專利名稱：穩(wěn)定的去頭皮屑洗發(fā)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明論及含硫化硒的去頭皮屑洗發(fā)劑，這些洗發(fā)劑在貯存時(shí)不變色。
洗發(fā)液因使用方便而被廣泛采用。它們易于在頭發(fā)上涂敷和鋪展。這些洗發(fā)劑常常作為藥學(xué)活性物的一種方便媒介物，用來在頭皮上施用去頭皮屑或治療脂溢性皮炎。常用的這樣一種活性物是硫化硒(Martindale，補(bǔ)充藥典(TheExtrapharmacopoeia)，PharmaceuticalPress，第26版，1972，572-573頁)。雖然在治療頭皮屑與皮脂溢癥方面有效，但硫化硒洗發(fā)劑在貯存時(shí)，特別是在高溫貯存時(shí)變色，變成很不美觀的暗灰綠色。在1954年發(fā)現(xiàn)，用緩沖體系配制洗發(fā)劑可以使硫化硒穩(wěn)定并將變色減至很小程度(美國專利2，694，669號(hào)，1954年11月16日頒發(fā)給Baldwin等人)。但是這一方法造成了若干種產(chǎn)品配方的缺陷，尤其是降低了起泡性和調(diào)理性能，同時(shí)也限制了可在洗發(fā)劑中使用的表面活性劑的范圍。因此，極其希望能配制一種pH接近中性的、不變色的含硫化硒洗發(fā)劑。
本發(fā)明者意外地發(fā)現(xiàn)，若在制備含硫化硒的洗發(fā)劑組合物時(shí)加入或使用過氧化物氧化劑，例如過氧化氫或過碳酸鈉，則組合物無需使用緩沖體系就具有去頭皮屑的效力并且顏色穩(wěn)定。
本發(fā)明的目的之一是提供顏色穩(wěn)定的硫化硒洗發(fā)液。
本發(fā)明的另一目的是提供硫化硒洗發(fā)液，它們使用特別規(guī)定的氧化劑、包括過氧化氫和過碳酸鈉。
本發(fā)明的又一目的是提供一種使用過氧化物氧化劑來制備不變色的硫化硒洗發(fā)液的方法。
本發(fā)明還有一個(gè)目的，即提供一種用改進(jìn)的硫化硒組合物洗發(fā)的方法。
除非另外指明，本文中所有百分?jǐn)?shù)與比例均指重量。另外，對(duì)于組合物或純物質(zhì)的所有測量均在25℃進(jìn)行，除非另有說明。
本發(fā)明涉及洗發(fā)劑組合物，其中含10%至30%左右的一種合成表面活性劑、0.005%至0.9%左右的過氧化物氧化劑，0.1%至5.0%左右的平均粒徑小于25微米的粒狀硫化硒，和水。
本發(fā)明也涉及制備一種去頭皮屑洗發(fā)產(chǎn)品的工藝，其中粒狀的硫化硒(平均粒徑小于約25微米)用含有0.1%至30.0%左右的過氧化物氧化劑的水溶液洗，從硫化硒中除去洗滌液，將硫化硒與洗發(fā)劑的其它組分混合。
表面活性劑本組合物的一個(gè)基本組分是表面活性劑。表面活性劑可以從很多種合成的陰離子、兩性、兩性離子、和非離子表面活性劑中選擇，其用量為組成的約10%至30%，15%至22%更好，最好是從18%至20%。也可以使用這些表面活性劑的混合物。
合成的陰離子表面活性劑的實(shí)例有有機(jī)硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬鹽，其分子結(jié)構(gòu)中有一個(gè)含約8-22個(gè)碳原子的烷基和一個(gè)磺酸或硫酸酯基(烷基一詞包括高碳酰基的烷基部分)。最好是烷基硫酸鹽。特別是由高級(jí)醇(C8-C18個(gè)碳原子)硫酸化得到的烷基硫酸鈉、銨、鉀或三乙醇胺鹽、椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉或磺酸鈉;1摩爾的高級(jí)脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和從1到12摩爾的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉或鉀鹽;烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸酯的鈉或鉀鹽，其中每個(gè)分子含1至10個(gè)環(huán)氧乙烷單元。烷基含8至12個(gè)碳原子;烷基甘油醚磺酸鈉;含10至22個(gè)碳原子的脂肪酸用羥乙基磺酸酯化并用氫氧化鈉中和后的反應(yīng)產(chǎn)物;脂肪酸與肌氨酸縮合物的水溶性鹽。
