水包油乳液形式的化妝品組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及水包油乳液形式的化妝品組合物，至少包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙 磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物、和基于疏水 性-改性菊粉的兩親性聚合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 出于尤其與更舒適使用關(guān)聯(lián)的各種原因（柔和、軟化等），當(dāng)前的化妝品組合物通 常是由水性分散連續(xù)相和油性分散不連續(xù)相組成的水包油（0/W)類型的乳液、或者由油性 分散連續(xù)相和水性分散不連續(xù)相組成的油包水（W/0)類型的乳液的形式。
[0003] 0/W乳液是在化妝品領(lǐng)域中最渴求的乳液，這是由于它們包括作為外部相的水相， 當(dāng)涂抹到皮膚時(shí)，其比W/0乳液賦予它們更清新、較少油膩和更輕盈的感覺。
[0004] 標(biāo)準(zhǔn)的0/W乳液通常利用低摩爾質(zhì)量（<5000g/mol)的兩親性分子來穩(wěn)定化，例 如，烷基甘油或烷基聚氧乙烯類型的乳化表面活性劑。這些乳液通常具有微米級(jí)別的油滴 或油珠尺寸。
[0005] 此外，已知包括親水部和由脂肪鏈構(gòu)成的疏水部的基于聚合物的乳液，例如， C1Q-C3Q烷基丙烯酸酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，例如，由Noveon公司以名稱 PemulenTR1?和TR2K銷售的產(chǎn)品。這些交聯(lián)的聚合物導(dǎo)致包括大尺寸液滴的乳液（約 10ym15ym)。
[0006] 然而，由于發(fā)生乳液的乳液分層，這些乳液在期望獲得流體質(zhì)地的情況下難以穩(wěn) 定。
[0007] 該類型的制劑通常被稱為大液滴乳液。
[0008] 文獻(xiàn)FR-2 843 695描述了 0/W乳液，其含有未交聯(lián)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙 磺酸的兩親性聚合物，以及油含量按重量計(jì)大于40%。然而，這種量的油相在涂抹到皮膚期 間導(dǎo)致用戶會(huì)可發(fā)現(xiàn)是不可接受的油膩和發(fā)光效果。
[0009] 此外，從FR2 927 252可知，0/W乳液包括兩親性聚合物，例如，2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸衍生物，以及油含量小于30%。這些組合物在皮膚上產(chǎn)生不油膩效果且 是穩(wěn)定的而與它們的粘度無關(guān)。然而，對(duì)于特定的應(yīng)用，這些制劑的感官方面不是完全令人 滿意的。具體而言，在質(zhì)地方面，盡管大液滴技術(shù)在其提供柔和、絲綢般的光潔面（finish) 方面是有利的，但是液滴具有可以被判斷為太厚和過慢滲入皮膚的質(zhì)地。此外，它們未提供 任何例如通過精華素（serum)類型的制劑獲得的清新效果，這是非?？是蟮男Ч?。
[0010] 文獻(xiàn)EP2 184 048也描述了 0/W乳液，其包括兩親性聚合物，例如，2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸衍生物。然而，這些組合物當(dāng)涂抹到皮膚上時(shí)不能提供清新效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 因此，需要水包油乳液，尤其是含有〃大〃液滴，其具有輕盈的、流體的質(zhì)地，這證 實(shí)是非常容易涂抹且還能夠提供清新效果，而同時(shí)保持在皮膚上的不油膩效果和柔和的、 絲綢般的光潔面。
[0012] 換句話說，需要組合大液滴技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和精華素在感官方面的優(yōu)點(diǎn)。
[0013]出乎意料地，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可以被實(shí)現(xiàn)，條件是特定化合物被結(jié)合在含 有大液滴的水包油乳液中。因此，能夠改善質(zhì)地。
[0014] 事實(shí)上，發(fā)明人已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在水包油乳液中至少一種2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物 和基于疏水性-改性菊粉的兩親性聚合物的組合滿足這些需要，其平均液滴尺寸在15ym 和500ym之間。
