專利名稱：調(diào)理纖維質(zhì)和皮膚用的穩(wěn)定液態(tài)制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用來(lái)調(diào)理纖維質(zhì)材料和/或人體皮膚的各類制品，更具體地說(shuō)，涉及含有不溶或難溶于液體介質(zhì)中的纖維質(zhì)或皮膚調(diào)理材料的高穩(wěn)定性液體制品。這些制品，由于配方中有長(zhǎng)鏈醇或其衍生物，從而在升高溫度的情況下具有高穩(wěn)定性。
各類纖維和皮膚調(diào)理用液態(tài)制品是久已聞名的，而這種制品的穩(wěn)定性問(wèn)題，卻時(shí)常碰到。這表現(xiàn)在例如水不溶性的活性的纖維質(zhì)和皮膚調(diào)理劑和其它懸浮、分散或者乳化的組分(往往是強(qiáng)親油和強(qiáng)疏水性的)從連續(xù)介質(zhì)中析出或分離出來(lái)。
在纖維質(zhì)調(diào)理制品中可提及的有洗發(fā)劑(俗稱香波)，包括芳香洗發(fā)劑、頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑、去頭屑洗發(fā)劑。染發(fā)制品，包括染發(fā)洗發(fā)劑、去頭屑制品、纖維質(zhì)柔軟制品、抗靜電制品和洗滌劑。在皮膚調(diào)理制品中有皮膚洗凈劑、皮膚洗液和防曬劑。
建議在各種化裝品，包括皮膚洗液中使用十六烷醇和十八烷醇。這兩種醇也可作為洗發(fā)劑的內(nèi)含物。但是，申請(qǐng)人不相信，在本發(fā)明之前，和在前述的原有申請(qǐng)中述及的發(fā)明之前，它們的發(fā)明已經(jīng)知道使用某種高級(jí)脂肪醇或其衍生物作為前述各類制品的穩(wěn)定劑。雖然高級(jí)脂肪醇及其衍生物例如酯類業(yè)已包含在洗發(fā)劑、洗滌液和護(hù)膚制品中。但是各種用于本發(fā)明的高分子量或長(zhǎng)鏈的醇類及其衍生物卻未曾添加到這類含有水不溶或難溶的纖維質(zhì)或皮膚調(diào)理用組分的制品中。這類組分在制品的正常使用后，往往要求附著在纖維質(zhì)或皮膚上，而這種長(zhǎng)鏈醇類及其衍生物具有的理想的穩(wěn)定性和附著力增強(qiáng)性能卻未曾被提及。因此，可以認(rèn)為本發(fā)明是新穎的和非顯而易見的，因而是可以取得專利的。
根據(jù)本發(fā)明的一種纖維質(zhì)或皮膚調(diào)理用液態(tài)制品，有改進(jìn)的升溫穩(wěn)定性，這是由于它含有一種長(zhǎng)鏈醇或其合適衍生物的穩(wěn)定劑。該制品由制品的液體介質(zhì)，乳化劑，纖維質(zhì)或皮膚調(diào)理材料(不溶于液體介質(zhì)但能懸浮或分散在該介質(zhì)中)所組成，該長(zhǎng)鏈醇或其衍生物的重均鏈有26-43個(gè)碳原子。
在檢索先有技術(shù)中注意到下列美國(guó)專利，與本發(fā)明有某些關(guān)聯(lián)3，969，500;4，707，293;
4，824，602;4，470，982;
4，726，944;4，850，732;
4，701，322;4，729，457;
4，885，130;和4，704，272;
4，803，237;4，859，500Petrolite公司公報(bào)命名的UNILINTM醇(1985年取得版權(quán)，標(biāo)記為SP-1040)也使人感興趣。該公報(bào)提及所述的UNILIN醇的各種可能的應(yīng)用(UNILIN主要部分為平均約28-48個(gè)碳原子的飽和線形聚合伯醇，次要部分為相同碳原子數(shù)的飽和烴)。包括用作特殊產(chǎn)品的化學(xué)中間體和用作功能高分子材料。公報(bào)談到UNILIN醇作為功能聚合物具有改進(jìn)與溶劑和其它聚合物相容性的作用，在高溫條件下此醇或其衍生物并“可用來(lái)提高性能而不致使產(chǎn)品降解”。公報(bào)提及的UNILIN醇用作功能高分子的應(yīng)用包括用于涂料、塑料添加劑和特殊產(chǎn)品的非離子表面活性劑。公報(bào)還提到，這種醇分子的疏水/親水平衡使添加到水系統(tǒng)中的高含量水不溶性材料，用多種陰離子和非離子型乳化劑容易發(fā)生共乳化，并與作為乳化劑系統(tǒng)一部分的UNILIN醇生成一更為水不溶性的薄膜，但是在專利和公報(bào)中沒(méi)有公開UNILIN醇能夠改進(jìn)纖維質(zhì)和皮膚調(diào)理制品諸如洗發(fā)劑和防曬洗劑的升溫下長(zhǎng)期儲(chǔ)存穩(wěn)定性。公報(bào)也沒(méi)有談到，水不溶性材料，諸如頭發(fā)調(diào)理劑和皮膚調(diào)理劑，會(huì)更多附著到被涂敷的頭發(fā)和皮膚上(因而成為更有效的調(diào)理劑)，再者，參考文獻(xiàn)中沒(méi)有指出當(dāng)UNILIN醇添加到本發(fā)明的許多纖維質(zhì)或皮膚調(diào)理液態(tài)制品中時(shí)，具有合意的珠光效應(yīng)。
在本發(fā)明的廣義方面，其調(diào)理制品可以處于液體、膏、凝膠或糊狀。雖然它們的穩(wěn)定作用只對(duì)液態(tài)制品特別重要，而其它物理狀態(tài)的制品也具有改進(jìn)的活性組分附著力，且全部制品可通過(guò)其含有長(zhǎng)鏈醇而能制成珠光態(tài)。
本發(fā)明制品的長(zhǎng)鏈伯醇可以是飽和的也可以是不飽和的而最好是飽和的。另外，單羥基可位于主碳鏈支化出的短烷基的末端碳原子上但最好此醇是無(wú)支鏈的。同樣，鏈上的氫原子可由其它較不活潑的原子和基團(tuán)所取代，諸如鹵素和醚基，但此醇鏈的氫原子最好是未被取代。長(zhǎng)鏈伯醇一般是同系醇類的混合物，它們往往均是偶數(shù)個(gè)碳原子，通常碳原子數(shù)在16-54范圍內(nèi)，按重量平均在26-43范圍內(nèi)，最好一般平均為29或30到38、39或40范圍內(nèi)。這種混合物具有正態(tài)或基本正態(tài)的分布曲線。最好平均碳含量在28-42碳原子/每摩爾，而優(yōu)選的醇混合物平均為30到40碳原子或圍繞這些數(shù)值。當(dāng)鏈中的平均碳原子數(shù)小于26時(shí)，本發(fā)明配方中此醇的穩(wěn)定和粘附促進(jìn)效能就低于所要求的值，其穩(wěn)定、調(diào)理和珠光作用或其中某些作用減弱，當(dāng)鏈長(zhǎng)大于平均43個(gè)碳原子，所述制品中醇的分散能力和不溶組分的穩(wěn)定性往往不能令人滿意。
同UNILIN醇的長(zhǎng)鏈醇類一起應(yīng)存在相應(yīng)的也有偶數(shù)個(gè)碳原子的飽和烴類。但是，盡管醇類的分布曲線是正態(tài)或基本上正態(tài)的，而烴類的分布曲線則基本上是平滑的。任一烴的含量一般在0.5-3%范圍內(nèi)或約為全部醇類和烴類總量的1-2%，總烴含量一般小于這些醇含量的1/2(小于醇加烴總含量的1/3)。烴含量最好小于醇含量的1/4(小于總量的1/5)。醇類(和相應(yīng)的烴類)一般鏈長(zhǎng)至少80%在18-54個(gè)碳原子范圍內(nèi)，對(duì)平均約30個(gè)碳原子的醇類至少80%在18-44個(gè)碳原子范圍內(nèi)，對(duì)平均約40個(gè)碳原子的醇類至少80%在28-54個(gè)碳原子范圍內(nèi)。上述的正態(tài)分布曲線基本上是鐘形的而在其上部有些展平，這樣任一種醇的含量不致超過(guò)UNILIN(包括烴含量)的10%。另外，有關(guān)的化合物，諸如相應(yīng)的烷氧基化醇類，相應(yīng)的脂肪酸和長(zhǎng)鏈飽和低(C1-4)伯醇酯，可以取代(至少部分取代)上述的長(zhǎng)鏈醇類。在這些“衍生物”中烷氧基化醇類是優(yōu)選的，最好是用乙氧基化醇類，一般每摩爾含高達(dá)約20個(gè)乙氧基(例如約10-20)。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是希望單獨(dú)使用醇類，或者醇類與有關(guān)的衍生物類化合物的混合物，其中醇類是“醇加衍生物”總含量中的主要部分。
優(yōu)選的UNILIN為UNILIN425和550，其中醇類(和烴類)的重均碳原子含量分別為約30和40。UNILIN325和350，分子量較低，也可使用，尤其可與UNILIN425或550混合使用。