兩性離子表面活性劑的實(shí)例可大致描述成脂族季銨、季鏻和季锍化合物的衍生物，其中脂族基可以是直鏈或支鏈，其中的一個(gè)脂族取代基含從8至18個(gè)碳原子，還有一個(gè)脂族基含有陰離子型水溶性基團(tuán)，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酸基。這些化合物的通式是
其中R2為8至28個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基，含有0至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油部分;Y選自含氮、磷和硫原子的基團(tuán);R3為含有1至3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基;當(dāng)Y為硫原子時(shí)，X為1，當(dāng)Y為氮或磷原子時(shí)，X為2;R4為1至4個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基;Z是選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸基中的一個(gè)基團(tuán)。
實(shí)例包括4-〔N，N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基銨基〕-丁烷-1-羧酸鹽;
5-〔S-3-羥丙基-S-十六烷基锍基〕-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽;
3-〔P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧雜十四烷氧基磷鎓基〕-2-羥基-丙烷-1-磷酸鹽;
3-〔N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥丙基銨基〕-丙烷-1-膦酸鹽;
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨基)丙烷-1-磺酸鹽;
3-(N，N-二甲基-N-十六烷基銨基)-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽;
4-〔N，N-二(2-羥乙基)-N-(2-羥基十二烷基)銨基〕-丁烷-1-羧酸鹽;
3-〔S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥丙基)锍基〕-丙烷-1-磷酸鹽;
3-〔P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基〕-丙烷-1-膦酸鹽;和5-〔N，N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基銨基〕-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。
其它的兩性離子，例如甜菜堿，也可用于本發(fā)明?？捎玫奶鸩藟A的實(shí)例有高碳烷基甜菜堿，例如椰子基二甲基羧甲基甜菜堿，十二烷基二甲基羧甲基甜菜堿，十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜堿，十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿，十二烷基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿十八烷基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿，油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜堿，和十二烷基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿?；腔鸩藟A的例子有椰子基二甲基磺丙基甜菜堿，十八烷基二甲基磺丙基甜菜堿，十二烷基二甲基磺乙基甜菜堿，十二烷基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿等;酰氨基甜菜堿和酰氨基磺化甜菜堿也可用于本發(fā)明，其中的RCONH(CH2)3基團(tuán)是連接在甜菜堿的氮原子上。