[0015] 因此，本發(fā)明涉及一種水包油乳液形式的化妝品組合物，其特征在于其包括： 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇丙烯酸酯或醇甲 基丙烯酸酯的共聚物、和基于疏水性-改性菊粉的兩親性聚合物，所述乳液的液滴具有從 15微米至500微米范圍的平均尺寸且所述油相相對(duì)于所述組合物的總重量以按重量計(jì)小 于35 %的量存在。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的組合物在多個(gè)方面中是有利的。
[0017] 首先，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有的優(yōu)點(diǎn)為，具有良好的無害性和良好的化妝性能， 即在涂抹時(shí)具有均勻且令人愉悅的質(zhì)地。此外，該組合物隨時(shí)間是穩(wěn)定的。
[0018] 如果乳液在多個(gè)溫度（T= 4°C、T4、40°C和45°C)下持續(xù)兩個(gè)月的存儲(chǔ)之后而沒 有觀測(cè)到在其宏觀外觀或微觀外觀和其物理化學(xué)特征（液滴尺寸、pH值、粘度）上的變化， 則乳液是穩(wěn)定的。
[0019] 此外，該組合提供了可被比作據(jù)說具有"快速破裂"（quickbreak)效果的質(zhì)地的 組合。
[0020] 因此，當(dāng)如上文所限定的組合物被涂抹到角蛋白材料時(shí)，其結(jié)構(gòu)破裂，其給出了被 稱作"快速破裂"的令人愉悅的清新效果。
[0021] 這樣的產(chǎn)品滿足當(dāng)前不滿意當(dāng)前產(chǎn)品而顯現(xiàn)的感官性能質(zhì)量的潛在用戶的期望。
[0022] 因此，如下文呈現(xiàn)的，以及尤其從示例呈現(xiàn)的，根據(jù)本發(fā)明的組合物證實(shí)關(guān)于在涂 抹時(shí)給予用戶的感官感覺方面是特別有利的。
[0023] 在涂抹到角蛋白材料的表面期間，組合物的質(zhì)地在由用戶鋪展到角蛋白材料的表 面期間所產(chǎn)生的剪切的效果下破裂，從而提供即時(shí)的清新效果。
[0024] 關(guān)于感官感覺，根據(jù)本發(fā)明的組合物證實(shí)摸起來是柔和的和輕盈的且具有使它們 易于涂抹的助流劑性質(zhì)。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的組合物打算用于局部涂抹：其包含生理上可接受的介質(zhì)，S卩，與角蛋 白材料相容的介質(zhì)。
[0026] 術(shù)語"局部涂抹"本文是指外部涂抹到角蛋白材料，該角蛋白材料尤其是皮膚、頭 皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和頭發(fā)。
[0027] 術(shù)語"生理上可接受的介質(zhì)"用來指特別適合將本發(fā)明的組合物涂抹到皮膚和/ 或嘴唇的介質(zhì)。
[0028] 生理上可接受的介質(zhì)通常適于組合物待涂抹的支撐物的性質(zhì)，以及適于組合物必 須被封裝的外觀。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明的主題還是一種用于化妝和/或護(hù)理角蛋白材 料、尤其是皮膚的方法，包括將根據(jù)本發(fā)明的組合物涂抹到所述角蛋白材料的至少一個(gè)步 驟。
[0030]迭
[0031] 在本發(fā)明中，術(shù)語〃油珠的平均尺寸〃是指所述珠的有效體積-平均直徑D[4. 3]， 如利用例如來自Malvern的MasterSizer2000的市售粒度分析儀通過靜態(tài)光散射來測(cè) 量?；贛ie散射理論來處理數(shù)據(jù)。該理論對(duì)于各向同性顆粒是精確的，其可以測(cè)定在非 球形顆粒情況下的有效顆粒直徑。該理論尤其在VandeHulst，H.C.的出版物（"Light ScatteringbySmallParticles〃，第 9 章和第 10 章，Wiley，紐約，1957)中進(jìn)行了描述。 [0032] "有效"體積-平均直徑D[4. 3]以以下方式來限定：
[0034] 其中，Vi代表有效直徑屯的顆粒的體積。該參數(shù)尤其在粒度分析儀的技術(shù)文獻(xiàn)中 進(jìn)行了描述。
[0035] 在利用滲透水稀釋大于100倍的稀釋組合物之后，在25°C下進(jìn)行測(cè)量。
[0036] "有效"直徑通過根據(jù)其性質(zhì)指定水和脂肪相的折射系數(shù)來獲得。
[0037] 油珠的平均尺寸可以在以下范圍：15ym至500ym，優(yōu)選15ym至300ym且更優(yōu) 選 15ym至 150ym〇
