發(fā)明領(lǐng)域
本公開涉及低水分潔齒劑組合物，其包含有效量的鋅離子源、錫離子源、多磷酸鹽和酸。酸降低組合物的ph以能夠?qū)崿F(xiàn)金屬離子的穩(wěn)定化并且延長組合物的保質(zhì)期。
背景技術(shù)：
多磷酸鹽和離子活性成分已用于潔齒劑中來促進(jìn)口腔健康。多磷酸鹽是已知的有助于延遲結(jié)石形成的抗牙垢劑。已知金屬離子諸如亞錫和鋅離子是有效抗微生物劑。這些金屬離子提供防齒齦炎和抗牙斑的有益效果并且還可改善口氣并且降低牙齒或齒齦敏感性。自從20世紀(jì)50年代，氟化亞錫已作為氟化物源用于牙科中預(yù)防齲齒。類似地，檸檬酸鋅已顯示出抗牙斑、防齒齦炎和抗牙垢功效。此外，鋅還已顯示出作為防臭劑的功效。
雖然此類活性物先前已用于潔齒劑中，但是出于若干原因，已證明將這些活性物一起提供在穩(wěn)定的單相組合物中是具有挑戰(zhàn)的。一個(gè)此類技術(shù)問題是保持亞錫離子的生物利用率并且最大化亞錫離子源的化學(xué)穩(wěn)定性。許多制劑所面臨的問題是在老化(例如擱架儲存)過程中錫和/或鋅的生物可利用水平下降。這種下降可使得錫和/或鋅的生物可利用水平比制劑量少多達(dá)50％。此外，某些多磷酸鹽在高水分水性體系中是不穩(wěn)定的。水性體系中的此類多磷酸鹽易于水解，除非其存在于高ph下，高ph與高亞錫利用率不相容。氟化亞錫往往使水性環(huán)境中的亞錫離子沉淀，從而降低亞錫離子在口腔護(hù)理組合物中的功效和利用率。另外，在環(huán)境溫度下多磷酸鹽可與口腔組合物中的離子氟化物反應(yīng)產(chǎn)生單氟磷酸鹽離子，從而改變組合物的ph。這種反應(yīng)有損于口腔組合物的功效和其向口腔表面提供穩(wěn)定性離子氟化物和多磷酸鹽的能力。
提供此類有效的潔齒劑組合物的其他嘗試降低了組合物中存在的水量。降低水量將在理論上降低或消除與氟化物、多磷酸鹽和其他離子活性物相關(guān)聯(lián)的穩(wěn)定性問題。然而，降低水含量，以及任選地用濕潤劑代替一些或全部的去除的水在獲得組合物的可接受的流變學(xué)特性和增稠特性方面產(chǎn)生問題。當(dāng)去除水(其是強(qiáng)極性溶劑)時(shí)，常規(guī)的增稠劑諸如羧甲基纖維素(″cmc″)往往膠化不完全。降低潔齒劑組合物中的水含量的嘗試包括描述于例如ep0638307b1；美國專利號4,647,451；和美國專利號5,670,137中的潔齒劑。已顯示此類已知配制品隨時(shí)間表現(xiàn)出漸進(jìn)增稠，這延長了到達(dá)流變學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)的時(shí)間段或甚至阻止?jié)嶟X劑到達(dá)流變學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。理想地，需要潔齒劑達(dá)到在兩周內(nèi)為消費(fèi)者接受的穩(wěn)定狀態(tài)。如果制劑的粘度隨時(shí)間常規(guī)地增加，則分配制劑將變得困難，這可能會導(dǎo)致消費(fèi)者不滿意。
美國專利號6,696,045公開了包含單一低水相的組合物，所述單一低水相包含多磷酸鹽和離子活性成分。雖然公開了包含具有約21個(gè)磷酸基的長鏈的glassh多磷酸鹽和氟化鈉或氟化亞錫的組合物，其中氟化鈉任選地與檸檬酸鋅組合并且氟化亞錫任選地與乳酸鋅組合，但未公開如何結(jié)合短鏈長度多磷酸鹽將低水分組合物中的亞錫鹽、氟化物鹽和鋅鹽組合在低水分單相體系中。
提供具有有效量的這些活性物的潔齒劑組合物的其他嘗試涉及雙隔室包裝的使用，其中反應(yīng)性成分是物理分開的，直到刷牙時(shí)。(參見，例如wo98/22079，“dentifricecompositionscontainingpolyphosphateandfluoride.”)然而，通常認(rèn)為雙隔室包裝比用于容納和分配潔齒劑許多年的常規(guī)層壓管更昂貴。就消費(fèi)者易用性和在每次消費(fèi)者使用過程中對每種組合物均一分配大約相等量而言，它們也可能是有問題的。因此，仍期望提供可包裝在常規(guī)的層壓擠壓管中的單相組合物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本領(lǐng)域中需要提供可結(jié)合多磷酸鹽將亞錫離子源、氟離子源和鋅離子源有效地組合在低水分或零水分單相體系中的潔齒劑組合物，所述單相體系可有效遞送水不穩(wěn)定性活性物和/或在單相中相對于彼此具有反應(yīng)性的活性物。本領(lǐng)域中還需要提供低水分單相潔齒劑組合物，所述低水分單相潔齒劑組合物具有改善的流變特征，并且具體地，具有有效降低或消除組合物隨時(shí)間推移的漸進(jìn)性增稠的穩(wěn)定流變性，進(jìn)而提供可在其保質(zhì)期的時(shí)間段內(nèi)有效地被分配的組合物。
在本公開中，本文所述的實(shí)施方案提供了一種潔齒劑組合物，其包含：口服可接受的媒介物；氟離子源；亞錫離子源；鋅離子源；以及至少一種多磷酸鹽；至少一種酸；并且其中潔齒劑組合物具有基于組合物的重量計(jì)小于約10％的總水含量。優(yōu)選地，組合物為單相組合物。
如本文所展示的，優(yōu)選的實(shí)施方案可提供一種潔齒劑，所述潔齒劑通過將亞錫離子和氟離子，例如以氟化亞錫離子形式、鋅離子，例如以檸檬酸鋅的形式和多磷酸鹽，例如以焦磷酸四鈉/三聚磷酸鈉的形式組合來提供多種治療有益效果。特定的酸任選地作為緩沖體系的使用可在鋅離子和多磷酸鹽存在下使亞錫離子穩(wěn)定化，并且當(dāng)用于清潔牙齒時(shí)使得亞錫離子在低水分組合物中保留活性以實(shí)現(xiàn)有效的抗微生物作用。
本公開的優(yōu)選實(shí)施方案提供了具有小于約5重量％的總水含量，例如0％水(未添加水)的組合物。