可用于本發(fā)明組合物中的兩性表面活性劑的實(shí)例大致是脂族仲胺與叔胺的衍生物，其中脂族基可以是直鏈或支鏈，一個(gè)脂族取代基含8至18個(gè)碳原子，還有1個(gè)含有陰離子型水溶性基團(tuán)，例如，羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酸基。屬于此規(guī)定的化合物的實(shí)例有3-十二烷基氨基丙酸鈉;3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉;N-烷基?；撬?，例如根據(jù)美國專利2，658，072用十二胺與羥乙基磺酸鈉反應(yīng)制得的那種;N-高碳烷基天冬氨酸，例如根據(jù)美國專利2，438，091所制備的那些;以及在美國專利2，528，378中所敘述的，以商品名稱“Miranol”銷售的那些產(chǎn)品。
非離子表面活性劑最好是與陰離子、兩性、或兩性離子表面活性劑一起使用，它們可以概括地規(guī)定為由氧乙烯基團(tuán)(本性親水)與一種有機(jī)的憎水化合物，它可以是脂族或烷基芳族相縮合而生成的化合物。最好的幾類非離子表面活性劑的實(shí)例是1.烷基酚的聚氧乙烯縮合物，例如，具有一個(gè)直鏈或支鏈構(gòu)型的6至12個(gè)碳原子的烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，環(huán)氧乙烷的數(shù)量為每摩爾烷基酚有約10至60摩爾的環(huán)氧乙烷。這些化合物中的烷基取代基可以來自聚合的丙烯，二異丁烯，辛烷或壬烷。
2.環(huán)氧丙烷和1，2-乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)與環(huán)氧乙烷縮合的縮合產(chǎn)物，其成分可依所希望的親水與憎水部分的平衡而變化。例如一種令人滿意的化合物的分子量約為5000至11000，含有40%至80%重量的聚氧乙烯，該化合物是由環(huán)氧乙烷與一個(gè)憎水基反應(yīng)而得到的，該憎水基是乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，分子量在2，500至3，000的量級(jí)。
3.含有8至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如，椰子醇與大約10至30摩爾的環(huán)氧乙烷結(jié)合，椰子醇糠趾 0至14個(gè)碳原子。
4.相應(yīng)于下列通式的氧化叔胺R1R2R3N→0其中R1為8至18個(gè)碳原子的烷基、亞烷基或單羥基烷基，含有0至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分，與0至1個(gè)甘油基部分;R2和R3含有約1至3個(gè)碳原子和0至1個(gè)羥基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基、或羥丙基。上式中的箭頭代表半極性鍵。適用于本發(fā)明的氧化胺的實(shí)例包括二甲基十二烷基氧化胺，油烯基二(2-羥乙基)氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基癸基氧化胺，二甲基十四烷基氧化胺，3，6，9-三氧雜十七烷基二乙基氧化胺，二(2-羥乙基)-十四烷基氧化胺，2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺，3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺，和二甲基十六烷基氧化胺。
5.相應(yīng)于下列通式的長鏈氧化叔膦RR′R″P→0式中R是由8至18個(gè)碳原子的烷基、亞烷基或單羥基烷基，含有0至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0至1個(gè)甘油基部分，R′和R″是含1至3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基。箭頭代表半極性鍵。適用的氧化膦的實(shí)例有十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3，6，9-三氧雜十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羥丙基-二(2-羥乙基)氧化膦，十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基乙基丙基氧化膦，油烯基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦，十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二(羥甲基)-氧化膦，十二烷基二(2-羥乙基)氧化膦，十四烷基甲基-2-羥丙基氧化膦，油烯基二甲基氧化膦，和2-羥基十二烷基二甲基氧化膦。
