本發(fā)明涉及含有含氮硼烷和共軛脂肪酸的皮膚護(hù)理組合物。該組合物意外地產(chǎn)生極佳的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

背景技術(shù)：

由于皮膚病癥、環(huán)境濫用(風(fēng)、空氣調(diào)節(jié)、集中供熱)或由于正常老化過程(隨時(shí)間老化)，皮膚會(huì)經(jīng)受衰退，使皮膚暴露于陽光(光老化)時(shí)可加速衰退。近年來，對(duì)于用于改善皮膚的外觀和狀況的化妝品組合物和化妝品方法的需求已經(jīng)大大增長(zhǎng)。

消費(fèi)者越來越多地尋求治療或延遲隨時(shí)間老化皮膚和光老化皮膚的可見體征如皺紋、紋線(line)、松垂、色素沉著過度和老年斑的“抗老化”化妝品。

除了抗衰老之外，消費(fèi)者還常常尋求來自化妝品的其它益處?！懊舾衅つw”的概念也已提高了消費(fèi)者對(duì)改善敏感、干燥、粗糙和/或鱗狀皮膚的外觀和狀況，并可舒緩發(fā)紅、刺激性和/或瘙癢的皮膚的化妝品的需求。消費(fèi)者還期望治療斑點(diǎn)，粉刺，瑕疵等的化妝品。

用于改善皮膚的狀況和外觀的包含多不飽和必需脂肪酸的長(zhǎng)鏈甘油三酯、游離酸和它們的堿金屬鹽或銨鹽的皮膚護(hù)理化妝品和皮膚病學(xué)組合物是本領(lǐng)域眾所周知的。例如，GB 2181349A尤其描述了用于改善皮膚的光滑度和彈性的由亞油酸的甘油三酯構(gòu)成的組合物。來自August Wolff Gmbh的商業(yè)產(chǎn)品“Linola Fett n”可用于治療干性皮膚疾病和皮膚病，該產(chǎn)品尤其含有CLA的9、11異構(gòu)體的混合物(下文稱為“CLA”)。于2001年9月11日授予S.Aaluf等的US 6287553描述了含有CLA的皮膚護(hù)理組合物。

然而，仍然持續(xù)需要貯存穩(wěn)定的用于局部施用至皮膚的有效的化妝品組合物，用于治療/延遲老化皮膚和光損傷皮膚的可見體征如皺紋、紋線、松垂、色素沉著過度和老年斑。

我們現(xiàn)在已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，對(duì)于治療和預(yù)防由于隨時(shí)間老化或光老化所引起的正常皮膚狀況例如皺紋、紋線、松垂、色素沉著過度和老年斑和/或敏感、干燥、粗糙、鱗片狀、發(fā)紅、發(fā)癢、受刺激的皮膚有效的貯存穩(wěn)定的組合物可通過將化妝品組合物施用至含有含氮硼烷和共軛脂肪酸的皮膚而獲得。此本發(fā)明組合物具有減少的惡臭分解產(chǎn)物的形成，并且還在下述儲(chǔ)存條件下耐受黃化。

另外，意外地發(fā)現(xiàn)了其它益處，包括從化妝品組合物中的含氮硼烷釋放的氫可產(chǎn)生約0.1微米至100微米數(shù)均直徑的微米級(jí)氣泡，以為此類產(chǎn)品提供獨(dú)特的觸覺感官質(zhì)量。

盡管不希望受以下理論的束縛，但據(jù)信添加至皮膚護(hù)理產(chǎn)品的水相中的含氮硼烷將會(huì)水解以原位釋放氫氣。氫氣將有助于吹掃產(chǎn)物中的溶解的氧，以降低氧化的可能性。

1996年7月9日授予Y Zhong等的US 5534564公開了用于在純的去離子水或水性醇溶液中生產(chǎn)基本上無味、顏色穩(wěn)定的N‐乙烯基雜環(huán)共聚物的工藝，其包括在減壓下，在醇回流溫度下，使共聚物的醇溶液與水和選自含氮硼烷、亞硫酸和/或亞硫酸的堿金屬鹽的組的還原劑接觸，和回收具有持續(xù)超過1年的基本上無色的穩(wěn)定性的共聚物的10‐80重量％的水性固體溶液。

還已知在洗浴水中使用氫氣以改善皮膚健康，例如以下專利文獻(xiàn)：2000年4月25日公布的JP 2000‐119161；2000年12月26日公布的JP 2000‐354696；2008年5月22日公布的JP 2008‐115104和2009年6月3日公布的KR 2009‐0056246均公開了具有混合氫氣的浴水的用途或用于該工藝的方法。富氫電解溫水也已顯示出可阻抑針對(duì)UVA射線的皺紋形成以及成纖維細(xì)胞中的I型膠原產(chǎn)生和氧化應(yīng)激減少以及角質(zhì)形成細(xì)胞中的細(xì)胞損傷預(yù)防。S.Kato等，J Photochem Photobiol B.2012年1月5日；106:24‐33.2011年10月20日電子出版。