UNILIN425的醇與烴組分的分布見上述Petrolite公報(bào)中的柱狀圖表(連接各柱的頂部即成分布曲線)，編在此處供參考。同樣的分布曲線，由于產(chǎn)品中不同的碳原子數(shù)移向旁邊，被認(rèn)為是能說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施中有用的其它UNILIN的圖形。
雖然優(yōu)先選用UNILIN醇類，在本發(fā)明范圍之內(nèi)也可使用鏈長(zhǎng)平均(最好是)在C26-43范圍之內(nèi)的各個(gè)醇類，這種醇可以象UNILIN中那樣同相同比例的烴類一起使用，也可以單獨(dú)使用。同樣地，這種醇可以同UNILIN的衍生物，諸如UNITHOXTM550(UNILIN550的乙氧基化衍生物)一起使用，或者該衍生物可以單獨(dú)用作穩(wěn)定劑。
由于必須重復(fù)列舉長(zhǎng)鏈醇及其衍生物是麻煩的，所以本文中常常用“長(zhǎng)鏈醇”或UNILIN來(lái)代表，但必須明確，除非從上下文沒(méi)有疑問(wèn)，本名詞是很有條件的，對(duì)其衍生物也是如此。
與懸浮劑和穩(wěn)定劑一起的本發(fā)明制品的纖維質(zhì)調(diào)理和皮膚調(diào)理材料。通常是本制品的主要活性組分，它們?cè)谝后w介質(zhì)中不溶或在一定程度上可溶，但由于有乳化劑的存在，它們?cè)谶@種介質(zhì)中可乳化、可懸浮或者可分散，而且制得的乳液或懸浮液因長(zhǎng)鏈醇及其衍生物得以穩(wěn)定。作為本發(fā)明制品正常使用的結(jié)果，纖維質(zhì)調(diào)理和皮膚調(diào)理材料經(jīng)常(但不一定總是)對(duì)纖維質(zhì)和皮膚有合意的附著力。因此，盡管這種制品中的調(diào)理劑的濃度比較低而且在涂敷到調(diào)理表面前，通常還要用水稀釋，但在本發(fā)明制品的正常使用后，這種材料往往會(huì)附著在被調(diào)理表面，以有作用的比例保留在這個(gè)表面上。在某些情況下，盡管制品沖洗掉，但附著的材料會(huì)固定在被調(diào)理的表面上。而在其它情況下，制品會(huì)涂敷和使其保留在被處理的表面上，而不是沖掉或擦掉。
在水不溶調(diào)理劑中值得提及的有礦脂、石蠟、異鏈烷烴、礦物油、微晶石蠟、蜂蠟、有機(jī)硅化合物(包括硅氧烷和氨基硅氧烷)、陽(yáng)離子調(diào)理劑(諸如季銨鹽和胺，也可用作抗靜電劑)、頭發(fā)調(diào)理劑、纖維和織物柔軟劑、聚乙烯、C18-36甘油三酯、高級(jí)脂肪酸的高級(jí)脂肪醇酯、香料、防曬化合物和去頭屑劑。大多數(shù)本段列舉的材料(下面將更詳細(xì)的描述)是頭發(fā)、纖維質(zhì)材料或皮膚的調(diào)理劑，能幫助使這種感覺更柔軟，使皮膚感覺更平滑，使頭發(fā)更可調(diào)節(jié)和使頭發(fā)和織物無(wú)靜電。其它調(diào)理劑能夠賦于纖維、頭發(fā)和皮膚其它合適的性能(去頭屑、防曬和芳香)，而還有一些其它不溶性物質(zhì)則賦于其它特性，諸如殺菌劑和殺病毒劑、染料和顏料和抗氧劑。
凡士林是在38-60℃范圍內(nèi)熔融的礦脂、可用的石蠟一般鏈長(zhǎng)為20-50個(gè)碳原子，最好是20-40個(gè)碳原子，異鏈烷烴的鏈長(zhǎng)在12-16個(gè)碳原子的范圍，最好是13-15個(gè)碳原子。礦物油(或液體石蠟)通常密度在0.83-0.91g/ml范圍(25℃)，微晶石蠟的平均分子量在約500-800范圍(約為石蠟分子量的二倍)，蜂蠟(黃色)是高級(jí)直鏈羧酸和偶數(shù)碳原子直鏈C24-36一元醇的羥基羧酸酯組成的復(fù)雜天然混合物?？捎玫挠袡C(jī)硅化合物和硅氧烷包括任何纖維質(zhì)材料的調(diào)理劑，這些材料一般為不揮發(fā)性的而且已在原專利申請(qǐng)?zhí)?7/432，952、07/507，328和07/507，335中描述。這些申請(qǐng)?zhí)栆约?7/369，361、07/369，389和07/423，644特此編入以供參考。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明制品中的氨基硅氧烷，與常規(guī)硅氧烷相比，通常是更為有效的調(diào)理劑，其中優(yōu)選使用的有
式中R1、R2、R3、R5、R6和R7為1-6個(gè)碳原子的烷基，以各含1個(gè)碳原子最好，R4為-R8-NH-CH2CH2-NH2，R8為3-6個(gè)C原子的亞烷基，最好為異丁基，x為平均數(shù)在100-10，000范圍內(nèi)，最好為500-10，000，y為平均數(shù)在1-10范圍，最好為1，胺當(dāng)量是在4，000到60，000的范圍內(nèi)。這種氨基硅氧烷的胺當(dāng)量最好在5，000到50，000范圍內(nèi)，更好在10，000到40，000。雖然這種氨基硅氧烷是高度優(yōu)選的，其它周知的非揮發(fā)性硅氧烷也能代用，至少可部分代用氨基硅氧烷。
陽(yáng)離子調(diào)理劑最好為季銨鹽，雖然有纖維調(diào)理性和抗靜電性的胺和其它陽(yáng)離子化合物也可使用，至少可部分使用。因此，已知的胺、胺鹽、咪唑鎓鹽和內(nèi)銨鹽和U.S.專利4，000，077中描述的這種陽(yáng)離子材料至少可以取代若干季銨鹽，情況可能是陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑的絡(luò)合物，諸如已在U.S.專利4，896，422和4，888，199和U.S.專利申請(qǐng)?zhí)?6/916，069中描述的。上述這些文獻(xiàn)編入本文以供參考。
優(yōu)選的季銨鹽的分子式為R9，R10，R11，R12N+X-，其中至少一個(gè)R基為低級(jí)烷基，至少一個(gè)是高級(jí)烷基，其它為高級(jí)/或低級(jí)烷基。R9最好是低級(jí)烷基，諸如1-4個(gè)碳原子，R10和R11為10-40個(gè)碳原子的高級(jí)烷基，R12為一高級(jí)烷基或低級(jí)烷基，X-是一成鹽陰離子，諸如鹵化物，低級(jí)烷基硫酸鹽或低級(jí)羧酸根，如氯化物，溴化物，甲基硫酸鹽，乙基硫酸鹽，檸檬酸鹽和乙酸鹽，優(yōu)選的低級(jí)烷基最好是有1-3個(gè)碳原子，更好的是有1或2個(gè)碳原子，最好的在大多數(shù)情況下，是甲基、優(yōu)選的高級(jí)烷基是有10-22個(gè)碳原子，更好的是有12-20個(gè)碳原子，最好的是有14-18個(gè)碳原子，例如16-18個(gè)碳原子。陰離子最好是鹵素、諸如氯化物、溴化物或碘化物，優(yōu)選的是氯化物和溴化物，更好的是氯化物。業(yè)已發(fā)現(xiàn)在季銨鹽中至少有30個(gè)碳原子是合乎需要的。最好至少34個(gè)。最好的高級(jí)烷基是鯨蠟基和硬脂基，最好的低級(jí)烷基是甲基。較好的季銨鹽鹵化物包括三鯨蠟基甲基氯化銨和二硬脂基二甲基氯化銨，但其它季銨鹽和胺鹽也是有效力的。它們包括瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(cosmedia Gilar-C261，Celaness公司出品)，聚乙二醇(PEG15)椰子多胺(PolyguatRH81，Henkel G.m.b.H出品)，季銨化羥乙基纖維素(Polymers JR and LR.Amerchol出品)，二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物或其與丙烯酰胺的共聚物(Merquats100和550)、乙烯基咪唑-乙烯基吡咯烷酮共聚物(Luviquats，BASF公司出品)。乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯共聚物(GAF-quats，GAF公司出品)，二鯨蠟基二甲基氯化銨和三硬脂基甲基氯化銨和相應(yīng)的溴化物、胺、胺鹽和內(nèi)銨鹽，以及美國(guó)專利U.S.4，896，422和4，888，119和申請(qǐng)?zhí)?7/916，069中描述的絡(luò)合物(編在這里供參考)。如前所述，這些陽(yáng)離子絡(luò)合物也可至少用作本發(fā)明部分的調(diào)理組分。
可用的聚乙烯一般為固體粉末，象某些其它難溶的和難乳化的調(diào)理劑一樣，借助別的更可溶和能乳化的調(diào)理劑的存在和有時(shí)溶解于制品的其它組分，如礦脂可以使之較易溶解和較易乳化。C18-36甘油三酯(SyncrowaxtzR，Croda公司出品)諸如HGL-C，為較高分子量脂肪酸的甘油三酯，象聚乙烯一樣，部分由于其高分子量，是伏異的織物纖維(包括人體頭發(fā))和皮膚調(diào)理劑。高級(jí)脂肪酸的高級(jí)脂肪醇酯類已發(fā)現(xiàn)是附著在纖維質(zhì)材料和皮膚上的。這類化合物的碳原子含量一般在36-72個(gè)碳原子的范圍內(nèi)，個(gè)別醇類和酸類為18-36個(gè)碳原子。