6.長鏈二烷基亞砜，含有一個(gè)1至3個(gè)碳原子的短鏈烷基或羥烷基(通常為甲基)和一個(gè)長的憎水鏈，該鏈由含8至20個(gè)碳原子的烷基、亞烷基、羥基烷基或酮烷基，從0至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和從0至1個(gè)甘油基部分構(gòu)成。實(shí)例包括十八烷基甲基亞砜，2-酮十三烷基甲基亞砜，3，6，9-三氧雜十八烷基2-羥乙基亞砜，十二烷基甲基亞砜，油烯基3-羥丙基亞砜，十四烷基甲基亞砜，3-甲氧基十三烷基甲基亞砜，3-羥基十三烷基甲基亞砜，和3-羥基-4-十二烷氧基丁基甲基亞砜。
在McCutcheon的“洗滌劑與乳化劑”一書(1986年度，AlluredPublishingCorporation出版)中介紹了很多其它非肥皂的表面活性劑，這里引用作為參考。
上述表面活性劑在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中可以單獨(dú)使用或是結(jié)合使用。最好是使用陰離子表面活性劑，特別是烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽及其混合物，以及羥乙基磺酸鹽。
氧化劑本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物含有從0.005%至0.9%的過氧化物氧化劑。正是這一組分提供了組合物的顏色穩(wěn)定性。并非每一種有氧化性質(zhì)的化合物都能用于本發(fā)明。例如，金屬的或陰離子的氧化劑，如氯化鐵、氯酸鉀、和次氯酸鈉，在本發(fā)明的情況下不能保證顏色穩(wěn)定。合適的過氧化物氧化劑包括過氧化氫、過碳酸鈉、過硼酸鈉、過苯甲酸、以及其它已知的過氧酸。也可以使用這些過氧化物氧化劑的混合物。最好是使用用量為組分的0.005%至0.2%，特別是從0.009%至0.15%的過氧化氫，以及0.01%至0.8%的過碳酸鈉。
硫化硒硫化硒是商業(yè)常用品，它在治療多頭皮屑與皮脂溢癥方面的用途已眾所周知。一般認(rèn)為硫化硒是具有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物。但它可能采取環(huán)狀結(jié)構(gòu)SexSy的形式，其中x+y＝8。
廠商提供的硫化硒，只要其平均顆粒大小小于25微米、最好是小于15微米，就可以用于本發(fā)明。顆粒大小是用一臺(tái)前向激光光散射裝置(例如Malvern3600儀器)測定的。
本發(fā)明的組合物中，硫化硒的含量為0.1%至5.0%，最好是從0.6%至2.5%。
水是本發(fā)明的最后一個(gè)基本組分，它構(gòu)成組合物的剩余部分。通常，水的含量為組合物的約20%至84%，最好是從60%至75%。
我庋∮玫淖櫸 用于本發(fā)明的一種最好的任意選用的組分是懸浮劑。懸浮劑可以是多種長鏈酰基衍生物中的任何一種或其混合物。包括具有從16至22個(gè)碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。最好是硬脂酸乙二醇酯，包括單酯與雙酯，但是硬脂酸單酯含量少于7%的硬脂酸雙酯更為優(yōu)越。其它可用的懸浮劑還有含16至22個(gè)碳原子、最好是16至18個(gè)碳原子的脂肪酸的鍵烷醇酰胺。較好的鏈烷醇酰胺是硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和硬脂酸單異丙醇酰胺。其它的長鏈酰基衍生物還包括長鏈脂肪族的長鏈酯(例如十八醇硬脂酸酯、鯨蠟醇十六酸酯)，甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)，和長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如，硬脂酰胺二乙醇二硬脂酸酯，硬脂酰胺單乙醇硬脂酸酯)。
其它適用的懸浮劑還有烷基(C26-22)二甲基氧化胺，例如十八烷基二甲基氧化胺。如果組合物中含有一種氧化胺或一種長鏈的?；苌镒鳛楸砻婊钚詣?，這些組分也可以提供懸浮功能，而且如果這些物質(zhì)的含量至少是下面要說明的最低含量的話，有可能不需要另加懸浮劑。