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的乳液是半透明的：具體而言，它們具有在波長等于500nm處的透光 率，通過50ym厚的樣品，至少比液滴直徑小于15ym的相同組合物的乳液的透光率高1. 5 倍。
[0039] 利用Carry600UV可見光分光光度計(jì)在波長等于500nm處測(cè)量透光率。乳液被 置于兩個(gè)石英載片之間，其中一個(gè)包括50微米深的凹口。
[0040] 獲得的分散體的粘度可以在非常?。▏婌F）到非常粘稠（膏）來調(diào)節(jié)，且其尤其 根據(jù)所引入的聚合物的含量和乳化的油相的含量來調(diào)整。
[0041] 本發(fā)明的組合物具有的粘度可以在例如在25°C的溫度下為從0.OlPa.S至lOOPa. s的范圍內(nèi)，利用Rheomat180機(jī)器（來自Lamy公司）測(cè)量粘度，其配備根據(jù)組合物的相容 性而選擇的MS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4或MS-R5芯軸，其以200rpm的轉(zhuǎn)速而旋轉(zhuǎn)。
[0042] 兩親件聚合物
[0043] 術(shù)語：兩親性聚合物〃是指包括至少一個(gè)親水部（或嵌段）和至少一個(gè)疏水部（或 嵌段）的聚合物。該聚合物是水溶性的或者水可分散的。
[0044] 術(shù)語〃水溶性的或者水可分散的〃聚合物是指，當(dāng)聚合物以等于1 %的濃度引入到 水中時(shí)，產(chǎn)生宏觀均勻的溶液的聚合物，其在等于500nm的波長處通過lcm厚的樣品的透光 率為至少10 %，其對(duì)應(yīng)于小于1. 5的吸光率[abs=-log(透光率）]。
[0045] 術(shù)語〃兩親性聚合物〃還指當(dāng)聚合物以0? 05% (重量）引入到水溶液中時(shí)，聚合 物可以將25°C下的水的表面張力減小至小于50mN/m且優(yōu)選地小于40mN/m的值。
[0046] 在根據(jù)本發(fā)明的組合物中所考慮的兩親性聚合物是如下文所述的2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物 和基于疏水性-改性菊粉的兩親性聚合物。
[0047]它們具有的優(yōu)點(diǎn)為，允許任何性質(zhì)的油的分散，其可以同樣為通過甘油三酯或烷 類、酯、硅酮、遮光劑或全氟油單獨(dú)地或者作為混合物所構(gòu)成的油。
[0048] 2-丙燔酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物
[0049] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明的組合物包括至少一種2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合 物。
[0050] 可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物包括 下式（I)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸單元：
[0052] 其中X+是質(zhì)子、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨離子。
[0053] 作為可以在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物， 尤其可以提及的是Clariant公司以名稱Hostacerin*(INCI名稱：聚丙稀?；谆M 酸銨）所銷售的產(chǎn)品。
[0054] 優(yōu)選地，作為本發(fā)明的組合物中的活性材料的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚 合物的量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量按重量計(jì)從〇. 01 %至5%，優(yōu)選地從0. 05%至 3%且更優(yōu)選從0. 1%至1%。
[0055] 優(yōu)選地，油相的量與作為活性材料的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物的量的 比率可以為從40至200且優(yōu)選地從50至120的范圍。
[0056] 2-丙燔酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇甲基丙燔酸酷或醇丙燔酸酷的共聚物
[0057] 根據(jù)本發(fā)明的組合物，除了如上文所述的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物之 外，還包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇甲基丙烯酸酯或醇丙烯