本公開的優(yōu)選實(shí)施方案還可提供一種低水分或零水分潔齒劑體系，其在儲存過程中保持大于50％，例如大于60％或大于70％的生物可利用金屬離子。
本公開的優(yōu)選實(shí)施方案還可提供一種具有穩(wěn)定流變性的低水分潔齒劑體系，其并不趨于隨時(shí)間推移的漸進(jìn)性地增稠，而是快速增稠，例如在制造的數(shù)天內(nèi)，，并且達(dá)到穩(wěn)定粘度。
具體實(shí)施方式
本文提及的所有公布、專利申請和頒發(fā)的專利均以引用的方式整體并入本文。本文引用的文件不構(gòu)成承認(rèn)這些文件是現(xiàn)有技術(shù)或與本文公開的本發(fā)明的可專利性有任何關(guān)系。前言中引用的文件內(nèi)容的任何討論僅僅意圖用于簡要概述文件作者做出的斷言，并且不構(gòu)成承認(rèn)此類文件內(nèi)容的精確性。
雖然詳細(xì)描述和具體實(shí)施例指示出本發(fā)明的實(shí)施方案，但是詳細(xì)描述和具體實(shí)施例意圖僅達(dá)到說明的目的，而不意圖限制本發(fā)明的范圍。此外，具有所述特征的多個(gè)實(shí)施方案的表述不排斥具有附加特征的其他實(shí)施方案，或結(jié)合所述特征的不同組合的其他實(shí)施方案。除非另有說明，否則特定實(shí)施例的目的用于說明如何制備和使用所述組合物及本發(fā)明方法，而并非意圖代表本發(fā)明的給定實(shí)施方案已經(jīng)實(shí)施或測試或者尚未實(shí)施或測試。
除非另有指明，否則本文所用的所有百分比為按總潔齒劑組合物的重量計(jì)。除非另有指明，否則本文所用的比率為對應(yīng)組分的重量比。除非另有指明，否則所有測量在25℃下進(jìn)行。
通篇使用的范圍用作描述范圍內(nèi)的每個(gè)值的簡略表達(dá)方式。范圍內(nèi)的任何值可選為范圍終點(diǎn)。
在本文中，“有效量”意指在本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員的合理判斷內(nèi)，化合物或組合物足以明顯地誘導(dǎo)積極有益效果，優(yōu)選地口腔健康有益效果，但低至足以避免嚴(yán)重副作用，即對風(fēng)險(xiǎn)比提供合理的有益效果的量。
潔齒劑組合物為下述產(chǎn)品，所述產(chǎn)品在常規(guī)施用過程中并不被主動(dòng)地吞咽以達(dá)到特定治療劑的全身施用，而是在所述口腔中停留足以實(shí)質(zhì)上接觸全部牙表面和/或口腔組織的時(shí)間以達(dá)到口腔活性。本發(fā)明的潔齒劑組合物可呈牙膏或潔齒劑的形式。除非另有指明，否則如本文所用的術(shù)語“潔齒劑”意指糊劑或凝膠制劑。潔齒劑組合物可呈任何所需形式，諸如深條紋、淺條紋、多層、糊劑周圍有凝膠其的任何組合。
如本文所用的短語“水性載體”意指在本發(fā)明實(shí)施方案的組合物中使用的任何安全且有效的材料。此類材料包括增稠劑、濕潤劑、離子活性成分、緩沖劑、抗牙結(jié)石劑、磨料拋光材料、過氧化物源、堿金屬碳酸氫鹽、表面活性劑、二氧化鈦、著色劑、調(diào)味劑體系、甜味劑、抗微生物劑、草藥劑、脫敏劑、減染色劑及其混合物。
本文所述的實(shí)施方案涉及一種潔齒劑組合物，其具有低水含量的相并含有口服可接受的媒介物、氟離子源、亞錫離子源、鋅離子源、至少一種多磷酸鹽以及至少一種酸。多磷酸鹽可以是具有三個(gè)或更少的磷原子的無機(jī)多磷酸鹽，諸如焦磷酸鹽和三聚磷酸鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本公開提供一種潔齒劑組合物(組合物1)，其包含：口服可接受的媒介物；亞錫離子源(例如至少一種)；鋅離子源(例如至少一種)；氟離子源(例如至少一種)；酸(例如至少一種)和多磷酸鹽(例如至少一種)，所述多磷酸鹽選自由具有等于或小于三個(gè)磷原子的無機(jī)多磷酸鹽組成的組；其中潔齒劑組合物具有基于組合物的重量計(jì)小于約10％的總水含量。
在另外的實(shí)施方案中，本公開提供了如下組合物：
1.1組合物1，其中ph為3至8，例如4至7，或例如5至6、或例如約5.5。
1.2.組合物1或1.1，其中酸選自由以下項(xiàng)組成的組：無機(jī)酸(例如磷酸、硫酸或鹽酸)或有機(jī)酸(例如乙酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、葡糖酸、抗壞血酸、富馬酸、甲酸、丙酮酸、馬來酸、辛酸、癸酸或己酸)或氨基酸(例如天冬氨酸或谷氨酸)。
1.3組合物1.2，其中酸為磷酸。
1.4組合物1或1.1-1.3，其中多磷酸鹽選自由焦磷酸的堿金屬鹽和三聚磷酸的堿金屬鹽及其混合物組成的組。
1.5組合物1.4，其中多磷酸鹽選自由焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉、酸式焦磷酸鈉及其混合物組成的組。
1.6組合物1.5，其中多磷酸鹽包括焦磷酸四鈉和三聚磷酸鈉的混合物。
1.7組合物1或1.1-1.6，其中多磷酸鹽占按組合物的重量計(jì)的1％至10％，例如3％至7％、或例如1％至4％、或例如4％至8％。
1.8組合物1.7，其中多磷酸鹽占按組合物的重量計(jì)的3％至7％。
1.9組合物1或1.1-1.8，其中亞錫離子源選自由以下項(xiàng)組成的組：氟化亞錫、葡糖酸亞錫、磷酸亞錫、焦磷酸亞錫、乙酸亞錫、硫酸亞錫或氯化亞錫。
1.10組合物1或1.1-1.9，其中氟離子源選自由氟化鈉、氟化鉀、氟化亞錫或單氟磷酸鈉組成的組。
1.11組合物1.10，其中氟離子源和亞錫離子源構(gòu)成氟化亞錫。
1.12組合物1或1.1-1.11，其中鋅離子源包括有機(jī)酸的鋅鹽或無機(jī)酸的鋅鹽或鋅堿。
1.13組合物1.12，其中鋅離子源包括氧化鋅、氯化鋅、檸檬酸鋅、蘋果酸鋅、乳酸鋅、葡糖酸鋅、氟化鋅、磷酸鋅、乙酸鋅、硫酸鋅或酒石酸鹽。