黃原膠(Xanthangum)是本發(fā)明組合物中用來懸浮硫化硒的另一種試劑。這種生物合成膠有商品出售，是一種分子量大于一百萬的雜多糖。據(jù)信它包含D-葡萄糖，D-甘露糖和D-葡糖醛酸，其摩爾比為2.8∶2.0∶2.0。此多糖經(jīng)部分乙?；哂?.7%的乙?；?。關(guān)于這些試劑的補(bǔ)充說明可見Whistler，RoyL.編著的“工業(yè)用膠-多糖及其衍生物”一書(AcademicPress，紐約，1973年)。Merck公司的一家子公司Kelco以Keltrol的名稱銷售黃原膠。
一種特別優(yōu)越的懸浮體系由黃原膠與硅酸鋁鎂(Al2Mg3Si2)的混合物組成，黃原膠的含量由組合物0.05%至1.0%，最好是由0.2%至0.4%，硅酸鋁鎂的含量由0.1%至3.0%，最好是從0.5%至2.0%。硅酸鋁鎂在自然界以透綠泥石、皂石和蘭寶石這樣的綠土礦物的形式存在。這里所用的精制過的硅酸鋁鎂容易購得，例如R.T.Vanderbilt公司制造的硅酸鋁鎂鹽產(chǎn)品。
懸浮劑的用量為組合物的約0.1%至5.0%，最好是從0.5%至3.0%。懸浮劑用于幫助硫化硒的懸浮，而且可以使產(chǎn)品具有珠光色彩。在本發(fā)明組合物中也可以使用懸浮劑的混合物。
另一種最好用于本組合物的任意選用的組分是一種酰胺，本組合物中所用的酰胺可以是任何一種已知用于洗發(fā)劑中的脂肪酸的鏈烷醇酰胺。它們通常是具有8至24個(gè)碳原子的脂肪酸的單或雙乙醇酰胺，最好是椰子酸單乙醇酰胺，十二酸二乙醇酰胺，及其混合物。酰胺的含量為組合物的1%至10%。
本組合物也可以含有低加入量的非離子型聚合物，用以幫助硫化硒顆粒分散。此聚合物可自許多種聚合物中選擇，包括纖維素，例如羥丙基甲基纖維素，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素和羧甲基纖維素鈉以及它們的混合物。還有許多其它物質(zhì)，包括藻酸鹽、聚丙烯酸、聚乙二醇和淀粉等。在RoyL.Whistler編著的“工業(yè)用膠”(AcademicPress，1973)和RobertL.Davidson編的“水溶性膠和樹脂手冊(cè)”(McGraw-Hill，1980)中詳細(xì)討論了非離子型聚合物。這兩整本書都引用在本文作為參考。
如果含有非離子型聚合物，其用量是由組合物的0.001%至0.1%，最好是從0.002%至0.05%。羥丙基甲基纖維素是較好的聚合物。
本發(fā)明組合物中所用的另一種可任意選用的組分是一種不揮發(fā)的硅氧烷流體。
此種不揮發(fā)的硅氧烷流體可以是多烷基硅氧烷、多芳基硅氧烷、多烷基芳基硅氧烷、或聚醚硅氧烷共聚物，其用量為0.1%至10.0%，最好是從0.5%至5.0%。也可以用這些流體的混合物，而且在某些實(shí)踐中這樣更好。分散的硅氧烷粒子也應(yīng)該不溶于洗發(fā)劑基質(zhì)中。這就是這里所用的“不溶”的含義。
可以使用基本上不揮發(fā)的多烷基硅氧烷流體包括聚二甲基硅氧烷，其25℃的粘度在5至600，000厘池之間。這些硅氧烷可以從通用電氣公司作為Viscasil系列和從DowCorning公司作為DowCorning200系列得到。硅氧烷的粘度可以象在DowCorning公司試驗(yàn)法CTM0004(1970年7月20日)中規(guī)定的那樣，用玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)測量。這些硅氧烷的粘度范圍最好是從350厘池至100，000厘池。
可以使用的基本上不揮發(fā)的多烷基芳基硅氧烷流體，包括其25℃的粘度值由15至30，000厘池的聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以從通用電氣公司作為SF1075甲基苯基氟化物或從DowCorning公司作為556化妝品級(jí)流體購得。
可使用的基本上不揮發(fā)的聚醚硅氧烷共聚物是用聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(例如DowCorningDC-1248)，雖然也可以用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物來改性。
在Green的美國專利2，826，551號(hào)，Drakoff的美國專利3，964，500號(hào)(1976年6月22日)，Pader的美國專利4，364，837號(hào)，和Woolston的美國專利849，433號(hào)中有關(guān)于適用的硅氧烷流體的介紹。所有這些專利都引用在這里作為參考。PetrarchSystems公司1984年出版的“硅化合物”也引用在這里作為參考。該資料列出了一個(gè)適用的硅氧烷物質(zhì)的很完全的名單。