用于本發(fā)明制品的香料通常以已知類型的天然和合成醇、酯、醛、萜烯和麝香為基礎(chǔ)，加上定香劑，而本制品的香料最好一般特征在于能長(zhǎng)期持久和附著。這種香料不溶于水，最好能被蛋白質(zhì)基體諸如頭發(fā)和皮膚附著和吸收，而即使較不穩(wěn)定和非附著的香料也能被皮膚吸收而使之包含在本發(fā)明的制品中發(fā)揮作用。
防曬化合物一般是已知類型的紫外線吸收化學(xué)品，其中可提及的有各種適宜的肉桂酸酯，諸如肉桂酸辛酯和2-乙氧乙基-對(duì)-甲氧基肉桂酸酯。去頭屑化合物可包含諸如雙吡啶硫代硫酸鋅、硫黃、硫化硒和提純的煤焦油(pixalbol)。當(dāng)然，上列目錄并非包括全部，各種能涂敷纖維質(zhì)材料包括人發(fā)和人體皮膚和被吸收的其它水不溶性化學(xué)品也可代用。
用于本發(fā)明的乳化劑是表面活性劑，包括洗滌劑、乳化劑和水溶助長(zhǎng)劑。有時(shí)增稠劑，諸如樹膠，如瓜耳樹膠，甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素的存在也能有助于乳化和懸浮作用。但這類材料不在本文所用的“乳化劑”名稱范圍之內(nèi)。他們寧可看作是增稠劑，而屬于輔助劑，將容后討論。在洗滌劑和乳化劑中，最好使用陰離子型洗滌劑和乳化劑，但非離子型和兩性化合物也可使用。陽(yáng)離子表面活性劑不算乳化劑，因?yàn)樗鼈冇米鞅景l(fā)明制品中的纖維質(zhì)調(diào)理材料，而包含于該類中。雖然某些情況下陽(yáng)離子調(diào)理劑也具有乳化性能。陰離子洗滌劑和乳化劑一般為主要的乳化劑，但任何其它表面活性劑存在時(shí)，長(zhǎng)鏈醇和各種輔助劑也能提供乳化性能。
在優(yōu)選的陰離子表面活性劑中有親油基和親水基，親油基最好包含高級(jí)烷基鏈，諸如10-20個(gè)碳原子的鏈。這類化合物的親水基一般是成鹽離子，諸如堿金屬，銨，低級(jí)烷醇胺(單、雙、三)或鎂，這類化合物最好是硫酸鹽或磺酸鹽，雖然膦酸鹽也是有效的。高級(jí)烷基可以是高級(jí)烷基硫酸鹽、高級(jí)烷基醚硫酸鹽、高級(jí)烷基石蠟磺酸鹽、高級(jí)烷基芳基磺酸鹽，諸如高級(jí)烷基苯磺酸鹽;和/或高級(jí)烷基乙氧基硫酸鹽(通常每摩爾1-6個(gè)乙氧基，最好2或3個(gè))。另外，可以使用各種其它陰離子表面活性劑，包括磺基琥珀酸酯，諸如二辛基磺基琥珀酸鈉，肌氨酸，諸如月桂?；“彼徕c，羥乙磺酸鹽如改性伯醇乙氧化物(IgepalRA)和牛磺酸鹽如乙烷磺酸鈉類(IgeponRT)。
雖然陰離子乳化劑和洗滌劑是優(yōu)選的，而非離子型表面活性劑也是有用的，諸如聚乙氧基化的高級(jí)脂肪醇，聚乙氧基化的烷基酚、低級(jí)亞烷基氧化物的縮合產(chǎn)物，和其它含良好平衡的親水與親油基的非離子型表面活性化合物，當(dāng)它們存在時(shí)，非離子型乳化劑宜用作還包含陰離子表面活性劑的一個(gè)系統(tǒng)中的少量組分，如果只有非離子型表面活性劑存在，共用量一般要少于洗滌用比例的量。兩性表面活性劑也是有用的，可與非離子型表面活性劑一起使用，或者與陰離子型表面活性劑或兩者的混合物一起使用，但通常在這類混合物中它們也是只占少量的組分。所用的水溶助長(zhǎng)劑一般是低級(jí)烷基苯磺酸的堿金屬鹽，其中的苯環(huán)可以是一、二或三取代的，最好帶有甲基。代表性的材料是二甲苯磺酸鈉和枯烯磺酸鈉。
在優(yōu)選的表面活性懸浮劑中有高級(jí)α-烯烴磺酸鈉(其中烯烴有12-18個(gè)碳原子，最好14-16個(gè)碳原子)，月桂基三乙氧基硫酸鈉(雖然可存在1-10個(gè)乙氧基)，線性高級(jí)烷基苯磺酸鈉諸如十二烷基和十三烷基苯磺酸鹽，高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鈉，高級(jí)醇乙氧基硫酸銨鈉，月桂基硫酸鈉，高級(jí)烷基硫酸銨，單、雙和三低級(jí)烷醇胺(1-3個(gè)碳原子)，高級(jí)脂肪醇硫酸酯，非離子型高級(jí)脂肪醇-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，高級(jí)脂肪?；０被鶅?nèi)銨鹽，以及低級(jí)烷基取代的芳基磺酸酯，前述各類其它表面活性劑和乳化劑可從McCutcheon著Detergints and Emulsifiers一書的各年版本中找到，其中給出它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)和功能。
本制品的第四組分是水，雖然它可以含有少量極性溶劑，諸如乙醇，在某些情況下可用這類溶劑基本上代替水(這種情況較少見)。水最好是去離子的，使具有的硬度小于50p.p.m(CaCO3)。水最好還經(jīng)過(guò)輻照以有助于防止任何細(xì)菌作用。
除本發(fā)明上述四種主要組分之外，也往往添加各種輔助劑以提供各種特殊性能。例如，可在液體洗滌劑中包含鎂鹽，諸如MgSO4，和烷醇酰胺，諸如高級(jí)脂肪酸單乙醇酰胺和二乙醇酰胺，用作改進(jìn)起泡性能，可以用高級(jí)脂肪酸皂，諸如硬脂酸的堿金屬皂，如硬脂酸鈉或硅氧烷，以調(diào)節(jié)或減弱合成洗滌劑的起泡現(xiàn)象。纖維素化合物和樹膠，諸如NatrosolsR，MethocelsR，和瓜耳樹膠可用作增稠劑，保存劑和螯合劑。制品可以著色，弄香和調(diào)節(jié)pH。高級(jí)醇或其衍生物給制品提供珠光外觀，Symcrottax使它不透明，各種纖維質(zhì)和皮膚調(diào)理材料，諸如蠟、可使制品稠化。雖然肥皂能減弱制品中陰離子型合成有機(jī)洗滌劑的起泡性，當(dāng)它用來(lái)代替洗滌劑時(shí)它能充當(dāng)代替主要洗凈和起泡劑。
本制品的各種需用組分的比例給定如下。比例以只含需用組分的制品為基礎(chǔ)計(jì)算，但一般也包含輔助劑。輔助劑的含量可達(dá)制品的25%，但輔助劑總量最好不超過(guò)15%，往往范圍是從1到10%。當(dāng)然，在有輔助劑存在時(shí)，下面給出的范圍應(yīng)該相應(yīng)地調(diào)整。
本發(fā)明的纖維質(zhì)和皮膚調(diào)理液態(tài)制品含0.3-35%乳化劑，0.3-10%水不溶性調(diào)理材料。0.5-10%長(zhǎng)鏈醇和45-98.9%水。這些范圍涉及本發(fā)明的各類調(diào)理制品，但是由于這些制品的多種多樣性。對(duì)某些個(gè)別類型的制品也會(huì)給出更特定的范圍。
頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑在設(shè)計(jì)時(shí)考慮到洗發(fā)操作時(shí)頭發(fā)調(diào)理化合物沉積在頭發(fā)上，該化合物任憑沖洗仍保留在頭發(fā)上，這種洗發(fā)劑最好含5-25%乳化劑，0.5-5%水不溶性調(diào)理材料，1-10%長(zhǎng)鏈醇和60-93.5%水。在這類制品中乳化劑最好是親油體的硫酸鹽，選自高級(jí)脂肪醇硫酸鹽和高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鹽。每摩爾乙氧基硫酸鹽有1-10個(gè)乙氧基，最好是2或3個(gè)乙氧基。其親油體一般為10-20個(gè)碳原子的高級(jí)線性烷基，優(yōu)選的為10-16個(gè)碳原子，最好是十二烷基。水不溶性調(diào)理材料可以是任何合適的上述選定化合物的混合物，諸如上述的和/或?qū)嵤├写嬖诘年?yáng)離子化合物，蠟、脂肪和油狀材料的任何混合物。通常長(zhǎng)鏈醇為偶數(shù)個(gè)碳原子和正態(tài)鐘形分布曲線的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，這種醇的平均碳原子個(gè)數(shù)在28-42范圍內(nèi)。水最好是去離子和經(jīng)過(guò)輻照的。頭發(fā)調(diào)理制品更好的實(shí)施方案含2-7%高級(jí)脂肪烷基硫酸銨或低級(jí)(1-3個(gè)碳原子)單、雙或三烷醇胺的高級(jí)脂肪烷基硫酸酯，其中烷基最好有12-15或16個(gè)碳原子，3-8%高級(jí)脂肪烷基乙氧基硫酸的堿金屬鹽(其中的高級(jí)脂肪烷基最好有12-16個(gè)碳原子，乙氧基含量為每摩爾1-10摩爾，最好是2或3摩爾)，0.5-5%低級(jí)二元醇或三元醇的高級(jí)脂肪酯，諸如聚乙二醇/甘油的椰子脂肪酸酯，0.3-5%具有頭發(fā)調(diào)理和抗靜電性能的陽(yáng)離子頭發(fā)調(diào)理化合物(為季銨鹽和/或胺)，0.5-10%有30-40個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，以及64-93.7%的水。