1.14組合物1或1.1-1.13，其還包含用于亞錫離子源的水性緩沖體系。
1.15組合物1.14，其中緩沖體系適于螯合組合物中的亞錫離子。
1.16組合物1.15，其中緩沖體系包括有機(jī)酸或其堿金屬鹽中的至少一種。
1.17組合物1.16，其中有機(jī)酸為檸檬酸。
1.18組合物1.17，其中緩沖體系包括檸檬酸和檸檬酸三鈉的混合物。
1.19組合物1.18，其中緩沖體系占組合物的0.1重量％至10重量％，例如1重量％至5重量％、或例如2重量％至3重量％。
1.20組合物1或1.1-1.19，其中潔齒劑組合物基于組合物的重量計(jì)包含小于約6％的水，例如小于約5％的水、或例如小于約4％的水、或例如小于3％的水、或例如小于2％的水、或例如小于1％的水。
1.21組合物1或1.1-1.20，其中潔齒劑組合物包含基于組合物的重量計(jì)0％的水。
1.22組合物1或1.1-1.21，其還包含至少一種濕潤劑，所述至少一種濕潤劑選自由以下項(xiàng)組成的組：甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、木糖醇、其他可食用多元醇及其混合物。
1.23組合物1.22，其中至少一種濕潤劑占按組合物的重量計(jì)的0.1％至70％，例如1％至60％、或例如15％至55％。
1.24組合物1或1.1-1.23，其還包含脫敏劑(例如鉀鹽或鍶鹽)，諸如硝酸鉀。
1.25組合物1或1.1-1.24，其還包含增稠劑。
1.26組合物1.25，其中增稠劑占按組合物的重量計(jì)的0.05％至3％，例如按組合物的重量計(jì)的0.1％至1.5％。
1.27組合物1或1.1-1.26，其中粘度在25℃下保持在100,000與300,000厘泊之間，在配制后持續(xù)至少30天。
1.28組合物1.27，其中粘度在25℃下保持在100,000與200,000厘泊之間，在配制后持續(xù)至少30天。
1.29組合物1或組合物1.1-1.28，其中組合物是單相。
1.30組合物1或1.1-1.29，其中組合物具有5至9，例如6至8、或例如7至8、或例如約7.5或約7.75的ph，呈水性懸浮液的形式(例如5-20％w/w水性懸浮液、或例如10-20％w/w水性懸浮液、或約10％w/w水性懸浮液)。
潔齒劑組合物可具有基于組合物的重量計(jì)小于約10％的總水含量。潔齒劑組合物優(yōu)選地具有基于組合物的重量計(jì)小于約5％的總水含量。在一些實(shí)施方案中，潔齒劑組合物具有占組合物的小于4％、或小于3％、或小于2％或小于1％的總水含量。在一些實(shí)施方案中，潔齒劑組合物為如本文所限定的零水分組合物，即含有按組合物的重量計(jì)0％的水。
多磷酸鹽可選自由焦磷酸或三聚磷酸的堿金屬鹽(例如，鋰、鈉或鉀)組成的組，優(yōu)選地選自由以下項(xiàng)組成的組的至少一種多磷酸鹽：焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉、酸式焦磷酸鈉、焦磷酸四鉀、三聚磷酸鉀或酸式焦磷酸鉀。在一些實(shí)施方案中，多磷酸鹽可包括焦磷酸四堿和三聚磷酸堿的混合物，例如聚磷酸四鈉和三聚磷酸鈉的混合物。多磷酸鹽可占組合物的1重量％至10重量％，優(yōu)選組合物的3重量％至7重量％。
優(yōu)選地，氟離子源和亞錫離子源構(gòu)成氟化亞錫。優(yōu)選地，鋅離子源包括有機(jī)酸的鋅鹽，優(yōu)選檸檬酸鋅、乳酸鋅或葡糖酸鋅，并且更優(yōu)選檸檬酸鋅。鋅離子源還可包括任何鋅化合物，包括例如氧化鋅、酒石酸鋅、葡糖酸鋅等。
本發(fā)明人已意想不到地發(fā)現(xiàn)，包含錫源、鋅源和氟化物源的低水分潔齒劑組合物，以及特別是0％水潔齒劑組合物通過包含有效量的酸以將ph降低所需范圍而在儲存過程中免受生物可利用的錫和/或鋅的損失。潔齒劑組合物的ph范圍優(yōu)選為ph2至ph7，更優(yōu)選ph3至ph6，例如ph4至ph6或例如ph5至ph6，例如約ph5.5。優(yōu)選地，酸是強(qiáng)無機(jī)酸(例如磷酸、硫酸、鹽酸)。在稀釋到水(例如10水性溶液或懸浮液)中時(shí)，如在消費(fèi)者使用潔齒劑組合物時(shí)將發(fā)生的，組分的溶解產(chǎn)生較高的ph。例如，潔齒劑的10％w/w水性懸浮液優(yōu)選ph為5至9，例如6至8，或例如7至8、或例如約7.5或約7.75。
媒介物可包括包含至少一種交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮的增稠劑。交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮可包括n-乙烯基-2-吡咯烷酮的均聚物。交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮可占組合物的0.05重量％至15重量％，優(yōu)選組合物的0.75重量％至1.25重量％。
在潔齒劑組合物中，增稠劑還可包括纖維素和環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的合成嵌段共聚合物中的至少一種。
在潔齒劑組合物中，組合物還可包含選自由甘油、聚乙二醇、丙二醇及其混合物組成的組的至少一種濕潤劑。
任選地，組合物還包含用于亞錫離子源的水性緩沖體系。緩沖體系可適于螯合組合物中的亞錫離子。緩沖體系可包括弱有機(jī)酸或其堿金屬鹽、優(yōu)選為檸檬酸的有機(jī)酸中的至少一種。組緩沖體系可包括檸檬酸和檸檬酸三鈉的混合物。緩沖體系可占組合物的0.1重量％至10重量％，例如組合物的1重量％至5重量％。緩沖體系按重量計(jì)的存在量可大于亞錫離子源的按重量計(jì)的量。如本文所用，“水性緩沖體系”是指緩沖體系中的在組合物溶解或懸浮于水中時(shí)產(chǎn)生水性緩沖體系的酸性和/或堿性組分。