還有一種硅氧烷物質(zhì)，是硅橡膠純膠料，在本發(fā)明的組合物中特別有用，它使組合物具有良好的干梳性能。在Petrarch的與其它的資料中，包括Spitzer等的美國專利4，152，416號(hào)(1979年5月1日)和Noll的“硅氧烷的化學(xué)與工藝”(AcademicPress，紐約，1968)，介紹了硅橡膠純膠料。在通用電氣硅氧烷橡膠產(chǎn)品數(shù)據(jù)冊(cè)(GeneralElectricSiliconeRubberProductDataSheets)SE30，SE33，SE54和SE76中也介紹了可用的硅橡膠純膠料。所有這些資料都引用在本文中作為參考?！肮柘鹉z純膠料”代表質(zhì)量分子量由約200，000到1，000，000的高分子量的聚二有機(jī)硅氧烷，具體實(shí)例包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它們的混合物。也可以用硅氧烷流體和硅橡膠純膠料的混合物。
本發(fā)明的洗發(fā)劑可以含有各種次要的任選組分，用來使洗發(fā)劑組合物更易配制，或使其在外觀與美容上更有吸引力。這類常規(guī)的任選組分是由內(nèi)行們所熟知的，包括防腐劑，如苯甲醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;陽離子表面活性劑，如十六烷基三甲基氯化銨，十二烷基三甲基氯化銨，三(十六烷基)甲基氯化銨，十八烷基二甲基芐基氯化銨，和二(部分氫化牛脂基)二甲基氯化銨;薄荷醇;增稠劑和粘度改良劑，例如BASFWyandotte公司提供的PluronicF88之類的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，氯化鈉，硫酸鈉，丙二醇，和乙醇;pH調(diào)節(jié)劑，例如檸檬酸，琥珀酸，磷酸，氫氧化鈉，碳酸鈉;香精;染料;以及螯合劑，例如乙二胺四乙酸二鈉。這些試劑通常是個(gè)別地使用，其用量為組合物的約0.01%至10%，最好是從0.5%至約5.0%。
本發(fā)明的組合物的PH并不嚴(yán)格，一般是在從4到7的范圍。但是，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一是使顏色穩(wěn)定的硫化硒洗發(fā)液的pH大約為中性，因此改善了性能和配方的適應(yīng)性。
在實(shí)例中描述了制造本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的一些典型方法。
在更好的一種制備方法中，實(shí)際上不需要組合物中摻入氧化劑，就可配制出不變色的硫化硒洗發(fā)劑。在這一方法中，用含0.1%至30%、最好是2%至20%的前述過氧化物氧化劑的水溶液徹底洗滌粒狀的硫化硒。用于此方法的最好的氧化劑是過氧化氫、過碳酸鈉、及其混合物。水溶液中最好另含有約0.5%至10%、最好是1%至5%的一種表面活性劑。較好的表面活性劑有烷基硫酸鈉、鉀、銨、或三乙醇胺鹽，尤其是由高級(jí)(例如C8-C28)醇硫酸化得到的烷基硫酸鹽。在洗滌完成后，用常規(guī)方法將洗滌液從硫化硒中除去，例如過濾、傾析或離心，也可以干燥。洗過的硫化硒用作為洗發(fā)劑組合物中的活性組分，組合物含有(a)10%至30%的合成表面活性劑;
(b)0.1%至5%的驕＞緞∮ 5微米的硫化硒;和(c)25%至84%左右的水。
本組合物以常規(guī)方式用于洗發(fā)。將0.1克至10克左右的組合物涂敷在已經(jīng)潤濕(通常用水)的頭發(fā)上，徹底揉洗，然后沖洗。
以下實(shí)例進(jìn)一步描述和說明了本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選的實(shí)施方案。
實(shí)例Ⅰ-Ⅲ下列組合物是本發(fā)明的代表性標(biāo)樣。