去頭屑洗發(fā)劑通常有5-35%的陰離子型洗滌劑(含有8-20個(gè)碳原子的一高級(jí)烷基)，0.5-10%的水不溶性去頭屑化合物，0.5-10%的長(zhǎng)鏈醇和45-94%的水。在優(yōu)選的去頭屑洗發(fā)劑中，有10-25%高級(jí)脂肪醇硫酸鹽，最好是月桂基硫酸鹽，1-4%去頭屑劑，最好是雙(吡啶硫代硫酸)鋅，1-10%含偶數(shù)個(gè)碳原子，具有正態(tài)鐘形分布曲線的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi)，以及61-88.5%水。
代替在頭發(fā)上沉積調(diào)理劑和去頭屑化學(xué)品的洗發(fā)劑，可用頭發(fā)調(diào)理制品來(lái)進(jìn)行這種沉積。該制品的主要目的不是為了洗凈頭發(fā)而是在頭發(fā)上涂敷調(diào)理或去頭屑化合物或者其它材料。這種頭發(fā)調(diào)理制品可含0.3-5%陽(yáng)離子型表面活性劑。0.5-5%水不溶性頭發(fā)調(diào)理材料或這類材料的混合物，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及80-98.7%水。在本發(fā)明這種形態(tài)的優(yōu)選的實(shí)施方案中，這種制品可含0.3-1%季銨鹽。(諸如高級(jí)烷基三低級(jí)烷基鹵化銨)，1-10%平均碳原子數(shù)為28-42的正態(tài)分布的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，以及87-98.2%水。
用于洗手和洗人體的液體洗滌劑制品含8-30%陰離子型洗滌劑(含有8-20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基親油基團(tuán))，0.5-10%水不溶性皮膚調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及50-91%水。在這類液體洗滌劑或“液體皂”的優(yōu)選的實(shí)施方案中，有10-25%高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鹽和高級(jí)烷基硫酸鹽洗滌劑的混合物，其中高級(jí)烷基含有12-16個(gè)碳原子，乙氧基化洗滌劑的乙氧基含量為每摩爾1-10摩爾，一種該洗滌劑對(duì)另一種洗滌劑的比值為1∶6-6∶1范圍之內(nèi)，0.5-3%烴皮膚調(diào)理劑的混合物，最好是礦物油和礦脂、或者石蠟和微晶石蠟，1-5%水不溶性醇(往往為含偶數(shù)個(gè)碳原子，正態(tài)分布，平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及67-88.5%水。
除了主要目的是用來(lái)涂敷人發(fā)、纖維質(zhì)材料、和/或人體皮膚的制品外，某些其它使用目的的制品也能同皮膚接觸，因此可用來(lái)調(diào)理或處理皮膚。這類制品包括輕役型液體洗滌劑，目的是洗滌精細(xì)的織物或者洗盤子。這些制品含8-35%陰離子型洗滌劑(含有8-20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基親油體)，0.5-5%水不溶性皮膚調(diào)理材料、0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及50-92%水。在這類制品的優(yōu)選的實(shí)施方案中，有20-35%高級(jí)烷基苯磺酸鹽和高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鹽的混合物，它們的比值在1∶3-4∶1范圍內(nèi)。烷基苯的烷基有12-14個(gè)碳原子，醇乙氧基化物硫酸鹽中的烷基有12-15個(gè)碳原子，這類化合物每摩爾包含1-10個(gè)乙氧基，最好含2或3個(gè)，該方案中還有0.5-3%烴皮膚調(diào)理材料，這些材料選自聚乙烯、石蠟、礦脂、礦物油和微晶石蠟和它們的混合物，還有0.5-3%蜂蠟，1-5%鏈的平均碳原子個(gè)數(shù)在28-42范圍內(nèi)并具有偶數(shù)個(gè)碳原子和正態(tài)分布的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，以及54-78%水。
涂敷到人體皮膚上的防曬制品是非常流行的，但考慮到也有一個(gè)頭發(fā)防曬制品的市場(chǎng)，包括洗發(fā)劑。這類制品可用來(lái)調(diào)理染后頭發(fā)，防止其褪色，也可用來(lái)往皮膚涂敷防曬劑，包括頭皮，從而既防止曬傷又防止頭發(fā)褪色。
本發(fā)明的防曬劑制品包括洗劑和洗發(fā)劑。它們含1或者5到35%陰離子型表面活性劑(其中含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基親油基團(tuán))，1-5%水不溶性蠟質(zhì)化合物(防曬劑在其中可溶)，0.3-3%水不溶性防曬化合物，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及47-93.2或97.2%水。在一個(gè)優(yōu)選的洗發(fā)劑制品中，有10-25%陰離子型洗滌劑的混合物(高級(jí)脂肪醇乙氧基化物硫酸鹽和高級(jí)醇硫酸鹽)醇有12-16個(gè)碳原子，乙氧基化物含量為每摩爾1-3摩爾，兩者的比例在1∶2-10∶1范圍內(nèi)，還有1-3%蠟質(zhì)化合物選自硬脂酸酯和聚乙烯及其混合物，還有0.5-2%烷基低級(jí)烷氧基肉桂酸酯防曬劑，1-10%鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi)并具有偶數(shù)個(gè)碳原子，正態(tài)分布的長(zhǎng)鏈醇類的混合物，以及60-87.5%水。
雖然大多數(shù)化裝品包括洗發(fā)劑在內(nèi)是加有香料的，而且香料在某種程度上附著到涂敷過(guò)的表面上。以便即使這種表面被沖洗后，香料的氣味仍能檢測(cè)出來(lái)，常常希望提高這類香味在頭發(fā)、衣服或織物上的濃度。因此本發(fā)明其中含有的長(zhǎng)鏈醇促使香料更大的附著以及改進(jìn)制品在升溫情況下的穩(wěn)定性是具有現(xiàn)實(shí)重要性的。在一按照本發(fā)明的頭發(fā)洗發(fā)劑中含5-35%陰離子型洗滌劑(內(nèi)含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基親油基團(tuán))，1-5%水不溶性蠟質(zhì)化合物，0.3-3%可被蛋白質(zhì)和其它基體吸收，基體溶于蠟質(zhì)化合物中的水不溶性香料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及47-93.2%水。
優(yōu)選的此類配方包含5-20%高級(jí)烷基乙氧基化物硫酸鹽，其中烷基有8-20個(gè)碳原子，每摩爾含乙氧基化物為1-10摩爾，還有1-5%高級(jí)烷基硫酸鹽，其中高級(jí)烷基有12-16個(gè)碳原子，還有0.5-2%這種水不溶性的和可附著的香料，1-5%每摩爾平均28-42個(gè)碳原子的正態(tài)分布長(zhǎng)鏈醇，以及68-92.5%水。
本發(fā)明的簇射凝膠含有約與乳液相同的組分，但還應(yīng)包含足夠的固體含量以促使凝膠生成，有時(shí)也包含合成或天然樹膠以幫助膠凝過(guò)程。因此，它們可包含5.0-35%乳化劑，0.3-10%調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及40-94.2%水。其中含0.0或0.5-5%樹膠和至少足夠的固體含量以促使室溫下的膠凝過(guò)程(通常固含量至少為20%)。