據(jù)信使用本文所述的緩沖體系減少或消除不溶性錫化合物的沉淀。盡管不意圖受任何操作理論約束，但是本發(fā)明人相信可用作亞錫離子鹽的預(yù)混物螯合亞錫離子的水性緩沖體系，例如檸檬酸鹽緩沖體系可在低水分潔齒劑組合物中在鋅離子和多磷酸鹽存在下減少或消除不溶性錫化合物的沉淀。
優(yōu)選的實(shí)施方案可提供一種潔齒劑，所述潔齒劑通過將亞錫離子和氟離子，例如以氟化亞錫離子形式、鋅離子，例如以檸檬酸鋅的形式和多磷酸鹽，例如以焦磷酸四鈉/三聚磷酸鈉的形式組合提供多種治療有益效果。特定的酸和/或ph或特定緩沖體系的使用可在鋅離子和多磷酸鹽存在下使亞錫離子穩(wěn)定化，并且當(dāng)用于清潔牙齒時(shí)使得亞錫離子在單相低水分組合物中保留活性以實(shí)現(xiàn)有效的抗微生物作用。
雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求作出結(jié)論，但是通過優(yōu)選實(shí)施方案的以下描述，將會更好地理解本發(fā)明。
多磷酸鹽源
本發(fā)明的實(shí)施方案可包括多磷酸鹽源。已知多磷酸鹽有助于延遲結(jié)石形成。然而，還已知具有大于4的平均鏈長度的多磷酸鹽還在環(huán)境溫度下與口腔組合物中的離子氟化物反應(yīng)，并且除了改變組合物的ph之外還產(chǎn)生單氟磷酸鹽離子。這種反應(yīng)可有損于口腔組合物的功效和其向口腔表面提供穩(wěn)定性離子氟化物和多磷酸鹽的能力。還已知為了具有穩(wěn)定性多磷酸鹽，應(yīng)控制潔齒劑組合物的總水含量和ph以減少多磷酸鹽的水解。
多磷酸鹽通常被理解為由主要排列為線性構(gòu)型的兩個(gè)或更多個(gè)磷酸根官能團(tuán)構(gòu)成，但是可存在一些環(huán)狀衍生物。在本發(fā)明的潔齒劑組合物中使用的優(yōu)選無機(jī)多磷酸鹽(優(yōu)選為堿金屬鹽)具有不超過三個(gè)的磷原子，諸如焦磷酸鹽，例如焦磷酸四鈉，或多磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉。這些多磷酸鹽可以單獨(dú)使用或以其任何組合使用。
按總潔齒劑組合物的重量計(jì)，多磷酸鹽源的有效量可以為0.1％至30％，優(yōu)選1％至26％，更優(yōu)選4％至20％，并且最優(yōu)選5％至13％。典型的范圍為按總潔齒劑組合物的重量計(jì)1％至10％，更通常按總潔齒劑組合物的重量計(jì)3％至7％。
水性載體
在制備本發(fā)明組合物中，期望向組合物中添加一種或多種水性載體。此類材料在本領(lǐng)域中為人所熟知，并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)待制備組合物所需的物理、美感特性易于對其選擇。按潔齒劑組合物的重量計(jì)，水性載體通常占40％至99％，優(yōu)選70％至98％，并且更優(yōu)選90％至95％。
總水含量
在商業(yè)上合適的口腔組合物的制備中采用的水應(yīng)優(yōu)選為具有低離子含量并且不含有機(jī)雜質(zhì)。在潔齒劑組合物中，按本文組合物的重量計(jì)，水通常占小于約10％，并且優(yōu)選0％至5％。在一些實(shí)施方案中，按組合物的重量計(jì)，組合物包含0％至4％、或0％至3％、或0％至2％或0％至1％的水。在一些實(shí)施方案中，組合物包含按組合物的重量計(jì)0％的水。
如本文所用，組合物中任何特定重量百分比的水是指“添加水”，并且這包括在制造過程中直接添加至組合物的水，以及在制造過程中作為其他成分的一部分添加的水。例如，向組合物添加85％磷酸成分一定意指添加的15％的重量是水?？勺鳛樗曰旌衔锾砑又量谇蛔o(hù)理組合物的常見成分包括多元醇(諸如甘油和山梨醇)、酸(例如35重量％鹽酸、85重量％磷酸、98重量％硫酸)和聚合物(諸如羧甲基纖維素或甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物)以及通常以水溶液形式市售的任何成分(例如，表面活性劑、著色劑、調(diào)味劑等)。添加水還包括無機(jī)鹽的水合水，例如二水合檸檬酸鈉或二水合乳酸鋅中含有的水。水含量分析的標(biāo)準(zhǔn)方法諸如卡爾費(fèi)歇爾(karlfischer)方法通常能夠測量來源于這種“添加水”的組合物的水含量。
如本文所用，水含量、總水或添加水不包括可通過吸濕成分諸如二氧化硅可逆或不可逆地承載的水。此類化合物還已知為干燥劑或吸潮劑。此類化合物能夠以通常非常難以去除(例如需要施加高溫和真空)的方式捕獲(吸附或吸收)大氣水分。這種水可以實(shí)際上不可逆的方式結(jié)合成分。這種水量通常能夠使用常見的水分分析方法諸如卡爾費(fèi)歇爾方法測量。其他強(qiáng)吸濕化合物包括氯化鈣、氯化鎂、硫酸鈣、硫酸鎂、磷酸鉀等。因此，如本文所用，“0％水”或“零水分”是指“未添加水”的組合物，其可含有捕獲在吸濕、干燥或吸潮成分諸如二氧化硅中的0重量％至5重量％水。通常，然而，這種組合物通常似乎不含水或基本上不含水，如使用常見的水含量分析技術(shù)諸如卡爾費(fèi)歇爾方法測量的。
在此類低水平的水的情況下，多磷酸鹽和活性物諸如氟化物和亞錫不溶于本文組合物中。然而，這些成分可在其他低極性溶劑中溶解在本發(fā)明組合物中。這使得活性物在儲存過程中在組合物中保持穩(wěn)定。當(dāng)在刷牙時(shí)與唾液和/或水接觸時(shí)，氟離子和亞錫離子(如果存在)將從其鹽形式或非離子溶液形式中釋放。因此，不需要使組合物的含磷酸鹽的部分與組合物的含離子活性物的部分例如通過使用雙隔室包裝而物理分開。此外，來自多種來源的氟離子可有效地用于本發(fā)明中；不優(yōu)選使用與組合物中的多磷酸鹽最相容的單氟磷酸鈉作為氟離子源，如美國專利號6，190,644，“含有多磷酸鹽和單氟磷酸鈉的潔齒劑組合物(dentifricecompositionscontainingpolyphosphateandsodiummonofluorophosphate)”中所述的。