質(zhì)量%組分111111硅氧烷預(yù)混物烷基(乙氧基)硫酸鹽(28%活性物)64.2464.2464.24鯨蠟醇1.821.821.82十八烷醇3.643.643.64二甲聚硅氧烷(流體/膠)30.3030.3030.30100.00100.00100.00二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)預(yù)混物水48.1848.1848.18烷基硫酸鹽(25%活性物)28.2828.2828.28鯨蠟醇0.810.810.81十八烷醇0.130.130.13耶子酸單乙醇酰胺6.756.756.75二硬脂酸乙二醇酯6.756.756.75三(十六烷基)甲基氯化銨1.301.301.30硅氧烷預(yù)混物7.457.457.45防腐劑0.350.350.35100.00100.00100.00羥丙基甲基纖維素預(yù)混物羥丙基甲基纖維素(Methocel)3.333.333.33水96.6796.6796.67100.00100.00100.00硫化硒預(yù)混物水53.7453.7453.74檸檬酸鈉(38%活性物)0.950.950.95
(續(xù)上表)檸檬酸(50%活性物)0.810.810.81烷基硫酸鈉4.004.004.00防腐劑0.500.500.50硫化硒(平均粒徑＜25微米)25.0025.0025.00羥丙基甲基纖維素預(yù)混物15.0015.0015.00100.00100.00100.00總混合物二硬脂酸乙二醇預(yù)混物44.4844.4844.48烷基(乙氧基)硫酸鹽(28%活性物)47.3647.3647.36硫化硒預(yù)混物4.004.004.00水2.0682.0621.577過氧化氫0.0090.015-過碳酸鈉--0.50二甲苯磺酸銨1.401.401.40香料0.650.650.65防腐劑0.0330.0330.033100.000100.000100.000上述組合物是通過將除硫化硒預(yù)混物以外的所有預(yù)混物置于分離的制備容器中加熱至71℃并進(jìn)行攪拌而制得的。將硅氧烷預(yù)混物加到二硬脂酸乙二醇酯預(yù)混物中，攪拌，然后研磨并冷卻至38℃。將羥丙基甲基纖維素預(yù)混物于攪拌下加到硫化硒預(yù)混物中。剩下的其它組分與二硬脂酸乙二醇酯和硫化硒預(yù)混物相混合，構(gòu)成總混合物。
按本申請(qǐng)所說明的方式使用這些組合物時(shí)，可以使用者的頭發(fā)干凈，并有去頭皮屑的效力。此外，這些制劑即使長期貯存也不變色。
如果實(shí)例Ⅰ-Ⅲ中所用的過氧化物氧化劑部分或全部地用等當(dāng)量的過硼酸鈉、過苯甲酸或其混合物代替，可得到大體上相似的結(jié)果。
實(shí)例Ⅳ-Ⅴ重量%組分ⅣⅤDRO水6656烷基硫酸鈉44過氧化氫5-過碳酸鈉-15硫化硒(平均粒徑＜25微米)2525以上組合物是在室溫下攪拌一小時(shí)制得的。離心回收硫化硒，在120°F(49℃)干燥。這一物料可用于上述實(shí)例Ⅰ-Ⅲ中所說的基本配方中，而無需加入過氧化物氧化劑(配方中的氧化劑用水代替)。所得的組合物的顏色穩(wěn)定，能夠使用者的頭發(fā)清潔并有去頭皮屑的效力。
若用等當(dāng)量的過硼酸鈉、過苯甲酸、及其混合物部分或全部地代替實(shí)例Ⅳ和Ⅴ中所用的過氧化物氧化劑，所得的結(jié)果大體相似。
權(quán)利要求
1.一種去頭皮屑的洗發(fā)液組合物，含有(a)10%至30%左右的合成表面活性劑；(b)0.1%至5.0%左右的、平均粒徑小于25微米的硫化硒；(c)大約0.005%至0.9%的過氧化物氧化劑；(d)20%至84%的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種洗發(fā)劑組合物，其中的表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的一種洗發(fā)劑組合物，其中的過氧化物氧化劑選自過氧化氫、過碳酸鈉、過硼酸鈉，過苯甲酸，及它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的一種洗發(fā)劑組合物，其中的表面活性劑為陰離子型。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的一種洗發(fā)劑組合物，其中的陰離子表面活性劑選自烷基硫酸鹽，烷基氧乙烯硫酸鹽和它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的一種洗發(fā)劑組合物，它含有約0.6%至2.5%的硫化硒組分。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的一種洗發(fā)劑組合物，其中的過氧化物氧化劑是過氧化氫。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的一種洗發(fā)劑組合物，它含有約0.005%至0.2%的過氧化氫。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的一種洗發(fā)劑組合物，它含有約0.009%至0.15%的過氧化氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的一種洗發(fā)劑組合物，其中的過氧化物氧化劑是過碳酸鈉。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的一種洗發(fā)劑組合物，其中含有約0.01%至0.8%的過碳酸鈉。