然而，上面引用的公開內(nèi)容均未描述或建議本發(fā)明所要求保護(hù)的包含含氮硼烷和共軛脂肪酸的油包水乳液化妝品組合物和其在特定界限內(nèi)的意想不到的穩(wěn)定性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在第一方面，本發(fā)明涉及油包水乳液化妝品組合物，其包含但不限于：

a.0.01‐10重量％的共軛脂肪酸；

b.0.01‐1重量％的含氮硼烷，其中所述共軛脂肪酸與含氮硼烷的重量比在15至5的重量比范圍內(nèi)；和

c.0.5‐10重量％的乳化劑，其具有在2至16范圍內(nèi)的HLB值。

在第二方面，本發(fā)明涉及用于制備含不飽和脂肪酸的穩(wěn)定的化妝品組合物的方法，其包括但不限于以下步驟：

a.將非水性有機(jī)硅彈性體、有機(jī)硅溶劑和乳化劑共混物加熱至在50‐75℃范圍內(nèi)的溫度，直至所有組分溶解或良好分散在共混物中；

b.將步驟(a)中獲得的共混物冷卻至低于35℃的溫度，

c.將共軛脂肪酸添加至所述共混物中，同時(shí)混合和/或隨后混合；和

d.添加含氮硼烷的水溶液，同時(shí)混合和/或隨后混合，直至乳液均勻。優(yōu)選在低剪切速率下進(jìn)行混合。

在第三方面，本發(fā)明涉及從含有共軛脂肪酸的油包水乳液化妝品組合物中去除惡臭分解產(chǎn)物的方法，其包括添加含氮硼烷化合物的步驟；其中所述共軛脂肪酸和含氮硼烷的重量比在15至5的范圍內(nèi)。

在考慮以下詳細(xì)描述和實(shí)施例后，本發(fā)明的所有其它方面將更容易變得顯而易見。

如本文所用的皮膚意在包括面部、頸部，胸部、背部、臂部(包括腋下)、手、腿、臀部和頭皮上的皮膚。如本文所用的活性物意在包括改善皮膚特性和/或有益于皮膚的組分，其中所述組分可以并且優(yōu)選在免洗型(leave‐on)組合物中是活性的，且最優(yōu)選是霜?jiǎng)⑾磩?、香脂、除臭劑或凝膠。

如本文所用的包含意在包括基本上由……組成和由……組成。因此，為了避免疑問，本發(fā)明的皮膚護(hù)理組合物和方法可基本上由含氮硼烷和共軛脂肪酸組成，或由含氮硼烷和共軛脂肪酸組成。乳液意指油包水乳液，并且可與本發(fā)明的組合物互換，其中本發(fā)明的組合物經(jīng)常用于均勻沉積活性物的組合物，所述活性物為共軛脂肪酸。如果例如未明確指代的話，則本文中所標(biāo)定的所有范圍均意在包括其中所包含的所有范圍。

除了在操作實(shí)施例和比較實(shí)施例中或者另有明確指示的情況下以外，本說明書中指示材料的量或比率或條件或反應(yīng)、材料的物理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)字均應(yīng)理解為由措辭“約”修飾。

當(dāng)在說明書中使用時(shí)，術(shù)語“包含”意在包括存在所述特征、整數(shù)、步驟、組分，但不排除存在或增加一個(gè)或多個(gè)特征、整數(shù)、步驟、組分或它們的組。

除非另有說明，否則說明書和實(shí)施例中的所有百分比均以重量計(jì)。

優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述

在第一方面，本發(fā)明涉及油包水乳液化妝品組合物，其包含但不限于：

a.0.01‐10重量％的共軛脂肪酸(優(yōu)選共軛十八碳和/或二十碳的二烯和/或三烯脂肪酸如CLA，以及可用于皮膚處理的其它共軛酸和其異構(gòu)體)；優(yōu)選地，所述酸以0.01重量％、0.05重量％或0.1重量％的最小濃度和1重量％、5重量％或10重量％的最大濃度存在。

b.0.01‐1重量％的含氮硼烷(優(yōu)選包括硼烷氨)；其優(yōu)選以0.01重量％、0.02重量％或0.05重量％的最小濃度和0.1重量％、0.5重量％或1重量％的最大濃度存在，其中所述共軛脂肪酸與含氮硼烷的重量比在15至5、優(yōu)選12至8的范圍內(nèi)；和

c.0.5‐10重量％的乳化劑，其具有在2至16范圍內(nèi)的HLB值；優(yōu)選選自辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯、硬脂酸、鯨蠟醇、蔗糖二硬脂酸酯、PEG‐10二甲聚硅氧烷和其共混物等的組；優(yōu)選地，所述乳化劑以0.5重量％或1重量％的最小濃度和1重量％、5重量％或10重量％的最大濃度存在。

發(fā)現(xiàn)此類組合物顯示出意想不到的穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的組合物對(duì)分解是穩(wěn)定的。