粘結(jié)劑體系
在一些實(shí)施方案中，本公開的潔齒劑組合物可結(jié)合摻入了交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮與樹膠的組合的粘結(jié)劑體系。粘結(jié)劑體系還可摻入選自由多糖、卡波姆、泊洛沙姆、改性的纖維素及其混合物組成的組的至少一種另外的增稠劑，和至少一種濕潤劑。按組合物的重量計(jì)，增稠劑占0.05％至3％，并且優(yōu)選0.1％至1.5％。這些粘結(jié)劑體系向低水分組合物提供所需稠度和膠凝作用。先前已知在水和濕潤劑存在下提供所需流變性的膠凝材料當(dāng)不存在水來激活其膠凝粘合特性時(shí)通常提供不太令人滿意的流變性。據(jù)信對于甘油濕潤劑尤其如此。粘結(jié)劑體系還可包含另外的無機(jī)增稠劑。
增稠劑
適用于本文中的多糖(包括樹膠)包括角叉菜膠、結(jié)冷膠、刺槐豆膠、黃原膠及其混合物。角叉菜膠是衍生自海藻的多糖并且已知用作牙膏中的粘結(jié)劑或增稠劑，參見例如美國專利號6，187,293b1和6，162,418中。存在根據(jù)其海藻源和/或根據(jù)其硫酸鹽化程度和位置可區(qū)分開的若干種角叉菜膠。適用于本發(fā)明中的是k角叉菜膠、改性的k角叉菜膠、ι角叉菜膠、改性的ι角叉菜膠及其混合物。適用于本文中的角叉菜膠包括可以系列商品名“viscarin”從fmc公司商購獲得的那些，包括但不限于viscarintp329、viscarintp388和viscarintp389。
結(jié)冷膠是適用于本文中的另一種多糖。它是由伊樂假單胞菌屬(pseudomonaselodea)有氧發(fā)酵的多糖。當(dāng)以0.1％至3％，優(yōu)選0.4％至1.8％的水平存在時(shí)，它還可形成可接受的低水基質(zhì)。
刺槐豆膠和黃原膠也是適用于本文中的多糖。當(dāng)組合物中的水的水平低于10％時(shí)，刺槐豆膠和黃原膠作為增稠劑可形成穩(wěn)定且可接受的潔齒劑基質(zhì)。
泊洛沙姆也適合作為本文的低水分基質(zhì)中的增稠劑。泊洛沙姆是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的合成嵌段共聚物。其可以若干種類型可得。在本文中，泊洛沙姆407是優(yōu)選的。其可部分地溶解在水中。當(dāng)溫度高于65℃時(shí)，其可溶解在甘油中。poloxamer
卡波姆也適合作為低水分基質(zhì)中，特別是零水分基質(zhì)中的增稠劑。
改性的纖維素諸如羥乙基纖維素也是低水分基質(zhì)中的良好增稠劑。因?yàn)樗乃皆诒景l(fā)明組合物中是受限制的，所以具有疏水性鏈(c12-c20)的改性羥乙基纖維素是優(yōu)選的以增加這種增稠劑在其他低極性溶劑諸如甘油、丙二醇和peg中的溶解度和水合作用。
潔齒劑組合物還可包含另外的無機(jī)增稠劑諸如膠態(tài)硅酸鎂鋁或硅粉以進(jìn)一步改善質(zhì)地。按潔齒劑組合物的重量計(jì)，可使用的另外的無機(jī)增稠劑(如果存在)的量為0.1％至15％，更優(yōu)選0.1％至5％。
濕潤劑
濕潤劑用作在暴露于空氣時(shí)保持牙膏組合物硬化并且某些濕潤劑還可賦予牙膏組合物所需的甜味和香味。在本發(fā)明中使用的適合濕潤劑包括甘油、山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、木糖醇和其它可食用的多元醇。優(yōu)選的是甘油、聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物，特別是其混合物。按組合物的重量計(jì)，濕潤劑通常占0.1％至70％，優(yōu)選1％至60％，并且更優(yōu)選15％至55％。
據(jù)信濕潤劑對低水分基質(zhì)的粘度具有顯著影響。例如，當(dāng)使用多糖用作組合物中的增稠劑中時(shí)，當(dāng)甘油或聚乙二醇的水平增加時(shí)基質(zhì)的粘度增加。相反，當(dāng)組合物中丙二醇的水平增加時(shí)基質(zhì)的粘度降低。
離子活性成分
本公開的潔齒劑組合物包含有效量的氟離子源、亞錫離子源和鋅離子源。
氟離子源
本文的氟離子源是能夠提供游離氟離子的可溶性氟離子源?？扇苄苑x子源包括氟化鈉、氟化亞錫、氟化銦、氟化鋅和單氟磷酸鈉。氟化鈉和氟化亞錫是優(yōu)選的水溶性氟離子源。1960年7月26日頒發(fā)的norris等人，美國專利號2,946,725和1972年7月18日頒發(fā)的widder等人，美國專利號3,678,154公開了此類氟離子源以及其他氟離子源。
在消費(fèi)者實(shí)際刷牙使用組合物之前，在儲存過程中本發(fā)明組合物中的氟離子源優(yōu)選在組合物中以固體分散體存在。本發(fā)明組合物中水的水平低至不允許氟化物源在儲存過程中溶解在組合物中。因此，在儲存過程中，氟離子與多磷酸鹽或二氧化硅(如果存在)之間沒有明顯的相互作用，提供了儲存過程中穩(wěn)定的組合物。當(dāng)組合物在刷牙時(shí)由唾液和/或水接觸時(shí)，氟化物源優(yōu)選是分散的并且活性離子被遞送至口腔。
本發(fā)明組合物可含有能夠提供50ppm至3500ppm，并且優(yōu)選500ppm至3000ppm的游離氟離子的氟離子源。為了遞送所需量的氟離子，按總潔齒劑組合物的重量計(jì)，氟離子源在總潔齒劑組合物中的存在量為0.1％至5％，優(yōu)選0.2％至1％，并且更優(yōu)選0.3％至0.6％。
金屬離子源