12.根據(jù)權(quán)利要求5的一種洗發(fā)劑組合物，它另加有約0.001%至0.1%的非離子型聚合物，該聚合物選自羥丙基甲基纖維素，羧甲基纖維素，羧甲基纖維素鈉，羥乙基纖維素，以及它們的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求5的一種洗發(fā)劑組合物，它另外含有約0.1%至10%的不揮發(fā)的硅氧烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的一種洗發(fā)劑組合物，其中的不揮發(fā)性硅氧烷是硅氧烷流體與硅橡膠純膠料的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求5的一種洗發(fā)劑組合物，其中另外含有0.1%至5%的懸浮劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的一種洗發(fā)劑組合物，其中的懸浮劑是二硬脂酸乙二醇酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的一種洗發(fā)劑組合物，其中的懸浮劑是黃原膠(Xanthan gum)與硅酸鋁鎂的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求5的一種洗發(fā)劑組合物，其中另外含有約1%至10%的酰胺。
19.一種洗發(fā)的方法，包含將0.1克至10克左右的根據(jù)權(quán)利要求1的一種組合物，涂敷在已用水潤濕的頭發(fā)上，揉洗后沖洗。
20.一種制備不變色的去頭皮屑洗發(fā)劑的組合物的方法，包括以下步驟(a)用含約0.1%至30%過氧化劑的水溶液洗平均粒徑小于約25微米的硫化硒;(b)從硫化硒中分離出上述水溶液;(c)將上述硫化硒與洗發(fā)劑組分混合，形成洗發(fā)劑組合物，它含有(ⅰ)10%至30%左右的合成表面活性劑;(ⅱ)0.1%至5.0%左右的上述的硫化硒;(ⅲ)20%至84%左右的水。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的一種方法，其中的水溶液另外含有從約0.5%至5%的表面活性劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的一種方法，其中的表面活性劑選自烷基硫酸鈉、鉀、銨、和三乙醇胺鹽，以及它們的混合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的一種方法，其中的過氧化物氧化劑選自過氧化氫、過碳酸鈉、過硼酸鈉、過苯甲酸、以及它們的混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的一種方法，其中的過氧化物氧化劑選自過氧化氫、過碳酸鈉、及其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求20的方法所制備的不變色的去頭皮屑洗發(fā)劑組合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的方法所制備的不變色的去頭皮屑洗發(fā)劑組合物。
全文摘要
所公開的是含過氧化物氧化劑、諸如過氧化氫和過碳酸鈉的硫化硒洗發(fā)液。這些組合物具有去頭皮屑的效力，而且貯存時(shí)不變色。還敘述了一種制備不變色的硫化硒洗發(fā)劑組合物的方法。
文檔編號(hào)A61K8/73GK1037271SQ89102979
公開日1989年11月22日 申請(qǐng)日期1989年4月28日 優(yōu)先權(quán)日1988年4月28日
發(fā)明者埃弗雷特·朱尼阿·英曼, 南?！ず啞ち_伯特斯, 普蘭姆·沙加·朱尼扎 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司