有利地，本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含10‐70重量％的有機(jī)硅彈性體或其共混物；其優(yōu)選以10重量％、20重量％或25重量％的最小濃度和30重量％、50重量％或70重量％的最大濃度存在。

有利地，本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包含5‐20重量％的有機(jī)硅溶劑，所述有機(jī)硅溶劑能夠溶脹有機(jī)硅彈性體，并且在25℃是液體或可流動(dòng)；其優(yōu)選以5重量％或10重量％的最小濃度和15重量％或20重量％的最大濃度存在。

優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含0.01‐10重量％的水溶性和/或水分散性皮膚活性物，優(yōu)選α羥基酸和/或維生素等；所述活性物優(yōu)選以2重量％或3重量％％的最小濃度和4重量％或10重量％的最大濃度存在。

優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含0.01‐10重量％的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、其共混物等，其在25℃是液體或可流動(dòng)；優(yōu)選地，所述醇以0.1重量％或0.5重量％的最小濃度和1重量％或10重量％的最大濃度存在。

本發(fā)明的另一方面是用于制備含不飽和脂肪酸的穩(wěn)定的化妝品組合物的方法，其包括但不限于以下步驟：

a.將非水性有機(jī)硅彈性體、有機(jī)硅溶劑和乳化劑共混物加熱至50‐75℃范圍內(nèi)的溫度，直至所有組分溶解或良好分散在共混物中；

b.將步驟(a)中產(chǎn)生的共混物冷卻至低于35℃的溫度，

c.將共軛脂肪酸(和任選的其它水溶性皮膚處理活性物)添加至所述共混物中，優(yōu)選在低剪切速率下混合和/或在隨后混合；和

d.添加含氮硼烷(優(yōu)選包括硼烷氨)的水溶液，優(yōu)選在低剪切速率(該術(shù)語如下文所定義)下混合和/或隨后混合，直至乳液均勻。

有利地，本發(fā)明的方法包括以下步驟：將含有中和的α羥基酸、維生素和/或其它水溶性和/或水分散性皮膚處理活性物的水相添加至步驟(a)中制備的非水性有機(jī)硅彈性體、有機(jī)硅溶劑和乳化劑的共混物中，同時(shí)混合和/或隨后混合，直至所得乳液均勻且均質(zhì)。

優(yōu)選地，在高剪切速率(該術(shù)語如下文所定義)下，優(yōu)選在50℃至60℃的溫度下進(jìn)行混合。

低剪切速率在本文中被定義為等效于配備有以200rpm或更低的速度操作的BR 10交叉式葉片葉輪的Heidolph RZR 2052混合器(可得自IL，Elk Grove Village的Heidolph North America)，高剪切速率在本文中被定義為等同于以750rpm或更高的速度操作的相同混合器和葉片的剪切。

本發(fā)明的另一方面是從含有共軛脂肪酸的油包水乳液化妝品組合物中去除惡臭分解產(chǎn)物的方法，其包括添加含氮硼烷化合物(優(yōu)選包括硼烷氨)的步驟；其中所述共軛脂肪酸和含氮硼烷的重量比在15至1的范圍內(nèi)，且更優(yōu)選其中所述化妝品組合物包含：

a.0.01‐10重量％的共軛脂肪酸(優(yōu)選共軛十八碳和/或二十碳的二烯和/或三烯脂肪酸，如CLA，以及可用于皮膚處理的其它類似酸和異構(gòu)體；優(yōu)選地所述酸以0.01重量％、0.05重量％或0.1重量％的最小濃度和1重量％、5重量％或10重量％的最大濃度存在。

b.0.01‐1重量％的含氮硼烷(優(yōu)選包括硼烷氨)；其優(yōu)選以0.01重量％、0.02重量％或0.05重量％的最小濃度和0.1重量％、0.5重量％或1重量％的最大濃度存在，其中所述共軛脂肪酸與含氮硼烷的重量比在15至5、優(yōu)選12至8的范圍內(nèi)；和

c.0.5‐10重量％的乳化劑，其具有在2至16范圍內(nèi)的HLB值；優(yōu)選選自辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯、硬脂酸、鯨蠟醇、蔗糖二硬脂酸酯、PEG‐10二甲聚硅氧烷和其共混物等的組；優(yōu)選地，所述乳化劑以0.5重量％或1重量％的最小濃度和1重量％、5重量％或10重量％的最大濃度存在。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在已優(yōu)選于20℃或25℃的環(huán)境溫度下或在高于該環(huán)境溫度下、或在30℃、35℃、40℃或45℃的升高的溫度下或在高于該升高的溫度下，將組合物儲(chǔ)存至少30天后，再進(jìn)行含氮的硼烷化合物的添加。