本公開包含亞錫離子源和鋅離子源。金屬離子源可以是亞錫或鋅的可溶性或微溶性化合物以及無機(jī)或有機(jī)反離子。實(shí)例包括氟化物、氯化物、氯氟化物、乙酸鹽、六氟鋯酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、葡糖酸鹽、檸檬酸鹽、蘋果酸鹽、甘氨酸鹽、多磷酸鹽、偏磷酸鹽、草酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽以及亞錫和鋅的氧化物。
已發(fā)現(xiàn)亞錫和鋅離子有助于減少齒齦炎、牙斑、過敏癥并且改善口氣有益效果。這些金屬離子在本發(fā)明組合物中的功效未被多磷酸鹽而降低。
亞錫離子和鋅離子來源于以有效量存在于潔齒劑組合物中的金屬離子源。有效量限定為至少1000ppm金屬離子，優(yōu)選2,000ppm至15,000ppm。更優(yōu)選的，金屬離子的存在量為3,000ppm至13,000ppm并且甚至更優(yōu)選為4,000ppm至10,000ppm。所述量是遞送至牙表面的組合物中存在的金屬離子(亞錫和鋅及其混合物)的量。
在消費(fèi)者實(shí)際刷牙使用組合物之前，在儲存過程中本發(fā)明組合物中的金屬離子源優(yōu)選未完全離子化在組合物中。本發(fā)明組合物中水的水平低至不允許金屬離子源在儲存過程中溶解在組合物中。但是某些鹽諸如氯化亞錫和氟化亞錫可溶解在甘油或丙二醇中。兩種濕潤劑均可為此類亞錫鹽提供超穩(wěn)定性保護(hù)并且還可提供優(yōu)于亞錫的水(水性)溶液的口感特征。當(dāng)組合物在刷牙時(shí)由唾液和/或水接觸時(shí)，亞錫離子源是完全離子化的并且活性離子被遞送至口腔。
含有亞錫鹽，特別是氟化亞錫和氯化亞錫的潔齒劑描述于授予majeti等人的美國專利號5,004,597中。亞錫鹽潔齒劑的其他描述見于美國專利號5,578,293中。優(yōu)選的亞錫鹽為氟化亞錫和氯化亞錫二水合物。其他合適的亞錫鹽包括乙酸亞錫、酒石酸亞錫、焦磷酸亞錫和檸檬酸亞錫鈉。合適的鋅離子源的實(shí)例為氧化鋅、硫酸鋅、氯化鋅、檸檬酸鋅、乳酸鋅、葡糖酸鋅、蘋果酸鋅、酒石酸鋅、碳酸鋅、磷酸鋅和列于美國專利號4,022,880中的其他鹽。
按最終組合物的重量計(jì)，組合的金屬離子源的存在量為0.25％至11％。優(yōu)選地，金屬離子源的存在量為0.4至7％，更優(yōu)選0.45％至5％。
酸
本文所述的組合物還含有酸以便產(chǎn)生具有所需ph的組合物。如本文所用，酸是指能夠供給質(zhì)子并且產(chǎn)生具有比在酸存在下獲得ph低的ph的溶液或懸浮液的布朗斯臺德酸(bronstedacid)。適合用于這種用途的酸包括強(qiáng)無機(jī)酸，諸如磷酸、硫酸和鹽酸。酸還可以為弱無機(jī)酸，諸如乙酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、葡糖酸、抗壞血酸、富馬酸、甲酸、丙酮酸、馬來酸、辛酸、癸酸或己酸。酸還可以為氨基酸，諸如天冬氨酸或谷氨酸。這種添加的酸不包括來源于組合物中存在的共軛堿的可逆質(zhì)子化的任何短暫形成的酸性化合物(例如，由組合物中檸檬酸鹽的存在導(dǎo)致的短暫存在的檸檬酸)。
本發(fā)明人已意想不到地發(fā)現(xiàn)，在低ph下，低水分或零水分潔齒劑組合物可防止由于將組合物調(diào)節(jié)至酸性ph而導(dǎo)致生物可利用的金屬離子的損失。本公開的組合物的所需ph為ph3至ph8，優(yōu)選ph4至ph7，例如ph5至ph6或例如約ph5.5。
緩沖劑
本文所述的組合物還可含有一種或多種緩沖劑。如本文所用，緩沖劑是指可用于將組合物的ph維持在所需范圍內(nèi)的試劑。合適的緩沖劑包括但不限于堿金屬氫氧化物、氫氧化銨、有機(jī)銨化合物、碳酸鹽、倍半碳酸鹽、硼酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、咪唑及其混合物。特定緩沖劑包括磷酸一鈉、磷酸三鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿金屬碳酸鹽、碳酸鈉、咪唑、焦磷酸鹽、檸檬酸和檸檬酸鈉。按本發(fā)明組合物的重量計(jì)，緩沖劑使用的水平為0.1％至30％，優(yōu)選0.1％至10％，并且更優(yōu)選0.3％至3％。
抗牙結(jié)石劑
本文所述的組合物還可采用已知有效減少與結(jié)石形成相關(guān)的磷酸鈣礦物沉積的多磷酸鹽材料作為抗牙結(jié)石劑。包括的試劑是焦磷酸鹽和三聚磷酸鹽。組合物還可采用合成的陰離子聚合物[包括聚丙烯酸酯和馬來酸酐或酸和甲基乙烯基醚的共聚物(例如，
磨料拋光材料
磨料拋光材料也可包含在牙膏組合物中。預(yù)期用于本發(fā)明組合物中的磨料拋光材料可以是不過分研磨牙質(zhì)的任何材料。典型的磨料拋光材料包括二氧化硅，包括凝膠和沉淀物；氧化鋁；磷酸鹽包括正磷酸鹽、聚偏磷酸鹽和焦磷酸鹽；及其混合物。具體實(shí)例包括二水合正磷酸二鈣、焦磷酸鈣、磷酸三鈣、聚偏磷酸鈣、不溶性聚偏磷酸鈉、水合氧化鋁、β-焦磷酸鈣、碳酸鈣和樹脂的磨料材料諸如脲與甲醛的縮合產(chǎn)物顆粒，以及諸如由cooley等人在1962年12月25日頒發(fā)的美國專利號3,070,510中公開的其他材料。也可使用磨料混合物。如果潔齒劑組合物或顆粒相包含平均鏈長度為4或更大的多磷酸鹽，則含鈣磨料和氧化鋁不是優(yōu)選的磨料。最優(yōu)選的磨料為二氧化硅。
各種類型的二氧化硅牙磨料是優(yōu)選的，這是由于其超常的牙清潔和拋光性能而不會不當(dāng)?shù)匮心パ烙再|(zhì)或牙質(zhì)的獨(dú)特的有益效果。本文中的二氧化硅磨料拋光材料以及其他磨料通常在0.1微米至30微米之間并且優(yōu)選5微米至約15微米的范圍內(nèi)的平均粒度。磨料可以是沉淀二氧化硅或硅膠，諸如1970年3月2日頒發(fā)的pader等人，美國專利號3,538,230和1975年1月21日頒發(fā)的digiulio，美國專利號3,862,307中所述的二氧化硅干凝膠。優(yōu)選的是二氧化硅干凝膠，其以商標(biāo)名