下列實(shí)施例是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施方案的，而不應(yīng)被理解為限制性的。除非另有指出，在這些實(shí)施例中本專利說(shuō)明書中和附加的權(quán)利要求書中的全部“份數(shù)”和百分?jǐn)?shù)是以重量計(jì)的，全部溫度是攝氏度。
實(shí)施例1-4%(重量)組分 1 2 3 4(1)PVP K-30 0.30 - - -蜂蜜 0.50 - - -聚乙二醇7椰子酸甘油酯 2.00 - 0.50 -(PEG7 Glyceryl Cocate)(2)Cosmedia Guar C261 1.20 0.75 - 1.00十二烷基二乙氧基硫酸鈉 5.60 6.00 6.00 6.00-乙醇胺硫酸十二烷基酯 5.00 6.00 6.00 6.00(3)聚乙二醇15 椰子多胺 0.50 0.50 0.50 0.50(PEG15 COCO polyamine)(4)Dehydol L-53 1.00 1.00 - -(5)Euperlan PK-771 3.00 3.00 3.00 3.00香料 0.80 0.80 0.80 0.80(6)UNILIN 425 3.00 3.00 3.00 3.00(7)微晶石蠟 - 1.00 1.00 -(8)礦脂 - 1.00 - -(9)石蠟 - - 1.00(10)聚合物Jr-30M - - 0.60 0.50磷酸-銨 - - 0.30 0.30經(jīng)輻照的去離子水 77.10 76.95 77.30 78.90100.00 100.00 100.00 100.00
(1)聚乙烯吡咯烷酮，(BASF公司制造)(2)瓜耳膠羥丙基三甲銨氯化物(3)聚乙二醇多胺(Polyguat H81)(4)C12-14脂肪醇三乙氧基硫酸酯(Henkel公司制造)(5)月桂乙氧基硫酸鈉、乙二醇二硬脂酸酯和椰子單乙醇酰胺的混合物(Henkel公司制造)(6)80-85%的飽和線型聚合伯醇(C18-44，碳原子正態(tài)分布)，15-20%對(duì)應(yīng)的烴(平均分子量約425)(7)熔點(diǎn)＝82℃(8)含60%平均有27-33個(gè)碳原子的正烷烴，在該范圍內(nèi)有一個(gè)分布曲線峰值(9)C20-40直鏈?zhǔn)?，熔點(diǎn)＝36℃(10)季銨化羥乙基纖維素上述四個(gè)洗發(fā)劑配方是含聚陽(yáng)離子的頭發(fā)調(diào)理劑，其中含有使乳液穩(wěn)定的高級(jí)醇(UNILIN425)，其制法是，把水、表面活性劑和水溶性組分在加熱到約70-80℃時(shí)相互混合，在相同溫度下把親油組分(香料除外)一起熔融，把上述兩混合物相互混合，冷卻后摻入香料。所得制品為珠光乳液型穩(wěn)定的調(diào)理洗發(fā)劑，其粘度(25℃)為2，000-6，000厘泊，隨配方而定。在升高溫度(49℃)下一個(gè)月儲(chǔ)存期間和之后有穩(wěn)定的抗相分離作用。而未使用UNILIN425的對(duì)照制品則在此溫度下儲(chǔ)存不到一周后即分離成不同的相。正常的儲(chǔ)存，即使在南方各州的倉(cāng)庫(kù)中，設(shè)想洗發(fā)劑一般不會(huì)遭受到比49℃儲(chǔ)存一個(gè)月更惡劣的條件。因此本發(fā)明制品是足夠穩(wěn)定的(而且往往能在49℃儲(chǔ)存3個(gè)月或更長(zhǎng)時(shí)間)。這樣，本發(fā)明制品適合于制品要全國(guó)銷售的大批生產(chǎn)與倉(cāng)儲(chǔ)，而對(duì)照制品的這種檢驗(yàn)不及格。
調(diào)理洗發(fā)劑在洗發(fā)后使頭發(fā)合意地調(diào)理(易于濕梳與干梳，較少受約束和飄動(dòng))，而其中的UNILIN 425在洗發(fā)時(shí)促使所含的調(diào)理劑任憑沖洗，沉積和保留在頭發(fā)上，導(dǎo)致其調(diào)理性優(yōu)于不含UNILIN 425的對(duì)照制品。
可用各種其它蠟質(zhì)和親油調(diào)理劑代替所述配方中的調(diào)理劑，可用諸如UNILIN 550之類的其它UNILIN代替UNILIN 425同樣收效?？捎肬NILIN 325，350和700部分地代替上述的UNILIN，其中UNILIN 425和/或UNILIN 550仍占主要部分。而在某些情況下，如果所得洗發(fā)劑的UNILIN整個(gè)組成中的主要部分是UNILIN 425和/或550時(shí)，可以使用UNILIN 325和700的混合物，或者350和700的混合物。有時(shí)在不含UNILIN時(shí)制品的穩(wěn)定性模棱兩可，或者還不是很不穩(wěn)定時(shí)，就可只用UNILIN 325和350，而且也可以是有效的穩(wěn)定劑，不過(guò)，有時(shí)與能起穩(wěn)定作用的UNILIN 425和550所用比例相比，需要增加比例。
實(shí)施例5組分 %(重量)直鏈?zhǔn)榛交撬徕c 17.0月桂醇三乙氧基硫酸鈉 13.0月桂基肉豆蔻基-乙醇酰胺 4.0(11)水溶助長(zhǎng)劑混合物 3.0硫酸鎂(無(wú)水) 1.0蜂蠟(黃) 1.0(8)礦脂 1.0香料 0.3著色劑(染料混合物) 0.1乙醇(95%) 5.0(6)UNILIN 425 3.0去離子水(經(jīng)輻照) 51.6100.0(11)枯烯磺酸鈉與二甲苯磺酸鈉約等量的混合物本實(shí)施例的輕役型洗滌劑采用與實(shí)施例1-4基本上相同的方法制備，同時(shí)把香料、著色劑和乙醇添加到冷卻的親水物-親油物混合物中。結(jié)果得到一穩(wěn)定的乳液型珠光液體洗滌劑，當(dāng)經(jīng)受實(shí)施例1-4列舉的升溫儲(chǔ)存試驗(yàn)時(shí)表現(xiàn)穩(wěn)定。液體洗滌劑為一優(yōu)異的溫和洗滌劑，能令人滿意地洗凈織物以及碗盤，與不含UNILIN 425的對(duì)照制品相比，其手感更軟、更平滑。而且，這種對(duì)照制品在升溫下的穩(wěn)定性通常不是令人滿意的。
上述輕役型液體洗滌劑制品的皮膚調(diào)理效應(yīng)可歸因于UNILIN 425的存在，它除了穩(wěn)定乳液之外，還有助于使皮膚調(diào)理劑、蜂蠟和礦脂沉積在皮膚上，又使調(diào)理劑任憑沖洗仍保留在皮膚上。
實(shí)施例6-9組分 %(重量)實(shí)施例號(hào)6 7 8 9月桂三乙氧基硫酸銨 14.0 7.0 3.0 3.0甘油 2.0 2.0 1.0 1.0椰子二乙醇酰胺 5.0 5.0 5.0 5.0香料 1.0 1.0 1.0 1.0(12)Germaben Ⅱ 0.5 0.5 0.5 0.5著色劑(染料混合物) 0.1 0.1 0.1 0.1(13)Britol 50 0.5 - 0.5 -(8)礦脂 0.5 - 0.5 -(6)UNILIN 425 3.0 3.0 3.0 3.0氯化鈉 0.3 0.3 0.3 0.3月桂基硫酸銨 - 7.0 3.0 3.0α-C14-16烯烴磺酸鈉 - - 10.0 10.0(9)石蠟 - 0.5 - 0.5(7)微晶石蠟 - 0.5 - 0.5(14)椰子酰氨基丙基內(nèi)銨鹽 - 0.2 0.2 0.2去離子水 73.0 71.1 70.1 70.1100.0 100.0 100.0 100.0(12)防腐劑(Sutton Laboratories公司)(13)礦物油，分子量400-800(Witro/Penreco公司出品)(14)Tego-betaine L-7(Goldschmidt化學(xué)公司出品)
實(shí)施例6與7的簇射凝膠和實(shí)施例8與9的液體皂(真正的液體洗滌劑制品)是用前述方法制備的，不同的是，用于簇射凝膠的香料、著色劑與防腐劑是在部分冷卻后和膠凝之前同親水組分與親油組分的混合物相混合。簇射凝膠呈固體凝膠形態(tài)，液體皂處于容易用泵抽的狀態(tài)，在物理狀態(tài)方面的區(qū)別主要?dú)w因于所用的表面活性劑的不同。這些實(shí)施例的制品都使皮膚摸上去覺得更軟更平滑，比起不含UNILIN組分的對(duì)照制品來(lái)，討厭的“干燥感”較少。同樣，液體皂在升溫下不會(huì)分離成不同的相，能在整個(gè)用泵式配料器配料期間保持其均勻性。而不含長(zhǎng)鏈醇的對(duì)照制品在升溫下有分離傾向。