本發(fā)明的含氮硼烷包括有機(jī)或無機(jī)含氮化合物，如硼烷氨(BH₃NH₃)；任選地被低級(jí)(C₁至C₄)烷基取代的嗎啉硼烷，例如4‐乙基嗎啉硼烷；硼烷C₁至C₄烷基胺，例如硼烷叔丁胺([CH₃]₃C—NH₂BH₃)、硼烷三甲胺；四甲基八氫三硼酸銨和含硅硼烷，例如甲硅烷氨基硼烷(SiH₃‐‐BH₂‐‐NH₃)；其共混物等。

本文可采用的共軛脂肪酸滿意地包括油酸、亞油酸、亞麻酸或蓖麻油酸的一種或多種。此類酸的各種異構(gòu)體經(jīng)常具有常用名稱，包括反亞麻油酸、反式7‐十八碳烯酸、帕里拉油酸、皮諾斂酸(pinolenic acid)、石榴油酸、傘形花子油酸和十八碳四烯酸。尤其期望采用選自油酸、亞油酸或傘形花子油酸、或含有它們中的一種或多種的混合物的脂肪酸。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于本發(fā)明中的共軛脂肪酸包括如下所述的CLA或其衍生物。優(yōu)選至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％、90重量％或95重量％或更高的所述共軛脂肪酸是CLA和/或其衍生物。CLA包括亞油酸的位置和幾何異構(gòu)體的組，其中在位置(6,8)、(7,9)、(8,10)、(9,11)、(10,12)或(11,13)處可能存在各種構(gòu)型的順式和反式雙鍵。因此存在CLA的24種不同的異構(gòu)體。

根據(jù)本發(fā)明的組合物的更優(yōu)選的活性物是c9、反式11(下文稱為c9,t11)異構(gòu)體。游離酸的該特定異構(gòu)體具有如下所示的結(jié)構(gòu)(I)：

如上所述，本發(fā)明還包括游離酸的衍生物，其因此包含CLA部分。優(yōu)選的衍生物包括衍生自酸的羧基的取代的那些，如酯(例如視黃基酯、甘油三酯、甘油單酯、甘油二酯、磷酸酯)、酰胺(例如神經(jīng)酰胺衍生物)、鹽(例如堿金屬和堿土金屬鹽、銨鹽)；和/或衍生自C18碳鏈的取代的那些，如α羥基和/或β羥基衍生物。

在甘油三酯衍生物的情況下，包括甘油骨架上的CLA取代基的所有位置異構(gòu)體。甘油三酯優(yōu)選含有至少一個(gè)CLA部分。例如，在甘油骨架上的三個(gè)可酯化位置中，位置1和位置2可被CLA酯化，在位置3處可被另一種脂質(zhì)酯化或作為替代；甘油骨架可在位置1和位置3處被CLA酯化，而在位置2處被另一種脂質(zhì)酯化。

無論在本說明書中何處使用術(shù)語CLA，應(yīng)當(dāng)理解，都還包括含CLA部分的其衍生物。"CLA部分"是指CLA衍生物的CLA脂肪酰基部分。

“c9t11異構(gòu)體富集的CLA”意指存在于組合物中的總CLA(和/或CLA)部分的至少50重量％呈順式9、反式11異構(gòu)體的形式。優(yōu)選地，存在于組合物中的總CLA和/或CLA部分的至少70重量％、最優(yōu)選至少90重量％呈c9、t11異構(gòu)體的形式。

可根據(jù)1997年5月22日公布的PCT公開號(hào)WO 97/18320中所公開的方法來制備根據(jù)本發(fā)明的CLA和/或其包含CLA部分的衍生物(其中優(yōu)選存在于組合物中的總CLA和/或CLA部分的至少50重量％呈順式9、反式11異構(gòu)體的形式)。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選采用的活性物c9t11異構(gòu)體富集的CLA以有效量存在于局部組合物中。通常，活性物的總量以組合物的重量計(jì)0.00001‐50％之間的量存在。更優(yōu)選地，所述量為0.01‐10％，且最優(yōu)選為0.1‐5％，以便以最小成本獲得最大的益處。

適用于本發(fā)明的活性物意在包括但不限于遮光劑、著色劑、亮膚劑、保濕劑、防曬劑、植物提取物、抗炎劑、表面活性劑、減皺紋劑、其混合物等。

除了本文所述的水、油、含氮硼烷和共軛脂肪酸之外，本發(fā)明的組合物(或水包油乳液)通常還可包含化妝品上可接受的載體組分。然而，水是最優(yōu)選的載體。水的量可在基于組合物總重量的1‐98重量％、優(yōu)選5‐90重量％、最優(yōu)選35‐80重量％、且最佳40‐75重量％的范圍內(nèi)，包括其中所包含的所有范圍。

適用于本發(fā)明的化妝品上可接受的載體可包括礦物油、硅油、合成酯或天然酯，以及醇。這些材料的量可在以組合物的重量計(jì)0.1‐50％且優(yōu)選0.1‐30％且最優(yōu)選1‐20％的范圍，包括其中所包含的所有范圍。