過氧化物源
本公開可在組合物中包含過氧化物源。過氧化物源可選自由過氧化氫、過氧化鈣、過氧化脲及其混合物組成的組。優(yōu)選的過氧化物源為過氧化鈣。下述量表示過氧化物原材料的量，但是過氧化物源可含有除過氧化物原材料之外的成分。按潔齒劑組合物的重量計(jì)，本發(fā)明組合物可含有0.01％至10％，優(yōu)選0.1％至5％，更優(yōu)選0.2％至3％，并且最優(yōu)選0.3％至0.8％的過氧化物源。
另外的水性載體
組合物還可包含表面活性劑，也常常稱之為起泡劑。合適的表面活性劑是在寬的ph范圍內(nèi)具有合度穩(wěn)定和泡沫的那些。表面活性劑可以是陰離子的、非離子的、兩性的、兩性離子的、陽離子的或其混合物。本文可用的陰離子表面活性劑包括烷基中具有8至20個(gè)碳原子的烷基硫酸的水溶性鹽(例如，烷基硫酸鈉)和具有8至20個(gè)碳原子的脂肪酸的磺化單甘油酯的水溶性鹽。月桂基硫酸鈉和椰子基單甘油酯磺酸鈉為這一類型的陰離子表面活性物的實(shí)例。其他合適的陰離子表面活性劑為肌氨酸鹽諸如月桂酰基肌氨酸鈉、?；撬猁}、月桂基磺基乙酸鈉、月桂酰基羥乙基磺酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚羧酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉。也可以采用陰離子表面活性劑的混合物。許多合適的陰離子表面活性劑由1976年5月25日頒發(fā)的agricola等人，美國專利號3,959,458公布。
可用于組合物中的非離子表面活性劑可廣義地定義為通過使氧化烯基團(tuán)(本質(zhì)上親水的)與本質(zhì)上可為脂族或烷基芳族化合物的有機(jī)疏水化合物縮合而產(chǎn)生的化合物。合適的非離子表面活性劑的實(shí)例包括泊洛沙姆(以商品名
還可向本發(fā)明組合物中添加二氧化鈦。二氧化鈦為向組合物添加不透明度的白色粉末。二氧化鈦通常占按組合物的重量計(jì)的約0.25％至5％。
還可向本發(fā)明組合物中添加著色劑。著色劑可以呈水性溶液形式，優(yōu)選在水溶液中的1％著色劑。有色溶液通常占按組合物的重量計(jì)的約0.01％至5％。
還可向組合物添加調(diào)味劑體系。合適的調(diào)味劑組分包括冬青油、薄荷油、留蘭香油、丁香花蕾油、薄荷醇、薄荷醇、對丙烯基茴香醚、水楊酸甲酯、桉葉腦、桂皮、乙酸1-薄荷酯、鼠尾草、丁香油酚、歐芹油、覆盆子酮(oxanone)、α-紫羅蘭酮、馬郁蘭、檸檬、橙、丙烯基乙基愈創(chuàng)木酚、肉桂、香草醛、乙基香草醛、天芥菜精、4-順式-庚烯醛、丁二酮、對叔丁基苯乙酸甲酯及其混合物。冷卻劑還可以是調(diào)味劑體系的一部分。本發(fā)明組合物中的優(yōu)選冷卻劑為對薄荷烷氨基甲酰試劑諸如n-乙基-對-薄荷烷-3-甲酰胺(商品名稱為“ws-3”)及其混合物。調(diào)味劑體系通常以按組合物的重量計(jì)的0.001％至5％的水平使用在組合物中。
還可向組合物添加甜味劑。這些甜味劑包括糖精、右旋糖、蔗糖、乳糖、木糖醇、麥芽糖、左旋糖、阿斯巴甜、環(huán)己氨基磺酸鈉、d-色氨酸、二氫查爾酮、乙酰舒泛及其混合物。甜味劑通常以按組合物的重量計(jì)的0.005％至5％的水平使用在牙膏中。
本公開的組合物還可包含其他試劑，諸如抗微生物劑。包括在此類試劑之中的是水不溶性非陽離子型抗微生物劑諸如鹵化的二苯醚、酚類化合物包括酚及其同系物、單和多烷基鹵代酚和芳族鹵代酚、間苯二酚及其衍生物、二苯酚化合物和鹵化的水楊酰苯胺、安息香酯和鹵化的n-碳酰苯胺、多酚和草本植物。水溶性抗微生物劑包括季銨鹽和雙二胍鹽等。三氯生單磷酸鹽是優(yōu)選的另外的水溶性抗微生物劑。季銨試劑包括下述那些，其中季氮上的一個(gè)或兩個(gè)取代基具有8至20個(gè)，通常10至18個(gè)碳原子的碳長鏈(通常為烷基)，而剩余的取代基(通常烷基或苯基)具有低數(shù)量的碳原子，諸如1至7個(gè)碳原子，通常為甲基或乙基。十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基氯化吡啶鎓、杜滅芬、杜滅芬、n-十四烷基-4-乙基氯化吡啶鎓、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化銨、芐基二甲基硬脂基氯化銨、十六烷基氯化吡啶、季銨化的5-氨基-1，3-雙(2-乙基己基)-5-甲基六氫嘧啶、苯扎氯銨、芐索氯銨和甲基芐索氯銨是典型的季銨抗微生物劑的示例。其他化合物為如在授予bailey的1980年6月3日頒發(fā)的美國專利號4,206,215中公開的雙[4-(r-氨基)-1-吡啶鎓]。
也可將有效量的脫敏劑摻入到本發(fā)明組合物中。脫敏劑包括選自堿金屬或堿土金屬或鋁與氯離子、硝酸根、硫酸根或乙酸根陰離子的鹽的那些。優(yōu)選的鹽包括硝酸鉀、檸檬酸鉀、氯化鉀、氯化鍶及其混合物。此類脫敏劑公開于例如美國專利號5,718,885中。
對于含有亞錫的組合物，減染色劑諸如plasdones-630或鋁水合物也可添加至組合物。plasdone為可通過聚合乙烯基吡咯烷酮合成的聚乙烯吡咯烷酮(pvp)。商業(yè)上，已經(jīng)制備具有在10,000至700,000范圍內(nèi)的平均分子量的一系列產(chǎn)品。在本文中，優(yōu)選低分子量和中等分子量(10,000至100,000)。為了有效地去除染色，pvp的水平優(yōu)選為0.5％至10％，更優(yōu)選1.0％至7.0％，并且甚至更優(yōu)選1.5％至5.0％。