對(duì)特定的配方可做各種變動(dòng)，都會(huì)得到滿意的結(jié)果。例如，月桂三乙氧基硫酸銨和月桂基硫酸銨可用相應(yīng)的鈉鹽代替。UNILIN 425可用UNILIN 550代替并可采用石蠟、微晶石蠟、礦物油、礦脂的某些或者全部其它混合物，也可使用別的已知的烴基皮膚調(diào)理劑和諸如聚乙烯之類的其它皮膚調(diào)理劑，以制得穩(wěn)定、有效的沉積調(diào)理(在皮膚上)制品。當(dāng)從各種配方中省去UNILIN 425時(shí)，則制得的液體皂儲(chǔ)存顯著地不穩(wěn)定，在升溫時(shí)分離，同時(shí)制品中的皮膚調(diào)理組分效力較小，顯然是由于不含UNILIN而使其在皮膚上附著較少所致。
實(shí)施例10組分 %(重量)月桂基硫酸銨 15.0椰子二乙醇酰胺 4.0雙吡啶硫代硫酸鋅 2.0(6)UNILIN 425 3.0香料 0.7(12)防腐劑GermabenⅡ 0.5色料(染料和/或顏料混合物) 0.1水 74.7100.0本發(fā)明的去頭屑洗滌劑是用前述關(guān)于實(shí)施例1-9的液體的方法制備的。結(jié)果得到一種穩(wěn)定、有效的粘度約2，000厘泊(25℃)的去頭屑洗發(fā)劑(合適的粘度是處于1，000-10，000厘泊范圍內(nèi))，在升溫(49℃)條件下能儲(chǔ)存一個(gè)月，并令人滿意地使去頭屑組分(雙吡啶硫代硫酸鋅)在洗發(fā)和沖洗后沉積(并保留)在頭皮上。不含UNILIN 425(或上述各實(shí)施例和說(shuō)明書里所述的其它類型等效的UNILIN或長(zhǎng)鏈醇)的對(duì)照洗發(fā)劑在升溫儲(chǔ)存時(shí)的“相”穩(wěn)定性不能令人滿意且不能同樣有效地使雙吡啶硫代硫酸鋅沉積在頭皮上。用諸如climbazole和piroctone olamine等其它水不溶性去頭屑劑代替雙吡啶硫代硫酸鋅，或者用二種或多種這類化合物的混合物代替雙吡啶硫代硫酸鋅同樣可以達(dá)到去頭屑劑的有效沉積。
實(shí)施例11組分 %(重量)(15)鯨蠟基三甲基氯化銨 0.5(6)UNILIN 425 3.0(13)Britol 50(礦物油) 1.0(12)GermabenⅡ(防腐劑) 0.5水(經(jīng)去離子和輻照) 95.0100.0這一頭發(fā)調(diào)理洗劑，是用鯨蠟基三甲基氯化銨作表面活性劑和乳化劑按前述的方法制備的。所得乳液在升溫時(shí)穩(wěn)定，UNILIN 425有助于使鯨蠟基三甲基氯化銨和Britol 50沉積并保留在頭發(fā)上從而更好地調(diào)理頭發(fā)。
在乳液中不含UNILIN 425的對(duì)照制品在49℃是不穩(wěn)定的。用對(duì)照制品來(lái)調(diào)理頭發(fā)，效果不如用本發(fā)明制品。
實(shí)施例12-14%(重量)組分 實(shí)施例號(hào)12 13 14(16)二硬脂基二甲基氯 6.0 6.0 2.0化銨(17)胺檸檬酸絡(luò)合物 - - 6.0蜂蠟(黃色) - 0.5 0.8(8)礦脂 0.5 0.5 -檸檬酸鈉 0.1 0.1 0.1丙二醇 0.1 0.1 0.1(6)UNILIN 425 3.0 3.0 3.0水，去離子 90.3 89.8 88.0100.0 100.0 100.0(17)檸檬酸與合適胺(諸如二硬脂基甲基胺)的絡(luò)合物(與其它實(shí)施例所用的季銨鹽類似，具有陽(yáng)離子性能)這些實(shí)施例中的纖維柔軟劑按前述方法生產(chǎn)，制得穩(wěn)定的珠光乳液，在49℃下儲(chǔ)存一個(gè)月后沒(méi)有分離現(xiàn)象。所得制品是有效的纖維軟化劑，而季銨鹽、胺檸檬酸絡(luò)合物(與季銨鹽本質(zhì)上類似)，礦脂使經(jīng)制品處理的織物即使在沖洗之后仍達(dá)到軟化和調(diào)理。不含UNILIN 425(或其它等效UNILIN)的對(duì)照制品未能通過(guò)升溫穩(wěn)定性試驗(yàn)，在調(diào)理織物與纖維時(shí)不很有效。這是由于當(dāng)長(zhǎng)鏈醇或其衍生物不存在時(shí)，調(diào)理劑在洗滌水中的纖維上附著不那么好之故。
(18)羥乙基纖維素，如250HR和330PA(Hercules公司)(19)聚乙烯均聚物，分子量為2，000-4，000(Allied Signal公司)(20)硅氧烷X2-8107-型2(Dow Corning公司)，為胺當(dāng)量4，000以上的氨基硅氧烷(見本申請(qǐng)人專利申請(qǐng)?zhí)朥.S.patent application S.N.07/432，952)實(shí)施例18與19的液體皂按前述實(shí)施例的方法制造，象這些實(shí)施例的液態(tài)制品一樣，在升溫時(shí)能抗“分離”，是穩(wěn)定的。與不含UNILIN或其它這種長(zhǎng)鏈醇的對(duì)照制品相比，其皮膚平滑與柔軟性能有改進(jìn)。實(shí)施例15-17和20-22的簇射凝膠制品是按實(shí)施例6與7的凝膠的方法制造的，與不含高級(jí)醇組分的對(duì)照制品相比，其皮膚調(diào)理性能也有改進(jìn)。上列實(shí)施例15-22中的各個(gè)配方都可以修改，例如增加含水量和減少羥乙基纖維素含量，凝膠即轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，或者顛倒這一改變，結(jié)果液態(tài)制品便可轉(zhuǎn)變?yōu)槟z態(tài)。
在這些實(shí)施例的其它變化實(shí)例中，可用甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和合適的天然膠如瓜耳膠代替羥乙基纖維素，可用諸如AC聚乙烯7A、8A、9A，或它們的混合物之類的其它聚乙烯代替聚乙烯，可用前述U.S.patent application S.N.07/432，952中的二甲硅氧烷或其它合適的硅氧烷或氨基硅氧烷代替硅氧烷，可用諸如二(C18-22烷基)二甲基氯化銨之類的其它季銨鹽代替該季銨鹽。同樣，陰離子洗滌劑可以其鈉鹽、銨鹽和三乙醇胺鹽的形式使用，在某些情況下，長(zhǎng)鏈醇組分至少可以部分地由Syncrowax HGL-C來(lái)代替。但是，這并不是說(shuō)含Syncrowax HGL-C(代替UNILIN 425)的液體皂制品會(huì)象含UNILIN的液體皂那樣在升溫條件下同樣穩(wěn)定，也不是說(shuō)Syncrowax象UNILIN一樣使制品的水不溶性調(diào)理劑同樣有效地附著于基體上。另外，Syncrowax有使制品不透明的傾向，而不是呈珠光態(tài)，所以說(shuō)Syncrowax不是那么有效。
實(shí)施例23-30的頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑是按前述關(guān)于實(shí)施例1-5，8-14，18與19的方式制造的，所得洗發(fā)劑是穩(wěn)定的，在升溫下儲(chǔ)存一個(gè)月不發(fā)生分離現(xiàn)象。它們不但在穩(wěn)定性方面優(yōu)于不含高級(jí)脂肪醇組分(UNILIN 425)的對(duì)照洗發(fā)劑，在促進(jìn)洗發(fā)時(shí)洗發(fā)劑調(diào)理組分在頭發(fā)上沉積和保留任憑沖洗方面也優(yōu)于上述對(duì)照洗發(fā)劑。因此，本發(fā)明這些實(shí)施例的洗發(fā)劑，比省去UNILIN 425和其它這類高級(jí)醇的對(duì)照制品來(lái)說(shuō)是較好的調(diào)理洗發(fā)劑。
所述頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑的變化實(shí)例中。有用月桂基硫酸鈉和/或三乙醇胺月桂基硫酸鹽代替月桂基硫酸銨，用相應(yīng)的癸基二乙氧基硫酸鈉和/或三乙醇胺癸基二乙氧基硫酸鹽代替癸基二乙氧基硫酸銨，用甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和/或瓜耳膠代替羥乙基纖維素，用AC聚乙烯7A、8A或9A和/或它們的混合物代替聚乙烯，用UNILIN 550，UNILIN 425與550或者UNILIN 325、350以及770與UNILIN 425的混合物代替UNILIN 425，用二高級(jí)烷基二低級(jí)烷基鹵化銨例如二月桂基二甲基氯化銨代替三高級(jí)烷基一低級(jí)烷基鹵化銨。所得洗發(fā)劑與無(wú)UNILIN對(duì)照制品相比在升溫儲(chǔ)存的“相”穩(wěn)定性和頭發(fā)調(diào)理能力方面都有提高。