硅油可分為揮發(fā)性和非揮發(fā)性的種類。如本文所用的術(shù)語“揮發(fā)性”是指在環(huán)境溫度下具有可測(cè)量的蒸氣壓的那些材料。揮發(fā)性硅油優(yōu)選選自含有3至9個(gè)、優(yōu)選4至5個(gè)硅原子的環(huán)狀或線性聚二甲基硅氧烷。

線性揮發(fā)性有機(jī)硅材料通常具有在25℃下小于5厘沲的粘度，而環(huán)狀材料通常具有小于10厘沲的粘度。

可用作載體材料的非揮發(fā)性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物?？捎糜诒疚闹械幕旧戏菗]發(fā)性的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度為5至100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷(如二甲聚硅氧烷)。適于使用的硅油(尤其是35至75厘沲的二甲聚硅氧烷)經(jīng)?？蓛?yōu)選從Dow Corning商購(gòu)獲得。

尤其合適的酯是：

(1)具有10至20個(gè)碳原子的脂肪酸的烯基酯或烷基酯，如棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸油烯基酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯；

(2)醚酯，如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯；

(3)多元醇酯，如乙二醇單脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯、二甘醇單脂肪酸酯和二甘醇二脂肪酸酯、聚乙二醇(200‐6000)單脂肪酸酯和聚乙二醇(200‐6000)二脂肪酸酯、丙二醇單脂肪酸酯和丙二醇二脂肪酸酯、聚丙二醇2000單油酸酯、聚丙二醇2000單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、單脂肪酸甘油酯和二脂肪酸甘油酯、聚甘油聚脂肪酯、乙氧基化單硬脂酸甘油酯、1,3‐丁二醇單硬脂酸酯、1,3‐丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯；

(4)蠟酯，如蜂蠟、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯；和

(5)固醇酯，其中大豆固醇脂肪酸酯和膽固醇脂肪酸酯是其實(shí)例。

乳化劑優(yōu)選存在于本發(fā)明的組合物中。乳化劑的總濃度可在以所述組合物的重量計(jì)0.1‐40％且優(yōu)選1‐20％和最優(yōu)選1‐5％的范圍，包括其中所包含的所有范圍。乳化劑可選自由陰離子型活性物、非離子型活性物、陽離子型活性物和兩性活性物組成的組。特別優(yōu)選的非離子型活性物是具有以下的那些：C₁₀‐C₂₀脂肪醇疏水物或脂肪酸疏水物，其與每摩爾疏水物2至數(shù)摩爾氧化乙烯或氧化丙烯縮合；與2至20摩爾氧化烯縮合的C₂‐C₁₀烷基酚；乙二醇單脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯；脂肪酸甘油單酯；脫水山梨糖醇單C₈‐C₂₀脂肪酸和脫水山梨糖醇二C₈‐C₂₀脂肪酸；和聚氧乙烯脫水山梨糖醇以及其組合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合適的非離子型乳化劑。

優(yōu)選的陰離子型乳化劑包括烷基醚硫酸鹽和烷基醚磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽和二烷基磺基琥珀酸鹽、C₈‐C₂₀?；u乙基磺酸鹽、C₈‐C₂₀烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽和其組合。

可使用的陽離子型乳化劑包括例如棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨和其混合物。有用的兩性乳化劑包括椰油酰胺基丙基甜菜堿、C₁₂‐C₂₀三烷基甜菜堿、月桂酰兩性基乙酸鈉和月桂酰雙兩性基乙酸鈉或其混合物。

其它通常優(yōu)選的乳化劑包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸二醇酯、硬脂酰胺AMP、PEG‐100硬脂酸酯、鯨蠟醇以及乳化/稠化添加劑，如丙烯酸羥乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸鈉共聚物/角鯊?fù)?，和其混合物?/p>

還可使用通常分類為基于植物的液體的乳液穩(wěn)定劑。優(yōu)選的穩(wěn)定劑以名稱為Oilwax LC出售并由Lotioncrafter市售。

除了本發(fā)明的含氮硼烷防腐劑之外，還可理想地將另外的防腐劑并入本發(fā)明的組合物中，以防止?jié)撛谟泻ξ⑸锏纳L(zhǎng)。用于本發(fā)明組合物的合適的傳統(tǒng)防腐劑是對(duì)羥基苯甲酸的烷基酯。最近開始使用的其它防腐劑包括乙內(nèi)酰脲衍生物、丙酸鹽和各種季銨化合物?；瘖y品藥劑師熟悉合適的防腐劑，且常規(guī)地選擇它們以滿足防腐挑戰(zhàn)測(cè)試(preservative challenge test)，和提供產(chǎn)品穩(wěn)定性。特別優(yōu)選的防腐劑是丁基碘代丙炔氨基甲酸酯、苯氧乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脫氫乙酸鈉和芐醇。防腐劑應(yīng)根據(jù)組合物的用途和防腐劑與乳液中其它成分之間可能的不相容性來選擇。另外的防腐劑優(yōu)選以在以組合物的重量計(jì)0.01‐2％范圍的量采用，包括其中所包含的所有范圍。