潔齒劑組合物可以為糊劑、凝膠或其任何構(gòu)造或組合。本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括兩相或多相組合物，其包含作為一相的本發(fā)明低水分組合物和包含另外的潔齒劑組分以進(jìn)一步增強(qiáng)潔齒劑產(chǎn)品的穩(wěn)定性、性能和/或美觀的至少一個(gè)其他單獨(dú)相。例如，雙相組合物可包含第一相和單獨(dú)的第二相，所述第一相包含具有多磷酸鹽和離子活性物的本發(fā)明低水分組合物的第一相，所述單獨(dú)的第二相包含另外的活性劑，諸如漂白劑(優(yōu)選過氧化物源)或牙表面調(diào)理劑以提供改善的清潔、增白、抗染色和口感的有益效果。牙調(diào)理劑的實(shí)例為聚硅氧烷和改性的聚硅氧烷，包括二有機(jī)基聚硅氧烷諸如聚二乙基硅氧烷(pdms)；烷基和烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇諸如c12至c20烷基；和氨基烷基硅氧烷。這些硅氧烷聚合物描述在例如所有均轉(zhuǎn)讓給procter&gamble公司的美國專利號5,759,523；6,024,891；6,123,950；6,019,962；6,139,823中。
用于潔齒劑組合物的分配器可以為管、泵或適用于分配牙膏的任何其他容器。在雙相口腔組合物中，每種口腔組合物將容納在分配器的物理分開的隔室中并且并列式分配。
使用方法
在實(shí)踐實(shí)施方案中，使用者僅需要將本文的潔齒劑組合物或其水性懸浮液施加至人或動(dòng)物的牙表面，以便在所需區(qū)域中獲得所需效果，例如增白、口氣清新、齲齒預(yù)防、疼痛緩解、齒齦健康、牙垢控制、侵蝕控制等。潔齒劑用于控制牙表面的侵蝕或預(yù)防脫礦化的用途是已知的并且描述于例如美國專利號6,685,920中，所述專利的公開內(nèi)容以引用的方式整體并入本文。組合物還可施加至其他口腔表面，諸如粘膜組織的齒齦，但是據(jù)信當(dāng)潔齒劑組合物施加至牙齒時(shí)實(shí)現(xiàn)最大的有益效果。潔齒劑組合物可直接或間接地接觸牙齒和/或口腔，然而，優(yōu)選直接施加潔齒劑組合物。潔齒劑組合物可通過任何手段施加，但是優(yōu)選用刷子施加或通過用潔齒劑漿液沖洗。
本發(fā)明口腔組合物的制造可通過用于產(chǎn)生此類組合物的各種標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)中的任一種實(shí)現(xiàn)。為了制備潔齒劑，可制備含有濕潤劑(例如甘油(glycerin/glycerol)、山梨醇和丙二醇)、增稠劑和抗微生物劑(三氯生)的媒介物，并且添加媒介物和陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的混合物，然后將拋光劑以及氟化物鹽與預(yù)混合物共混。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說明優(yōu)選實(shí)施方案，但應(yīng)了解本發(fā)明不限于所述實(shí)施例。
實(shí)施例1
制備具有如表1中所指出的配方的潔齒劑組合物。所有組合物含有0.45重量％的氟化亞錫。組合物a為氧化鋅0％水組合物。組合物b為標(biāo)準(zhǔn)高水分氧化鋅組合物。組合物c為氧化鋅0％水組合物。組合物d為含有0.2重量％的磷酸的氧化鋅0％水組合物。
表1
將電極插入到組合物中，使用標(biāo)準(zhǔn)玻璃電極ph計(jì)測量天然組合物的ph?！?0％ph”是指10％w/w組合物和90％w/w去離子水的組合物水性懸浮液的ph測量值。
實(shí)施例2
對根據(jù)配方a至d的潔齒劑組合物進(jìn)行加速的老化研究，以確定亞錫離子、鋅離子和氟離子的穩(wěn)定性。使?jié)嶟X劑組合物經(jīng)歷40℃的溫度，持續(xù)13周的時(shí)間段。在測試結(jié)束時(shí)測量分別代表可利用的亞錫離子、鋅離子和氟離子的可溶性錫、可溶性鋅和可溶性氟化物的最終量。百分比利用率表示在13周時(shí)剩余的可溶性離子相比于初始配制量的百分比。結(jié)果在表2中示出。
表2
表2顯示，與均為在ph6.2-6.6下的不含有添加水的組合物的配方a和c相比，不含有添加水并且用磷酸將ph調(diào)節(jié)至5.6的配方d的組合物具有提高的錫、鋅和氟化物利用率。相比之下，標(biāo)準(zhǔn)的高含水組合物b示出非常差的金屬離子利用率。
實(shí)施例3
對配方c和d的配制品進(jìn)行流變學(xué)測試，以監(jiān)測粘度隨時(shí)間，諸如來源于漸進(jìn)性增稠，的任何變化。具體地，使組合物經(jīng)歷布氏粘度的測量。在25℃下通過利用rvt-bar轉(zhuǎn)子組的附配brookheldhelipathstand的布氏粘度計(jì)型號rvt(或rvtdv)來確定組合物的粘度(轉(zhuǎn)子v74，在1rpm下運(yùn)行)。在線性1200記錄器上記錄粘度曲線(brookfieldengineeringlaboratories，stoughton，mass.)。測量粘度(厘泊(cp))。經(jīng)28天的時(shí)間段獲取組合物的布氏粘度。在100,000與300,000厘泊之間的粘度被認(rèn)為對于低水分潔齒劑組合物是可接受的。對于每種組合物，粘度在約1-3天時(shí)首先升高至峰值，然后在后面的3-5天內(nèi)稍微降低，之后隨著組合物老化逐漸增加。例如，組合物c和d(零水分)在整個(gè)測試時(shí)間段內(nèi)保持可接受的粘度。組合物c例如在3天時(shí)顯示約135,000cp下的粘度峰值，然后在7天時(shí)降低至約100,000cp，然后在28天時(shí)緩慢升高至130,000cp。組合物d示出類似的曲線，在28天的測試時(shí)間段內(nèi)保持約100,000至160,000cp的范圍。這種產(chǎn)品在潔齒劑的預(yù)期保質(zhì)期內(nèi)可易于從容器分配。