實(shí)施例31組分 %(重量)月桂基二乙氧基硫酸銨 7.50月桂基硫酸銨 7.50椰子二乙醇酰胺 3.50(6)UNILIN 425 3.00(19)AC聚乙烯617-A 0.75(13)Britol 50 1.00(21)Climbazole 0.75香料 0.70(12)GermabenⅡ 0.50氯化鈉 0.30著色劑(染料混合物) 0.10去離子水 74.40100.00(21)去頭屑劑，Bayer公司制造上述配方的去頭屑洗發(fā)劑是用前述的其它洗發(fā)劑和液體洗滌劑制品的制備方法制備的。結(jié)果得到一種升溫下“相”穩(wěn)定的洗發(fā)劑，在洗發(fā)后Climbazole能沉積在頭皮上，即使隨后的沖洗也能保留其有效量。頭發(fā)上粘附并保留一定量去頭屑的Climbazole，部分地是由于UNILIN 425的作用。從而產(chǎn)生明顯的去頭屑作用，此制品的作用優(yōu)于省去UNILIN 425所得的對(duì)照配方。Britol 50也有助于促進(jìn)Climbazole的乳化，并有助于生成均勻的乳液，因而在使用時(shí)Climbazole能均勻沉積在頭皮上。在配方的變化實(shí)例中，其它去頭屑化合物，諸如雙吡啶硫代硫酸鋅和/或piroctoneolamine可全部或部分代替Climbazole。與省去UNILIN 425的對(duì)照制品相比，可同樣達(dá)到升溫穩(wěn)定性和去頭屑作用的改進(jìn)。
實(shí)施例32和33%(重量)組分 實(shí)施例號(hào)32 33月桂基二乙氧化硫酸銨 12.50 7.50月桂基硫酸銨 2.50 7.50月桂基-乙醇酰胺 3.50 -椰子二乙醇酰胺 - 3.50乙二醇二硬脂酸酯 0.75 -硬脂酸硬脂酰基酯 0.35 -(6)UNILIN 425 2.00 3.00(19)AC聚乙烯617-A 0.75 0.75(22)甲氧基肉桂酸辛酯 1.00 1.00(Parsol MCX)三鯨蠟基甲基氯化銨 0.50 -香料 0.75 0.70(12)Germaben Ⅱ 0.50 0.50NaCl 0.30 0.30去離子水 74.60 75.25100.00 100.00實(shí)施例32和33的防曬洗發(fā)劑是按照前述制造乳液的實(shí)施例中所述的方法制備的，在升溫達(dá)49℃一個(gè)月仍穩(wěn)定，不發(fā)生分離現(xiàn)象，其防曬組分(甲氧基肉桂酸辛酯)從這種制品附著到皮膚和頭發(fā)上，其穩(wěn)定性和附著性比省去UNILIN 425的對(duì)照制品要好。在配方的變化實(shí)例中，用其它防曬劑，諸如其它中級(jí)與高級(jí)烷基低級(jí)烷氧基肉桂酸酯，肉桂酸酯和本專利說(shuō)明書前述的其它防曬化合物代替甲氧基肉桂酸辛酯，可得到相同的結(jié)果。在紫外光下鑒定防曬劑在頭發(fā)和頭皮上的真實(shí)沉積，以及通過(guò)用這類制品的多次洗發(fā)來(lái)集聚其濃度(或至少保持這一濃度)。
實(shí)施例34組分 %(重量)月桂基二乙氧化硫酸銨 12.50月桂基硫酸銨 2.50椰子二乙醇酰胺 3.50(6)UNILIN 425 3.00(19)AC聚乙烯617-A 0.75(13)Britol 50 1.00香料 1.00(12)GermbenⅡ 0.50NaCl 0.30著色劑(染料混合物) 0.10去離子水 74.85100.00
本發(fā)明的頭發(fā)香料沉積洗發(fā)劑是按前述有關(guān)其它乳液的實(shí)施例同樣的方式制造的，不同之處在于，香料(一種耐久的香料)是在85℃添加到親油的預(yù)混合料中(因而它必須是熱穩(wěn)定的)，而不是添加到經(jīng)混合和冷卻的親油和親水預(yù)混合料中。所得制品是令人滿意的洗發(fā)劑，與省去UNILIN 425的對(duì)照配方相比，它能有效地洗凈頭發(fā)，并使得有明顯增加的可檢量香料留在頭發(fā)上，而且由于UNILIN的存在，它能更好地調(diào)理頭發(fā)。因而，象別的實(shí)施例一樣，UNILIN 425和其它長(zhǎng)鏈醇促使這些穩(wěn)定乳液中的某些親油組分在頭發(fā)上合意的沉積，而且改進(jìn)了這些乳液的熱穩(wěn)定性。通過(guò)配方的適當(dāng)改進(jìn)(包括其它活性組分)人們也能沉積諸如染料的親油著色劑，親油殺菌劑和其它調(diào)理頭發(fā)、皮膚與纖維質(zhì)材料的親油物料。
實(shí)施例35前述實(shí)施例中的各種組分的比例可以變動(dòng)±10，±20和±30%，只要變動(dòng)后的比例不超出專利說(shuō)明書中所述范圍之外，都會(huì)得到令人滿意的和有效力的制品。
在前述實(shí)施例中，沉積在頭發(fā)、皮膚和纖維質(zhì)材料上的物質(zhì)是可以變動(dòng)的，主要的考慮是這些物質(zhì)必須基本上或者完全是水不溶性的，但在乳化體系中和所述類型的高級(jí)醇存在的情況下是可以乳化的。人們往往想要使用諸如液態(tài)烴之類的其它親油物質(zhì)，來(lái)幫助水不溶性調(diào)理劑的乳化，但在大多數(shù)情況下這是不必要的。對(duì)其特定的配方與組分，可以修改和選擇制造方法，但通常情況下全部親油物料應(yīng)以液態(tài)形式來(lái)生成乳液，這一般是在升溫下進(jìn)行，而熱敏感組分一般是在冷卻到大約室溫后才添加到乳液中的。
雖然大多數(shù)本發(fā)明的制品是呈乳液形式的，但如前所述也能制成固態(tài)或凝膠態(tài)。因此，簇射凝膠可使用增稠劑，諸如合成膠或天然膠，并改變制品組分的比例以增加其固體含量來(lái)制備。當(dāng)然當(dāng)本發(fā)明制品呈凝膠時(shí)，升溫穩(wěn)定性和“相”分離問(wèn)題就不象制品呈乳液時(shí)那樣重要，但本發(fā)明制品的促進(jìn)粘附特性，比起不含本發(fā)明的長(zhǎng)鏈醇或其衍生物的對(duì)照制品來(lái)，仍然是有利的。在這些可用的衍生物中有長(zhǎng)鏈脂肪酸，UNILIN醇的長(zhǎng)鏈脂肪酸酯和這些醇的相應(yīng)的環(huán)氧乙烷衍生物，諸如Unithoxes(Petrolite公司出品)。
本發(fā)明的乳液的粘度一般在1，000-10，000厘泊(25℃)范圍，較好為2，000-6，000厘泊，往往更好為2，000-4，000厘泊。制品的PH值可以變化，但一般在4-9范圍內(nèi)，最好為5-8，例如6或7。制得的乳液外觀為珠光態(tài)，有時(shí)會(huì)不透明，由于制品中有所要的高級(jí)醇(UNILIN)。同樣地，固態(tài)和凝膠態(tài)制品也是珠光態(tài)，有時(shí)外觀也不透明。在某些情況下Syncrowax可代替(至少部分代替)長(zhǎng)鏈(C26-48平均)醇，但當(dāng)完全代替后，制品乳液所要求的穩(wěn)定性和粘附特性往往受到不利的影響。
本發(fā)明已用有關(guān)的實(shí)施例和它們的具體說(shuō)明作了描述，但這不是對(duì)本發(fā)明的限制，因?yàn)楹苊黠@，有本專利說(shuō)明書在本行業(yè)的人面前，是能夠不脫離本發(fā)明應(yīng)用代用物和等效物的。
權(quán)利要求
1.一種頭發(fā)、纖維或皮膚調(diào)理制品，由于含長(zhǎng)鏈醇或其衍生物作穩(wěn)定劑而具有改進(jìn)的升溫穩(wěn)定性，該制品含有液體介質(zhì)，乳化劑、纖維或皮膚調(diào)理材料。該調(diào)理材料不溶于液體介質(zhì)但可在這種液體介質(zhì)中乳化、懸浮或者分散，該制品還含有長(zhǎng)鏈醇或其衍生物，該醇的重均碳原子數(shù)在26-43的范圍內(nèi)。
2.按照權(quán)利要求1的制品，呈乳液或懸浮液狀態(tài)，在43℃下穩(wěn)定，該制品含有水介質(zhì)、乳化劑(洗滌劑和/或乳化劑)、纖維或皮膚調(diào)理劑(水不溶性)，以及長(zhǎng)鏈醇或其衍生物(其重均鏈長(zhǎng)為30-40個(gè)碳原子，其中碳原子數(shù)為偶數(shù))。
3.按照權(quán)利要求2的制品，其中長(zhǎng)鏈醇或衍生物中的碳鏈分布大體上遵循正態(tài)分布曲線。
4.按照權(quán)利要求3的制品，其中的穩(wěn)定劑是18-44個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈醇，其重均鏈長(zhǎng)約為30個(gè)碳原子。
5.按照權(quán)利要求4的制品，其中同長(zhǎng)鏈醇混合物并存的有鏈長(zhǎng)大體上與醇相當(dāng)?shù)臒N類混合物，該烴類總量小于該醇含量的1/2。