稠化劑可任選地包含在本發(fā)明的組合物中。特別有用的是多糖。實(shí)例包括淀粉、天然/合成膠和纖維素類。淀粉的代表是化學(xué)改性淀粉，如羥丙基淀粉磷酸鈉和淀粉辛烯基琥珀酸鋁。經(jīng)常優(yōu)選木薯淀粉。合適的膠包括黃原膠、菌核、果膠、卡拉牙膠(karaya)、阿拉伯膠(arabic)、瓊脂、瓜爾膠、角叉菜膠、褐藻膠和其組合。合適的纖維素類包括羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基纖維素和羧基甲基纖維素鈉。合成聚合物是又一類別的有效稠化劑。該分類包括交聯(lián)的聚丙烯酸鈉如卡波姆(Carbomer)、聚丙烯酰胺如305和牛磺酸鹽共聚物如Simulgel和AVC，所述共聚物由各自的INCI命名法定為丙烯酸鈉/丙烯酰基二甲基?；撬徕c和丙烯?；谆；撬猁}/乙烯基吡咯烷酮的共聚物。另一優(yōu)選的適于稠化的合成聚合物是基于丙烯酸酯的聚合物，其可由Seppic商購(gòu)并以名稱Simulgel INS100出售。

當(dāng)使用時(shí)，稠化劑的量可在以組合物的重量計(jì)0.001‐5％且優(yōu)選0.1‐3％且最優(yōu)選0.2‐1.5％的范圍，包括其中所包含的所有范圍。

常規(guī)的濕潤(rùn)劑可用于本發(fā)明中。這些通常是多元醇型物質(zhì)。典型的多元醇包括甘油(即，glycerol、glycerine或glycerin)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羥丙基山梨醇、己二醇、1,3‐丁二醇、異戊二醇、1,2,6‐己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油和其混合物。最優(yōu)選的是甘油、丙二醇或其混合物。所用的濕潤(rùn)劑的量可在以組合物的重量計(jì)0.5‐20％且優(yōu)選1‐15％的范圍。

香料、著色劑、固定劑和研磨劑可任選地包含在本發(fā)明的組合物中。這些物質(zhì)中的每一種可在0.05‐5重量％、優(yōu)選0.1‐3重量％的范圍。

就適用于本文的活性物而言，其可包括不透明劑如TiO₂和ZnO以及著色劑如氧化鐵紅、氧化鐵黃和氧化鐵黑。此類不透明劑和著色劑通常具有50至1200nm且優(yōu)選50至350nm的粒徑。

為了增強(qiáng)皮膚保濕，分類為陽離子銨化合物的活性物可任選地用于本發(fā)明的組合物中。此類化合物包括羥丙基三(C₁‐C₃烷基)銨單取代的糖的鹽、羥丙基三(C₁‐C₃烷基)銨單取代的多元醇的鹽、二羥丙基三(C₁‐C₃烷基)銨鹽、二羥丙基二(C₁‐C₃烷基)單(羥乙基)銨鹽、瓜爾羥丙基三甲基銨鹽、2,3‐二羥丙基三(C₁‐C₃烷基或羥烷基)銨鹽或其混合物。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，期望時(shí)，用于本發(fā)明中的陽離子銨化合物是季銨化合物1,2‐二羥丙基三甲基氯化銨。如果使用，此類化合物通常占組合物的0.01‐30重量％且優(yōu)選0.1‐15重量％。

當(dāng)使用陽離子銨化合物時(shí)，與其使用的優(yōu)選的另外的活性物是保濕劑，如取代的脲，如羥甲基脲、羥乙基脲、羥丙基脲；雙(羥甲基)脲；雙(羥乙基)脲；雙(羥丙基)脲；N,N’‐二羥甲基脲；N,N’‐二羥乙基脲；N,N’‐二羥丙基脲；N,N,N’‐三羥乙基脲；四(羥甲基)脲；四(羥乙基)脲；四(羥丙基)脲；N‐甲基‐N’‐羥乙基脲；N‐乙基‐N,N‐N’‐羥乙基脲；N‐羥丙基‐N’‐羥乙基脲和N,N’‐二甲基‐N‐羥乙基脲或其混合物。當(dāng)術(shù)語羥丙基出現(xiàn)時(shí)，該含義對(duì)3‐羥基正丙基、2‐羥基正丙基、3‐羥基異丙基或2‐羥基異丙基是通用的。最優(yōu)選的是羥乙基脲。后者可以商標(biāo)Hydrovance以50％水性液體從National Starch&Chemical Division of ICI獲得。

當(dāng)使用時(shí)，在本發(fā)明的組合物中的取代脲的量在基于所述組合物的總重量0.01‐20％且優(yōu)選0.5‐15％且最優(yōu)選2‐10％的范圍，并且包括其中所包含的所有范圍。

當(dāng)使用陽離子銨化合物和取代的脲時(shí)，在最尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于組合物的總重量，使用顆粒外部的至少1‐15％的甘油，并且包括其中所包含的所有范圍。

