
[0035] 以銀杏葉片為原料，將其粉碎并用乙醇浸泡并提取2~4次，每次12h~72h，將提 取液合并、過濾并濃縮后得到所述銀杏葉提取物浸膏；其中乙醇：銀杏葉=3~4:1，重量 比。
[0036] 將上述銀杏葉提取物浸膏用丙酮溶解后與為所述浸膏的2~5重量倍的60~ 120目硅膠混合后干法裝柱，然后用體積比依次為9:1、8 :2、7:3、6:4、5:5的梯度氯仿-甲 醇溶液進(jìn)行梯度洗脫，收集其中用體積比為9:1的氯仿-甲醇溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液， 稱為第一洗脫液；將上述第一洗脫液用硅膠層析柱繼續(xù)分離，用體積比依次為15:1、10:1、 5:1、2:1的氯仿-丙酮溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為10:1的氯仿-丙酮溶液洗脫時(shí)得 到的洗脫液稱為第二洗脫液。將上述第二洗脫液用硅膠柱層析繼續(xù)分離，用體積比依次為 9:1、8:2、7:3、6: 4、5:5的石油醚-乙酸乙酯溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積比為7:3的石油 醚-乙酸乙酯洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第三洗脫液。
[0037] 將上述第三洗脫液通入高壓液相色譜（壓力在5_15Mpa的反相制備色譜）進(jìn)行分 離純化，該高壓液相色譜采用21. 2mmX250mm，5μπι的C1S色譜柱，流動(dòng)相為60wt%的甲醇 水溶液，流動(dòng)相流速為12mL/min，紫外檢測器檢測波長為374nm，第三洗脫液每次晉陽60~ 150μL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為31min時(shí)所對應(yīng)的洗脫液，脫除溶劑之后即得
[0038] 得到上述式I化合物之后，可再次溶于甲醇溶液，并以甲醇溶液為流動(dòng)相，通過凝 膠柱進(jìn)行層析分離，可以進(jìn)一步提純所述式I化合物。
[0039] 本發(fā)明式I化合物為黃色粉末；下述列出了式I化合物的紫外光譜、紅外光譜和氫 核磁的主要結(jié)構(gòu)特征峰。
[0040]紫外光譜（溶劑為甲醇）：λ_(logε )210(4. 36)，266 (3. 82)，374(3. 68)nm;
[0041]紅外光譜（溴化鉀壓片）：νΜΧ3452, 2924, 2615,l668,比12,Ιδ?6,I437, 1：316, 1?7 ,1182, 1083, 1022, 868, 722cmS
[0042] 4NMR(500MHz,CDC13,ppm)δ:10. 7 (s-〇