6.按照權(quán)利要求1的制品，該制品由下面這類制品中選擇，它們是洗發(fā)劑、芳香洗發(fā)劑、頭發(fā)調(diào)理制品、頭發(fā)固定制品、去頭屑制品、織物柔軟制品、抗靜電制品、洗滌劑、皮膚洗凈劑、皮膚洗劑和防曬劑，其中，乳化劑是陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、或陽(yáng)離子表面活性劑、或者它們的任何混合物，纖維或皮膚調(diào)理材料選自蜂蜜、礦脂、石蠟、異鏈烷烴、礦物油、微晶石蠟、硅氧烷、香料、季銨鹽和胺抗靜電劑和織物柔軟劑。聚乙烯、C18-36甘油三酯、高級(jí)脂肪酸的高級(jí)脂肪醇酯，防曬化合物和去頭屑化合物，長(zhǎng)鏈醇或衍生物是這種醇，液體介質(zhì)是水。
7.按照權(quán)利要求6的制品，該制品包含0.3-35%乳化劑、0.3-10%水不溶性調(diào)理材料、0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及45-98.9%水。
8.按照權(quán)利要求7的制品，該制品是頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑，其中懸浮劑包含5-20%親油體硫酸酯(其中親油基含高級(jí)烷基)、0.5-5%水不溶性調(diào)理材料、1-10%長(zhǎng)鏈醇混合物(含偶數(shù)碳原子、正態(tài)分布，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及65-93.5%水。
9.按照權(quán)利要求8的頭發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑，該洗發(fā)劑包含2-8%高級(jí)脂肪烷基硫酸銨或低級(jí)烷醇胺高級(jí)脂肪烷基硫酸鹽，2-8%高級(jí)脂肪烷基乙氧基硫酸堿金屬鹽，0.5-5%低級(jí)二元醇或三元醇的高級(jí)脂肪酯，或其它親油型頭發(fā)調(diào)理劑，0.3-5%季銨鹽或胺的陽(yáng)離子型頭發(fā)調(diào)理劑，1-10%長(zhǎng)鏈醇混合物以及65-93.2%水。
10.按照權(quán)利要求6的制品，該制品是一種含5-35%陰離子型洗滌劑的去頭屑洗發(fā)劑(該洗滌劑含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)烷基的親油基，該制品還含0.5-10%水不溶性去頭屑化合物，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及45-94%水。
11.按照權(quán)利要求10的去頭屑洗發(fā)劑，該洗發(fā)劑包含10-25%高級(jí)脂肪醇硫酸鹽，1-4%雙吡啶硫代硫酸鋅，1-10%長(zhǎng)鏈醇混合物(含偶數(shù)碳原子、正態(tài)分布、該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及61-88%水。
12.按照權(quán)利要求6的制品，該制品為頭發(fā)調(diào)理劑，該劑含0.3-5%陽(yáng)離子型表面活性劑，0.5-5%水不溶性頭發(fā)調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及80-98.7%水。
13.按照權(quán)利要求12的頭發(fā)調(diào)理制品，該制品包含0.3-1%季銨鹽，0.5-2%水不溶性烴頭發(fā)調(diào)理材料，1-10%長(zhǎng)鏈醇混合物(含偶數(shù)碳原子，正態(tài)分布，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及87-98.2%水。
14.按照權(quán)利要求6的制品，該制品是一種用來(lái)洗手和/或洗身的液體洗滌劑制品，該制品包含8-30%陰離子型洗滌劑(含8-20碳原子的高級(jí)親油烷基)，0.5-10%水不溶性皮膚調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及50-91%水。
15.按照權(quán)利要求14的液體洗滌劑制品，該制品包含10-25%高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鹽和高級(jí)烷基硫酸鹽洗滌劑的混合物(比例在1∶6-6∶1范圍內(nèi))，0.5-3%烴皮膚調(diào)理劑混合物，1-5%水不溶性醇(含偶數(shù)碳原子，正態(tài)分布，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及67-88.5%水。
16.按照權(quán)利要求6的用于纖維材料和硬表面材料如碗盤和銀器的人工洗滌用輕役型洗滌劑制品，該制品包含8-35%陰離子型洗滌劑(含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)親油烷基)，0.5-5%水不溶性皮膚調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及50-91%水。
17.按照權(quán)利要求16的液體洗滌劑，該劑包含20-35%的高級(jí)烷基苯磺酸鹽和高級(jí)脂肪醇乙氧化硫酸鹽的混合物(比例在1∶3-4∶1范圍內(nèi))，0.5-3%烴皮膚調(diào)理材料和0.5-3%蜂蠟皮膚調(diào)理材料，1-5%長(zhǎng)鏈醇混合物(含偶數(shù)碳原子，正態(tài)分布，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及54-78%水。
18.按照權(quán)利要求6的防曬制品，該制品包含1-35%陰離子型表面活性劑(含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)親油烷基)，1-5%水不溶性蠟狀化合物(其中溶有水不溶性防曬化合物)，0.3-3%水不溶性防曬化合物(溶于水不溶性蠟狀化合物中)，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及47-97.2%水。
19.按照權(quán)利要求18的防曬洗發(fā)劑制品，該制品包含10-25%的陰離子型洗滌劑(高級(jí)脂肪醇乙氧基硫酸鹽和高級(jí)烷基硫酸鹽)的混合物(其比例在1∶2-10∶1范圍內(nèi))，1-3%蠟狀化合物(選自硬脂酸酯和聚乙烯和它們的混合物)，0.5-2%烷基低級(jí)烷氧基肉桂酸酯防曬劑，1-10%長(zhǎng)鏈醇混合物(含偶數(shù)碳原子，正態(tài)分布，該鏈平均碳原子數(shù)在28-42范圍內(nèi))，以及60-87.5%水。
20.按照權(quán)利要求6的芳香洗發(fā)劑制品，該制品包含5-35%陰離子型洗滌劑(含8-20個(gè)碳原子的高級(jí)親油烷基)，1-5%水不溶性蠟狀化合物，0.3-3.0%水不溶性香料(它至少可部分被蛋白質(zhì)基體吸附，并溶于蠟狀化合物中)，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇以及47-93.2%水。
21.按照權(quán)利要求1的簇射凝膠制品，其中制品的固體含量至少為20%，足以導(dǎo)致制品呈凝膠態(tài)。
22.按照權(quán)利要求21的簇射凝膠制品，該制品包含5-35%乳化劑、0.3-10%調(diào)理材料，0.5-10%長(zhǎng)鏈醇，0.0-5%增稠膠以及40-94.2%水。
全文摘要
纖維調(diào)理和皮膚調(diào)理液態(tài)制品包含表面活性劑、水不溶性調(diào)理材料、水和長(zhǎng)鏈醇或其衍生物，該醇或其衍生物使液體穩(wěn)定，以便在升溫時(shí)儲(chǔ)存，例如能適合于在熱氣候中儲(chǔ)存的那些制品，該醇或衍生物還有助于使纖維和皮膚調(diào)理材料附著在纖維和皮膚上。在各種有用的制品中有洗發(fā)劑、芳香洗發(fā)劑、頭發(fā)調(diào)理制品、發(fā)膠制品、去頭屑制品、織物柔軟制品、抗靜電制品、洗滌劑、皮膚洗凈劑、皮膚洗劑和防曬劑。
文檔編號(hào)A61K8/44GK1059099SQ9110565
公開日1992年3月4日 申請(qǐng)日期1991年8月15日 優(yōu)先權(quán)日1990年8月16日
發(fā)明者阿·M·帕狄爾, 科·R·羅賓斯 申請(qǐng)人:科爾加特·帕爾莫利弗公司