本發(fā)明的組合物可包含維生素作為期望的活性物。說明性的維生素是維生素A(視黃醇)以及視黃醇酯如視黃醇棕櫚酸酯和視黃醇丙酸酯、維生素B₂、維生素B₃(煙酰胺)、維生素B6、維生素C、維生素E、葉酸和生物素。還可采用維生素的衍生物。例如，維生素C衍生物包括四異棕櫚酸抗壞血酸酯、磷酸抗壞血酸酯鎂和抗壞血酸糖苷。維生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯和亞油酸生育酚酯。還可采用DL‐泛醇和衍生物。當(dāng)存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中時(shí)，維生素的總量可在以組合物重量計(jì)0.001‐10％、優(yōu)選0.01‐1％、最佳0.1‐0.5％的范圍。

壬二酸、泛醌、二羥基丙酮(DHA)和其混合物也可用作本發(fā)明組合物中的活性物。當(dāng)使用時(shí)，此類化合物通常占組合物的0.2‐4.5％且優(yōu)選0.5‐3重量％，包括其中所包含的所有范圍。

適用于本發(fā)明的其它任選的活性物包括白藜蘆醇、間苯二酚如4‐乙基間苯二酚、4‐己基間苯二酚、4‐苯乙基間苯二酚、二甲氧基甲苯?；g苯二酚、4‐環(huán)戊基間苯二酚、4‐環(huán)己基間苯二酚、α‐羥基酸和/或β‐羥基酸、苯乙基間苯二酚(來自Symrise的Symwhite 377)、十一碳烯醇苯丙氨酸(來自Seppic的Seppi White)、其混合物等。當(dāng)使用時(shí)，此類活性劑共同占組合物的0.001‐12重量％。

可存在脫屑促進(jìn)劑。示例是α‐羥基羧酸、β‐羥基羧酸。術(shù)語“酸”意指不僅包括游離酸，而且還包括其鹽和C₁‐C₃₀烷基酯或芳基酯，以及通過去除水以形成環(huán)狀或線性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)而產(chǎn)生的內(nèi)酯。代表性的酸是乙醇酸和其衍生物、乳酸和蘋果酸。水楊酸是β‐羥基羧酸的代表。當(dāng)存在時(shí)，這些物質(zhì)的量可在以組合物的重量計(jì)0.01‐15％的范圍。

各種草本提取物可作為活性物任選地包含在本發(fā)明的組合物中。所述提取物可以是溶劑中攜帶的分別為親水性或疏水性的水溶性或水不溶性的物質(zhì)。水和乙醇是優(yōu)選的提取溶劑。說明性提取物包括來自綠茶、歐蓍草、甘菊、歐亞甘草、蘆薈、葡萄籽、溫州蜜柑(citrus unshui)、柳樹皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的提取物。可使用大豆提取物，尤其是當(dāng)期望包含視黃醇時(shí)。

還任選地適合使用的包括材料如螯合劑(例如，EDTA)、C_8‐22脂肪酸取代的糖、硫辛酸、視黃氧基三甲基硅烷(以Silcare 1M‐75商標(biāo)從Clariant公司獲得)、脫氫表雄酮(DHEA)和其組合。還可使用神經(jīng)酰胺(包括神經(jīng)酰胺1、神經(jīng)酰胺3、神經(jīng)酰胺3B和神經(jīng)酰胺6)以及擬神經(jīng)酰胺。經(jīng)常還期望封包劑(Occlusive)如Oilwax LC。這些材料的量可在以組合物的重量計(jì)0.000001‐10％、優(yōu)選0.0001‐1％的范圍。

防曬活性物也可以包含在本發(fā)明的組合物中，并且由如本文所述的包含疏水性材料的顆粒所攜帶。特別優(yōu)選的是這樣的材料如苯基苯并咪唑磺酸(恩索利唑(Ensulizole))、對(duì)甲氧基肉桂酸乙基己酯，可作為Parsol獲得、阿伏苯宗Avobenzene，可作為Parsol獲得和二苯甲酮‐3，也稱為羥苯甲酮?？墒褂脽o機(jī)防曬活性物，如微細(xì)的二氧化鈦、氧化鋅、聚乙烯和各種其它聚合物。還適合使用奧克立林(octocrylene)。當(dāng)存在時(shí)，防曬劑的量通常可在0.1‐30重量％、優(yōu)選0.5‐20重量％、最佳0.75‐10重量％的范圍。

可使用常規(guī)的緩沖液/pH調(diào)節(jié)劑。這些包括常用的添加劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、鹽酸、檸檬酸和檸檬酸鹽/檸檬酸緩沖液。在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的pH為4至8，且優(yōu)選4.25至7.75，且最優(yōu)選6至7.5，包括其中所包含的所有范圍。本發(fā)明的組合物可以是固體條或固體棒。然而，本發(fā)明的組合物的粘度優(yōu)選1,000至120,000cp，且最優(yōu)選5,000至80,000cp，所述粘度在環(huán)境溫度NS和1s^‐1的剪切速率下，利用以Ares名稱從供應(yīng)商如T.A.Instruments商購(gòu)的應(yīng)變控制平行板流變儀測(cè)得。

可采用各種各樣的包裝來儲(chǔ)存和遞送本發(fā)明的組合物。優(yōu)選地，包裝應(yīng)當(dāng)能夠容納或防止在產(chǎn)品的儲(chǔ)存和使用期間任何升高的壓力累積?？墒褂脴?gòu)造成防止或耐受高壓累積的泵分配器。

包裝經(jīng)常取決于個(gè)人護(hù)理最終用途的類型。例如，免洗型皮膚洗劑和霜?jiǎng)⑾窗l(fā)劑、調(diào)理劑和沐浴凝膠通常采用塑料容器，所述容器在分配端具有由封閉物覆蓋的開口。典型的封閉物是螺旋蓋、非氣溶膠泵和上翻式鉸鏈蓋。用于止汗劑、除臭劑和脫毛劑的包裝可涉及在分配端上具有滾珠(roll‐on ball)的容器?；蛘?，這些類型的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品可以棒形組合物配制物在具有推進(jìn)‐拉回機(jī)構(gòu)的容器中遞送，其中所述棒體在平臺(tái)上向分配口移動(dòng)。通過推進(jìn)劑加壓且具有噴嘴的金屬罐用作用于止汗劑、剃須膏和其它個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的包裝。梳妝棒(toilette bar)可具有由纖維素或塑料包裹材料構(gòu)成或在紙板盒內(nèi)或甚至由收縮性包裹塑料膜包圍的包裝。

提供以下實(shí)施例以促進(jìn)對(duì)本發(fā)明的理解。所述實(shí)施例并不意在限制權(quán)利要求的范圍。

實(shí)施例

實(shí)施例1

根據(jù)以下程序制備表1中所述的含有CLA的化妝品油包水乳液組合物，以確定硼烷氨濃度對(duì)在加速儲(chǔ)存條件下產(chǎn)生的惡臭分解產(chǎn)物的影響。結(jié)果呈現(xiàn)于表2中。

表1

樣品制備程序：

將主混合器中的A相加熱至50‐55℃，并將其在低剪切速率下混合直至其均勻。將B相加熱至70‐75℃，混合直至均勻，然后冷卻至55℃。在50‐55℃在主混合器中將B相添加至A相中。用PEG‐10二甲聚硅氧烷將二氧化鈦預(yù)潤(rùn)濕(C相)。將C相添加至A相和B相中，并在200rpm的低剪切速率下在主混合器中混和所有成分，以確保所有成分良好分散在共混物中。將混和的相保持在50‐55℃。將所有成分溶解于D相中，并加熱至55℃。將主混合器中的剪切速率增加至約850rpm的高剪切速率，并在該剪切速率下將D相緩慢添加至主混合器中。繼續(xù)在高剪切速率下混合5分鐘。將批料再均質(zhì)化3分鐘，以確保乳液是光滑且均勻的。然后減慢主混合器中的剪切并開始冷卻批料。當(dāng)主批料溫度低于35℃時(shí)，在低剪切速率下將E相添加至主混合器中。將所需百分比的硼烷氨溶解于水中，然后在低剪切速率下將F相添加至主混合器中，直至共混物變得均勻。

將所有制備的樣品裝填在4盎司的玻璃缸中，留出大約1cm高的空氣空間，用螺旋蓋蓋緊，并在烘箱中在45℃下在黑暗中儲(chǔ)存1個(gè)月。由5名經(jīng)驗(yàn)豐富的實(shí)驗(yàn)室工作者以隨機(jī)順序評(píng)價(jià)樣品的氣味。相對(duì)氣味等級(jí)定義為從‐5至5的范圍，其中‐5意指高度令人不快的氣味，0意指中性氣味，5意指令人愉快的氣味。記錄評(píng)價(jià)的氣味評(píng)分，并將不同樣品的平均氣味評(píng)分示于表2中。

氣味等級(jí)：

表2.當(dāng)在儲(chǔ)存之前添加硼烷氨時(shí)對(duì)氣味的影響

實(shí)施例2

根據(jù)上述樣品制備程序來制備表1中所述的含有CLA的化妝品油包水乳液組合物，以確定硼烷氨的后添加對(duì)在升高的溫度下儲(chǔ)存后的惡臭分解產(chǎn)物的影響。在該測(cè)試中，制備沒有任何硼烷氨的原型，并在45℃儲(chǔ)存1個(gè)月。然后，將不同水平的硼烷氨后添加至經(jīng)老化的樣品中。在添加硼烷氨1小時(shí)后進(jìn)行氣味評(píng)價(jià)，同時(shí)將樣品保持在25℃下的密封罐中。將結(jié)果呈現(xiàn)于表3中。

表3